TWI814958B - 液晶組成物及其用途、以及液晶顯示元件 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種液晶組成物及包含該組成物的AM元件,所述液晶組成物於上限溫度高、下限溫度低、黏度小、光學各向異性適當、正的介電各向異性大、比電阻大、對光的穩定性高、對熱的穩定性高、彈性常數大之類的特性中,充分滿足至少一種特性,或關於至少兩種特性而具有適當平衡。一種液晶組成物,其含有作為成分A的具有高的上限溫度的特定化合物及作為成分B的具有小的黏度的特定化合物,亦可含有作為成分C的具有大的正介電各向異性的特定化合物、作為成分D的具有低的下限溫度或大的光學各向異性的特定化合物及作為成分E的具有負的介電各向異性的特定化合物。

Description

液晶組成物及其用途、以及液晶顯示元件
本發明是有關於一種液晶組成物、含有該組成物的液晶顯示元件等。特別是有關於一種介電各向異性為正的液晶組成物、及含有該組成物且具有扭曲向列(twisted nematic,TN)、電控雙折射(electrically controlled birefringence,ECB)、光學補償彎曲(optically compensated bend,OCB)、面內切換(in-plane switching,IPS)、邊緣場切換(fringe field switching,FFS)或電場感應光反應配向(field-induced photo-reactive alignment,FPA)的模式的主動矩陣(active matrix,AM)元件。
液晶顯示元件中,基於液晶分子的運作模式的分類為相變(phase change,PC)、扭曲向列(twisted nematic,TN)、超扭曲向列(super twisted nematic,STN)、電控雙折射(electrically controlled birefringence,ECB)、光學補償彎曲(optically compensated bend,OCB)、面內切換(in-plane switching,IPS)、垂直配向(vertical alignment,VA)、邊緣場切換(fringe field switching,FFS)、電場感應光反應配向(field-induced photo-reactive alignment,FPA)等模式。基於元件的驅動方式的分類為被動矩陣(passive matrix,PM)與主動矩陣(active matrix,AM)。PM被分類為靜態式(static)、多工式(multiplex)等,AM被分類為薄膜電晶體(thin film transistor,TFT)、金屬-絕緣體-金屬(metal insulator metal,MIM)等。TFT的分類為非晶矽(amorphous silicon)及多晶矽(polycrystal silicon)。後者根據製造步驟而分類為高溫型與低溫型。基於光源的分類為利用自然光的反射型、利用背光的透過型、以及利用自然光與背光這兩者的半透過型。
液晶顯示元件含有具有向列相的液晶組成物。該組成物具有適當的特性。藉由提高該組成物的特性,可獲得具有良好特性的AM元件。將該些特性中的關聯歸納於下述表1中。基於市售的AM元件對組成物的特性進一步進行說明。向列相的溫度範圍與元件可使用的溫度範圍相關聯。向列相的較佳上限溫度為約70℃以上,而且向列相的較佳下限溫度為約-10℃以下。組成物的黏度與元件的響應時間相關聯。為了以元件顯示動態圖像,較佳為響應時間短。理想為短於1毫秒的響應時間。因此,較佳為組成物的黏度小。進而佳為低溫下的黏度小。組成物的彈性常數與元件的對比度相關聯。為了提高元件的對比度,較佳為組成物的彈性常數大。
[表1]
組成物的特性與AM元件的特性
編號 組成物的特性 AM元件的特性
1 向列相的溫度範圍廣 可使用元件的溫度範圍廣
2 黏度小 響應時間短
3 光學各向異性適當 對比度大
4 正或負的介電各向異性大 臨限電壓低、電力消耗小
對比度大
5 比電阻大 電壓保持率大、對比度大
6 對紫外線或熱穩定 壽命長
7 彈性常數大 對比度大、響應時間短
組成物的光學各向異性與元件的對比度相關聯。根據元件的模式,需要大的光學各向異性或小的光學各向異性,即適當的光學各向異性。組成物的光學各向異性(Δn)與元件的單元間隙(d)的積(Δn×d)被設計成使對比度為最大。積的適當的值依存於運作模式的種類。TN之類的模式的元件中為約0.45 μm。於該情況下,對於單元間隙小的元件而言較佳為具有大的光學各向異性的組成物。組成物的大的介電各向異性有助於元件的低臨限電壓、小的電力消耗與大的對比度。因此,較佳為大的介電各向異性。組成物的大的比電阻有助於元件的大的電壓保持率與大的對比度。因此,較佳為於初始階段中具有大的比電阻的組成物。較佳為於長時間使用後仍具有大的比電阻的組成物。組成物對紫外線及熱的穩定性與液晶顯示元件的壽命相關聯。於該些穩定性高時,該元件的壽命長。此種特性對於液晶監視器、液晶電視等中所使用的AM元件而言較佳。
具有TN模式的AM元件中使用具有正的介電各向異性的組成物。具有VA模式的AM元件中使用具有負的介電各向異性的組成物。具有IPS模式或FFS模式的AM元件中使用具有正或負的介電各向異性的組成物。聚合物穩定配向(polymer sustained alignment,PSA)型的AM元件中使用具有正或負的介電各向異性的組成物。 [現有技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開昭58-194822號公報 [專利文獻2]國際公開2012-043387號 [專利文獻3]日本專利特開平8-302353號公報
[發明所欲解決之課題] 本發明的課題為提供一種液晶組成物,其充分滿足向列相的上限溫度高、向列相的下限溫度低、黏度小、光學各向異性適當、正的介電各向異性大、比電阻大、對光的穩定性高、對熱的穩定性高、彈性常數大之類的特性的至少一種。另一課題為提供一種於該些特性的至少兩種之間具有適當平衡的液晶組成物。另一課題為提供一種含有此種組成物的液晶顯示元件。又一課題為提供一種具有響應時間短、電壓保持率大、臨限電壓低、對比度大、壽命長之類的特性的AM元件。 [解決課題之手段]
本發明是有關於一種液晶組成物及含有該組成物的液晶顯示元件,所述液晶組成物含有作為成分A的選自式(1)所表示的化合物中的至少一種化合物、作為成分B的選自式(2)所表示的化合物中的至少一種化合物,而且具有正的介電各向異性。 式(1)及式(2)中,R1 及R2 為氫、碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、碳數2至12的烯基、碳數2至12的烯氧基、或者至少一個氫經氟或氯取代的碳數1至12的烷基;R3 為碳數1至3的烷基或碳數2至5的烯基;Z1 、Z2 及Z3 為單鍵、伸乙基、伸乙烯基、亞甲氧基或羰氧基。 [發明的效果]
本發明的優點為提供一種液晶組成物,其充分滿足向列相的上限溫度高、向列相的下限溫度低、黏度小、光學各向異性適當、正的介電各向異性大、比電阻大、對光的穩定性高、對熱的穩定性高、彈性常數大之類的特性的至少一種。另一優點為提供一種於該些特性的至少兩種之間具有適當平衡的液晶組成物。另一優點為提供一種含有此種組成物的液晶顯示元件。又一優點為提供一種具有響應時間短、電壓保持率大、臨限電壓低、對比度大、壽命長之類的特性的AM元件。
該說明書中的用語的使用方法如下所述。有時將「液晶組成物」及「液晶顯示元件」的用語分別簡記為「組成物」及「元件」。「液晶顯示元件」是液晶顯示面板及液晶顯示模組的總稱。「液晶性化合物」是具有向列相、層列相之類的液晶相的化合物,以及雖不具有液晶相但出於調節向列相的溫度範圍、黏度、介電各向異性之類的特性的目的而混合於組成物中的化合物的總稱。該化合物具有例如1,4-伸環己基或1,4-伸苯基之類的六員環,其分子(液晶分子)為棒狀(rod like)。「聚合性化合物」是出於使組成物中生成聚合物的目的而添加的化合物。具有烯基的液晶性化合物於其意義方面並不被分類為聚合性化合物。
液晶組成物是藉由將多種液晶性化合物混合來製備。於該液晶組成物中視需要而添加光學活性化合物或聚合性化合物之類的添加物。即便於添加有添加物的情況下,液晶性化合物的比例亦是由基於不包含添加物的液晶組成物的質量的質量百分率(質量%)來表示。添加物的比例是由基於不包含添加物的液晶組成物的質量的質量百分率(質量%)來表示。即,液晶性化合物或添加物的比例是基於液晶性化合物的總質量而算出。聚合起始劑及聚合抑制劑的比例是例外地基於聚合性化合物的質量來表示。
有時將「向列相的上限溫度」簡記為「上限溫度」。有時將「向列相的下限溫度」簡記為「下限溫度」。「提高介電各向異性」的表述於介電各向異性為正的組成物時,是指其值正向地增加,於介電各向異性為負的組成物時,是指其值負向地增加。「電壓保持率大」是指元件於初始階段中不僅在室溫下,而且在接近於上限溫度的溫度下亦具有大的電壓保持率,並且於長時間使用後不僅在室溫下,而且在接近於上限溫度的溫度下亦具有大的電壓保持率。有時藉由經時變化試驗來研究組成物或元件的特性。
以所述化合物(1z)為例進行說明。式(1z)中,以六邊形包圍的α及β的記號分別與環α及環β對應,且表示六員環、縮合環之類的環。於下標‘x’為2時,存在兩個環α。兩個環α所表示的兩個基可相同,或亦可不同。該規則適用於下標‘x’大於2時的任意兩個環α。該規則亦適用於鍵結基Z之類的其他記號。將環β的一邊橫切的斜線表示環β上的任意氫可經取代基(-Sp-P)取代。下標‘y’表示所取代的取代基的數量。於下標‘y’為0時,不存在此種取代。於下標‘y’為2以上時,於環β上存在多個取代基(-Sp-P)。於該情況下,「可相同,或亦可不同」的規則亦適用。再者,該規則亦適用於將Ra的記號用於多種化合物中的情況。
式(1z)中,例如,「Ra及Rb為烷基、烷氧基或烯基」的表述是指Ra及Rb獨立地選自烷基、烷氧基及烯基的群組中。此處,由Ra表示的基與由Rb表示的基可相同,或亦可不同。
有時將選自式(1z)所表示的化合物中的至少一種化合物簡記為「化合物(1z)」。「化合物(1z)」是指式(1z)所表示的一種化合物、兩種化合物的混合物或三種以上化合物的混合物。關於其他式所表示的化合物,亦相同。「選自式(1z)及式(2z)所表示的化合物中的至少一種化合物」的表述是指選自化合物(1z)及化合物(2z)的群組中的至少一種化合物。
「至少一個‘A’」的表述是指‘A’的數量為任意。「至少一個‘A’可經‘B’取代」的表述是指於‘A’的數量為一個時,‘A’的位置為任意,於‘A’的數量為兩個以上時,它們的位置亦可無限制地選擇。有時使用「至少一個-CH2 -可經-O-取代」的表述。於該情況下,-CH2 -CH2 -CH2 -可藉由不鄰接的-CH2 -經-O-取代而轉換為-O-CH2 -O-。然而,不存在鄰接的-CH2 -經-O-取代的情況。原因在於:該取代中生成-O-O-CH2 -(過氧化物)。
液晶性化合物的烷基為直鏈狀或分支狀,且不包含環狀烷基。直鏈狀烷基優於分支狀烷基。該些情況對於烷氧基、烯基之類的末端基而言亦相同。關於與1,4-伸環己基相關的立體構型,為了提高上限溫度,反式(trans)構型優於順式(cis)構型。由於2-氟-1,4-伸苯基左右不對稱,因此存在朝左(L)及朝右(R)。 四氫吡喃-2,5-二基之類的二價基中,亦相同。羰氧基之類的鍵結基(-COO-或-OCO-)亦相同。
本發明為下述項等。
項1. 一種液晶組成物,其含有作為成分A的選自式(1)所表示的化合物中的至少一種化合物、作為成分B的選自式(2)所表示的化合物中的至少一種化合物,而且具有正的介電各向異性。 式(1)及式(2)中,R1 及R2 為氫、碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、碳數2至12的烯基、碳數2至12的烯氧基、或者至少一個氫經氟或氯取代的碳數1至12的烷基;R3 為碳數1至3的烷基或碳數2至5的烯基;Z1 、Z2 及Z3 為單鍵、伸乙基、伸乙烯基、亞甲氧基或羰氧基。
項2. 如項1所述的液晶組成物,其中,成分A的比例為3質量%至30質量%的範圍,成分B的比例為10質量%至70質量%的範圍。
項3. 如項1或項2所述的液晶組成物,其含有選自式(3)所表示的化合物的群組中的至少一種化合物作為成分C。 式(3)中,R4 為碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基或碳數2至12的烯基;環A為1,4-伸環己基、1,4-伸苯基、2-氟-1,4-伸苯基、2,3-二氟-1,4-伸苯基、2,6-二氟-1,4-伸苯基、嘧啶-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基或四氫吡喃-2,5-二基;Z4 為單鍵、伸乙基、伸乙烯基、亞甲氧基、羰氧基或二氟亞甲氧基;X1 及X2 為氫或氟;Y1 為氟、氯、至少一個氫經氟或氯取代的碳數1至12的烷基、至少一個氫經氟或氯取代的碳數1至12的烷氧基、或者至少一個氫經氟或氯取代的碳數2至12的烯氧基;a為1、2、3或4。
項4. 如項1至項3中任一項所述的液晶組成物,其含有選自式(3-1)至式(3-35)所表示的化合物的群組中的至少一種化合物作為成分C。 式(3-1)至式(3-35)中,R4 為碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基或碳數2至12的烯基。
項5. 如項3或項4所述的液晶組成物,其中,成分C的比例為10質量%至80質量%的範圍。
項6. 如項1至項5中任一項所述的液晶組成物,其含有選自式(4)所表示的化合物中的至少一種化合物作為成分D。 式(4)中,R5 及R6 為碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、碳數2至12的烯基、或者至少一個氫經氟或氯取代的碳數2至12的烯基;環B及環C為1,4-伸環己基、1,4-伸苯基、2-氟-1,4-伸苯基或2,5-二氟-1,4-伸苯基;Z5 為單鍵、伸乙基、伸乙烯基、亞甲氧基或羰氧基;b為1或2;於b為1時,環C為1,4-伸苯基、2-氟-1,4-伸苯基或2,5-二氟-1,4-伸苯基。
項7. 如項1至項6中任一項所述的液晶組成物,其含有選自式(4-1)至式(4-8)所表示的化合物中的至少一種化合物作為成分D。 式(4-1)至式(4-8)中,R5 及R6 為碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、碳數2至12的烯基、或者至少一個氫經氟或氯取代的碳數2至12的烯基。
項8. 如項6或項7所述的液晶組成物,其中,成分D的比例為5質量%至60質量%的範圍。
項9. 如項1至項8中任一項所述的液晶組成物,其含有選自式(5)所表示的化合物中的至少一種化合物作為成分E。 式(5)中,R7 及R8 為氫、碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、碳數2至12的烯基或碳數2至12的烯氧基;環D及環F為1,4-伸環己基、1,4-伸環己烯基、四氫吡喃-2,5-二基、1,4-伸苯基、至少一個氫經氟或氯取代的1,4-伸苯基、萘-2,6-二基、至少一個氫經氟或氯取代的萘-2,6-二基、色原烷-2,6-二基、或者至少一個氫經氟或氯取代的色原烷-2,6-二基;環E為2,3-二氟-1,4-伸苯基、2-氯-3-氟-1,4-伸苯基、2,3-二氟-5-甲基-1,4-伸苯基、3,4,5-三氟萘-2,6-二基、7,8-二氟色原烷-2,6-二基、3,4,5,6-四氟芴-2,7-二基、4,6-二氟二苯並呋喃-3,7-二基、4,6-二氟二苯並噻吩-3,7-二基或1,1,6,7-四氟茚滿-2,5-二基;Z6 及Z7 為單鍵、伸乙基、伸乙烯基、亞甲氧基或羰氧基;c為0、1、2或3,d為0或1,而且c及d的和為3以下。
項10. 如項1至項9中任一項所述的液晶組成物,其含有選自式(5-1)至式(5-35)所表示的化合物中的至少一種化合物作為成分E。 式(5-1)至式(5-35)中,R7 及R8 為氫、碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、碳數2至12的烯基或碳數2至12的烯氧基。
項11. 如項9或項10所述的液晶組成物,其中,成分E的比例為3質量%至45質量%的範圍。
項12. 如項1至項11中任一項所述的液晶組成物,其中,向列相的上限溫度為100℃以上,波長589 nm下的光學各向異性(於25℃下測定)為0.09以上,而且頻率1 kHz下的介電各向異性(於25℃下測定)為2以上。
項13. 一種液晶顯示元件,其含有如項1至項12中任一項所述的液晶組成物。
項14. 如項13所述的液晶顯示元件,其中,液晶顯示元件的運作模式為TN模式、ECB模式、OCB模式、IPS模式、FFS模式或FPA模式,且液晶顯示元件的驅動方式為主動矩陣方式。
項15. 一種液晶組成物的用途,所述液晶組成物為如項1至項12中任一項所述的液晶組成物,其用於液晶顯示元件中。
本發明亦包括以下項。(a)所述組成物,其含有選自光學活性化合物、抗氧化劑、紫外線吸收劑、消光劑、色素、消泡劑、聚合性化合物、聚合起始劑、聚合抑制劑、極性化合物之類的添加物中的一種化合物、兩種化合物或三種以上的化合物。(b)一種AM元件,其含有所述組成物。(c)進而含有聚合性化合物的所述組成物、及含有該組成物的聚合物穩定配向(PSA)型的AM元件。(d)一種聚合物穩定配向(PSA)型的AM元件,其含有所述組成物,該組成物中的聚合性化合物進行聚合。(e)一種元件,其含有所述組成物,而且具有PC、TN、STN、ECB、OCB、IPS、VA、FFS或FPA的模式。(f)一種透過型元件,其含有所述組成物。(g)所述組成物的用途,其用作具有向列相的組成物。(h)藉由向所述組成物中添加光學活性化合物而獲得的光學活性組成物的用途。
以如下順序對本發明的組成物進行說明。第一,對組成物的構成進行說明。第二,對成分化合物的主要特性、以及該化合物給組成物或元件帶來的主要效果進行說明。第三,對組成物中的成分化合物的組合、較佳比例及其根據進行說明。第四,對成分化合物的較佳形態進行說明。第五,示出較佳的成分化合物。第六,對可添加於組成物中的添加物進行說明。第七,對成分化合物的合成方法進行說明。最後,對組成物的用途進行說明。
第一,對組成物的構成進行說明。該組成物含有多種液晶性化合物。該組成物亦可含有添加物。添加物為光學活性化合物、抗氧化劑、紫外線吸收劑、消光劑、色素、消泡劑、聚合性化合物、聚合起始劑、聚合抑制劑、極性化合物等。就液晶性化合物的觀點而言,該組成物被分類為組成物A與組成物B。組成物A除了含有選自化合物(1)、化合物(2)、化合物(3)、化合物(4)及化合物(5)中的液晶性化合物以外,亦可進而含有其他的液晶性化合物、添加物等。「其他的液晶性化合物」是與化合物(1)、化合物(2)、化合物(3)、化合物(4)及化合物(5)不同的液晶性化合物。此種化合物是出於進一步調整特性的目的而混合於組成物中。
組成物B實質上僅包含選自化合物(1)、化合物(2)、化合物(3)、化合物(4)及化合物(5)中的液晶性化合物。「實質上」是指組成物B雖可含有添加物,但不含有其他的液晶性化合物。與組成物A相比較,組成物B的成分的數量少。就降低成本的觀點而言,組成物B優於組成物A。就可藉由混合其他的液晶性化合物來進一步調整特性的觀點而言,組成物A優於組成物B。
第二,對成分化合物的主要特性、以及該化合物給組成物或元件帶來的主要效果進行說明。將成分化合物的主要特性歸納於表2中。表2的記號中,L是指大或高,M是指中等程度,S是指小或低。記號L、M、S是基於成分化合物之間的定性比較的分類,記號0(零)是指小於S。
[表2]
液晶性化合物的特性        
特性 化合物(1) 化合物(2) 化合物(3) 化合物(4) 化合物(5)
上限溫度 L S S~L S~M S~M
黏度 M S M~L S~M M
光學各向異性 M S M~L M~L M~L
介電各向異性 0 0 S~L 0 M~L1)
比電阻 L L L L L
1)介電各向異性的值為負,且記號表示絕對值的大小    
成分化合物的主要效果如下所述。化合物(1)提高上限溫度。化合物(2)降低黏度。化合物(3)提高介電各向異性。化合物(4)降低下限溫度或提高光學各向異性。化合物(5)提高液晶分子的短軸方向上的介電常數。
第三,對組成物中的成分化合物的組合、較佳比例及其根據進行說明。組成物中的成分化合物的較佳組合為化合物(1)+化合物(2)+化合物(3)、化合物(1)+化合物(2)+化合物(3)+化合物(4)、化合物(1)+化合物(2)+化合物(3)+化合物(5)或化合物(1)+化合物(2)+化合物(3)+化合物(4)+化合物(5)。
為了提高上限溫度,化合物(1)的較佳比例為約3質量%以上,為了降低下限溫度,化合物(1)的較佳比例為約30質量%以下。進而佳的比例為約5質量%至約20質量%的範圍。特佳的比例為約5質量%至約15質量%的範圍。
為了降低黏度,化合物(2)的較佳比例為約10質量%以上,為了降低下限溫度,化合物(2)的較佳比例為約70質量%以下。進而佳的比例為約15質量%至約65質量%的範圍。特佳的比例為約20質量%至約60質量%的範圍。
為了提高介電各向異性,化合物(3)的較佳比例為約10質量%以上,為了降低黏度,化合物(3)的較佳比例為約80質量%以下。進而佳的比例為約15質量%至約75質量%的範圍。特佳的比例為約20質量%至約70質量%的範圍。
為了降低下限溫度或為了提高光學各向異性,化合物(4)的較佳比例為約5質量%以上,為了提高介電各向異性,化合物(4)的較佳比例為約60質量%以下。進而佳的比例為約10質量%至約55質量%的範圍。特佳的比例為約10質量%至約50質量%的範圍。
為了提高液晶分子的短軸方向上的介電常數,化合物(5)的較佳比例為約3質量%以上,為了降低下限溫度,化合物(5)的較佳比例為約45質量%以下。進而佳的比例為約10質量%至約40質量%的範圍。特佳的比例為約15質量%至約35質量%的範圍。
第四,對成分化合物的較佳形態進行說明。式(1)、式(2)、式(3)、式(4)及式(5)中,R1 及R2 為氫、碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、碳數2至12的烯基、碳數2至12的烯氧基、或者至少一個氫經氟或氯取代的碳數1至12的烷基。為了降低黏度,較佳的R1 或R2 為碳數2至12的烯基,為了提高穩定性,較佳的R1 或R2 為碳數1至12的烷基。R3 為碳數1至3的烷基或碳數2至5的烯基。較佳的R3 為丙基、乙烯基或1-丙烯基。R4 為碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基或碳數2至12的烯基。為了提高穩定性,較佳的R4 為碳數1至12的烷基。R5 及R6 為碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、碳數2至12的烯基、或者至少一個氫經氟或氯取代的碳數2至12的烯基。為了降低黏度,較佳的R5 或R6 為碳數2至12的烯基,為了提高穩定性,較佳的R5 或R6 為碳數1至12的烷基。R7 及R8 為氫、碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、碳數2至12的烯基或碳數2至12的烯氧基。為了提高穩定性,較佳的R7 或R8 為碳數1至12的烷基,為了提高液晶分子的短軸方向上的介電常數,較佳的R7 或R8 為碳數1至12的烷氧基。
較佳的烷基為甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基或辛基。為了降低黏度,進而佳的烷基為甲基、乙基、丙基、丁基或戊基。
較佳的烷氧基為甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基或庚氧基。為了降低黏度,進而佳的烷氧基為甲氧基或乙氧基。
較佳的烯基為乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基或5-己烯基。為了降低黏度,進而佳的烯基為乙烯基、1-丙烯基、3-丁烯基或3-戊烯基。該些烯基中的-CH=CH-的較佳立體構型依存於雙鍵的位置。就為了降低黏度等而言,於1-丙烯基、1-丁烯基、1-戊烯基、1-己烯基、3-戊烯基、3-己烯基之類的烯基中較佳為反式構型。於2-丁烯基、2-戊烯基、2-己烯基之類的烯基中較佳為順式構型。
較佳的烯氧基為乙烯氧基、烯丙氧基、3-丁烯氧基、3-戊烯氧基或4-戊烯氧基。為了降低黏度,進而佳的烯氧基為烯丙氧基或3-丁烯氧基。
至少一個氫經氟或氯取代的烷基的較佳例為氟甲基、2-氟乙基、3-氟丙基、4-氟丁基、5-氟戊基、6-氟己基、7-氟庚基或8-氟辛基。為了提高介電各向異性,進而佳的例子為2-氟乙基、3-氟丙基、4-氟丁基或5-氟戊基。
至少一個氫經氟或氯取代的烯基的較佳例為2,2-二氟乙烯基、3,3-二氟-2-丙烯基、4,4-二氟-3-丁烯基、5,5-二氟-4-戊烯基或6,6-二氟-5-己烯基。為了降低黏度,進而佳的例子為2,2-二氟乙烯基或4,4-二氟-3-丁烯基。
環A為1,4-伸環己基、1,4-伸苯基、2-氟-1,4-伸苯基、2,3-二氟-1,4-伸苯基、2,6-二氟-1,4-伸苯基、嘧啶-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基或四氫吡喃-2,5-二基。為了提高上限溫度,較佳的環A為1,4-伸環己基,為了提高光學各向異性,較佳的環A為1,4-伸苯基,為了提高介電各向異性,較佳的環A為2,6-二氟-1,4-伸苯基。四氫吡喃-2,5-二基為:, 較佳為:
環B及環C為1,4-伸環己基、1,4-伸苯基、2-氟-1,4-伸苯基或2,5-二氟-1,4-伸苯基,於b為1時,環C為1,4-伸苯基、2-氟-1,4-伸苯基或2,5-二氟-1,4-伸苯基。為了降低黏度或為了提高上限溫度,較佳的環B或環C為1,4-伸環己基,為了降低下限溫度,較佳的環B或環C為1,4-伸苯基。環D及環F為1,4-伸環己基、1,4-伸環己烯基、四氫吡喃-2,5-二基、1,4-伸苯基、至少一個氫經氟或氯取代的1,4-伸苯基、萘-2,6-二基、至少一個氫經氟或氯取代的萘-2,6-二基、色原烷-2,6-二基、或者至少一個氫經氟或氯取代的色原烷-2,6-二基。至少一個氫經氟或氯取代的1,4-伸苯基的較佳例為2-氟-1,4-伸苯基、2,3-二氟-1,4-伸苯基或2-氯-3-氟-1,4-伸苯基。至少一個氫經氟或氯取代的萘-2,6-二基的例子為3,4,5-三氟萘-2,6-二基。至少一個氫經氟或氯取代的色原烷-2,6-二基的例子為7,8-二氟色原烷-2,6-二基。為了降低黏度,較佳的環D或環F為1,4-伸環己基,為了提高介電各向異性,較佳的環D或環F為四氫吡喃-2,5-二基,為了提高光學各向異性,較佳的環D或環F為1,4-伸苯基。
環E為2,3-二氟-1,4-伸苯基、2-氯-3-氟-1,4-伸苯基、2,3-二氟-5-甲基-1,4-伸苯基、3,4,5-三氟萘-2,6-二基、7,8-二氟色原烷-2,6-二基、3,4,5,6-四氟芴-2,7-二基(FLF4)、4,6-二氟二苯並呋喃-3,7-二基(DBFF2)、4,6-二氟二苯並噻吩-3,7-二基(DBTF2)或1,1,6,7-四氟茚滿-2,5-二基(InF4)。 為了降低黏度,較佳的環E為2,3-二氟-1,4-伸苯基,為了降低光學各向異性,較佳的環E為2-氯-3-氟-1,4-伸苯基,為了提高介電各向異性,較佳的環E為7,8-二氟色原烷-2,6-二基。
Z1 、Z2 及Z3 為單鍵、伸乙基、伸乙烯基、亞甲氧基或羰氧基。為了降低黏度,較佳的Z1 、Z2 或Z3 為單鍵。Z4 為單鍵、伸乙基、伸乙烯基、亞甲氧基、羰氧基或二氟亞甲氧基。為了降低黏度,較佳的Z4 為單鍵,為了提高介電各向異性,較佳的Z4 為二氟亞甲氧基。Z5 為單鍵、伸乙基、伸乙烯基、亞甲氧基或羰氧基。為了降低黏度,較佳的Z5 為單鍵。Z6 及Z7 為單鍵、伸乙基、伸乙烯基、亞甲氧基或羰氧基。為了降低黏度,較佳的Z6 或Z7 為單鍵。
亞甲氧基之類的二價基左右不對稱。亞甲氧基中,-CH2 O-優於-OCH2 -。羰氧基中,-COO-優於-OCO-。二氟亞甲氧基中,-CF2 O-優於-OCF2 -。
X1 及X2 為氫或氟。為了提高介電各向異性,較佳的X1 或X2 為氟。
Y1 為氟、氯、至少一個氫經氟或氯取代的碳數1至12的烷基、至少一個氫經氟或氯取代的碳數1至12的烷氧基、或者至少一個氫經氟或氯取代的碳數2至12的烯氧基。為了降低下限溫度,較佳的Y1 為氟。至少一個氫經氟或氯取代的烷基的較佳例為三氟甲基。至少一個氫經氟或氯取代的烯氧基的較佳例為三氟乙烯氧基。
a為1、2、3或4。為了提高介電各向異性,較佳的a為2或3。b為1或2。為了降低黏度,較佳的b為1,為了提高上限溫度,較佳的b為2。c為0、1、2或3,d為0或1,而且c及d的和為3以下。為了降低黏度,較佳的c為1,為了提高上限溫度,較佳的c為2或3。為了降低黏度,較佳的d為0,為了降低下限溫度,較佳的d為1。
第五,示出較佳的成分化合物。較佳的化合物(1)是R1 為碳數2至12的烯基且R2 為碳數1至12的烷基的化合物。進而佳的化合物(1)是R1 為碳數2至5的烯基且R2 為碳數1至5的烷基的化合物。特佳的化合物(1)是R1 為碳數2或3的烯基且R2 為碳數2或3的烷基的化合物。
較佳的化合物(3)為項4所述的化合物(3-1)至化合物(3-35)。該些化合物中,較佳為成分C的至少一種為化合物(3-4)、化合物(3-12)、化合物(3-14)、化合物(3-15)、化合物(3-17)、化合物(3-18)、化合物(3-23)、化合物(3-24)、化合物(3-27)、化合物(3-29)或化合物(3-30)。較佳為成分C的至少兩種為化合物(3-15)及化合物(3-18)、化合物(3-15)及化合物(3-29)、化合物(3-18)及化合物(3-24)、化合物(3-18)及化合物(3-23)、化合物(3-24)及化合物(3-29)或化合物(3-29)及化合物(3-30)的組合。
較佳的化合物(4)為項7所述的化合物(4-1)至化合物(4-8)。該些化合物中,較佳為成分D的至少一種為化合物(4-1)、化合物(4-2)、化合物(4-4)、化合物(4-5)或化合物(4-7)。較佳為成分D的至少兩種為化合物(4-1)及化合物(4-4)、化合物(4-4)及化合物(4-5)或化合物(4-4)及化合物(4-7)的組合。
較佳的化合物(5)為項10所述的化合物(5-1)至化合物(5-35)。該些化合物中,較佳為成分E的至少一種為化合物(5-1)、化合物(5-3)、化合物(5-6)、化合物(5-8)、化合物(5-10)、化合物(5-14)或化合物(5-34)。較佳為成分E的至少兩種為化合物(5-1)及化合物(5-8)、化合物(5-1)及化合物(5-14)、化合物(5-3)及化合物(5-8)、化合物(5-3)及化合物(5-14)、化合物(5-3)及化合物(5-34)、化合物(5-6)及化合物(5-8)、化合物(5-6)及化合物(5-10)或化合物(5-6)及化合物(5-14)的組合。
第六,對可添加於組成物中的添加物進行說明。此種添加物為光學活性化合物、抗氧化劑、紫外線吸收劑、消光劑、色素、消泡劑、聚合性化合物、聚合起始劑、聚合抑制劑、極性化合物等。出於引起液晶分子的螺旋結構來賦予扭轉角(torsion angle)的目的,而將光學活性化合物添加於組成物中。此種化合物的例子為化合物(6-1)至化合物(6-5)。光學活性化合物的較佳比例為約5質量%以下。進而佳的比例為約0.01質量%至約2質量%的範圍。
為了防止大氣中的加熱所引起的比電阻的下降或為了於長時間使用元件後,不僅在室溫下而且在接近於上限溫度的溫度下亦維持大的電壓保持率,亦可進而將化合物(7-1)至化合物(7-3)之類的抗氧化劑添加於組成物中。
化合物(7-2)由於揮發性小,因此對於在長時間使用元件後,不僅在室溫下而且在接近於上限溫度的溫度下亦維持大的電壓保持率而言有效。為了獲得所述效果,抗氧化劑的較佳比例為約50 ppm以上,為了不降低上限溫度或為了不提高下限溫度,抗氧化劑的較佳比例為約600 ppm以下。進而佳的比例為約100 ppm至約300 ppm的範圍。
紫外線吸收劑的較佳例為二苯甲酮衍生物、苯甲酸酯衍生物、三唑衍生物等。另外,具有立體阻礙的胺之類的光穩定劑亦較佳。光穩定劑的較佳例為化合物(8-1)至化合物(8-16)等。為了獲得所述效果,該些吸收劑或穩定劑的較佳比例為約50 ppm以上,為了不降低上限溫度或為了不提高下限溫度,該些吸收劑或穩定劑的較佳比例為約10000 ppm以下。進而佳的比例為約100 ppm至約10000 ppm的範圍。
消光劑是藉由接受液晶性化合物所吸收的光能量,並轉換為熱能量來防止液晶性化合物的分解的化合物。消光劑的較佳例為化合物(9-1)至化合物(9-7)等。為了獲得所述效果,該些消光劑的較佳比例為約50 ppm以上,為了不提高下限溫度,該些消光劑的較佳比例為約20000 ppm以下。進而佳的比例為約100 ppm至約10000 ppm的範圍。
為了適合於賓主(guest host,GH)模式的元件,而將偶氮系色素、蒽醌系色素等之類的二向色性染料(dichroic dye)添加於組成物中。色素的較佳比例為約0.01質量%至約10質量%的範圍。為了防止起泡,而將二甲基矽酮油、甲基苯基矽酮油等消泡劑添加於組成物中。為了獲得所述效果,消泡劑的較佳比例為約1 ppm以上,為了防止顯示不良,消泡劑的較佳比例為約1000 ppm以下。進而佳的比例為約1 ppm至約500 ppm的範圍。
為了適合於聚合物穩定配向(PSA)型元件,而使用聚合性化合物。此種聚合性化合物的較佳例為丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基化合物、乙烯氧基化合物、丙烯基醚、環氧化合物(氧雜環丙烷、氧雜環丁烷)、乙烯基酮等化合物。進而佳的例子為丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的衍生物。基於聚合性化合物的總質量,較佳比例為約10質量%以上。進而佳的比例為約50質量%以上。特佳的比例為約80質量%以上。最佳的比例為100質量%。
於保管聚合性化合物時,為了防止聚合,亦可添加聚合抑制劑。聚合性化合物通常是以未去除聚合抑制劑的狀態添加於組成物中。聚合抑制劑的例子為對苯二酚、甲基對苯二酚之類的對苯二酚衍生物、4-第三丁基鄰苯二酚、4-甲氧基苯酚、酚噻嗪(phenothiazine)等。
極性化合物為具有極性的有機化合物。此處,不包含具有離子鍵的化合物。氧、硫及氮之類的原子的電性偏陰性且存在具有部分負電荷的傾向。碳及氫為中性或存在具有部分正電荷的傾向。極性是因部分電荷於化合物中的不同種的原子間不均等地分佈而產生。例如,極性化合物具有-OH、-COOH、-SH、-NH2 、>NH、>N-之類的部分結構的至少一種。
第七,對成分化合物的合成方法進行說明。該些化合物可藉由已知的方法來合成。例示合成方法。化合物(1)是利用日本專利特開昭58-194822號公報中記載的方法來合成。化合物(2)是利用日本專利特開昭59-176221號公報中記載的方法來合成。化合物(3-2)是利用日本專利特開平2-233626號公報中記載的方法來合成。化合物(4-1)是利用日本專利特開昭56-68636號公報中記載的方法來合成。化合物(5-1)及化合物(5-8)是利用日本專利特表平2-503441號公報中刊載的方法來合成。抗氧化劑已有市售。化合物(7-1)可自西格瑪奧德里奇公司(Sigma-Aldrich Corporation)獲取。化合物(7-2)等是藉由美國專利3660505號說明書中記載的方法來合成。
未記載合成方法的化合物可藉由「有機合成(Organic Syntheses)」(約翰威立父子出版公司(John Wiley & Sons, Inc))、「有機反應(Organic Reactions)」(約翰威立父子出版公司(John Wiley & Sons, Inc))、「綜合有機合成(Comprehensive Organic Synthesis)」(培格曼出版公司(Pergamon Press))、「新實驗化學講座」(丸善)等成書中記載的方法來合成。組成物是藉由公知的方法,由以所述方式獲得的化合物來製備。例如,將成分化合物混合,然後藉由加熱而使其相互溶解。
最後,對組成物的用途進行說明。該組成物主要具有約-10℃以下的下限溫度、約70℃以上的上限溫度、以及約0.07至約0.20的範圍的光學各向異性。可藉由控制成分化合物的比例或者藉由混合其他的液晶性化合物,來製備具有約0.08至約0.25的範圍的光學各向異性的組成物。亦可藉由嘗試錯誤來製備具有約0.10至約0.30的範圍的光學各向異性的組成物。含有該組成物的元件具有大的電壓保持率。該組成物適合於AM元件。該組成物特別適合於透過型的AM元件。該組成物能夠用作具有向列相的組成物,能夠藉由添加光學活性化合物而用作光學活性組成物。
該組成物能夠用於AM元件。進而亦能夠用於PM元件。該組成物能夠用於具有PC、TN、STN、ECB、OCB、IPS、FFS、VA、FPA等模式的AM元件及PM元件。特佳為用於具有TN模式、OCB模式、IPS模式或FFS模式的AM元件。具有IPS模式或FFS模式的AM元件中,於未施加電壓時,相對於玻璃基板,液晶分子的排列可為平行,或者亦可為垂直。該些元件可為反射型、透過型或半透過型。較佳為用於透過型元件。亦能夠用於非晶矽-TFT元件或多晶矽-TFT元件。亦可將該組成物用於進行微膠囊化(microencapsulation)而製作的向列曲線排列相(nematic curvilinear aligned phase,NCAP)型元件或使組成物中形成有三維網狀高分子的聚合物分散(polymer dispersed,PD)型元件。 [實施例]
藉由實施例來對本發明進一步進行詳細說明。本發明並不受該些實施例限制。本發明包含實施例1的組成物與實施例2的組成物的混合物。本發明亦包含將實施例的組成物的至少兩種混合而成的混合物。所合成的化合物是藉由核磁共振(nuclear magnetic resonance,NMR)分析等方法來鑑定。化合物、組成物及元件的特性是藉由下述記載的方法來測定。
NMR分析:測定時使用布魯克拜厄斯賓(Bruker BioSpin)公司製造的DRX-500。1 H-NMR的測定中,使試樣溶解於CDCl3 等氘化溶媒中,於室溫下以500 MHz、累計次數16次的條件進行測定。使用四甲基矽烷作為內部標準。19 F-NMR的測定中,使用CFCl3 作為內部標準,以累計次數24次來進行。核磁共振波譜的說明中,s是指單峰(singlet),d是指雙重峰(doublet),t是指三重峰(triplet),q是指四重峰(quartet),quin是指五重峰(quintet),sex是指六重峰(sextet),m是指多重峰(multiplet),br是指寬峰(broad)。
氣相層析分析:測定時使用島津製作所製造的GC-14B型氣相層析儀。載體氣體為氦氣(2 mL/min)。將試樣氣化室設定為280℃,將檢測器(火焰離子化檢測器(flame ionization detector,FID))設定為300℃。於進行成分化合物的分離時,使用安捷倫科技有限公司(Agilent Technologies Inc.)製造的毛細管柱DB-1(長度30 m、內徑0.32 mm、膜厚0.25 μm;固定液相為二甲基聚矽氧烷;無極性)。該管柱於200℃下保持2分鐘後,以5℃/min的比例昇溫至280℃。將試樣製備成丙酮溶液(0.1質量%)後,將其1 μL注入至試樣氣化室中。記錄計為島津製作所製造的C-R5A型層析儀組件(Chromatopac)或其同等品。所獲得的氣相層析圖顯示出與成分化合物對應的峰值的保持時間及峰值的面積。
用以稀釋試樣的溶媒可使用氯仿、己烷等。為了將成分化合物分離,可使用如下的毛細管柱。安捷倫科技有限公司(Agilent Technologies Inc.)製造的HP-1(長度30 m、內徑0.32 mm、膜厚0.25 μm)、瑞斯泰克公司(Restek Corporation)製造的Rtx-1(長度30 m、內徑0.32 mm、膜厚0.25 μm)、澳大利亞SGE國際公司(SGE International Pty. Ltd)製造的BP-1(長度30 m、內徑0.32 mm、膜厚0.25 μm)。出於防止化合物峰值的重疊的目的,可使用島津製作所製造的毛細管柱CBP1-M50-025(長度50 m、內徑0.25 mm、膜厚0.25 μm)。
組成物中所含有的液晶性化合物的比例可利用如下所述的方法來算出。利用氣相層析法(FID)對液晶性化合物的混合物進行分析。氣相層析圖中的峰值的面積比相當於液晶性化合物的比例。於使用上文記載的毛細管柱時,可將各種液晶性化合物的修正係數視為1。因此,液晶性化合物的比例(質量%)可根據峰值的面積比來算出。
測定試樣:於測定組成物或元件的特性時,將組成物直接用作試樣。於測定化合物的特性時,藉由將該化合物(15質量%)混合於母液晶(85質量%)中來製備測定用試樣。根據藉由測定而獲得的值,利用外推法(extrapolation method)來算出化合物的特性值。(外推值)={(試樣的測定值)-0.85×(母液晶的測定值)}/0.15。於在該比例下,層列相(或結晶)於25℃下析出時,將化合物與母液晶的比例以10質量%:90質量%、5質量%:95質量%、1質量%:99質量%的順序變更。藉由該外推法來求出與化合物相關的上限溫度、光學各向異性、黏度以及介電各向異性的值。
使用下述母液晶。成分化合物的比例是由質量%來表示。
測定方法:利用下述方法來進行特性的測定。該些方法大多是社團法人電子資訊技術產業協會(Japan Electronics and Information Technology Industries Association;稱為JEITA)審議製定的JEITA標準(JEITA·ED-2521B)中記載的方法或將其加以修飾而成的方法。用於測定的TN元件中,未安裝薄膜電晶體(TFT)。
(1)向列相的上限溫度(NI;℃):於具備偏光顯微鏡的熔點測定裝置的加熱板上放置試樣,以1℃/min的速度進行加熱。測定試樣的一部分自向列相變化為各向同性液體時的溫度。有時將向列相的上限溫度簡記為「上限溫度」。
(2)向列相的下限溫度(TC ;℃):將具有向列相的試樣放入玻璃瓶中,於0℃、-10℃、-20℃、-30℃及-40℃的冷凍器中保管10天後,觀察液晶相。例如,當試樣於-20℃下保持向列相的狀態且於-30℃下變化為結晶或層列相時,記載為TC >-20℃。有時將向列相的下限溫度簡記為「下限溫度」。
(3)黏度(體積黏度;η;於20℃下測定;mPa·s):測定時使用東京計器股份有限公司製造的E型旋轉黏度計。
(4)黏度(旋轉黏度;γ1;於25℃下測定;mPa·s):依據M.今井(M. Imai)等人的「分子晶體與液晶(Molecular Crystals and Liquid Crystals)」第259期第37頁(1995)中記載的方法來進行測定。於扭轉角為0°,而且兩片玻璃基板的間隔(單元間隙)為5 μm的TN元件中放入試樣。於16 V至19.5 V的範圍內,以0.5 V為單位對該元件階段性地施加電壓。未施加電壓0.2秒後,以僅施加1個矩形波(矩形脈衝;0.2秒)與不施加(2秒)的條件反覆施加電壓。測定藉由該施加而產生的暫態電流(transient current)的峰值電流(peak current)與峰值時間(peak time)。根據該些測定值與M.今井等人的論文中的第40頁中記載的計算式(10)而獲得旋轉黏度的值。該計算中所需的介電各向異性的值是使用測定了所述旋轉黏度的元件,並利用下述記載的方法來求出。
(5)光學各向異性(折射率各向異性;Δn;於25℃下測定):使用波長589 nm的光,利用在接目鏡上安裝有偏光板的阿貝折射計來進行測定。朝一方向摩擦主稜鏡的表面後,將試樣滴加至主稜鏡上。折射率n∥是於偏光的方向與摩擦的方向平行時進行測定。折射率n⊥是於偏光的方向與摩擦的方向垂直時進行測定。光學各向異性的值是根據Δn=n∥-n⊥的式子來計算。
(6)介電各向異性(Δε;於25℃下測定):於兩片玻璃基板的間隔(單元間隙)為9 μm,而且扭轉角為80度的TN元件中放入試樣。對該元件施加正弦波(10 V、1 kHz),2秒後測定液晶分子的長軸方向上的介電常數(ε∥)。對該元件施加正弦波(0.5 V、1 kHz),2秒後測定液晶分子的短軸方向上的介電常數(ε⊥)。介電各向異性的值是根據Δε=ε∥-ε⊥的式子來計算。
(7)臨限電壓(Vth;於25℃下測定;V):測定時使用大塚電子股份有限公司製造的LCD5100型亮度計。光源為鹵素燈。於兩片玻璃基板的間隔(單元間隙)為0.45/Δn(μm),且扭轉角為80度的常白模式(normally white mode)的TN元件中放入試樣。對該元件施加的電壓(32 Hz、矩形波)是自0 V起以0.02 V為單位階段性地增加至10 V為止。此時,自垂直方向對元件照射光,測定透過元件的光量。製作該光量達到最大時透過率為100%、該光量最小時透過率為0%的電壓-透過率曲線。臨限電壓是由透過率成為90%時的電壓來表示。
(8)電壓保持率(VHR-9;於25℃下測定;%):用於測定的TN元件具有聚醯亞胺配向膜,而且兩片玻璃基板的間隔(單元間隙)為5 μm。該元件是於放入試樣後利用藉由紫外線而硬化的黏接劑來密封。對該TN元件施加脈衝電壓(1 V、60微秒)進行充電。利用高速電壓計於166.7毫秒的期間內測定衰減的電壓,求出單位週期的電壓曲線與橫軸之間的面積A。面積B為未衰減時的面積。電壓保持率是由面積A相對於面積B的百分率來表示。
(9)電壓保持率(VHR-10;於60℃下測定;%):除了代替25℃而於60℃下進行測定以外,以與所述相同的程序測定電壓保持率。由VHR-10來表示所獲得的值。
(10)電壓保持率(VHR-11;於60℃下測定;%):照射紫外線後,測定電壓保持率,來評價對紫外線的穩定性。用於測定的TN元件具有聚醯亞胺配向膜,而且單元間隙為5 μm。於該元件中注入試樣,照射5 mW/cm2 的紫外線167分鐘。光源為岩崎(EYEGRAPHICS)股份有限公司製造的黑光(black light)、F40T10/BL(峰值波長369 nm),元件與光源的間隔為5 mm。VHR-11的測定中,於166.7毫秒的期間內測定衰減的電壓。具有大的VHR-11的組成物對紫外線具有大的穩定性。
(11)電壓保持率(VHR-12;於60℃下測定;%):將注入有試樣的TN元件於120℃的恆溫槽內加熱20小時後,測定電壓保持率,來評價對熱的穩定性。VHR-12的測定中,於166.7毫秒的期間內測定衰減的電壓。具有大的VHR-12的組成物對熱具有大的穩定性。
(12)電壓保持率(VHR-13;於60℃下測定;%):將注入有試樣的TN元件於100℃的恆溫槽內加熱三周後,測定電壓保持率,來評價對熱的穩定性。VHR-13的測定中,於166.7毫秒的期間內測定衰減的電壓。具有大的VHR-13的組成物對熱具有大的穩定性。
(13)響應時間(τ;於25℃下測定;ms):測定時使用大塚電子股份有限公司製造的LCD5100型亮度計。光源為鹵素燈。將低通濾波器(Low-pass filter)設定為5 kHz。於兩片玻璃基板的間隔(單元間隙)為3.4 μm,且扭轉角為80度的常白模式(normally white mode)的TN元件中放入試樣。對該元件施加矩形波(60 Hz、5 V、0.5秒)。此時,自垂直方向對元件照射光,測定透過元件的光量。當該光量達到最大時視作透過率為100%,當該光量最小時視作透過率為0%。上昇時間(τr:rise time;毫秒)是透過率自90%變化至10%所需的時間。下降時間(τf:fall time;毫秒)是透過率自10%變化至90%所需的時間。響應時間是由以所述方式求出的上昇時間與下降時間的和來表示。
(14)彈性常數(K;於25℃下測定;pN):測定時使用橫河惠普(Yokogawa Hewlett Packard)股份有限公司製造的HP4284A型LCR計。於兩片玻璃基板的間隔(單元間隙)為20 μm的水平配向元件中放入試樣。對該元件施加0伏特至20伏特的電荷,並測定靜電電容及施加電壓。使用「液晶裝置手冊(Liquid Crystal Device Handbook)」(日刊工業新聞社)的第75頁中的式(2.98)、式(2.101)對所測定的靜電電容(C)與施加電壓(V)的值進行擬合,並根據式(2.99)而獲得K11及K33的值。其次,將剛剛求出的K11及K33的值用於「液晶裝置手冊」的第171頁中的式(3.18)中來算出K22。彈性常數是由以所述方式求出的K11、K22及K33的平均值來表示。
(15)比電阻(ρ;於25℃下測定;Ωcm):於具備電極的容器中注入試樣1.0 mL。對該容器施加直流電壓(10 V),測定10秒後的直流電流。比電阻是根據下式來算出。(比電阻)={(電壓)×(容器的電容)}/{(直流電流)×(真空的介電常數)}。
(16)螺距(P;於室溫下測定;μm):螺距是利用楔形法來測定。參照「液晶便覽」的第196頁(2000年發行、丸善)。將試樣注入至楔形單元中,於室溫下靜置2小時後,藉由偏光顯微鏡(尼康(Nikon)(股)、商品名MM40/60系列)來觀察向錯線(disclination line)的間隔(d2-d1)。螺距(P)是根據將楔形單元的角度表示成θ的下式來算出。P=2×(d2-d1)×tanθ。
(17)短軸方向上的介電常數(ε⊥;於25℃下測定):於兩片玻璃基板的間隔(單元間隙)為9 μm,而且扭轉角為80度的TN元件中放入試樣。對該元件施加正弦波(0.5 V、1 kHz),2秒後測定液晶分子的短軸方向上的介電常數(ε⊥)。
(18)響應時間(τ-2;於-20℃下測定;ms):測定時使用大塚電子股份有限公司製造的LCD5100型亮度計。光源為鹵素燈。將低通濾波器(Low-pass filter)設定為5 kHz。於兩片玻璃基板的間隔(單元間隙)為3.4 μm,且扭轉角為80度的常白模式(normally white mode)的TN元件中放入試樣。對該元件施加矩形波(60 Hz、5 V、0.5秒)。此時,自垂直方向對元件照射光,測定透過元件的光量。當該光量達到最大時視作透過率為100%,當該光量最小時視作透過率為0%。上昇時間(τr:rise time;毫秒)是透過率自90%變化至10%所需的時間。下降時間(τf:fall time;毫秒)是透過率自10%變化至90%所需的時間。響應時間是由以所述方式求出的上昇時間與下降時間的和來表示。
(19)響應時間(τ-3;於-30℃下測定;ms):測定時使用大塚電子股份有限公司製造的LCD5100型亮度計。光源為鹵素燈。將低通濾波器(Low-pass filter)設定為5 kHz。於兩片玻璃基板的間隔(單元間隙)為3.4 μm,且扭轉角為80度的常白模式(normally white mode)的TN元件中放入試樣。對該元件施加矩形波(60 Hz、5 V、0.5秒)。此時,自垂直方向對元件照射光,測定透過元件的光量。當該光量達到最大時視作透過率為100%,當該光量最小時視作透過率為0%。上昇時間(τr:rise time;毫秒)是透過率自90%變化至10%所需的時間。下降時間(τf:fall time;毫秒)是透過率自10%變化至90%所需的時間。響應時間是由以所述方式求出的上昇時間與下降時間的和來表示。
以下示出組成物的實施例。成分化合物是基於下述表3的定義由記號來表示。表3中,與1,4-伸環己基相關的立體構型為反式構型。位於經記號化的化合物後的括弧內的編號表示化合物所屬的化學式。(-)的記號是指其他的液晶性化合物。液晶性化合物的比例(百分率)是基於不包含添加物的液晶組成物的質量的質量百分率(質量%)。最後,歸納組成物的特性值。
[表3]
[實施例1] V-HHBB-2                             (1)                  10% 3-HH-V                                  (2)                  28.5% 1V-HH-V                                (2)                  22% 3-GB(F)B(F)-F                       (3-11)             3% 3-BB(F)B(F,F)XB(F)-F            (3-28)             2% 4-BB(F)B(F,F)XB(F)-F            (3-28)             2% 3-BB(F)B(F,F)XB(F)-F            (3-28)             10% V-HHB-1                                (4-4)               4% V2-HHB-1                              (4-4)               4% V-HBB-2                                (4-5)               5% 1-BB(F)B-2V                          (4-7)               2% 2-BB(F)B-2V                          (4-7)               5.5% 3-BB(F)B-2V                          (4-7)               2% NI=105.1℃;TC >-30℃;Δn=0.123;Δε=3.0;Vth=2.59 V;η=12.3 mPa·s;γ1=57.1 mPa·s;τ-3=185.7 ms.
[比較例1] 不包含實施例1的化合物(1)且同等地調整向列相的上限溫度。 3-HH-V                                  (2)                  28.5% 1V-HH-V                                (2)                  10% 3-GB(F)B(F)-F                       (3-11)             3% 3-BB(F)B(F,F)XB(F)-F            (3-28)             2% 4-BB(F)B(F,F)XB(F)-F            (3-28)             2% 3-BB(F)B(F,F)XB(F)-F            (3-28)             10% 3-HHB-1                                (4-4)               2% V-HHB-1                                (4-4)               14% V2-HHB-1                              (4-4)               14% V-HBB-2                                (4-5)               5% 1-BB(F)B-2V                          (4-7)               2% 2-BB(F)B-2V                          (4-7)               5.5% 3-BB(F)B-2V                          (4-7)               2% NI=105.0℃;TC >-30℃;Δn=0.120;Δε=3.0;Vth=2.67 V;η=12.8 mPa·s;γ1=62.3 mPa·s;τ-3=235.8 ms.
[實施例2] V-HHBB-1                             (1)                  5% V-HHBB-3                             (1)                  2% 3-HH-V                                  (2)                  20% V-HH-V                                 (2)                  11% 1V-HH-V                                (2)                  10% 3-HHB(F,F)-F                         (3-2)               5% 3-GB(F)B(F,F)-F                     (3-12)             5% 3-HHBB(F,F)-F                      (3-19)             3% 3-HHB(F)B(F,F)-F                  (3-20)             3% 3-GB(F)B(F,F)XB(F,F)-F         (3-27)             5% 3-HHB-1                                (4-4)               6% 3-HHB-O1                              (4-4)               4% 3-HHB-3                                (4-4)               6% 3-HBB-2                                (4-5)               3% 2-BB(F)B-3                            (4-7)               6% 2-BB(F)B-5                            (4-7)               6% NI=106.0℃;TC >-20℃;Δn=0.110;Δε=3.3;Vth=2.53 V;η=17.2 mPa·s;γ1=66.6 mPa·s.
[實施例3] V-HHBB-1                             (1)                  5% V-HHBB-2                             (1)                  5% 3-HH-V                                  (2)                  15% 1V-HH-V                                (2)                  15% 3-GB(F)B(F,F)XB(F,F)-F         (3-27)             3% 4-BB(F)B(F,F)XB(F,F)-F         (3-29)             5% 3-BB(F,F)XB(F)B(F,F)-F         (3-30)             5% 3-HB-O2                                (4-1)               4% 1-BB-3                                   (4-2)               5% V-HHB-1                                (4-4)               8% V2-HHB-1                              (4-4)               8% 1-BB(F)B-2V                          (4-7)               6% 2-BB(F)B-2V                          (4-7)               6% 2-HH-3                                  (-)                   5% 3-HH-V1                                (-)                   5% NI=104.4℃;TC >-20℃;Δn=0.123;Δε=3.7;Vth=2.48 V;η=14.3 mPa·s;γ1=62.1 mPa·s.
[實施例4] V-HHBB-1                             (1)                  5% V-HHBB-2                             (1)                  5% 3-HH-V                                  (2)                  35% 3-HHXB(F,F)-F                      (3-4)               6% 3-HHXB(F,F)-CF3                  (3-5)               4% 3-HBB(F,F)-F                         (3-8)               5% 3-GB(F,F)XB(F)-F                  (3-13)             3% 3-GB(F,F)XB(F,F)-F               (3-14)             3% V2-BB-1                                (4-2)               4% 3-HHEH-3                              (4-3)               3% 3-HHB-O1                              (4-4)               4% 3-HBB-2                                (4-5)               3% 5-B(F)BB-3                            (4-6)               7% 2-B2BB-3                               (4-8)               7% 3-HBB(2F,3F)-O2                   (5-14)             3% 5-HBB(F)B-2                          (-)                   3% NI=101.5℃;TC >-20℃;Δn=0.112;Δε=2.9;Vth=2.62 V;η=16.6 mPa·s;γ1=64.4 mPa·s.
[實施例5] V-HHBB-2                             (1)                  8% V-HH-V                                 (2)                  12% 1V-HH-V                                (2)                  27% 3-BB(F)B(F,F)-F                     (3-15)             10% 3-GB(F)B(F)B(F)-F                 (3-21)             3% 3-GBB(F)B(F,F)-F                  (3-22)             3% 3-HBBXB(F,F)-F                    (3-23)             5% 1V2-BB-1                              (4-2)               4% V-HHB-1                                (4-4)               6% V2-HHB-1                              (4-4)               7% 2-BB(F)B-3                            (4-7)               5% 3-BB(F)B-5                            (4-7)               5% 1-BB(F)B-2V                          (4-7)               5% NI=106.3℃;TC >-20℃;Δn=0.139;Δε=3.4;Vth=2.51 V;η=17.9 mPa·s;γ1=66.5 mPa·s.
[實施例6] V-HHBB-2                             (1)                  7% V-HHBB-3                             (1)                  7% 3-HH-V                                  (2)                  24% 1V-HH-V                                (2)                  24% 3-GB(F)B(F)-F                       (3-11)             5% 3-BB(F,F)XB(F,F)-F               (3-18)             5% 3-HBB(F,F)XB(F,F)-F             (3-24)             4% 3-dhBB(F,F)XB(F,F)-F            (3-25)             6% 3-HHB-1                                (4-4)               6% 3-HHB-3                                (4-4)               5% 1-BB(F)B-2V                          (4-7)               4% 3-HH-4                                  (-)                   3% NI=105.6℃;TC >-20℃;Δn=0.106;Δε=3.2;Vth=2.53 V;η=14.0 mPa·s;γ1=62.0 mPa·s.
[實施例7] V-HHBB-1                             (1)                  4% V-HHBB-2                             (1)                  4% 3-HH-V                                  (2)                  18% 1V-HH-V                                (2)                  30% 3-HHXB(F,F)-CF3                  (3-5)               3% 3-BB(F)B(F,F)-CF3                 (3-16)             3% 3-GBB(F)B(F,F)-F                  (3-22)             3% 5-GB(F)B(F,F)XB(F,F)-F         (3-27)             4% 4-BB(F)B(F,F)XB(F,F)-F         (3-29)             4% 3-BB(2F,3F)XB(F,F)-F            (3-32)             3% V-HHB-1                                (4-4)               10% V2-HHB-1                              (4-4)               8% 2-BB(F)B-3                            (4-7)               3% 5-HB(F)BH-3                         (-)                   3% NI=106.8℃;TC >-20℃;Δn=0.109;Δε=4.1;Vth=2.45 V;η=17.2 mPa·s;γ1=65.5 mPa·s.
[實施例8] V-HHBB-1                             (1)                  5% V-HHBB-2                             (1)                  5% V-HHBB-3                             (1)                  5% 3-HH-V                                  (2)                  23% V-HH-V                                 (2)                  13% 1V-HH-V                                (2)                  12% 3-HBB(F,F)-F                         (3-8)               5% 3-GB(F)B(F,F)-F                     (3-12)             5% 3-GB(F)B(F)B(F)-F                 (3-21)             3% 3-dhBB(F,F)XB(F,F)-F            (3-25)             4% 3-BB(F)B(F,F)XB(F,F)-F         (3-29)             3% 4-BB(F)B(F,F)XB(F,F)-F         (3-29)             3% V-HHB-1                                (4-4)               7% 3-BB(F)B-2V                          (4-7)               7% NI=104.7℃;TC >-20℃;Δn=0.115;Δε=3.7;Vth=2.48 V;η=16.9 mPa·s;γ1=64.9 mPa·s.
[實施例9] V-HHBB-2                             (1)                  5% 3-HH-V                                  (2)                  34.5% 1V-HH-V                                (2)                  7% 3-HHB-OCF3                         (3)                  4% 2-BB(F)B(F,F)-F                     (3-15)             2% 3-BB(F,F)XB(F,F)-F               (3-18)             2% 3-HBBXB(F,F)-F                    (3-23)             3% 3-HBB(F,F)XB(F,F)-F             (3-24)             3.5% 3-BB(F)B(F,F)XB(F,F)-F         (3-29)             3% 4-BB(F)B(F,F)XB(F,F)-F         (3-29)             7% V-HHB-1                                (4-4)               12% 1-BB(F)B-2V                          (4-7)               3% 2-BB(F)B-2V                          (4-7)               5% 3-BB(F)B-2V                          (4-7)               4% 3-HH-V1                                (-)                   5% NI=100.0℃;TC >-20℃;Δn=0.120;Δε=3.7;Vth=2.47 V;η=11.6 mPa·s;γ1=54.0 mPa·s.
[實施例10] V-HHBB-2                             (1)                  5% 3-HH-V                                  (2)                  34.5% 1V-HH-V                                (2)                  4.5% 3-HHB-OCF3                         (3)                  4% 2-BB(F)B(F,F)-F                     (3-15)             2% 3-BB(F,F)XB(F,F)-F               (3-18)             4% 3-HBB(F,F)XB(F,F)-F             (3-24)             3.5% 3-BB(F)B(F,F)XB(F,F)-F         (3-29)             3% 4-BB(F)B(F,F)XB(F,F)-F         (3-29)             7% V-HHB-1                                (4-4)               12% V2-HHB-1                              (4-4)               3.5% 1-BB(F)B-2V                          (4-7)               3% 2-BB(F)B-2V                          (4-7)               5% 3-BB(F)B-2V                          (4-7)               4% 3-HH-V1                                (-)                   5% NI=100.4℃;TC >-40℃;Δn=0.120;Δε=3.7;Vth=2.41 V;η=11.5 mPa·s;γ1=54.1 mPa·s.
[實施例11] V-HHBB-2                             (1)                  5% 3-HH-V                                  (2)                  31.5% 3-HHB-OCF3                         (3)                  4% 3-BB(F,F)XB(F,F)-F               (3-18)             2% 3-HBBXB(F,F)-F                    (3-23)             3% 3-HBB(F,F)XB(F,F)-F             (3-24)             3.5% 3-BB(F)B(F,F)XB(F,F)-F         (3-29)             3% 4-BB(F)B(F,F)XB(F,F)-F         (3-29)             7% 3-HB-O2                                (4-1)               9% V-HHB-1                                (4-4)               12% V2-HHB-1                              (4-4)               3% 1-BB(F)B-2V                          (4-7)               3% 2-BB(F)B-2V                          (4-7)               5% 3-BB(F)B-2V                          (4-7)               4% 3-HH-V1                                (-)                   5% NI=100.1℃;TC >-40℃;Δn=0.120;Δε=3.7;Vth=2.46 V;η=12.2 mPa·s;γ1=55.8 mPa·s.
[實施例12] V-HHBB-2                             (1)                  5% 3-HH-V                                  (2)                  26.5% 1V-HH-V                                (2)                  7% 3-HHB-OCF3                         (3)                  4% 2-BB(F)B(F,F)-F                     (3-15)             2% 3-BB(F,F)XB(F,F)-F               (3-18)             2% 3-HBBXB(F,F)-F                    (3-23)             3% 3-HBB(F,F)XB(F,F)-F             (3-24)             3.5% 3-BB(F)B(F,F)XB(F,F)-F         (3-29)             3% 4-BB(F)B(F,F)XB(F,F)-F         (3-29)             7% V-HHB-1                                (4-4)               10% 1-BB(F)B-2V                          (4-7)               3% 2-BB(F)B-2V                          (4-7)               5% 3-BB(F)B-2V                          (4-7)               4% 3-HH-V1                                (-)                   5% 3-HH-VFF                              (-)                   10% NI=100.6℃;TC >-20℃;Δn=0.119;Δε=3.7;Vth=2.44 V;η=11.9 mPa·s;γ1=54.6 mPa·s.
[實施例13] V-HHBB-2                             (1)                  5% 3-HH-V                                  (2)                  27.5% 1V-HH-V                                (2)                  7% 3-HHB-OCF3                         (3)                  4% 3-BB(F,F)XB(F,F)-F               (3-18)             2% 3-HBBXB(F,F)-F                    (3-23)             3% 3-HBB(F,F)XB(F,F)-F             (3-24)             3.5% 3-BB(F)B(F,F)XB(F,F)-F         (3-29)             3% 4-BB(F)B(F,F)XB(F,F)-F         (3-29)             7% V2-BB-1                                (4-2)               7% V-HHB-1                                (4-4)               12% V2-HHB-1                              (4-4)               7% 1-BB(F)B-2V                          (4-7)               3% 2-BB(F)B-2V                          (4-7)               4% 3-HH-V1                                (-)                   5% NI=100.4℃;TC >-20℃;Δn=0.120;Δε=3.6;Vth=2.48 V;η=12.3 mPa·s;γ1=56.0 mPa·s.
[實施例14] 3-HHBB-2                              (1)                       3% 3-HH-V                                  (2)                      30% 1V-HH-V                                (2)                       13% 3-BB(F)B(F,F)-F                     (3-15)                  3% 3-HHBB(F,F)-F                      (3-19)                  5% 3-GBB(F)B(F,F)-F                  (3-22)                  2% 3-HBBXB(F,F)-F                    (3-23)                  2% 3-HBB(F,F)XB(F,F)-F             (3-24)                  1% 3-GB(F)B(F,F)XB(F,F)-F         (3-27)                  2% 4-BB(F)B(F,F)XB(F,F)-F         (3-29)                  4% V-HHB-1                                (4-4)                    11% V2-HHB-1                              (4-4)                    11% 2-BB(F)B-3                            (4-7)                    3% 2-BB(F)B-2V                          (4-7)                    5% 3-BB(F)B-2V                          (4-7)                    5% NI=109.2℃;TC >-20℃;Δn=0.120;Δε=3.1;Vth=2.72V;γ1=68.0mPa・s.
[實施例15] V-HHBB-2                             (1)                      4% 3-HH-V                                  (2)                       35% 1V-HH-V                               (2)                       8% 3-HHB-OCF3                         (3)                       2% 3-HBB(F,F)-F                         (3-8)                    4% 3-BB(F,F)XB(F,F)-F               (3-18)                  2% 3-HHBB(F,F)-F                      (3-19)                  5% 3-HBBXB(F,F)-F                    (3-23)                  1% 3-GB(F)B(F,F)XB(F,F)-F         (3-27)                  1% 4-BB(F)B(F,F)XB(F,F)-F         (3-29)                  7% V-HHB-1                                (4-4)                    10% V2-HHB-1                              (4-4)                    10% 2-BB(F)B-2V                         (4-7)                    5% 3-BB(F)B-2V                         (4-7)                    4% 3-HH-V1                                (-)                       2% NI=104.3℃; TC >-20℃; Δn=0.110; Δε=3.1; Vth=2.56V; γ1=64.0mPa・s.
[實施例16] 3-HHBB-2                             (1)                       4% 3-HH-V                                  (2)                       36% 1V-HH-V                                (2)                      9% 3-HHB-OCF3                         (3)                       3% 3-BB(F,F)XB(F,F)-F               (3-18)                  2% 3-HBB(F,F)XB(F,F)-F             (3-24)                  1% 3-BB(F)B(F,F)XB(F,F)-F         (3-29)                  1% 4-BB(F)B(F,F)XB(F,F)-F         (3-29)                  8% V-HHB-1                                (4-4)                    7% V2-HHB-1                             (4-4)                    10% 2-BB(F)B-3                            (4-7)                    5% 2-BB(F)B-2V                          (4-7)                    5% 3-BB(F)B-2V                          (4-7)                    6% 3-HB(2F)B(2F,3F)-O2             (5-18)                  1% NI=100.0℃;TC >-20℃;Δn=0.119;Δε=2.7;Vth=2.71V;γ1=59.0mPa・s.
[實施例17] 3-HHBB-2                             (1)                       4% 3-HH-V                                  (2)                       34% 1V-HH-V                               (2)                       10% 3-HHXB(F,F)-CF3                  (3-5)                    3% 4-HHBB(F,F)-F                      (3-19)                  2% 4-GBB(F)B(F,F)-F                  (3-22)                  2% 3-HBBXB(F,F)-F                    (3-23)                  2% 4-GB(F)B(F,F)XB(F)-F           (3-27)                  1% 4-BB(F)B(F,F)XB(F,F)-F         (3-29)                  5% 5-BB(F)B(F,F)XB(F,F)-F         (3-29)                  3% 3-HB-O2                                (4-1)                    2% V-HHB-1                               (4-4)                    12% V2-HHB-1                             (4-4)                    12% 2-BB(F)B-2V                          (4-7)                    3% 3-BB(F)B-2V                          (4-7)                    3% 3-HH-V1                                (-)                       2% NI=104.3℃; TC >-20℃; Δn=0.104; Δε=3.0; Vth=2.58V; γ1=64.8mPa・s.
比較例1的組成物的旋轉黏度為62.3 mPa·s,-30℃下的響應時間為235.8 ms。另一方面,實施例1的組成物的旋轉黏度為57.1 mPa·s,-30℃下的響應時間為185.7 ms。如上所述,與比較例的組成物相比,實施例的組成物具有小的旋轉黏度及短的響應時間。因此,可得出本發明的液晶組成物具有優異的特性的結論。 [產業上的可利用性]
本發明的液晶組成物可用於液晶監視器、液晶電視等中。

Claims (17)

  1. 一種液晶組成物,其含有作為成分A的選自式(1)所表示的化合物中的至少一種化合物、作為成分B的選自式(2)所表示的化合物中的至少一種化合物,而且具有正的介電各向異性:
    Figure 108145021-A0305-02-0068-1
    Figure 108145021-A0305-02-0068-2
    式(1)及式(2)中,R1為碳數2至12的烯基;R2為碳數1至12的烷基;R3為碳數1至3的烷基或碳數2至5的烯基;Z1、Z2及Z3為單鍵、伸乙基、伸乙烯基、亞甲氧基或羰氧基。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的液晶組成物,其中成分A的比例為3質量%至30質量%的範圍,成分B的比例為10質量%至70質量%的範圍。
  3. 如申請專利範圍第1項所述的液晶組成物,其含有選自式(3)所表示的化合物的群組中的至少一種化合物作為成分C:
    Figure 108145021-A0305-02-0068-3
    式(3)中,R4為碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧 基或碳數2至12的烯基;環A為1,4-伸環己基、1,4-伸苯基、2-氟-1,4-伸苯基、2,3-二氟-1,4-伸苯基、2,6-二氟-1,4-伸苯基、嘧啶-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基或四氫吡喃-2,5-二基;Z4為單鍵、伸乙基、伸乙烯基、亞甲氧基、羰氧基或二氟亞甲氧基;X1及X2為氫或氟;Y1為氟、氯、至少一個氫經氟或氯取代的碳數1至12的烷基、至少一個氫經氟或氯取代的碳數1至12的烷氧基、或者至少一個氫經氟或氯取代的碳數2至12的烯氧基;a為1、2、3或4。
  4. 如申請專利範圍第1項所述的液晶組成物,其含有選自式(3-1)至式(3-35)所表示的化合物的群組中的至少一種化合物作為成分C:
    Figure 108145021-A0305-02-0070-4
    Figure 108145021-A0305-02-0070-5
    Figure 108145021-A0305-02-0070-6
    Figure 108145021-A0305-02-0070-7
    Figure 108145021-A0305-02-0070-8
    Figure 108145021-A0305-02-0070-9
    Figure 108145021-A0305-02-0070-10
    Figure 108145021-A0305-02-0070-11
    Figure 108145021-A0305-02-0070-12
    Figure 108145021-A0305-02-0071-13
    Figure 108145021-A0305-02-0071-14
    Figure 108145021-A0305-02-0071-15
    Figure 108145021-A0305-02-0071-16
    Figure 108145021-A0305-02-0071-17
    Figure 108145021-A0305-02-0071-18
    Figure 108145021-A0305-02-0071-19
    Figure 108145021-A0305-02-0071-20
    Figure 108145021-A0305-02-0071-21
    Figure 108145021-A0305-02-0072-22
    Figure 108145021-A0305-02-0072-23
    Figure 108145021-A0305-02-0072-24
    Figure 108145021-A0305-02-0072-25
    Figure 108145021-A0305-02-0072-26
    Figure 108145021-A0305-02-0072-27
    Figure 108145021-A0305-02-0072-28
    Figure 108145021-A0305-02-0072-94
    Figure 108145021-A0305-02-0072-30
    Figure 108145021-A0305-02-0073-31
    Figure 108145021-A0305-02-0073-32
    Figure 108145021-A0305-02-0073-33
    Figure 108145021-A0305-02-0073-34
    Figure 108145021-A0305-02-0073-35
    Figure 108145021-A0305-02-0073-36
    Figure 108145021-A0305-02-0073-37
    Figure 108145021-A0305-02-0073-38
    式(3-1)至式(3-35)中,R4為碳數1至12的烷基、碳數 1至12的烷氧基或碳數2至12的烯基。
  5. 如申請專利範圍第3項所述的液晶組成物,其中所述成分C的比例為10質量%至80質量%的範圍。
  6. 如申請專利範圍第1項所述的液晶組成物,其含有選自式(4)所表示的化合物中的至少一種化合物作為成分D:
    Figure 108145021-A0305-02-0074-39
    式(4)中,R5及R6為碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、碳數2至12的烯基、或者至少一個氫經氟或氯取代的碳數2至12的烯基;環B及環C為1,4-伸環己基、1,4-伸苯基、2-氟-1,4-伸苯基或2,5-二氟-1,4-伸苯基;Z5為單鍵、伸乙基、伸乙烯基、亞甲氧基或羰氧基;b為1或2;於b為1時,環C為1,4-伸苯基、2-氟-1,4-伸苯基或2,5-二氟-1,4-伸苯基。
  7. 如申請專利範圍第3項所述的液晶組成物,其含有選自式(4)所表示的化合物中的至少一種化合物作為成分D:
    Figure 108145021-A0305-02-0074-40
    式(4)中,R5及R6為碳數1至12的烷基、碳數1至12的 烷氧基、碳數2至12的烯基、或者至少一個氫經氟或氯取代的碳數2至12的烯基;環B及環C為1,4-伸環己基、1,4-伸苯基、2-氟-1,4-伸苯基或2,5-二氟-1,4-伸苯基;Z5為單鍵、伸乙基、伸乙烯基、亞甲氧基或羰氧基;b為1或2;於b為1時,環C為1,4-伸苯基、2-氟-1,4-伸苯基或2,5-二氟-1,4-伸苯基。
  8. 如申請專利範圍第1項所述的液晶組成物,其含有選自式(4-1)至式(4-8)所表示的化合物中的至少一種化合物作為成分D:
    Figure 108145021-A0305-02-0076-41
    Figure 108145021-A0305-02-0076-42
    Figure 108145021-A0305-02-0076-43
    Figure 108145021-A0305-02-0076-44
    Figure 108145021-A0305-02-0076-45
    Figure 108145021-A0305-02-0076-46
    Figure 108145021-A0305-02-0076-47
    Figure 108145021-A0305-02-0076-48
    式(4-1)至式(4-8)中,R5及R6為碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、碳數2至12的烯基、或者至少一個氫經氟或氯取代的碳數2至12的烯基。
  9. 如申請專利範圍第4項所述的液晶組成物,其含有選自式(4-1)至式(4-8)所表示的化合物中的至少一種化合物作為成分D:
    Figure 108145021-A0305-02-0077-49
    Figure 108145021-A0305-02-0077-93
    Figure 108145021-A0305-02-0077-51
    Figure 108145021-A0305-02-0077-52
    Figure 108145021-A0305-02-0077-53
    Figure 108145021-A0305-02-0077-54
    Figure 108145021-A0305-02-0077-55
    Figure 108145021-A0305-02-0077-56
    式(4-1)至式(4-8)中,R5及R6為碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、碳數2至12的烯基、或者至少一個氫經氟或氯取代的碳數2至12的烯基。
  10. 如申請專利範圍第6項所述的液晶組成物,其中所述成分D的比例為5質量%至60質量%的範圍。
  11. 如申請專利範圍第1項所述的液晶組成物,其含有選自式(5)所表示的化合物中的至少一種化合物作為成分E:
    Figure 108145021-A0305-02-0078-57
    式(5)中,R7及R8為氫、碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、碳數2至12的烯基或碳數2至12的烯氧基;環D及環F為1,4-伸環己基、1,4-伸環己烯基、四氫吡喃-2,5-二基、1,4-伸苯基、至少一個氫經氟或氯取代的1,4-伸苯基、萘-2,6-二基、至少一個氫經氟或氯取代的萘-2,6-二基、色原烷-2,6-二基、或者至少一個氫經氟或氯取代的色原烷-2,6-二基;環E為2,3-二氟-1,4-伸苯基、2-氯-3-氟-1,4-伸苯基、2,3-二氟-5-甲基-1,4-伸苯基、3,4,5-三氟萘-2,6-二基、7,8-二氟色原烷-2,6-二基、3,4,5,6-四氟芴-2,7-二基、4,6-二氟二苯並呋喃-3,7-二基、4,6-二氟二苯並噻吩-3,7-二基或1,1,6,7-四氟茚滿-2,5-二基;Z6及Z7為單鍵、伸乙基、伸乙烯基、亞甲氧基或羰氧基;c為0、1、2或3,d為0或1,而且c及d的和為3以下。
  12. 如申請專利範圍第1項所述的液晶組成物,其含有選自式(5-1)至式(5-35)所表示的化合物中的至少一種化合物作為成分E:
    Figure 108145021-A0305-02-0079-58
    Figure 108145021-A0305-02-0079-59
    Figure 108145021-A0305-02-0079-60
    Figure 108145021-A0305-02-0079-61
    Figure 108145021-A0305-02-0079-62
    Figure 108145021-A0305-02-0079-63
    Figure 108145021-A0305-02-0079-64
    Figure 108145021-A0305-02-0079-65
    Figure 108145021-A0305-02-0079-66
    Figure 108145021-A0305-02-0079-67
    Figure 108145021-A0305-02-0079-68
    Figure 108145021-A0305-02-0080-69
    Figure 108145021-A0305-02-0080-70
    Figure 108145021-A0305-02-0080-71
    Figure 108145021-A0305-02-0080-72
    Figure 108145021-A0305-02-0080-73
    Figure 108145021-A0305-02-0080-74
    Figure 108145021-A0305-02-0080-75
    Figure 108145021-A0305-02-0080-76
    Figure 108145021-A0305-02-0080-77
    Figure 108145021-A0305-02-0080-78
    Figure 108145021-A0305-02-0080-79
    Figure 108145021-A0305-02-0081-80
    Figure 108145021-A0305-02-0081-81
    Figure 108145021-A0305-02-0081-82
    Figure 108145021-A0305-02-0081-83
    Figure 108145021-A0305-02-0081-84
    Figure 108145021-A0305-02-0081-85
    Figure 108145021-A0305-02-0081-86
    Figure 108145021-A0305-02-0081-87
    Figure 108145021-A0305-02-0081-88
    Figure 108145021-A0305-02-0081-89
    Figure 108145021-A0305-02-0081-90
    Figure 108145021-A0305-02-0082-91
    Figure 108145021-A0305-02-0082-92
    式(5-1)至式(5-35)中,R7及R8為氫、碳數1至12的烷基、碳數1至12的烷氧基、碳數2至12的烯基或碳數2至12的烯氧基。
  13. 如申請專利範圍第11項所述的液晶組成物,其中所述成分E的比例為3質量%至45質量%的範圍。
  14. 如申請專利範圍第1項所述的液晶組成物,其中向列相的上限溫度為100℃以上,波長589nm下的光學各向異性(於25℃下測定)為0.09以上,而且頻率1kHz下的介電各向異性(於25℃下測定)為2以上。
  15. 一種液晶顯示元件,其含有如申請專利範圍第1項所述的液晶組成物。
  16. 如申請專利範圍第15項所述的液晶顯示元件,其中液晶顯示元件的運作模式為扭曲向列模式、電控雙折射模式、光學補償彎曲模式、面內切換模式、邊緣場切換模式或電場感應光反應配向模式,且液晶顯示元件的驅動方式為主動矩陣方式。
  17. 一種液晶組成物的用途,液晶組成物為如申請專利範圍第1項所述的液晶組成物,其用於液晶顯示元件中。
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