KR101853557B1 - 수성 도료 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 디아세톤 아크릴아미드 및 에틸렌성 불포화 단량체로부터 형성된 공중합체로 이루어지는 코어; 및 디아세톤 아크릴아미드, 그래프트성 다관능 단량체, 에틸렌성 불포화 단량체 및 카르복실산기 함유 단량체로부터 형성된 공중합체로 이루어지는 쉘을 포함하는 역상 코어-쉘 형태의 공중합체 에멀젼 수지로서, 코어의 유리전이온도(Tg)가 0 내지 10℃이고, 쉘의 유리전이온도(Tg)가 10 내지 20℃인 역상 코어-쉘 형태의 공중합체 에멀젼 수지, 아디픽 엑시드 디하이드라지드, 및 물을 포함하는 수성 도료 조성물을 제공한다.

Description

수성 도료 조성물{Aqueous Paint Composition}
본 발명은 수성 도료 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 다양한 소지에 강한 부착성을 가질 뿐만 아니라 광택 특성이 우수한 도막을 제공할 수 있는 수성 도료 조성물에 관한 것이다.
최근 친환경적이면서 작업성이 우수한 1액형 상온건조형 수성 도료 조성물에 대한 관심이 높아지고 있으며, 아크릴계 에멀젼 수지는 상온 건조시 비교적 내구성이 양호한 도막을 형성하여 많이 이용되고 있다[대한민국 등록특허 제10-0959345호 참조].
종래의 1액형 상온건조형 수성 도료 조성물에 사용되는 아크릴계 에멀젼 수지는 입자들의 상호응집으로 인해 도막을 형성하기 때문에 건조가 느리며, 도막의 치밀도가 떨어져 내수성, 내구성 및 소지 부착성이 저하되는 문제가 있고, 구도막에 부착력을 증가시킬 수 있는 기능성 그룹들이 적어 다양한 소지에 도장할 수 없다. 또한, 종래의 1액형 상온건조형 수성 도료 조성물에 사용되는 아크릴계 에멀젼 수지는 광택이 떨어지는 문제가 있다.
이에, 높은 부착성을 발휘할 수 있을 뿐만 아니라 광택 특성이 우수한 도막을 제공할 수 있는 1액형 상온건조형 수성 도료 조성물의 개발이 요구되고 있다.
대한민국 등록특허 제10-0959345호
본 발명은 다양한 소지에 강한 부착성을 가질 뿐만 아니라 광택이 우수한 수성 도료 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명은 상기 수성 도료 조성물을 이용하여 형성된 도막을 제공하는 것이다.
한편으로, 본 발명은 디아세톤 아크릴아미드 및 에틸렌성 불포화 단량체로부터 형성된 공중합체로 이루어지는 코어; 및 디아세톤 아크릴아미드, 그래프트성 다관능 단량체, 에틸렌성 불포화 단량체 및 카르복실산기 함유 단량체로부터 형성된 공중합체로 이루어지는 쉘을 포함하는 역상 코어-쉘 형태의 공중합체 에멀젼 수지로서, 코어의 유리전이온도(Tg)가 0 내지 10℃이고, 쉘의 유리전이온도(Tg)가 10 내지 20℃인 역상 코어-쉘 형태의 공중합체 에멀젼 수지, 아디픽 엑시드 디하이드라지드, 및 물을 포함하는 수성 도료 조성물을 제공한다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 코어의 공중합체는 코어 단량체 조성물 100 중량%에 대하여, 디아세톤 아크릴아미드 3 내지 15 중량% 및 에틸렌성 불포화 단량체 85 내지 97 중량%를 포함하는 코어 단량체 조성물로부터 형성될 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 쉘 단량체 조성물 100 중량%에 대하여, 디아세톤 아크릴아미드 2 내지 10 중량%, 그래프트성 다관능 단량체 0.01 내지 0.5 중량%, 에틸렌성 불포화 단량체 85 내지 95 중량% 및 카르복실산기 함유 단량체 1 내지 5 중량%를 포함하는 쉘 단량체 조성물로부터 형성될 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 수성 도료 조성물은 디아세톤 아크릴아미드 및 에틸렌성 불포화 단량체로부터 형성된 공중합체로 이루어지는 코어; 디아세톤 아크릴아미드, 그래프트성 다관능 단량체, 에틸렌성 불포화 단량체 및 카르복실산기 함유 단량체로부터 형성된 공중합체로 이루어지는 쉘을 포함하는 역상 코어-쉘 형태의 공중합체 에멀젼 수지로서, 코어의 유리전이온도(Tg)가 0 내지 10℃, 쉘의 유리전이온도(Tg)가 10 내지 20℃인 역상 코어-쉘 형태의 공중합체 에멀젼 수지 50 내지 95 중량%, 아디픽 엑시드 디하이드라지드 0.1 내지 2 중량%; 및 물 3 내지 48 중량%를 포함할 수 있다.
다른 한편으로, 본 발명은 상기 수성 도료 조성물을 이용하여 형성된 도막에 관한 것이다.
본 발명에 따른 수성 도료 조성물은 디아세톤 아크릴아미드를 포함하는 단량체 조성물로부터 형성된 코어-쉘 형태의 공중합체 에멀젼 수지, 아디픽 엑시드 디하이드라지드 및 물을 포함함으로써 건조 도막 형성시 케티민기를 형성하여 종래 에멀젼 수지 도료로는 부착이 어려운 유성 구도막이나 PVC, 라미 필름 등의 건축 구조물의 내외부 소지에 대해 강한 부착성을 가질 뿐만 아니라 우수한 광택감을 갖는 도막을 형성할 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 수성 도료 조성물은 기존의 유성 도료 조성물을 대체할 수 있는 고외관 특성을 갖는 도막을 제공할 수 있다.
이하, 본 발명을 보다 상세히 설명한다.
본 발명의 일 실시형태는 디아세톤 아크릴아미드 및 에틸렌성 불포화 단량체로부터 형성된 공중합체로 이루어지는 코어; 및 디아세톤 아크릴아미드, 그래프트성 다관능 단량체, 에틸렌성 불포화 단량체 및 카르복실산기 함유 단량체로부터 형성된 공중합체로 이루어지는 쉘을 포함하는 역상 코어-쉘 형태의 공중합체 에멀젼 수지로서, 코어의 유리전이온도(Tg)가 0 내지 10℃이고, 쉘의 유리전이온도(Tg)가 10 내지 20℃인 역상 코어-쉘 형태의 공중합체 에멀젼 수지, 아디픽 엑시드 디하이드라지드, 및 물을 포함하는 수성 도료 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 역상 코어-쉘 형태의 공중합체 에멀젼 수지는 디아세톤 아크릴아미드 및 에틸렌성 불포화 단량체로부터 형성된 공중합체로 이루어지는 코어; 및 디아세톤 아크릴아미드, 그래프트성 다관능 단량체, 에틸렌성 불포화 단량체 및 카르복실산기 함유 단량체로부터 형성된 공중합체로 이루어지는 쉘을 포함하는 역상 코어-쉘 형태의 공중합체 에멀젼 수지로서, 코어의 유리전이온도(Tg)가 0 내지 10℃ 이고 쉘의 유리전이온도(Tg)가 10 내지 20℃인 에멀젼 성상의 수지이다. 상기 역상 코어-쉘 형태의 공중합체 에멀젼 수지는 본 발명에 따른 수성 도료 조성물에서 바인더로서의 역할을 한다. 상기 역상 코어-쉘 형태의 공중합체 에멀젼 수지의 단량체로서 사용된 디아세톤 아크릴아미드가 건조 도막 형성시 아디픽 엑시드 디하이드라지드와 반응을 하여 케티민기를 형성하게 되고, 상기 케티민기가 소지와 수소결합을 하여 소지와의 부착성을 향상시킬 수 있다. 또한, 상기 역상 코어-쉘 형태의 공중합체 에멀젼 수지는 코어와 쉘의 유리전이온도(Tg)가 각각 0 내지 10℃ 및 10 내지 20℃로 상이하기 때문에, 도막에 광택감을 부여할 수 있다.
상기 쉘은 디아세톤 아크릴아미드, 그래프트성 다관능 단량체, 에틸렌성 불포화 단량체 및 카르복실산기 함유 단량체로부터 형성된 공중합체로 이루어질 수 있다.
상기 그래프트성 다관능 단량체는 쉘의 공중합체 형성시 상기 공중합체를 그래프트시키는 역할을 한다.
상기 그래프트성 다관능 단량체는 알릴 아크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트, 에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 부탄디올 디아크릴레이트, 부탄디올 디메타크릴레이트 등일 수 있으며, 이들을 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 에틸렌성 불포화 단량체는 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트, 스티렌, 부틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 사이클로헥실 아크릴에이트, t-부틸 아크릴레이트, i-부틸 메타크릴레이트, 아크릴 아미드 등일 수 있으며, 이들을 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 카르복실산기 함유 단량체는, 쉘의 공중합체가 이후 염기로 이루어진 중화제로 중화되어 코어의 공중합체 제조시 분산 안정제로서 작용하도록 도와주는 역할을 한다.
상기 카르복실산기 함유 단량체는 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 크로톤산 등일 수 있으며, 이들을 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 쉘의 공중합체는 쉘 단량체 조성물 100 중량%에 대하여, 디아세톤 아크릴아미드 2 내지 10 중량%, 그래프트성 다관능 단량체 0.01 내지 0.5 중량%, 에틸렌성 불포화 단량체 85 내지 95 중량% 및 카르복실산기 함유 단량체 1 내지 5 중량%를 포함하는 쉘 단량체 조성물로부터 형성될 수 있다.
상기 쉘의 디아세톤 아크릴아미드의 함량이 2 중량% 미만이면 쉘 공중합체 단위 중량 당 케티민기의 개수가 적어 도막의 부착성이 떨어질 수 있고 10 중량% 초과이면 내수성이 저하될 수 있다.
상기 쉘의 그래프트성 다관능 단량체의 함량이 0.01 중량% 미만이면 도막의 경도가 저하될 수 있고, 0.5 중량% 초과이면 인장 신율이 저하될 수 있다.
상기 쉘의 카르복실산기 함유 단량체의 함량이 1 중량% 미만이면 코어의 공중합체 제조시 중합 반응물의 분산 안정성이 저하될 수 있고, 5 중량% 초과이면 합성 안정성이 저하될 수 있다.
상기 코어는 디아세톤 아크릴아미드 및 에틸렌성 불포화 단량체로부터 형성된 공중합체로 이루어질 수 있다.
상기 에틸렌성 불포화 단량체는 상기 쉘에서 사용되는 에틸렌성 불포화 단량체와 동일한 종류를 사용할 수 있다.
상기 코어의 공중합체는 코어 단량체 조성물 100 중량%에 대하여, 디아세톤 아크릴아미드 3 내지 15 중량% 및 에틸렌성 불포화 단량체 85 내지 97 중량%를 포함하는 쉘 단량체 조성물로부터 형성될 수 있다.
상기 코어의 디아세톤 아크릴아미드의 함량이 3 중량% 미만이면 코어 공중합체 단위 중량 당 케티민기의 개수가 적어 도막의 부착성이 떨어질 수 있고 15 중량% 초과이면 내수성이 저하될 수 있다.
상기 역상 코어-쉘 형태의 공중합체 중 코어의 함량은 40 내지 60중량% 이고 쉘의 함량은 40 내지 60 중량% 일 수 있다. 상기 역상 코어 및 쉘의 함량이 상기 범위를 벗어나는 경우 합성 안정성이 저하될 수 있으며, 물성 변화를 일으킬 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 역상 코어-쉘 형태의 공중합체 에멀젼 수지의 고형분 함량은 40 내지 50 중량%일 수 있다. 상기 역상 코어-쉘 형태의 공중합체 에멀젼 수지의 고형분 함량이 40 중량% 미만이면 도료 배합 설계 상에 제약이 있을 수 있고, 50 중량% 초과이면 에멀젼 자체의 안정성에 문제가 있을 수 있다.
상기 역상 코어-쉘 형태의 공중합체 에멀젼 수지는 다단계의 에멀젼 중합에 의해 제조할 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 역상 코어-쉘 형태의 공중합체 에멀젼 수지는 하기와 같이 제조될 수 있다.
먼저, 쉘의 공중합체 형성용 단량체들, 물 및 유화제(emulsifier)를 포함하는 1차 프리에멀젼을 제조한 후, 상기 1차 프리에멀젼 중 일부에 중합개시제를 첨가하여 예비 유화 중합을 수행하여 시드 에멀젼 수지를 형성한다.
상기 시드 에멀젼 수지에 나머지 1차 프리에멀젼을 첨가하여 1차 유화 중합하여 쉘 에멀젼 수지를 제조한다.
그런 다음, 상기 쉘 에멀젼 수지를 염기로 이루어진 중화제로 중화하고, 코어의 공중합체 형성용 단량체들, 물, 유화제 및 중합개시제를 포함하는 2차 프리에멀젼을 상기 쉘 에멀젼 수지에 첨가하여 2차 유화 중합하여 역상 코어-쉘 형태의 공중합체 에멀젼 수지를 제조한다.
상기 유화제로는 음이온계, 양이온계 및 비이온계 유화제를 단독으로 또는 둘 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 구체적으로, 상기 유화제로는 나트륨 트리데케트(3) 설페이트(sodium trideceth(3) sulfate), 나트륨 도데실 설페이트, 나트륨 도데실 벤젠 설페이트, 나트륨 올레익 설페이트, 칼륨 도데실 설페이트, 디옥틸 나트륨 설퍼석시네이트, 나트륨 스테아레이트, 칼륨 스테아레이트, 스테아릴아민 염산염, 라우릴트리메틸 암모늄 클로라이드, 트리메틸옥타데실 암모늄 클로라이드, 폴리옥시에틸렌 알킬에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬페닐 에테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 및 폴리프로필렌 공중합체 등을 사용할 수 있다.
상기 중합개시제로는 유화 중합에 사용되는 통상의 중합개시제를 사용할 수 있다. 구체적으로, 상기 중합개시제로는 퍼설페이트 염, 예를 들어 포타슘 퍼설페이트, 암모늄 퍼설페이트, 소듐 퍼설페이트 등을 사용할 수 있다.
상기 중화제는 무기 염기인 암모니아, 수산화나트륨(NaOH), 수산화칼륨(KOH), 수산화리튬(LiOH); 및 유기 염기인 2-아미노-2-메틸-1-프로판올, 디메틸에탄올 아민 및 트리에틸 아민 등을 사용할 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 역상 코어-쉘 형태의 공중합체 에멀젼 수지는 수성 도료 조성물의 전체 100 중량%에 대해 50 내지 95 중량% 범위로 사용할 수 있다. 상기 역상 코어-쉘 형태의 공중합체 에멀젼 수지의 함량이 50 중량% 미만이면 도막의 부착력 및 내구성이 떨어질 수 있으며, 95 중량% 초과이면 도막이 너무 유연해지거나 박리될 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 아디픽 엑시드 디하이드라지드는 상기 역상 코어-쉘 형태의 공중합체 에멀젼 수지의 디아세톤 아크릴아미드와 반응하여 케티민기를 형성시킴으로써 소지와의 부착성을 향상시키는 성분이다.
상기 아디픽 엑시드 디하이드라지드의 함량은 수성 도료 조성물의 전체 100 중량%에 대해 0.1 내지 2 중량%일 수 있다. 상기 아디픽 엑시드 디하이드라지드의 함량이 0.1 중량% 미만인 경우 부착성이 떨어질 수 있고 2 중량% 초과인 경우 도막이 과하게 딱딱해져 크랙이 발생할 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 물은 도료 조성물 내 각 입자의 분산매로 작용하며, 도료 조성물 내 각 화합물의 용매로 작용한다. 또한, 물은 도료 조성물 내 각 성분의 희석제로도 사용된다. 상기 물은 본 발명에 따른 수성 도료 조성물이 친환경적인 특성을 갖는데 매우 중요한 요소이다. 상기 물은 청수 또는 탈이온수 등을 사용할 수 있다.
상기 물은 수성 도료 조성물의 전체 100 중량%에 대해 3 내지 48 중량% 범위로 사용할 수 있다. 상기 물의 함량이 3 중량% 미만이면 작업성이 나쁠 수 있으며, 48 중량% 초과이면 착색력이 떨어질 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 따른 수성 도료 조성물은 착색제로서 유색안료를 추가로 포함할 수 있다.
상기 유색안료는 물이나 용매에 용해되지 않는 유색 미립자 상의 무기 또는 유기 화합물의 착색제로서 도막에 은폐력 및/또는 착색력을 부여하는 안료이다.
상기 유색안료로는 수성 도료 조성물에 일반적으로 사용되는 것을 제한없이 사용할 수 있다. 구체적으로, 상기 유색안료로는 산화티탄, 카본블랙, 프탈로시아닌 및 산화철 등을 사용할 수 있다. 상기 유색안료는 도막의 색상 조절을 위해 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 유색안료는 수성 도료 조성물의 전체 100 중량%에 대해 15 내지 30 중량% 범위로 사용할 수 있다. 상기 유색안료의 함량이 15 중량% 미만이면 은폐불량 문제가 있을 수 있고, 30 중량% 초과이면 도막물성 저하 및 비용상승 문제가 있을 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 따른 수성 도료 조성물은 필요에 따라 체질안료를 추가로 포함할 수 있다.
상기 체질안료는 은폐력 및 착색력은 없으나 도막에 살오름성 또는 기계적 성질을 부여할 수 있는 안료이다.
상기 체질안료로는 수성 도료 조성물에 일반적으로 사용되는 것을 제한없이 사용할 수 있다. 구체적으로, 상기 체질안료로는 황산바륨, 탄산칼슘, 실리카, 돌로마이트, 탈크, 바륨설페이트, 카올린, 마이카, 월라스토나이트, 클로라이트, 알루미늄실리케이트 및 알루미늄하이드록사이드 등을 사용할 수 있다. 상기 체질안료는 도막의 경도, 물성 등의 조절을 위해 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 체질안료는 수성 도료 조성물의 전체 100 중량%에 대해 5 내지 20 중량% 범위로 사용할 수 있다. 상기 체질안료의 함량이 5 중량% 미만이면 도막의 경도가 낮아질 수 있으며, 20 중량% 초과이면 부착이 다소 저하되거나 경화 도막이 미세균열을 일으킬 수도 있으며, 내수성에 좋지 않은 영향을 미칠 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 따른 수성 도료 조성물은 필요에 따라 다양한 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.
예를 들어, 본 발명의 일 실시형태에 따른 수성 도료 조성물은 도막이 형성될 때 바인더의 융착을 도와 도막을 더 치밀하게 하고 소지에 대한 젖음 효율을 좋게 하여 부착성을 향상시킬 수 있도록 조막조제를 포함할 수 있다. 상기 조막조제는 본 발명에 따른 코어-쉘 형태의 공중합체 에멀젼 수지의 최저 도막형성온도를 낮추어 낮은 온도에서의 수성 도료 조성물의 도막형성을 돕는다.
상기 조막조제로는 예를 들면 Eastman 사의 텍사놀(Texanol), Dow 사의 부틸 카비톨(Butyl Carbitol), 부틸 셀로솔브(Butyl Cellosolve) 등이 사용될 수 있으며, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 조막조제는 수성 도료 조성물의 전체 100 중량%에 대해 3 내지 10 중량% 범위로 사용할 수 있다. 상기 조막조제의 함량이 3 중량% 미만이면 저온에서 도막형성이 불량할 수 있으며, 10 중량% 초과이면 건조속도가 매우 느려질 수 있다.
또한, 본 발명의 일 실시형태에 따른 수성 도료 조성물은 pH 조절제, 침강방지제, 동결방지제, 소포제, 분산제, 증점제, 습윤제 및 방부제 등의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 수성 도료 조성물은 다양한 소지에 대한 높은 부착력과 자가 레벨링(self-leveling) 특성을 가져 종래 에멀젼 수지 도료로는 부착이 어려운 유성 구도막의 보수용으로 사용할 수 있다. 구체적으로, 유성 아크릴 수지 도료 도막, 아크릴 에멀젼 수지 도료 도막, 알키드 수지 도료 도막, 목재용 락카 도막 등에 사용할 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 수성 도료 조성물은 건축 구조물의 내외부 도장용으로 사용할 수 있다. 구체적으로, PVC 샷시, 라미 필름, MDF 목재, 미송 목재 등에 사용할 수 있다. 본 발명에 따른 수성 도료 조성물은 기존의 유성 도료 조성물을 대체할 수 있는 고외관 특성을 갖는 도막을 제공할 수 있다.
따라서, 본 발명의 일 실시형태는 상기 수성 도료 조성물을 이용하여 형성된 도막에 관한 것이다.
상기 도막은 브러시, 분사, 롤러 등의 방법으로 도장되고 상온에서 건조시켜 형성할 수 있다.
이하, 실시예, 비교예 및 실험예에 의해 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 한다. 이들 실시예, 비교예 및 실험예는 오직 본 발명을 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이들에 국한되지 않는다는 것은 당업자에게 있어서 자명하다.
제조예 1: 코어 Tg 가 2℃이고 쉘 Tg 가 11℃인 역상 코어-쉘 형태의 공중합체 에멀젼 수지의 제조
5L 용적의 4구 둥근 플라스크에 열전쌍, 교반기 및 환류기를 장착하고, 여기에 탈이온수 600g, 유화제 EST30(제조원: 솔베이) 8g를 투입하고 80℃로 승온시켰다. 승온후 탈이온수 13g, 유화제 EST30(제조원:솔베이) 0.3g, 디아세톤 아크릴아미드 1.5g, 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트 1.0g, 알릴 메타크릴레이트 0.1g, 스티렌 9.0g, 아크릴산 0.3g, 부틸 아크릴레이트 9g, 및 메틸 메타크릴레이트 2.0g의 혼합물을 투입하고, 80℃에서 탈이온수 76g과 암모늄 퍼설페이트 3.5g의 혼합물 70%를 한번에 투입한 후 20분 유지하였다.
이어서 탈이온수 300g, 유화제 EST30(제조원: 솔베이) 6.5g, 디아세톤 아크릴아미드 30g, 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트 18g, 알릴 메타크릴레이트 1.5g, 스티렌 230g, 아크릴산 18g, 부틸 아크릴레이트 260g, 및 메틸 메타크릴레이트 50g의 혼합물을 90분에 걸쳐 적하한 후 45분 동안 유지하였다.
이후, 중화제로서 2-아미노-2-메틸-1-프로판올 15g과 탈이온수 40g 혼합물을 10분에 걸쳐 적하한 후, 상기에서 제조한 탈이온수 76g과 암모늄 퍼설페이트 3.5g의 혼합물의 나머지 30%를 한번에 투입하였다. 이어서 탈이온수 350g, 유화제 EST30(제조원: 솔베이) 7.0g, 디아세톤 아크릴아미드 30g, 메틸 메타크릴레이트 300g, 및 부틸 아크릴레이트 300g의 혼합물을 90분 동안에 걸쳐 적하한 후 60분 동안 유지하여 반응시켜 코어 Tg가 2℃이고 쉘 Tg가 11℃이며 고형분 함량이 40 중량%인 역상 코어-쉘 형태의 공중합체 에멀젼 수지를 제조하였다. 이후, 50℃로 냉각시키고 아디픽 엑시드 디하이드라지드 20g과 탈이온수 340g의 혼합물을 투입하고 20분 동안 유지한 다음 100mesh 필터를 사용하여 포장하여 수지 조성물을 제조하였다.
제조예 2: 코어 Tg 가 2.5℃이고 쉘 Tg 가 12℃인 역상 코어-쉘 형태의 공중합체 에멀젼 수지의 제조
5L 용적의 4구 둥근 플라스크에 열전쌍, 교반기 및 환류기를 장착하고, 여기에 탈이온수 600g, 유화제 EST30(제조원: 솔베이) 8g를 투입하고 80℃로 승온시켰다.　 승온후 탈이온수 13g, 유화제 EST30(제조원: 솔베이) 0.3g, 디아세톤 아크릴아미드 1.3g, 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트 0.8g, 알릴 메타크릴레이트 0.06g, 스티렌 9.7g, 아크릴산 0.7g, 부틸 아크릴레이트 10g, 및 메틸 메타크릴레이트 2.8g의 혼합물을 투입하고, 80℃에서 탈이온수 76g과 암모늄 퍼설페이트 3.5g의 혼합물 70%를 한번에 투입한 후 20분 유지하였다.
이어서 탈이온수 300g, 유화제 EST30(제조원: 솔베이) 6.5g, 디아세톤 아크릴아미드 30.2g, 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트 18.2g, 알릴 메타크릴레이트 1.54g, 스티렌 229g, 아크릴산 17.5g, 부틸 아크릴레이트 240g, 및 메틸 메타크릴레이트 67g의 혼합물을 90분에 걸쳐 적하한 후 45분 동안 유지하였다.
이후, 중화제로서 2-아미노-2-메틸-1-프로판올 15g과 탈이온수 40g 혼합물을 10분에 걸쳐 적하한 후, 상기에서 제조한 탈이온수 76g과 암모늄 퍼설페이트 3.5g의 혼합물의 나머지 30%를 한번에 투입하였다.　 이어서 탈이온수 350g, 유화제 EST30(제조원: 솔베이) 7.0g, 디아세톤 아크릴아미드 30g, 메틸 메타크릴레이트 286g, 및 부틸 아크릴레이트 314g의 혼합물을 90분 동안에 걸쳐 적하한 후 60분 동안 유지하여 반응시켜 코어 Tg가 2.5℃이고 쉘 Tg가 12℃이며 고형분 함량이 40 중량%인 역상 코어-쉘 형태의 공중합체 에멀젼 수지를 제조하였다.　 이후, 50℃로 냉각시키고 아디픽 엑시드 디하이드라지드 20g과 탈이온수 340g의 혼합물을 투입하고 20분 동안 유지한 다음 100mesh 필터를 사용하여 포장하여 수지 조성물을 제조하였다.
제조예 3: 코어 Tg 가 0℃이고 쉘 Tg 가 15℃인 역상 코어-쉘 형태의 공중합체 에멀젼 수지의 제조
5L 용적의 4구 둥근 플라스크에 열전쌍, 교반기 및 환류기를 장착하고, 여기에 탈이온수 600g, 유화제 EST30(제조원: 솔베이) 8g를 투입하고 80℃로 승온시켰다.　 승온후 탈이온수 13g, 유화제 EST30(제조원: 솔베이) 0.3g, 디아세톤 아크릴아미드 1.3g, 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트 0.8g, 알릴 메타크릴레이트 0.06g, 스티렌 9.7g, 아크릴산 0.7g, 부틸 아크릴레이트 10g, 및 메틸 메타크릴레이트 2.8g의 혼합물을 투입하고, 80℃에서 탈이온수 76g과 암모늄 퍼설페이트 3.5g의 혼합물 70%를 한번에 투입한 후 20분 유지하였다.
이어서 탈이온수 300g, 유화제 EST30(제조원: 솔베이) 6.5g, 디아세톤 아크릴아미드 30.2g, 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트 18.2g, 알릴 메타크릴레이트 1.54g, 스티렌 229g, 아크릴산 17.5g, 부틸 아크릴레이트 240g, 및 메틸 메타크릴레이트 67g의 혼합물을 90분에 걸쳐 적하한 후 45분 동안 유지하였다.
이후, 중화제로서 2-아미노-2-메틸-1-프로판올 15g과 탈이온수 40g 혼합물을 10분에 걸쳐 적하한 후, 상기에서 제조한 탈이온수 76g과 암모늄 퍼설페이트 3.5g의 혼합물의 나머지 30%를 한번에 투입하였다.　 이어서 탈이온수 350g, 유화제 EST30(제조원: 솔베이) 7.0g, 디아세톤 아크릴아미드 30g, 메틸 메타크릴레이트 275g, 및 부틸 아크릴레이트 325g의 혼합물을 90분 동안에 걸쳐 적하한 후 60분 동안 유지하여 반응시켜 코어 Tg가 0℃이고 쉘 Tg가 15℃이며 고형분 함량이 40 중량%인 역상 코어-쉘 형태의 공중합체 에멀젼 수지를 제조하였다.　 이후, 50℃로 냉각시키고 아디픽 엑시드 디하이드라지드 20g과 탈이온수 340g의 혼합물을 투입하고 20분 동안 유지한 다음 100mesh 필터를 사용하여 포장하여 수지 조성물을 제조하였다.
제조예 4: 코어 Tg 가 7℃이고 쉘 Tg 가 10℃인 역상 코어-쉘 형태의 공중합체 에멀젼 수지의 제조
5L 용적의 4구 둥근 플라스크에 열전쌍, 교반기 및 환류기를 장착하고, 여기에 탈이온수 600g, 유화제 EST30(제조원: 솔베이) 8g를 투입하고 80℃로 승온시켰다.　 승온후 탈이온수 13g, 유화제 EST30(제조원: 솔베이) 0.3g, 디아세톤 아크릴아미드 1.26g, 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트 0.76g, 알릴 메타크릴레이트 0.064g, 스티렌 9.56g, 아크릴산 0.73g, 부틸 아크릴레이트 10.76g, 및 메틸 메타크릴레이트 1.9g의 혼합물을 투입하고, 80℃에서 탈이온수 76g과 암모늄 퍼설페이트 3.5g의 혼합물 70%를 한번에 투입한 후 20분 유지하였다.
이어서 탈이온수 300g, 유화제 EST30(제조원: 솔베이) 6.5g, 디아세톤 아크릴아미드 30.24g, 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트 18.24g, 알릴 메타크릴레이트 1.54g, 스티렌 229.4g, 아크릴산 17.6g, 부틸 아크릴레이트 258g, 및 메틸 메타크릴레이트 45g의 혼합물을 90분에 걸쳐 적하한 후 45분 동안 유지하였다.
이후, 중화제로서 2-아미노-2-메틸-1-프로판올 15g과 탈이온수 40g 혼합물을 10분에 걸쳐 적하한 후, 상기에서 제조한 탈이온수 76g과 암모늄 퍼설페이트 3.5g의 혼합물의 나머지 30%를 한번에 투입하였다.　 이어서 탈이온수 350g, 유화제 EST30(제조원: 솔베이) 7.0g, 디아세톤 아크릴아미드 30g, 메틸 메타크릴레이트 307g, 및 부틸 아크릴레이트 193g의 혼합물을 90분 동안에 걸쳐 적하한 후 60분 동안 유지하여 반응시켜 코어 Tg가 7℃이고 쉘 Tg가 10℃이며 고형분 함량이 40 중량%인 역상 코어-쉘 형태의 공중합체 에멀젼 수지를 제조하였다.　 이후, 50℃로 냉각시키고 아디픽 엑시드 디하이드라지드 20g과 탈이온수 340g의 혼합물을 투입하고 20분 동안 유지한 다음 100mesh 필터를 사용하여 포장하여 수지 조성물을 제조하였다.
제조예 5: 코어 Tg 가 9℃이고 쉘 Tg 가 18℃인 역상 코어-쉘 형태의 공중합체 에멀젼 수지의 제조
5L 용적의 4구 둥근 플라스크에 열전쌍, 교반기 및 환류기를 장착하고, 여기에 탈이온수 600g, 유화제 EST30(제조원: 솔베이) 8g를 투입하고 80℃로 승온시켰다.　 승온후 탈이온수 13g, 유화제 EST30(제조원: 솔베이) 0.3g, 디아세톤 아크릴아미드 1.26g, 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트 0.76g, 알릴 메타크릴레이트 0.064g, 스티렌 10.04g, 아크릴산 0.73g, 부틸 아크릴레이트 9.56g, 및 메틸 메타크릴레이트 2.8g의 혼합물을 투입하고, 80℃에서 탈이온수 76g과 암모늄 퍼설페이트 3.5g의 혼합물 70%를 한번에 투입한 후 20분 유지하였다.
이어서 탈이온수 300g, 유화제 EST30(제조원: 솔베이) 6.5g, 디아세톤 아크릴아미드 1.260g, 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트 18.24g, 알릴 메타크릴레이트 1.54g, 스티렌 240g, 아크릴산 17.5g, 부틸 아크릴레이트 229g, 및 메틸 메타크릴레이트 67.2g의 혼합물을 90분에 걸쳐 적하한 후 45분 동안 유지하였다.
이후, 중화제로서 2-아미노-2-메틸-1-프로판올 15g과 탈이온수 40g 혼합물을 10분에 걸쳐 적하한 후, 상기에서 제조한 탈이온수 76g과 암모늄 퍼설페이트 3.5g의 혼합물의 나머지 30%를 한번에 투입하였다.　 이어서 탈이온수 350g, 유화제 EST30(제조원: 솔베이) 7.0g, 디아세톤 아크릴아미드 30g, 메틸 메타크릴레이트 315g, 및 부틸 아크릴레이트 285g의 혼합물을 90분 동안에 걸쳐 적하한 후 60분 동안 유지하여 반응시켜 코어 Tg가 9℃이고 쉘 Tg가 18℃이며 고형분 함량이 40 중량%인 역상 코어-쉘 형태의 공중합체 에멀젼 수지를 제조하였다.　 이후, 50℃로 냉각시키고 아디픽 엑시드 디하이드라지드 20g과 탈이온수 340g의 혼합물을 투입하고 20분 동안 유지한 다음 100mesh 필터를 사용하여 포장하여 수지 조성물을 제조하였다.
제조예 6: 코어 Tg 15℃이고 쉘 Tg 가 8℃인 역상 코어-쉘 형태의 공중합체 에멀젼 수지의 제조
5L 용적의 4구 둥근 플라스크에 열전쌍, 교반기 및 환류기를 장착하고, 여기에 탈이온수 600g, 유화제 EST30(제조원: 솔베이) 8g를 투입하고 80℃로 승온시켰다. 승온후 탈이온수 13g, 유화제 EST30(제조원: 솔베이) 0.3g, 디아세톤 아크릴아미드 1.5g, 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트 0.8g, 알릴 메타크릴레이트 0.1g, 스티렌 9.5g, 아크릴산 0.8g, 부틸 아크릴레이트 11.8g, 및 메틸 메타크릴레이트 5.0g의 혼합물을 투입하고, 80℃에서 탈이온수 76g과 암모늄 퍼설페이트 3.5g의 혼합물 70%를 한번에 투입한 후 20분 유지하였다.
이어서 탈이온수 300g, 유화제 EST30(제조원: 솔베이) 6.5g, 디아세톤 아크릴아미드 30g, 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트 16g, 알릴 메타크릴레이트 1.5g, 스티렌 190g, 아크릴산 16g, 부틸 아크릴레이트 236g, 및 메틸 메타크릴레이트 100g의 혼합물을 90분에 걸쳐 적하한후 45분 동안 유지하였다.
이후, 중화제로서 2-아미노-2-메틸-1-프로판올 15g과 탈이온수 40g 혼합물을 10분에 걸쳐 적하한 후, 상기에서 제조한 탈이온수 76g과 암모늄 퍼설페이트 3.5g의 혼합물의 나머지 30%를 한번에 투입하였다. 이어서 탈이온수 350g, 유화제 EST30(제조원: 솔베이) 7.0g, 디아세톤 아크릴아미드 30g, 메틸 메타크릴레이트 310g, 및 부틸 아크릴레이트 290g의 혼합물을 90분 동안에 걸쳐 적하한 후 60분 동안 유지하여 반응시켜 코어 Tg가 15℃이고 쉘 Tg가 8℃이며 고형분 함량이 40 중량%인 역상 코어-쉘 형태의 공중합체 에멀젼 수지를 제조하였다. 이후, 50℃로 냉각시키고 아디픽 엑시드 디하이드라지드 20g과 탈이온수 340g의 혼합물을 투입하고 20분 동안 유지한 다음 100mesh 필터를 사용하여 포장하여 수지 조성물을 제조하였다.
제조예 7: 코어 Tg 가 3℃이고, 쉘 Tg 가 13℃인 역상 코어-쉘 형태의 공중합체 에멀젼 수지의 제조
5L 용적의 4구 둥근 플라스크에 열전쌍, 교반기 및 환류기를 장착하고, 여기에 탈이온수 575g, 유화제 EST30(제조원: 솔베이) 7.5g를 투입하고 80℃로 승온시켰다. 승온후 탈이온수 15g, 유화제 EST30(제조원: 솔베이) 0.2g, 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트 0.7g, 알릴 메타크릴레이트 0.02g, 스티렌 9.5g, 아크릴산 0.75g, 부틸 아크릴레이트 13.1g, 및 메틸 메타크릴레이트 5.0g의 혼합물을 투입하고, 80℃에서 탈이온수 72g과 암모늄 퍼설페이트 3.0g의 혼합물 70%를 한번에 투입한 후 20분 유지하였다.
이어서 탈이온수 340g, 유화제 EST30(제조원: 솔베이) 5.8g, 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트 16g, 알릴 메타크릴레이트 0.4g, 스티렌 190g, 아크릴산 16g, 부틸 아크릴레이트 236g, 및 메틸 메타크릴레이트 100g의 혼합물을 90분에 걸쳐 적하한 후 45분 동안 유지하였다.
이후, 중화제로서 2-아미노-2-메틸-1-프로판올 13.5g과 탈이온수 35g 혼합물을 10분에 걸쳐 적하한 후, 상기에서 제조한 탈이온수 72g과 암모늄 퍼설페이트 3.0g의 혼합물의 나머지 30%를 한번에 투입하였다. 이어서 탈이온수 375g, 암모늄 퍼설페이트 1.0g, 유화제 EST30(제조원: 솔베이) 6.3g, 메틸 메타크릴레이트 310g, 및 부틸 아크릴레이트 290g의 혼합물을 90분 동안에 걸쳐 적하한 후 60분 동안 유지하여 코어 Tg가 3℃이고 쉘 Tg가 13℃이며 고형분 함량이 40중량%인 역상 코어-쉘 형태의 공중합체 에멀젼 수지를 제조하였다. 이후, 50℃로 냉각시키고 탈이온수 310g을 투입하고 20분 동안 유지한 다음 100mesh 필터를 사용하여 포장하여 수지 조성물을 제조하였다.
실시예 1-5 및 비교예 1-2: 수성 도료 조성물의 제조
하기 표 1에 제시한 바와 같은 조성으로 수성 도료 조성물을 제조하였다(단위: 중량부).
구성성분 원료명 실시예1 실시예2 실시예3 실시예4 실시예5 비교예 1 비교예2
물 물 120 120 120 120 120 120 120
pH 조절제 AMP95(DOW) 1 1 1 1 1 1 1
침강방지제 Optige LX(BYK) 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
동결방지제 Etylene glycol 7 7 7 7 7 7 7
소포제 Foamex822(EVONIK) 3 3 3 3 3 3 3
분산제(Modified block copolymer) BYK190(BYK) 3 3 3 3 3 3 3
회합형 우레탄 증점제 RM2020(산노프) 25 25 25 25 25 25 25
회합형 알카리 증점제 D308(한국라티스)
유색 안료 TIO2 220 220 220 220 220 220 220
바인더 수지 제조예1의 수지 조성물 600
바인더 수지 제조예2의 수지 조성물 600
바인더 수지 제조예3의 수지 조성물 600
바인더 수지 제조예4의 수지 조성물 600
바인더 수지 제조예5의 수지 조성물 600
바인더 수지 제조예6의 수지 조성물 600
바인더 수지 제조예7의 수지 조성물 600
조막조제 TEXANOL(EASTMAN) 18 18 18 18 18 18 18
습윤제 BYK348(BYK) 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
방부제 ACTICIDE MBS(THOR) 4 4 4 4 4 4 4
습윤제 Surfynol 104 Sol'n(Air product) 1 1 1 1 1 1 1
총계 　 1003 1003 1003 1003 1003 1003 1003
실험예 1: 도막 부착성 평가
상기 실시예 및 비교예에서 제조한 수성 도료 조성물에 대하여 ASTM D3359-87의 'Test method B'를 사용하여 도막 부착성을 평가하였다.
구체적으로, 수성 도료 조성물을 하기 표 2에 기재된 다양한 소지에 붓을 이용하여 도장한 후, 23±2℃의 온도, 50±10%의 상대습도 조건에서 최소 7일간 건조하였다. 상기 도막 표면에 2mm간격으로 Cross-cut을 약 100개 형성시킨 후, 테이핑 테스트하여 다음의 평가기준으로 구분하였다.
<평가기준>
0B: 65% 초과
1B: 35 내지 65%
2B: 15 내지 35%
3B: 5 내지 15%
4B: 0% 초과 5% 미만
5B: 0% (None)
상기 도막 부착성 평가 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
소지의 종류 PVC
샷시		 라미
필름		 알키드 MDF
목재		 미송
목재		 아크릴
에멀젼		 유성
아크릴		 목재용
락카
실시예1 3B 5B 4B 5B 5B 5B 4B 4B
실시예2 3B 5B 4B 5B 5B 5B 4B 4B
실시예3 5B 4B 5B 5B 4B 5B 5B 4B
실시예4 4B 5B 4B 5B 4B 5B 4B 5B
실시예5 4B 5B 5B 5B 5B 5B 5B 5B
비교예1 0B 1B 2B 3B 3B 2B 1B 0B
비교예2 0B 0B 1B 3B 3B 3B 1B 0B
상기 표 2의 도막 부착성 평가 결과를 통해, 실시예 1 내지 5의 수성 도료 조성물에 의해 형성된 도막이 비교예 1 내지 2의 수성 도료 조성물에 의해 형성된 도막에 비해 유성 구도막, PVC, 라미 필름 등의 다양한 소지에 대해 부착성이 우수한 것을 알 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 수성 도료 조성물이 유성 구도막의 보수 및 건축 구조물의 내외부 인테리어용 소지 도장용에 적합함을 알 수 있다.
실험예 2: 도막 물성 평가
상기 실시예 및 비교예에서 제조한 수성 도료 조성물에 대하여 하기와 같이 도막 물성을 평가하였다.
(1) 점도
25℃에서 크렙스-스토머(Krebs-stomer) 점도계를 이용해 측정하였다(단위 KU).
(2) Ti 값
5rpm/50rpm 값으로 스핀들(spindle) #4번을 이용해 측정하였다(단위 X).
(3) 외관
유리판 위에 붓을 이용해 수직으로 3~4회 왕복하여 도장 후 자연건조시키고, 손으로 문지르면서 굴곡이 느껴질 경우 불량 판정, 쉽게 굴곡 부위를 찾지 못할 경우 우수함으로 판정하였다.
(4) 침전
상온 3개월 방치 후 하부의 침전 상태를 확인하였다. 막대를 이용해 손으로 저어서 쉽게 풀리지 않는 하드 크래킹(Hard Caking)이 발생할 경우 불량으로 판정하였다.
(5) 층분리
상온 3개월 방치 후 상층부에 투명한 액체층의 두께를 측정하였다.
(6) 내수성
CRC(cellulose fiber reinforced cement) 보드 또는 시멘트 모르타르에 10cm × 10cm의 크기로 도장 후 3일 건조시키고, 청수 침적 24시간 방치 후 외관의 변형 또는 블리스터(blister) 등이 발생될 경우 불량으로 판정하였다.
(7) 광택
유리판 위에 W.F.T.(wet film thickness) 65㎛로 도막을 형성시킨 후, 4시간 건조 후 광택 측정기(Gloss meter)로 측정하였다. 이때, 60도 광택값을 측정하였다.
상기 도막 점도, Ti, 외관, 침전, 층분리, 내수성 및 광택 평가 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
구분 실시예1 실시예2 실시예3 실시예4 실시예5 비교예1 비교예2
점도 91 90 91 89 90 94 98
Ti 1.6 1.5 1.4 1.5 1.5 2.4 2.2
외관 우수 우수 우수 우수 우수 불량 불량
침전 우수 양호 우수 양호 양호 불량 불량
층분리 0mm 0mm 0mm 0mm 0mm 3mm 5mm
내수성 우수 양호 양호 양호 우수 불량 불량
광택 83 81 84 83 82 78 64
상기 표 3의 도막 물성 평가 결과를 통해, 실시예 1 내지 5의 수성 도료 조성물에 의해 형성된 도막이 비교예 1 내지 2의 수성 도료 조성물에 의해 형성된 도막에 비해 외관, 침전, 층분리, 내수성 및 광택 면에서 더욱 우수한 것을 알 수 있다.
이상으로 본 발명의 특정한 부분을 상세히 기술하였는 바, 본 발명이 속한 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 이러한 구체적인 기술은 단지 바람직한 구현예일 뿐이며, 이에 본 발명의 범위가 제한되는 것이 아님은 명백하다. 본 발명이 속한 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 상기 내용을 바탕으로 본 발명의 범주 내에서 다양한 응용 및 변형을 행하는 것이 가능할 것이다.
따라서, 본 발명의 실질적인 범위는 첨부된 특허청구범위와 그의 등가물에 의하여 정의된다고 할 것이다.

Claims (10)

  1. 디아세톤 아크릴아미드 및 에틸렌성 불포화 단량체로부터 형성된 공중합체로 이루어지는 코어; 및 디아세톤 아크릴아미드, 그래프트성 다관능 단량체, 에틸렌성 불포화 단량체 및 카르복실산기 함유 단량체로부터 형성된 공중합체로 이루어지는 쉘을 포함하는 역상 코어-쉘 형태의 공중합체 에멀젼 수지로서, 코어의 유리전이온도(Tg)가 0 내지 10℃이고, 쉘의 유리전이온도(Tg)가 10 내지 20℃인 역상 코어-쉘 형태의 공중합체 에멀젼 수지, 아디픽 엑시드 디하이드라지드, 및 물을 포함하는 수성 도료 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 그래프트성 다관능 단량체는 알릴 아크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트, 에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 부탄디올 디아크릴레이트 및 부탄디올 디메타크릴레이트로 구성된 군으로부터 선택되는 1종 이상인 수성 도료 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 에틸렌성 불포화 단량체는 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트, 스티렌, 부틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 사이클로헥실 아크릴에이트, t-부틸 아크릴레이트, i-부틸 메타크릴레이트 및 아크릴 아미드로 구성된 군으로부터 선택되는 1종 이상인 수성 도료 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 카르복실산기 함유 단량체는 아크릴산, 메타크릴산, 말레산 및 크로톤산으로 구성된 군으로부터 선택되는 1종 이상인 수성 도료 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 코어의 공중합체는 코어 단량체 조성물 100 중량%에 대하여, 디아세톤 아크릴아미드 3 내지 15 중량% 및 에틸렌성 불포화 단량체 85 내지 97 중량%를 포함하는 코어 단량체 조성물로부터 형성된 수성 도료 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 쉘의 공중합체는 쉘 단량체 조성물 100 중량%에 대하여, 디아세톤 아크릴아미드 2 내지 10 중량%, 그래프트성 다관능 단량체 0.01 내지 0.5 중량%, 에틸렌성 불포화 단량체 85 내지 95 중량% 및 카르복실산기 함유 단량체 1 내지 5 중량%를 포함하는 쉘 단량체 조성물로부터 형성된 수성 도료 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 상기 역상 코어-쉘 형태의 공중합체 중 코어의 함량은 40 내지 60 중량%이고 쉘의 함량은 40 내지 60중량%인 수성 도료 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 디아세톤 아크릴아미드 및 에틸렌성 불포화 단량체로부터 형성된 공중합체로 이루어지는 코어; 디아세톤 아크릴아미드, 그래프트성 다관능 단량체, 에틸렌성 불포화 단량체 및 카르복실산기 함유 단량체로부터 형성된 공중합체로 이루어지는 쉘을 포함하는 역상 코어-쉘 형태의 공중합체 에멀젼 수지로서, 코어의 유리전이온도(Tg)가 0 내지 10℃, 쉘의 유리전이온도(Tg)가 10 내지 20℃인 역상 코어-쉘 형태의 공중합체 에멀젼 수지 50 내지 95 중량%,
    아디픽 엑시드 디하이드라지드 0.1 내지 2 중량%; 및
    물 3 내지 48 중량%를 포함하는 수성 도료 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 유색안료, 조막조제, pH조절제, 침강방지제, 동결방지제, 소포제, 분산제, 증점제, 습윤제 및 방부제로 구성된 군으로부터 선택되는 1종 이상을 추가로 포함하는 수성 도료 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 수성 도료 조성물을 이용하여 형성된 도막.
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