TWI807989B - 樹脂被覆金屬積層體、樹脂被覆金屬積層體的製造方法、電池外裝體及電池 - Google Patents

Abstract

本發明提供一種具有高設計性、且可薄膜化的樹脂塗覆金屬積層體。本發明提供的樹脂塗覆金屬積層體的特徵在於，該樹脂塗覆金屬積層體為至少依次具備樹脂層（11）、隔離層（13）、及密封劑層（16）而成的樹脂塗覆金屬積層體（10），樹脂層（11）由含有有色顏料的聚醯亞胺形成，樹脂層（11）的膜厚為1~15μm；本發明提供的樹脂塗覆金屬積層體（10）的製備方法，其特徵在於，通過不經由黏接劑層在隔離層（13）上塗佈聚醯胺酸，並加熱，形成含有聚醯亞胺樹脂的樹脂層（11）。

Description

樹脂被覆金屬積層體、樹脂被覆金屬積層體的製造方法、電池外裝體及電池

本發明涉及一種對各種外裝體、包裝體等用途有用的樹脂塗覆金屬積層體、及該樹脂塗覆金屬積層體的製備方法、以及使用該樹脂塗覆金屬積層體得到的電池外裝體及電池。

在電子設備、電池等工業產品，以及食品、飲料、化妝品、醫藥品等日用品的外包裝、包裝等中使用的外裝體及包裝體領域中，使用樹脂塗覆金屬積層體，該樹脂塗覆金屬積層體具備位於外層側的樹脂層、由金屬箔構成的隔離層、以及由具有熱封性的樹脂形成的密封劑層。

例如，作為用於二次電池等電池的外裝體，以小型化與輕量化為目的，使用如上所述的樹脂塗覆金屬積層體（電池外裝體）。這樣的電池外裝用積層體通過拉延成型等成型為具有凹部的托盤狀，形成外裝體容器主體。此外，與所述外裝體容器主體同樣地，將電池外裝用積層體進行成型，得到外裝體蓋部。通過將電池主體收納於該外裝體容器主體的凹部後，以覆蓋所收納的電池主體的方式重疊外裝體蓋部，將容器主體與外裝體蓋部的側緣部熔接，以此得到將電池主體收納於外裝體的電池。

對於如上所述的外裝體和包裝體，不僅要求氣體阻隔性、耐久性（耐熱性、耐水性、耐化學藥液性）等功能性，關於外裝體或包裝體的外觀，還要求高設計性。作為提高設計性的方法之一，有人提出一種另外設置有著色層的樹脂塗覆金屬積層體。 例如專利文獻1中記載了一種能用於電池外包裝的包裝材料，其從外層側開始依次層積有耐熱性樹脂拉伸膜層（樹脂層）、易黏接層、著色油墨層、第一黏接劑層、金屬箔層（隔離層）、第二黏接劑層、及熱塑性樹脂層（密封劑層）。在專利文獻1中，作為耐熱性樹脂拉伸膜層，使用熱水收縮率為2~20%的膜，其中，作為優選例子列舉有雙軸拉伸尼龍膜、雙軸拉伸聚對苯二甲酸乙二酯膜或雙軸拉伸聚萘二甲酸乙二酯膜，並使用於實施例中。 先前技術文獻 專利文獻

專利文獻1：日本特開2015-44626號公報

本發明要解決的技術問題

近年來，在可擕式電話、平板終端、相機等可擕式電子設備中，謀求外殼的外形尺寸的小型化、輕量化及薄型化。此外，在這些可擕式電子設備中，與以往的可擕式電子設備相比，存在消耗更多電力的傾向，不僅要求電池的小型化及薄型化，還要求電池的大容量化。因此，對於可用於這樣的電子設備的電池外裝體，也要求進一步的薄膜化。

在如專利文獻1中記載的積層體中，通過設置著色油墨層而提高設計性，另一方面，由於增加一層著色油墨層，存在積層體整體的厚度變厚的問題。

本發明鑒於上述現狀而成，其目的在於提供一種具有高設計性、且可薄膜化的樹脂塗覆金屬積層體。 解決技術問題的技術手段

本發明的發明人為了達到上述目的而進行反覆研究，結果發現，通過使用由含有有色顏料的聚醯亞胺形成的層作為樹脂層，能同時實現高設計性與薄膜化。

即，本發明採用以下的結構。 本發明的第一方式的樹脂塗覆金屬積層體的特徵在於，該樹脂塗覆金屬積層體為至少依次具備樹脂層、隔離層、及密封劑層而成的樹脂塗覆金屬積層體，所述樹脂層由含有有色顏料的聚醯亞胺形成，所述樹脂層的膜厚為1~15μm。 所述有色顏料優選為碳黑。 所述樹脂層優選該樹脂層單層通過JIS-K-7127方法所測定的拉伸伸長率為50%以上。 所述樹脂塗覆金屬積層體優選所述樹脂層與所述隔離層之間進一步具備錨固層。 所述隔離層優選為厚度為30μm以下的不銹鋼箔。 所述不銹鋼箔優選為經表面處理的金屬箔。 所述樹脂塗覆金屬積層體優選為用於電池外包裝。 本發明的第二方式的樹脂塗覆金屬積層體的製備方法為第一方式的樹脂塗覆金屬積層體的製備方法，其特徵在於，通過不經由黏接劑層在隔離層上塗佈聚醯胺酸，並加熱，從而形成含有聚醯亞胺樹脂的樹脂層。 本發明的第三方式的電池外裝體為具第一方式的樹脂塗覆金屬積層體的電池外裝體，其特徵在於，具有收納電池的內部空間，所述樹脂塗覆金屬積層體的密封劑層側為該內部空間側。 所述電池外裝體優選為所述第一方式的樹脂塗覆金屬積層體的拉延成型體。 本發明的第四方式的電池的特徵在於，該電池具備所述第三方式的電池外裝體。 發明效果

根據本發明，可以提供一種具有高設計性、且可薄膜化的樹脂塗覆金屬積層體。

以下，基於適宜的實施方式對本發明進行說明。

[樹脂塗覆金屬積層體] 本發明的第一方式的樹脂塗覆金屬積層體（以下，有時稱作“積層體”）為至少依次具備樹脂層、隔離層、及密封劑層而成的樹脂塗覆金屬積層體，所述樹脂層由含有有色顏料的聚醯亞胺形成，所述樹脂層的膜厚為1~15μm。

第1圖為表示本發明的一種實施方式的樹脂塗覆金屬積層體10（以下，有時稱作“積層體10”）的結構的截面示意圖。並且，為了明示特徵部分，在全部附圖中，比例尺與實際的形態並不一定一致，積層體10並不限定於附圖的比例尺。 本實施方式的積層體10為六層結構，其依次具備樹脂層11、第一防腐蝕層12、隔離層13、第二防腐蝕層14、黏接劑層15、及密封劑層16。 以下，對各層進行詳細描述。

＜樹脂層11＞ 樹脂層11由含有有色顏料的聚醯亞胺形成。 由聚醯亞胺樹脂形成的層，由於與由其他樹脂形成的層相比，具有高機械強度，因此在應對對於積層體10的薄膜化要求而設為1~15μm時，也可實現優異的機械強度。此外，由於由聚醯亞胺樹脂形成的層不僅具有機械強度，還具有優異的耐高溫性和優異的絕緣性，因此在嚴酷條件下使用在外層側上具有由該聚醯亞胺樹脂形成的層的積層體10時，也能得到良好的特性。

樹脂層11含有有色顏料。本發明中的“有色顏料”是指：在可見光下呈現有彩色或無彩色的顏料。通過使樹脂層11含有有色顏料，能夠在不設置樹脂層11與另外設置的著色層等的情況下，賦予積層體10高設計性，從而能同時實現積層體10的設計性與薄膜化。

樹脂層11含有的有色顏料無特別限定，可以根據積層體10的外觀的要求，從習知的無機顏料或有機顏料中適當選擇使用。例如，存在將積層體10設為黑色的要求時，可以使用例如黑色的有機顏料。作為黑色有機顏料，優選碳黑。 作為樹脂層11含有的有色顏料，可以單獨使用一種，也可以組合使用兩種以上。 有色顏料的含量，可以根據所希望的外觀或使用的顏料的特性而適當決定，但例如，可以在聚醯亞胺中含有0.5~60質量%、更優選含有1~50質量%、進一步優選含有3~20質量%的有色顏料。

樹脂層11的單層中以JIS-K-7127的方法測定的拉伸伸長率，優選為50%以上，更優選為80%以上，進一步優選為100%以上，特別優選為110%以上。通過使用這樣的具有較高拉伸伸長率的樹脂層11，能得到樹脂層11對於隔離層13、密封劑層16等的追隨性良好、在深拉延成型等時不發生不良狀況的積層體10。 樹脂層11的拉伸伸長率，可以以JIS-K-7127為基準測定塑膠的拉伸應變。

由聚醯亞胺形成的樹脂層11的形成方法，無特別限定。 例如，可以在層積有第一防腐蝕層12的隔離層13上，使用習知的塗佈裝置塗佈由聚醯亞胺構成的樹脂層的原料，以形成樹脂層11。

對於聚醯亞胺，有利用由加熱聚醯胺酸進行的脫水縮合反應所產生的熱固性聚醯亞胺、作為非脫水縮合型的可溶於溶劑的溶劑可溶性聚醯亞胺。 在熱固性聚醯亞胺中，首先，通過在極性溶劑中使二胺與羧酸二酐進行反應，合成作為醯亞胺前體的聚醯胺酸。以200~300℃左右加熱該聚醯胺酸，或通過使用催化劑使其反應，從而進行脫水環化，形成聚醯亞胺層。 另一方面，對於溶劑可溶性聚醯亞胺，該聚醯亞胺的醯亞胺化已完成，且可溶於溶劑。因此，通過在塗佈溶解於溶劑的溶劑可溶性聚醯亞胺塗佈液後，以小於200℃的較低溫度使溶劑揮發，從而可形成聚醯亞胺層。

如上所述，對於熱固性聚醯亞胺，形成層時需要高溫加熱。因此，存在在下層等中使用耐熱性低的材料時不能使用的問題。另一方面，對於溶劑可溶性聚醯亞胺，必須使醯亞胺化已完成的聚醯亞胺可溶於溶劑。因此，聚醯亞胺的結構相當受限制，存在用於得到具有各種特性的聚醯亞胺的自由度低的問題。 在本實施方式中，經由第一防腐蝕層12，在由金屬箔構成的隔離層13上形成由聚醯亞胺形成的樹脂層11。在此，將這些隔離層13、及第一防腐蝕層12均設作耐熱性高的層、或設作耐熱性高的結構是容易的。因此，本實施方式中，通過塗佈而形成樹脂層11時，優選經由聚醯胺酸形成結構自由度高的熱固性聚醯亞胺層。

在通過如上所述的塗佈形成由聚醯亞胺形成的樹脂層11時，在作為下層的層（例如，後述的第一防腐蝕層12等）上塗佈聚醯胺酸或溶劑可溶性聚醯亞胺塗佈液時，通過使有色顏料分散於它們之中，能夠形成含有有色顏料的樹脂層11。 通過使樹脂層11成為其內部含有有色顏料的結構，從而不需要設置作為其他層的著色層等，使積層體10更加薄膜化。

此外，還可以在層積有第一防腐蝕層12的隔離層13上，層積預先製備的含有有色顏料的聚醯亞胺膜，作為樹脂層11。採用後者時，優選經由任意的黏接劑層黏接第一防腐蝕層12與樹脂層11。關於該黏接劑層的詳細情況，以任意的“錨固層”在之後進行描述。

在本發明中，積層體10的膜厚優選為薄。因此，從省略黏接劑層（錨固層）的角度考慮，樹脂層11優選通過塗佈形成，優選在將分散有有色顏料的聚醯胺酸塗佈在下層上之後，進行加熱而形成。

樹脂層11的厚度為1~15μm，優選為1~10μm，進一步優選為5~10μm。

＜錨固層＞ 對於積層體10，可以在樹脂層11與第一防腐蝕層12之間具備任意的錨固層（圖中未示出）。錨固層為用於黏接樹脂層11與第一防腐蝕層12的層、或用於提高這些層的黏接性的層。

例如，作為樹脂層11，在黏貼預先成膜的膜時，可以設置黏接劑層作為錨固層。作為黏接劑層，可以為與後述的黏接劑層15相同的結構，也可以為由一般的聚氨酯類黏接劑、環氧類黏接劑等黏接劑形成的層。設置黏接劑層作為錨固層時，其厚度例如可以為0.05~10μm，優選為0.1~5μm。通過使厚度在該範圍內，能夠以高黏接力使樹脂層11與第一防腐蝕層12黏接，從而能夠防止層間剝離。

此外，通過塗佈形成樹脂層11時，優選不具備作為黏接劑層的錨固層。另一方面，若為可改良第一防腐蝕層12的表面性狀的內塗層（undercoating layer），則還優選設作錨固層。通過設置內塗層，能夠提高樹脂層11與第一防腐蝕層12的密合性。作為內塗層，可列舉例如，由具有與用於樹脂層11的聚醯亞胺樹脂的親和性高的官能團的樹脂形成的層、由與用於樹脂層11的聚醯亞胺樹脂進行反應並可形成交聯等結構的樹脂形成的層等。

＜第一防腐蝕層12・第二防腐蝕層14＞ 在本發明中，第一防腐蝕層12、第二防腐蝕層14均為任意的結構，為優選為由金屬構成的層的隔離層13（之後進行詳細描述）的、防止由鏽等造成腐蝕的表面處理層。 第一、第二防腐蝕層12、14均為任意結構，但在可與能促進金屬腐蝕的成分接觸的用途中使用本發明的積層體10時，優選將第一、第二防腐蝕層12、14設置在隔離層13表面。例如，若將本發明的積層體10作為電池外裝用而使用時，存在從被內包的電池中洩漏電解液等化學藥液的可能性。由於這種漏出的化學藥液能腐蝕隔離層13的金屬，因此優選在隔離層13表面實施防腐蝕處理（表面處理）。此外，在電池外裝用途時，由於與電解液接觸的可能性高的側成為被內包的電池側、即隔離層13的密封劑層16側，因此優選至少設置第二防腐蝕層14。

第一、第二防腐蝕層12、14優選含有鹵化金屬化合物，還可以將如後述的鹵化金屬化合物直接在隔離層13的表面進行鍍敷處理。通過設置這樣的第一、第二防腐蝕層12、14，能夠賦予隔離層13良好的防鏽效果。 此外，第一、第二防腐蝕層12、14除了含有鹵化金屬化合物之外，優選進一步含有水溶性樹脂、螯合劑或交聯性化合物。因此，作為第一、第二防腐蝕層12、14，優選含有鹵化金屬化合物、水溶性樹脂、及螯合劑或交聯性化合物；第一、第二防腐蝕層12、14優選通過將含有鹵素化合物、水溶性樹脂、及螯合劑或交聯性化合物的水溶液塗佈在作為下層的層上之後，乾燥並固化而形成。以下，有時將形成第一、第二防腐蝕層12、14的材料稱作“防腐蝕處理劑”。

（鹵化金屬化合物） 鹵化金屬化合物具有提高耐電解液性等耐化學藥品性的作用。即，能使隔離層13的表面鈍化，提高對電解液的耐腐蝕性。第一、第二防腐蝕層12、14含有後述的水溶性樹脂時，鹵化金屬化合物也具有使水溶性樹脂交聯的作用。 關於鹵化金屬化合物，鑒於與後述的水溶性樹脂的混合性、及分散於水溶性溶劑中並進行塗佈的情況，優選具有水溶性。 作為鹵化金屬化合物，可列舉例如，鹵化鉻、鹵化鐵、鹵化鋯、鹵化鈦、鹵化鉿、氫鹵酸鈦、以及它們的鹽等。作為鹵素原子，可列舉出氯、溴、氟，優選氯或氟。此外，特別優選氟。通過使鹵化金屬化合物含有氟，能夠根據條件從防腐蝕處理劑產生氟酸（HF）。 此外，鹵化金屬化合物還可以具有除鹵素原子、金屬以外的原子。 其中，作為鹵化金屬化合物，優選鐵、鉻、錳或鋯的氯化物或氟化物。

（水溶性樹脂） 作為水溶性樹脂，優選使用選自由聚乙烯醇樹脂或其衍生物、及聚乙烯醚類樹脂組成的組中的至少一種。

聚乙烯醇樹脂或其衍生物，優選為聚乙烯醇樹脂或改性聚乙烯醇樹脂。 聚乙烯醇樹脂，例如可以通過將乙烯基酯類單體的聚合物或其共聚物皂化而製備。聚乙烯醇樹脂也可以被改性。 作為乙烯基酯類單體的聚合物或其共聚物，可列舉出乙烯基酯類單體的均聚物或共聚物、以及能與其共聚的其他單體的共聚物等，所述乙烯基酯類單體為甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等脂肪酸乙烯酯，或安息香酸乙烯酯等芳香族乙烯酯等。

作為聚乙烯醚類樹脂，可列舉出乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、異丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、環己基乙烯基醚、降冰片基乙烯基醚、烯丙基乙烯基醚、降冰片烯基乙烯基醚、2-羥基乙基乙烯基醚、二乙二醇單乙烯基醚等脂肪族乙烯基醚的均聚物或共聚物，以及可與其共聚的其他單體的共聚物等。作為可與乙烯基醚類單體共聚的其他單體，可列舉出可與上述乙烯基酯類單體共聚的其他單體相同的單體。 特別是在單體中含有具有羥基的脂肪族乙烯基醚的聚乙烯醚類樹脂，由於具有水溶性且對於羥基可以進行交聯反應，所以可以適宜地用於本發明中，其中所述具有羥基的脂肪族乙烯基醚是指2-羥基乙基乙烯基醚、二乙二醇單乙烯基醚、2-羥基丙基乙烯基醚、及其他各種二元醇或多元醇的單乙烯基醚等。

作為水溶性樹脂，可以僅使用聚乙烯醇樹脂或其衍生物與聚乙烯醚類樹脂之中的任意一種，也可以兩種同時使用。

（螯合劑） 螯合劑為能配位結合於金屬離子並形成金屬離子絡合物的材料。 螯合劑使來自鹵化金屬化合物的金屬化合物（氧化鉻等）與所述水溶性樹脂進行結合，提高第一、第二防腐蝕層12、14的壓縮強度。因此，第一、第二防腐蝕層12、14的厚度例如在超過0.2μm、1.0μm以下時，也不會發生第一、第二防腐蝕層12、14脆化破裂或剝離。因此，可以提高隔離層13與樹脂層11或黏接劑層15之間的黏接強度及密合性。 此外，螯合劑通過與水溶性樹脂或鹵化金屬化合物進行化學反應，具有使水溶性樹脂耐水化的作用。

作為螯合劑，例如可以使用氨基羧酸類螯合劑、膦酸類螯合劑、羥基羧酸類、（聚）磷酸類螯合劑。 其中，作為螯合劑，優選膦酸類螯合劑、（聚）磷酸類螯合劑等磷酸類的螯合劑（磷酸化合物），更優選膦酸類螯合劑。

（交聯性化合物） 交聯性化合物是指：可與所述水溶性樹脂進行反應並形成交聯結構的化合物。通過使用這樣的交聯性化合物，可以在第一、第二防腐蝕層12、14內使上述的水溶性樹脂與交聯性化合物形成緻密的交聯結構，進一步提高隔離層13表面的鈍化性及耐腐蝕性。 作為交聯性化合物，只要能夠與水溶性樹脂內的親水性基團（例如，羧基、羧酸基等）進行反應並形成交聯結構，就無特別限定，但例如可列舉出具有環氧基的化合物、或具有噁唑啉基的化合物。

在防腐蝕處理劑中，可以僅使用螯合劑與交聯性化合物中的任意一種，也可以兩種同時使用。

防腐蝕處理劑可以通過將水溶性樹脂、鹵化金屬化合物、螯合劑和/或交聯性化合物溶解於含水溶劑而製備。

第一、第二防腐蝕層12、14的厚度優選為0.05μm以上，更優選為超過0.08μm。此外，優選為1.0μm以下，更優選為0.5μm以下。

＜隔離層13＞ 隔離層13，在積層體10中，為減少利用該積層體密閉的內容物的洩漏（例如電池的漏液）而起重要作用。此外，通過使用機械強度高的金屬，在使用積層體10通過拉延成型形成用於收納電池的凹部時，可以減少針孔的發生，其結果，能夠減少利用積層體密閉的內容物的洩漏（例如電池的漏液）。 作為隔離層13，只要為將金屬或合金薄薄地展延成的層，就無特別限定，可列舉出鋁、銅、鉛、鋅、鐵、鎳、鈦、鉻等金屬箔，不銹鋼等合金箔。作為不銹鋼箔，只要由奧氏體類、鐵素體類（frerrite system）、馬氏體類等不銹鋼構成，就無特別限定。作為奧氏體類，可列舉出SUS304、316、301等；作為鐵素體類，可列舉出SUS430等；作為馬氏體類，可列舉出SUS410等。 其中，從加工性、入手的容易度、價格、強度（穿刺強度、拉伸強度等）、耐腐蝕性等角度考慮，優選鋁箔或不銹鋼箔。

使用金屬箔或合金箔作為隔離層13，這樣的隔離層13具有高機械強度。然而，金屬箔或合金箔相比於樹脂薄膜具有高機械強度，因此成型性低的情況多。因此，例如若將具有作為隔離層的金屬箔或合金箔的積層體拉延成型為電池外裝體用時，有時會發生在拉延成型時積層體的一部分破斷、拉延後的成型體的角上發生一些不良狀況等問題。 在本發明中，通過在樹脂層11中使用聚醯亞胺，即使在使用金屬箔或合金箔作為隔離層13時，在拉延成型等中也可得到良好的成型性。能得到這樣的效果的理由還不確定，但考慮為以下原因：通過使用同樣含有機械強度高的聚醯亞胺的樹脂層11覆蓋由機械強度高的金屬箔或合金箔構成的隔離層13，可以防止由層之間的機械強度的差異所造成的層間的剝離或由變形而引起的層的斷裂等。

關於上述成型性的效果，即使在使用不銹鋼箔作為隔離層13時也可良好地得到。 不銹鋼箔，與廣泛用作以往的包裝體用積層體或外裝體用積層體中的隔離層材料的鋁箔等相比，具有特別高的機械強度。因此，通過使用不銹鋼箔，可以在將隔離層13設作薄膜時也保持良好的強度，且可實現積層體10整體的薄膜化。另一方面，由於機械強度特別高，因此，有時成型性特別差。 在本發明中，本發明人發現，關於這樣的不銹鋼箔，也能夠通過組合使用聚醯亞胺來解決成型性的問題。而且，通過組合使用不銹鋼箔與聚醯亞胺，還可以使積層體10整體的膜厚進一步薄化。

隔離層13的厚度優選為100μm以下，更優選為50μm以下，進一步優選為30μm以下。更具體而言，優選為5~30μm，更優選為10~30μm，特別優選為10~20μm。通過使隔離層13的厚度在上述下限值以上，可以賦予積層體10充分的機械強度，並在使用於二次電池等電池時，可以提高電池的耐久性。此外，通過使隔離層13的厚度在上述上限值以下，可使積層體10充分薄，且能夠賦予其充分的拉延加工性。

＜黏接劑層15＞ 黏接劑層15在本發明中為任意的層，是為了將密封劑層16與表面上形成有第二防腐蝕層14的隔離層13黏接而設置的層。 作為形成黏接劑層15的黏接劑，只要能夠與上述的層良好地黏接，該材料就無特別限定，但例如，從能夠滿足黏接性與儲存模量的角度出發，優選含有酸改性聚烯烴樹脂（A）。此外，進一步優選為由含有酸改性聚烯烴樹脂（A）與具有多個環氧基的化合物（B）的黏接劑形成的層。 以下，有時將酸改性聚烯烴樹脂（A）稱作“（A）成分”，將具有多個環氧基的化合物（B）稱作“（B）成分”。

（酸改性聚烯烴樹脂（A）） 酸改性聚烯烴樹脂（A）（（A）成分）是指利用不飽和羧酸或其衍生物而改性的聚烯烴類樹脂，聚烯烴類樹脂中具有羧基或羧酸酐基等酸性官能團。 （A）成分通過利用不飽和羧酸或其衍生物進行的聚烯烴類樹脂的改性、或含酸性官能團單體與烯烴類的共聚等而得到。其中，作為（A）成分，優選對聚烯烴類樹脂進行酸改性後所得的物質。

作為所述聚烯烴類樹脂，可列舉出聚乙烯、聚丙烯、聚-1-丁烯、聚異丁烯、丙烯與乙烯的共聚物、丙烯與烯烴類單體的共聚物等。 作為進行共聚時的所述烯烴類單體，可列舉出1-丁烯、異丁烯、1-己烯等。

其中，作為（A）成分，從黏接性，耐久性等角度考慮，優選馬來酸酐改性聚丙烯。

（具有多個環氧基的化合物（B）） （B）成分為具有多個環氧基的化合物。（B）成分為添加於（A）成分的添加劑，為任意的成分。（B）成分可以為低分子化合物，也可以為高分子化合物。從與所述（A）成分的混合性、相溶性良好的角度考慮，（B）成分優選為高分子化合物（樹脂）。另一方面，在黏接劑為溶劑型的乾式層積用黏接劑時，從對有機溶劑的溶解性良好的角度考慮，（B）成分優選為低分子化合物。

（B）成分的結構只要具有多個環氧基，就無特別限定，例如，可列舉出由雙酚類和環氧氯丙烷(epichlorohydrin)合成的苯氧基樹脂；線型酚醛環氧樹脂(phenol novolac type epoxy resin)；雙酚型環氧樹脂等。其中，從每1分子的環氧含量高、特別是能與（A）成分一起形成緻密的交聯結構的角度出發，優選使用線型酚醛環氧樹脂。

通過使用如上所述的（B）成分，上述（A）成分的酸性官能團與（B）成分的環氧基這兩者，起著對於被黏物（特別是，第二防腐蝕層14具有的羧基等官能團）的黏接性官能團的作用，由此能夠對密封劑層16和在表面上具有第二防腐蝕層14的隔離層13發揮優異的黏接性。 此外，認為上述（A）成分的酸性官能團的一部分與（B）成分的環氧基的一部分進行反應，（A）成分與（B）成分之間的交聯結構在第二防腐蝕層14內形成，其結果，通過該交聯結構增強黏接劑層15的強度，在得到優異的黏接性的同時得到良好的耐久性。

在黏接劑層15中，相對於100質量份的（A）成分，優選含有1~30質量份的（B）成分；相對於100質量份的（A）成分，更優選含有3~20質量份的（B）成分；相對於100質量份的（A）成分，特別優選含有5~10質量份的（B）成分。

（任意成分） 本發明中使用的黏接劑可以進一步含有有機溶劑，也可不含有有機溶劑。 通過含有有機溶劑而形成液狀的黏接劑，能夠形成溶劑型乾式層積用黏接劑。通過將這樣的液狀黏接劑塗佈在作為下層的層（例如，隔離層13的設置有第二防腐蝕層14的面）上並乾燥，可以形成黏接劑層15。通過選擇塗佈代替擠出成型，可以使黏接劑層形成為更加薄的層，可使黏接劑層薄層化，及使使用黏接劑層的積層體整體薄膜化。 另一方面，在不含有有機溶劑時，通過熔融捏和（A）成分與（B）成分，或在熔融（A）成分之後進行擠出成型等，可以形成適宜熱層積等的黏接劑層。

在含有有機溶劑時，作為使用的有機溶劑，只要能將上述（A）成分、（B）成分，及根據需要所使用的其他任意成分（之後進行詳細描述）適宜地進行溶解並形成均勻溶液，就無特別限定，可以使用作為溶液型黏接劑的溶劑的習知溶劑中的任意溶劑。

可以單獨使用一種有機溶劑，也可組合兩種以上作為混合溶劑而使用。在混合使用多種有機溶劑時，各有機溶劑的比例無特別限定，但例如在組合使用甲苯與甲乙酮時，它們的混合比例優選為甲苯:甲乙酮＝60~95:5~40（質量比），更優選為甲苯:甲乙酮＝70~90:10~30（質量比）。

本發明中使用的黏接劑除添加有上述（A）成分之外，還可以添加（B）成分，此外，除含有有機溶劑之外，還可以進一步含有其他成分。作為其他成分，可列舉出具有混合性的添加劑或施加的樹脂，更具體而言，可以使用催化劑、交聯劑、增塑劑、穩定劑、著色劑等。

本發明中使用的黏接劑的固體成分中，優選含有超過50質量份、99.5質量份以下的（A）成分，0.5質量份以上且小於50質量份的（B）成分。即，黏接劑的固體成分中，質量比中超半量的為（A）成分，本發明中使用的黏接劑以（A）成分為主要成分。更優選相對於70~99.5質量份的（A）成分，（B）成分為0.5~30質量份；進一步優選相對於80~98質量份的（A）成分，（B）成分為2~20質量份；特別優選相對於90~95質量份的（A）成分，（B）成分為5~10質量份。

此外，即使在本發明中使用的黏接劑含有除（A）成分及（B）成分以外的固形成分作為任意成分時，（A）成分也一定為主要成分。因此，即使在含有任意成分時，黏接劑的全固體成分中，（A）成分超過50質量份。例如，可列舉出全固體成分中含有70~99.5質量份的（A）成分、0.5~29.5質量份的（B）成分、及0.5~29.5質量份的其他成分。

在本發明中使用的黏接劑含有有機溶劑時，有機溶劑的使用量若為可良好地溶解（A）成分、（B）成分、任意成分等各成分的量，則無特別限定，但通常固體成分濃度優選為3~30質量%，更優選為5~25質量%，進一步優選為10~20質量%。

黏接劑層15的厚度例如可以為0.1~50μm，優選為0.5~10μm。通過使厚度在此範圍內，可以以高黏接力黏接密封劑層16與設置有第二防腐蝕層14的隔離層13，從而防止層間剝離。

＜密封劑層16＞ 密封劑層16為可疊合本發明的樹脂塗覆金屬積層體10且通過熱封能使其相互黏接的層。 作為密封劑層16，若為可發揮作為如上所述的密封劑層的功能的層，則無特別限定，但從入手的容易度、熱封性等的角度考慮，優選由聚烯烴形成的層。聚烯烴，可列舉出聚乙烯、聚丙烯、聚-1-丁烯、聚異丁烯、丙烯與乙烯或α-烯烴的無規共聚物、丙烯與乙烯或α-烯烴的嵌段共聚物等。 其中，從提高與黏接劑層15的黏接性的角度出發，優選均聚聚丙烯（丙烯均聚物；以下，有時稱作“均聚PP”。）、丙烯-乙烯的嵌段共聚物（以下，有時稱作“嵌段PP”。）、丙烯-乙烯的無規共聚物（以下，有時稱作“無規PP”。）等聚丙烯類樹脂。其中，更優選均聚PP或嵌段PP，從機械強度良好的角度出發，特別優選嵌段PP。 密封劑層16可以為單層結構，也可以為多層結構。

密封劑層16中使用的由聚烯烴形成的層的熔點，只要是具備對積層體10而言必要的耐熱性，就無特別限定。 密封劑層16的厚度例如可以為1~50μm，優選為5~30μm。

在第1圖中所示的積層體10中，將樹脂層11作為最外層，但也可以在樹脂層11的更外面側形成塗佈層或消光層。 塗佈層（表面保護層）為由選自由聚氨酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚偏二氯乙烯、偏二氯乙烯-氯乙烯共聚樹脂、馬來酸酐改性聚丙烯樹脂、聚酯樹脂、環氧樹脂、酚樹脂、苯氧基樹脂、氟樹脂、纖維素酯樹脂、纖維素醚樹脂、聚醯胺樹脂、聚亞苯基醚樹脂（PPE）、聚苯硫樹脂（PPS）、聚芳醚樹脂（PAE）、聚醚醚酮樹脂（PEEK）組成的樹脂組中的至少一種樹脂形成。塗佈層優選以耐熱性優異的材料所構成。這些樹脂可以單獨使用一種，也可同時使用兩種以上。

塗佈層優選為塗佈溶劑型塗料並乾燥而形成的薄膜固化層，其中所述溶劑型塗料通過將所述樹脂溶解於一般的有機溶劑而配製。 通過形成塗佈層，能夠得到提高絕緣性、防止表面的損傷、提高表面印刷特性等效果。此外，即使假設積層體10接觸電解液時，也可防止外觀的變化（變色等）。 此外，為了顯示文字、圖形、圖像、花紋等，可以對塗佈層施加著色或印刷，以進一步提高設計性。 塗佈層的厚度例如可以為0.001~10μm，優選為0.01~10μm。

消光層為用於賦予積層體10消光性的層。通過消光層，不僅可得到去掉光澤狀的外觀，還可發揮與光澤度高時相比，不易觀察到積層體10表面的磨損痕跡等效果。 為了簡便地得到良好的消光效果，消光層優選具有微粒。通過使消光層中含有微粒，在消光層表面上形成微細的凹凸，通過該凹凸發生光的散射，其結果，光澤度降低，得到消光效果。 消光層具體優選為由使微粒分散於作為主劑的樹脂中而成的組合物形成的層，更優選將使樹脂與微粒分散於溶劑而成的消光層形成劑薄薄地塗佈在樹脂層11上而形成。

作為消光層所含有的樹脂的具體例子，可列舉出丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂、丙烯酸聚氨酯樹脂、聚偏二氯乙烯、偏二氯乙烯-氯乙烯共聚樹脂、馬來酸酐改性聚丙烯樹脂、聚酯樹脂、環氧樹脂、酚樹脂、苯氧基樹脂、氟樹脂、纖維素酯樹脂、纖維素醚樹脂、聚醯胺樹脂、聚亞苯基醚樹脂（PPE）、聚苯硫樹脂（PPS）、聚芳醚樹脂（PAE）、聚醚醚酮樹脂（PEEK）等。這些樹脂可以單獨使用一種，也可以組合使用兩種以上。 其中，作為消光層的樹脂，優選丙烯酸聚氨酯樹脂。

消光層所含有的微粒，可以為有機微粒，也可以為無機微粒。作為微粒，可列舉出聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚乙烯醇、聚丙烯腈、環氧樹脂、丙烯酸樹脂、甲基丙烯酸樹脂、矽酮樹脂、聚氨酯樹脂等有機微粒；二氧化矽、氧化鋁、氧化鋯、氧化鋅、氧化鈦、玻璃珠等無機微粒。這些微粒可以單獨使用一種，也可以組合使用兩種以上。 微粒的形狀、大小無特別限定，定形、無定形均可，但優選近球狀，其大小在平均粒徑中優選為1~10μm，特別優選為2~5μm。 其中，作為消光層的微粒，優選選自由丙烯酸顆粒（丙烯酸珠）、及二氧化矽顆粒組成的組中的一種以上，更優選同時使用這些微粒。

形成消光層的消光層形成劑，在全固體成分中，優選含有70~98質量%的上述樹脂及2~30質量%的微粒；更優選含有80~95質量%的樹脂及5~20質量%的微粒；進一步優選含有85~95質量%的樹脂及5~15質量%的微粒。

關於消光層，由於使可通過微粒而形成的微細凹凸反映在消光層表面，因此優選在樹脂層11上薄薄地形成消光層，優選通過將如上所述的消光層形成劑塗佈在樹脂層11上而形成消光層。塗佈方法無特別限定，例如可以使用習知的刮棒塗佈機等進行。 此外，用於形成消光層的消光層形成劑的塗佈量，無特別限定，優選根據積層體10所要求的光澤度、或消光層中使用的微粒的粒徑、量、形狀等適當地決定。作為一個例子，若在使用丙烯酸聚氨酯樹脂和二氧化矽顆粒及丙烯酸珠作為消光層形成劑時，優選準備以固體成分為10~50質量%來含有該成分的溶液，使用刮棒塗佈機或凹版印刷機將該溶液以2~15g/m ²塗佈在基材層13上。 如此形成的消光層的膜厚例如可以為0.1μm~1mm，優選0.5μm~100μm。

樹脂塗覆金屬積層體10的厚度，優選為10~200μm，更優選為20~100μm，進一步優選為30~85μm。

本發明的樹脂塗覆金屬積層體10，特別適宜作為電池外裝用。作為電池，可列舉出作為二次電池的鋰離子電池等二次電池、或雙電層電容器等電容器等、在電解液中使用有機電解質的電池。作為有機電解質，一般將碳酸異丙烯酯（PC）、碳酸二乙酯（DEC）、碳酸亞乙酯等碳酸酯類作為介質，但並不特別限定於此。

（樹脂塗覆金屬積層體10的製備方法） 本實施方式的樹脂塗覆金屬積層體10的製備方法無特別限定，但例如可以用以下的方法進行製備。

首先，準備作為隔離層13的金屬箔等，在其兩面上形成第一防腐蝕層12及第二防腐蝕層14。 具體而言，在將上述的防腐蝕處理劑塗佈在隔離層13的表面上之後，進行加熱乾燥。此時，可以通過僅在隔離層13的一個面上塗佈防腐蝕處理劑，僅形成第二防腐蝕層14；也可以通過在隔離層13的兩面上塗佈防腐蝕處理劑，同時形成第一防腐蝕層12。另外，在隔離層13的兩面上設置防腐蝕層時，還優選採用在將隔離層13浸漬在防腐蝕處理劑中並在隔離層13的兩面附著防腐蝕處理劑之後，進行加熱乾燥的方法，同時形成第一、第二防腐蝕層12、14。

然後，在形成於隔離層13上的第一防腐蝕層12上形成樹脂層11。 若通過塗佈而形成樹脂層11時，通過在第一防腐蝕層12上塗佈含有有色顏料的聚醯胺酸或溶劑可溶性聚醯亞胺塗佈液，並加熱或乾燥，形成樹脂層11。此時，也可以在第一防腐蝕層12上形成上述的錨固層（內塗層），但優選不形成黏接劑層。 此外，作為樹脂層11，若使用預先形成膜的樹脂層時，通過在隔離層13或第一防腐蝕層12上將上述的錨固層（黏接劑層）塗佈等而形成，必要時進行乾燥。之後，通過在錨固層上層積作為樹脂層11的聚醯亞胺膜，根據需要進行層積，形成樹脂層11。

之後，在形成有樹脂層11等的隔離層13的第二防腐蝕層14上形成黏接劑層15。具體而言，在隔離層13的設置有第二防腐蝕層14的面上形成由上述的黏接劑形成的層，根據需要進行加熱並乾燥。

黏接劑為不含有機溶劑的熱層積用黏接劑時，在通過熔融捏和（A）成分與（B）成分而使兩種成分進行反應之後，通過在第二防腐蝕層14上進行塗佈形成黏接劑層15。 熔融捏和可以使用單螺杆擠壓機、多螺杆擠壓機、班伯里混煉機(bunbury mixer)、煉塑機（plastomill）、加熱輥捏煉機等習知的裝置。為了抑制熔融捏和時環氧基的分解，最好將水分等能與環氧基反應的揮發成分預先除去到裝置外，且在反應中產生揮發成分時，通過脫氣等隨時排出到裝置外。所述酸改性聚烯烴樹脂具有作為酸性官能團的酸酐基時，與環氧基的反應性高，能在更溫和的條件下進行反應，因此優選。從充分地熔融兩種成分，且不熱分解這一點出發，熔融捏和時的加熱溫度優選選自240~300℃的範圍內。並且，混煉溫度可以通過使熱電偶與剛從熔融捏和裝置中擠出後的熔融狀態的黏接劑接觸等方法進行測定。

此外，黏接劑為含有有機溶劑的乾式層積用黏接劑時，通過使（A）成分、或（A）成分與（B）成分溶解於有機溶劑中之後，將該溶液塗佈在第二防腐蝕層14上並使其乾燥，從而形成黏接劑層15。此外，黏接劑層15的形成，也可以與後述的密封劑層20的層積步驟同時，使用習知的乾式層積等，以一系列的步驟進行。

之後，以密封劑層16與所形成的黏接劑層15相接觸的方式進行設置，層積該積層體。層積可以為乾式層積，也可以為熱層積，但優選70~150℃的乾式層積。乾式層積時的壓力優選設作0.1~0.5MPa。 具體而言，預先準備構成密封劑層20的膜，在將該膜設置在黏接劑層15上之後，進行層積。層積的溫度若為經由黏接劑層15使密封劑層16、與第二防腐蝕層14及隔離層13良好地黏接的溫度，則無特別限定，可以考慮構成黏接劑層15的黏接劑的材料或熔點來決定。進行乾式層積時的溫度通常為70~150℃，優選為80~120℃。

並且，形成黏接劑層15的步驟、與設置密封劑層16並進行（乾式）層積的步驟，可作為一系列的步驟使用習知的（乾式）層積裝置而進行。

本實施方式的樹脂塗覆金屬積層體10的製備方法，並不限定於上述的方法，但若在通過聚醯胺酸的塗佈而形成樹脂層11時，則優選如上所述那樣，經由第一防腐蝕層12在隔離層13上形成樹脂層11之後，經由第二防腐蝕層14及黏接劑層15在隔離層13上形成密封劑層16。通過這樣的順序，在使用聚醯胺酸形成作為聚醯亞胺層的樹脂層11時，其熱的影響不會波及密封劑層16的樹脂，從而拓寬密封劑層16的材料的選擇範圍。

這樣可以製備樹脂塗覆金屬積層體10。所得的積層體可以切斷為規定的寬度進行使用。

以上，基於第1圖中所示的樹脂塗覆金屬積層體10，對本發明的一個實施方式進行了說明，然而本發明的技術範圍不限定於上述實施方式，在不脫離本發明宗旨的範圍內可以加以各種變更。

[電池外裝體] 本發明的第二方式的電池外裝體為具備所述第一方式的樹脂塗覆金屬積層體的電池外裝體，為具有收納電池的內部空間、所述樹脂塗覆金屬積層體的密封劑層側為該內部空間側的電池外裝體。具體而言，以密封劑層面向內部空間的方式將第一方式的樹脂塗覆金屬積層體成型為所希望的形狀，根據需要通過將端部密封等而得到。 電池外裝體的形狀、大小等無特別限定，可以根據所使用的電池的種類適當地決定。 電池外裝體可以由一個部件構成，也可以使用第2圖如後述的那樣，組合二個以上的部件（例如，容器主體及蓋部）而形成。

[電池] 本發明的第三方式的電池，具有所述第二方式的電池外裝體。 作為電池，可列舉出作為二次電池的鋰離子電池等二次電池、或雙電層電容器等電容器等、在電解液中使用有機電解質的電池。本發明的樹脂塗覆金屬積層體，由於能具有良好的耐化學藥液性（耐電解液性），因此在使用含有LiPF ₆等的電解液時，也能得到能良好地工作的電池。 作為一個例子，二次電池50的立體圖如第2圖所示。二次電池50為在電池外裝用容器30中內包有鋰離子電池37的電池。 電池外裝用容器30，通過重疊由本發明的第一方式的樹脂塗覆金屬積層體10構成的容器主體40、與由樹脂塗覆金屬積層體10構成的蓋部43，並熱封周緣部39而形成。附圖標記38為連接於鋰離子電池37的正極及負極的電極引線。

第2圖中所示的電池，可以用以下的方法進行製備。 首先，如第3圖中的（a）所示，通過拉延成型等將樹脂塗覆金屬積層體10成型為具有凹部41的託盤狀，得到容器主體40。凹部41的深度，例如可以為2mm以上。 在容器主體40的凹部41中收納鋰離子電池（第2圖中的鋰離子電池37）。 然後，如第3圖中的（b）所示，通過將由樹脂塗覆金屬積層體10構成的蓋部43重疊在容器主體40上，並熱封容器主體40的凸緣部42與蓋部43的周緣部44，得到第2圖中所示的二次電池50。即，在第3圖中所示的電池中，通過在容器主體40的上面覆蓋蓋部43，利用凹部41與蓋部43形成收納電池的內部空間。 實施例

以下，通過實施例對本發明進行進一步詳細的說明，但本發明並不限定於這些例子。

[實施例1~9、比較例1] ＜實施例1~7＞ 首先，準備厚度為15μm的不銹鋼箔作為隔離層，在不銹鋼箔的兩面上塗佈防腐蝕處理劑，使用200℃的烘箱進行加熱乾燥，在兩面上分別形成厚度0.1μm的第一防腐蝕層及第二防腐蝕層。使用了混合有氟化鉻與磷酸、聚乙烯醇的防腐蝕處理劑。 然後，通過在所形成的第一防腐蝕層上塗佈以表1中所示的比例含有碳黑的聚醯胺酸，以200℃加熱5分鐘進行脫水縮合反應，以聚醯亞胺的方式形成表1中所示的厚度的樹脂層。

進一步地，在上述中所形成的第二防腐蝕層上塗佈黏接劑，形成厚度為2μm的黏接劑層。使用了相對於馬來酸改性聚丙烯捏和有5質量%的環氧樹脂的黏接劑。 通過乾式層積將該含有金屬箔的積層體中的黏接劑層與厚度為15μm的由聚丙烯樹脂（嵌段PP）膜構成的密封劑層層積。 之後，經過以60℃進行2天、然後以80℃進行3天、之後以40℃進行1天的熟化(aging)處理，得到樹脂塗覆金屬積層體。

＜實施例8＞ 除在不銹鋼箔上未設置第一、第二防腐蝕層以外，以與實施例1~7相同的方式，得到樹脂塗覆金屬積層體。

＜實施例9、比較例1＞ 以與上述實施例1~7相同的方式，在不銹鋼箔的兩面形成第一、第二防腐蝕層。 然後，在所形成的第一防腐蝕層上塗佈黏接劑，形成厚度為3μm的錨固層（黏接劑層）。黏接劑，使用聚氨酯類黏接劑。 進一步地，在所形成的錨固層上層積含有10質量%的碳黑、且具有表1中所示的厚度的聚醯亞胺膜，通過利用80℃的熱壓接進行的乾式層積而進行層積。 之後，以與上述實施例1~7相同的方式，經由黏接劑在第二防腐蝕層上層積密封劑層，經過熟化(aging)，得到樹脂塗覆金屬積層體。

（拉伸伸長率的測定） 關於上述各例中使用的樹脂層，以JIS-K-7127“塑膠-拉伸特製的試驗方法-膜及片的試驗條件”為基準，測定樹脂層單層的拉伸伸長率。 具體而言，形成上述各例的樹脂層，使用INSTRON型拉伸試驗機（（株）島津製作所製），測定拉伸伸長率。 將結果以“單層拉伸伸長率”表示在表1中。

（薄膜特性） 關於上述各例中得到的積層體，以以下的基準評價總膜厚。將結果以“薄膜特性”表示在表1中。 A：40μm以下 B：超過40μm、50μm以下 C：超過50μm

（積層體外觀） 通過目視觀察上述各例中得到的積層體，以以下的評價條件進行評價。將結果以“積層體外觀”表示在表1中。 並且，在以下的評價基準中，作為積層體，B-1與B-2以同等程度優選，同樣地，C-1與C-2以同等程度優選。 A：未確認到剝離等明顯的缺陷，且平面性高。 B：未確認到剝離等明顯的缺陷，且具有充分的平面性。 C-1：確認到平面性低的部分。 C-2：發生了一些層間剝離。 D：發生層間剝離，平面性也很低。

（電池外裝體外觀） 使用上述各例中得到的積層體，通過深拉延成型製備電池外裝體。通過目視觀察所得到的電池外裝體，以以下的評價條件進行評價。將結果以“電池外裝體外觀”表示在表1中。 並且，在以下的評價基準中，作為電池外裝體，B-1與B-2以同等程度優選，同樣地，C-1與C-2以同等程度優選。 A：電池外裝體的通過深拉延成型形成的角部與平面部分均呈現均勻的黑色。 B-1：整體可見淡黑色。 B-2：通過深拉延成型形成的角部的形狀等部分不充分。 C-1：明顯地可見角部為淡黑色。 C-2：角部的黑色與平面部分同等均勻，但角部聚集有褶皺。

表1

	樹脂層	積層體	評價
聚合物	碳黑	膜厚	單層 拉伸 伸長率	總膜厚	薄膜 特性	積層體 外觀	電池 外裝體 外觀
實施例1	聚醯亞胺	0.10%	5μm	110%	37.2μm	A	A	A
實施例2	聚醯亞胺	0.10%	5μm	50%	37.2μm	A	B	A
實施例3	聚醯亞胺	0.10%	5μm	20%	37.2μm	A	C-1	C-1
實施例4	聚醯亞胺	0.01%	5μm	110%	37.2μm	A	A	C-1
實施例5	聚醯亞胺	0.30%	5μm	110%	37.2μm	A	C-1	A
實施例6	聚醯亞胺	0.10%	1μm	110%	33.2μm	A	B	B-1
實施例7	聚醯亞胺	0.10%	15μm	110%	47.2μm	B	B	A
實施例8	聚醯亞胺	0.10%	5μm	110%	37.0μm	A	C-2	A
實施例9	聚醯亞胺	0.10%	15μm	110%	47.2μm	B	C-2	B-2
比較例1	聚醯亞胺	0.10%	25μm	110%	57.2μm	C	D	C-2

從表1中所示的結果可以確認，使用本發明的具備樹脂層的樹脂塗覆金屬積層體的實施例1~9，與比較例1相比，具有優異的薄膜特性、降低的面缺陷、作為電池外裝體時的優異特性。

10:積層體 11:樹脂層 12:第一防腐蝕層 13:隔離層 14:第二防腐蝕層 15:黏接劑層 16:密封劑層 30:電池外裝用容器 37:鋰離子電池 38:標記 39,43:周緣部 40:容器主體 41:凹部 42:凸緣部 44:周緣部 50:二次電池

第1圖為表示本發明的樹脂塗覆金屬積層體的一種實施方式的截面示意圖。 第2圖為表示使用本發明的樹脂塗覆金屬積層體製作的二次電池的一個例子的立體圖。 第3圖為表示使用本發明的樹脂塗覆金屬積層體製備二次電池的步驟的立體圖。

10:積層體

11:樹脂層

12:第一防腐蝕層

13:隔離層

14:第二防腐蝕層

15:黏接劑層

16:密封劑層

Claims (9)

1. 一種樹脂塗覆金屬積層體，其特徵在於，該樹脂塗覆金屬積層體為至少依次具備樹脂層、隔離層、及密封劑層而成的樹脂塗覆金屬積層體，所述樹脂層由含有有色顏料的聚醯亞胺形成，所述樹脂層的膜厚為1~15μm，所述隔離層為不銹鋼箔，所述隔離層在至少所述密封劑層側的面上設置防腐蝕層，在所述密封劑層、與設置有所述防腐蝕層的所述隔離層之間，設置黏接劑層，所述防腐蝕層含有鹵化金屬化合物、水溶性樹脂、以及螯合劑或交聯性化合物，所述黏接劑層由含有馬來酸酐改性聚丙烯、與線型酚醛環氧樹脂(phenol novolac type epoxy resin)之黏接劑形成的層。
2. 如請求項1所述之樹脂塗覆金屬積層體，其中，所述有色顏料為碳黑。
3. 如請求項1或2所述之樹脂塗覆金屬積層體，其中，所述樹脂層的該樹脂層單層經由JIS-K-7127方法所測定的拉伸伸長率為50%以上。
4. 如請求項1或2所述之樹脂塗覆金屬積層體，其中，所述不銹鋼箔為經表面處理的金屬箔。
5. 如請求項1或2所述之樹脂塗覆金屬積層體，其中，該樹脂塗覆金屬積層體用於電池外包裝。
6. 一種樹脂塗覆金屬積層體的製備方法，其為如請求項1~5中任一項所述之樹脂塗覆金屬積層體的製備方法，其特徵在於，藉由不經由黏接劑層在隔離層上塗佈使有色顏料分散的聚醯胺酸，並以 200~300℃的溫度加熱，形成含有聚醯亞胺樹脂的樹脂層。
7. 一種電池外裝體，其為具備如請求項5所述之樹脂塗覆金屬積層體的電池外裝體，其特徵在於，具有收納電池的內部空間，所述樹脂塗覆金屬積層體的密封劑層側為該內部空間側。
8. 如請求項7所述之電池外裝體，其中，所述電池外裝體為請求項5所述之樹脂塗覆金屬積層體的拉延成型體。
9. 一種電池，其特徵在於，該電池具備如請求項7或8所述之電池外裝體。