TWI802544B - 高耐久性的偏光板及使用該偏光板之影像顯示裝置，以及偏光板的製造方法 - Google Patents

高耐久性的偏光板及使用該偏光板之影像顯示裝置，以及偏光板的製造方法 Download PDF

Info

Publication number
TWI802544B
TWI802544B TW106121983A TW106121983A TWI802544B TW I802544 B TWI802544 B TW I802544B TW 106121983 A TW106121983 A TW 106121983A TW 106121983 A TW106121983 A TW 106121983A TW I802544 B TWI802544 B TW I802544B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
meth
film
polarizing plate
acrylate
acrylic resin
Prior art date
Application number
TW106121983A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201819193A (zh
Inventor
狩野浩和
矢内彰雄
田中純平
望月典明
Original Assignee
日商日本化藥股份有限公司
日商寶來技術有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日商日本化藥股份有限公司, 日商寶來技術有限公司 filed Critical 日商日本化藥股份有限公司
Publication of TW201819193A publication Critical patent/TW201819193A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI802544B publication Critical patent/TWI802544B/zh

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

本發明之目的係提供高性能偏光板及具備該偏光板之影像顯示裝置以及偏光板的製造方法，該偏光板係顯現高穿透率、高偏光度及高對比，並且顯現高的熱耐久性，尤其是高的濕熱耐久性。
本發明提供一種偏光板，其具備：偏光元件膜，其係吸附有二色性色素之親水性高分子的延伸膜；透明保護層，其係設置在前述偏光元件膜的雙面或單面；以及至少1層的丙烯酸系樹脂層，其係在前述偏光元件膜與前述保護層之間；其中，前述丙烯酸系樹脂層係使聚合性樹脂組成物硬化而成之層，且硬化後之厚度為5至10μm，該聚合性樹脂組成物包括：含有具有羥基之(甲基)丙烯酸酯(A)之(甲基)丙烯酸酯成分與光聚合起始劑，前述(甲基)丙烯酸酯成分之全羥基價係95至120mgKOH/g。

Description

高耐久性的偏光板及使用該偏光板之影像顯示裝置，以及偏光板的製造方法
本發明係關於耐久性經提升之偏光板及使用該偏光板之影像顯示裝置、以及偏光板的製造方法。
偏光元件膜通常係使屬於二色性色素之二色性染料及/或碘吸附/定向於聚乙烯醇系樹脂膜而製造。該偏光元件膜之至少單面係隔著接著劑層而貼合由三乙醯基纖維素等而成之保護膜來作成偏光板，並使用於液晶顯示裝置等。
使用有碘的偏光板稱為碘系偏光板。另一方面，使用有二色性染料的偏光板稱為染料系偏光板。與染料系偏光板相比，碘系偏光板係高穿透率且高偏光度，亦即顯現高對比，因此被廣泛使用於一般的液晶螢幕、液晶電視、智慧型手機、手機、平板終端等。然而，碘系偏光板雖然就光學特性的層面而言勝於染料系偏光板，但就光學耐久性的層面而言卻大幅劣於染料系偏光板，例如若 將碘系偏光板放置於高溫多濕下則會產生脫色、偏光度大幅降低等問題。而且，即使是染料系偏光板，依用途而期望有更高耐久性。
已記載為了改善碘偏光板的耐久性，而使用保護膜(例如專利文獻1及2)；為了提升乾熱耐久性、濕熱耐久性，而將接著三乙醯基纖維素保護膜之接著劑改質(例如專利文獻3及4)。如上述般，已知有藉由保護膜或接著劑而提升偏光板的乾熱耐久性及濕熱耐久性之技術。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開平8-5836號公報
[專利文獻2]日本特開2001-272534號公報
[專利文獻3]日本特開2004-12578號公報
[專利文獻4]日本特開2001-166139號公報
[專利文獻5]日本特開2003-185842號公報
[專利文獻6]日本特開2004-77579號公報
然而，由該等技術而得之濕熱耐久性的改善仍不充分，而且，迫切期望價廉且簡單的偏光板之濕熱耐久性的提升。
再者，就提升偏光板之耐久性之技術而言，已知有於偏光元件膜單面具有由能量線聚合性化合物 所形成之保護層之偏光板(例如、專利文獻5及6)。然而，如專利文獻5及6之處方般，只是於偏光元件膜單面具有由能量線聚合性化合物所形成之保護層，則濕熱耐久性不充分，依其保護層的膜厚，會有聚合性化合物的未硬化單體增加、濕熱耐久性及乾熱耐久性反而降低且密接性不充分之問題。而且，雖有屬於公知技術之具有硬塗層等樹脂硬化層的偏光板，但只是設置硬塗層等樹脂層，則濕熱耐久性不一定會高度地提升，而成為乾熱耐久性試驗中變色等劣化激烈的偏光板。
因此，本發明之目的係提供偏光板及具備該偏光板之影像顯示裝置、以及偏光板的製造方法，該偏光板係新穎偏光板，且較佳係顯現高穿透率、高偏光度及/或高對比，更佳係顯現高的熱耐久性，尤其是高的濕熱耐久性。
本發明人等為了達成上述目的而專心檢討之結果，發現可藉由在偏光元件膜與保護層之間設置特定的丙烯酸系樹脂層之低成本且簡單的方法而達成上述目的，遂而完成本發明。
亦即，本發明係關於下述(1)至(10)。
(1)一種偏光板，其具備：偏光元件膜，其係吸附有二色性色素之親水性高分子的延伸膜；透明保護層，其係設置在前述偏光元件膜的雙面或單 面；以及至少1層的丙烯酸系樹脂層，其係位在前述偏光元件膜與前述保護層之間；其中，前述丙烯酸系樹脂層係使聚合性樹脂組成物硬化而成之層，且硬化後之厚度為5至10μm，該聚合性樹脂組成物包括：含有具有羥基之(甲基)丙烯酸酯(A)之(甲基)丙烯酸酯成分與光聚合起始劑，前述(甲基)丙烯酸酯成分之全羥基價係95至120mgKOH/g。
(2)一種偏光板，其具備：偏光元件膜，其係吸附有二色性色素之親水性高分子的延伸膜；透明保護層，其係設置在前述偏光元件膜的雙面或單面；以及至少1層的丙烯酸系樹脂層，其係位在前述偏光元件膜與前述保護層之間；其中，前述丙烯酸系樹脂層係使聚合性樹脂組成物硬化而成之層，且硬化後之厚度為5至10μm，該聚合性樹脂組成物包括：含有具有羥基之(甲基)丙烯酸酯(A)之(甲基)丙烯酸酯成分與光聚合起始劑，前述(甲基)丙烯酸酯成分之全羥基價係100至120mgKOH/g。
(3)如(1)或(2)所述之偏光板，其中，前述具有羥基之(甲基)丙烯酸酯(A)具有3個以上之(甲基)丙烯醯基、及/或前述(甲基)丙烯酸酯成分進一步含有具有3個以上之(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯(B)，並且前述(甲基)丙烯酸酯成分整 體中之(甲基)丙烯醯基數目之平均值為3以上。
(4)如(3)所述之偏光板，其中，前述(甲基)丙烯酸酯(B)具有新戊四醇骨架。
(5)如(1)至(4)中任一項所述之偏光板，其中，前述保護層係三乙醯基纖維素膜。
(6)如(5)所述之偏光板，其中，前述三乙醯基纖維素膜係含有聚酯之三乙醯基纖維素膜。
(7)如(6)所述之偏光板，其中，前述含有聚酯之三乙醯基纖維素膜之面內相位差為0且厚度方向之相位差為0。在此，相位差為0係指包含面內相位差-10nm至+10nm、厚度方向之相位差-10nm至+10nm之範圍者。
(8)一種影像顯示裝置，其具備(1)至(7)中任一項所述之偏光板。
(9)一種偏光板的製造方法，其包括：將溶劑混合於聚合性樹脂組成物中而調製塗佈液之步驟，該聚合性樹脂組成物包括：含有具有羥基之(甲基)丙烯酸酯(A)之(甲基)丙烯酸酯成分與光聚合起始劑，前述(甲基)丙烯酸酯成分之全羥基價係95至120mgKOH/g；將前述塗佈液塗佈於透明保護層，使其乾燥而形成塗佈膜之步驟；使前述塗佈膜在惰性氣體環境下或低氧環境下硬化而形成丙烯酸系樹脂層之步驟；以及在前述丙烯酸系樹脂層上積層偏光元件膜之步驟，該偏光元件膜係吸附有二色性色素之親水性高分子的延伸 膜；其中，前述溶劑係以溶劑I/溶劑II為60/40至90/10之質量比含有溶劑I與溶劑II之混合物，該溶劑I不會溶解前述保護層，且依據Fedors而定之溶解度參數為10以上，並且沸點為100℃以上，該溶劑II會溶解前述保護層且沸點為100℃以上。
(10)如(9)所述之製造方法，其係在前述形成丙烯酸樹脂層之步驟、與前述積層偏光元件膜之步驟之間，進一步包括：將前述丙烯酸系樹脂層以鹼性水溶液處理，以水或酸性水溶液進行中和處理，並予以乾燥之步驟；以及於乾燥後之前述丙烯酸系樹脂層及/或前述保護層塗佈水系接著劑之步驟。
本發明可提供高性能偏光板及具備該偏光板之影像顯示裝置以及偏光板的製造方法，該偏光板係顯現高穿透率、高偏光度及高對比，並且顯現高的熱耐久性，尤其是高的濕熱耐久性。依據本發明之偏光板，即使當具備對高溫多濕環境脆弱之碘系偏光元件膜作為偏光元件膜之情形，在濕熱環境下，例如在溫度60℃、相對濕度90%之條件下，偏光元件膜之脫色亦少，穿透率變化及偏光度降低亦少。再者，本發明之偏光板也具有丙烯酸系樹脂層不因熱或濕度而引發變色之特性。
[偏光板]
本發明之偏光板具備：偏光元件膜、設置在偏光元件膜的單面或雙面之透明保護層、及設置在偏光元件膜與保護層之間的至少1層丙烯酸系樹脂層。
偏光元件膜係由吸附有二色性色素且經延伸之親水性高分子所得之偏光元件膜。就親水性高分子膜而言，可舉例如聚乙烯醇系樹脂、直鏈澱粉系樹脂、澱粉系樹脂、纖維素系樹脂及聚丙烯酸鹽系樹脂，可使用將該等樹脂藉由鑄製等而製膜者。就偏光元件膜的種類而言，可為吸附碘及二色性染料等二色性色素並經一軸延伸者及由聚乙烯醇之脫水處理物、聚氯乙烯之脫鹽酸處理物等而來的聚烯系定向膜。該等之中，較佳係由聚乙烯醇系樹脂膜與碘、二色性染料等二色性色素所構成之偏光元件膜。偏光元件膜的厚度無特別限制，但通常為5至80μm左右。
構成偏光元件膜之聚乙烯醇系樹脂，可由公知方法製作，無特別限定。聚乙烯醇系樹脂可藉由例如將聚乙酸乙烯酯系樹脂皂化而得。就聚乙酸乙烯酯系樹脂而言，除了乙酸乙烯酯的均聚物之聚乙酸乙烯酯之外，還可列舉乙酸乙烯酯及可與乙酸乙烯酯共聚合之其他單體的共聚物等。就可與乙酸乙烯酯共聚合之其他單體而言，可舉例如不飽和羧酸類、烯烴類、乙烯基醚類及不飽和磺酸 類等。聚乙烯醇系樹脂的皂化度，通常較佳係85至100莫耳%，更佳係95莫耳%以上。聚乙烯醇系樹脂可進一步改質，可使用例如經醛類改質之聚乙烯縮甲醛、聚乙烯縮乙醛等。聚乙烯醇系樹脂的聚合度，通常較佳係1,000至10,000，更佳係1,500至5,000。將聚乙烯醇系樹脂製膜而成者可用來作為聚乙烯醇系膜。
將所得之聚乙烯醇系膜以碘、二色性染料等二色性色素染色，一軸延伸而製作偏光元件膜。偏光元件膜，可藉由例如將聚乙烯醇系樹脂膜浸漬於碘的水溶液中而染色，並延伸到原本長度的2至7倍來製作。亦可視需要而將聚乙烯醇系膜浸漬於硼酸、碘化鉀等的水溶液中。例如，較佳係使聚乙烯醇系膜膨潤後，在保持膜的同時浸漬於含有碘、碘化鉀及硼酸之溶液中，進一步在含有約3%硼酸之50℃水溶液中延伸到5倍。再者，亦可視需要，在染色前將聚乙烯醇系膜浸漬於水進行水洗。藉由將聚乙烯醇系膜水洗，不只可去除聚乙烯醇系膜表面的髒污、塑化劑，還有防止因使聚乙烯醇系膜膨潤而染色不均等不均勻性之效果。延伸可在以碘染色之後進行、亦可在染色的同時進行延伸、又可延伸後以碘染色。亦可在硼酸、碘化鉀等的水溶液中延伸。
聚乙烯醇系膜，除了二色性色素之外，亦可含有：硼酸、硼砂及硼酸銨等硼化合物；乙二醛及戊二醛、二醛澱粉等多元醛；縮二脲型、三聚異氰酸酯型及封閉型等多元異氰酸酯系化合物；硫酸氧鈦等鈦系化合物； 乙二醇環氧丙基醚、聚醯胺表氯醇、過氧化琥珀酸、過硫酸銨、過氯酸鈣、苯偶姻乙基醚、乙二醇二環氧丙基醚及甘油二環氧丙基醚等至少1種以上的交聯劑，或耐水化劑。例如，含有硼酸作為交聯劑時，硼酸之含量，在聚乙烯醇系膜中宜為10至33重量%，較佳係18至30重量%，更佳係20至26重量%。
聚乙烯醇系膜可含有鹼金屬、鹼土金屬、鹵化物、或無機金屬。可舉例如：碘化鉀、碘化鈉、碘化銨、碘化鈷、碘化鋅、氯化鋅、氯化鉀、氯化鈉、氟化鋅四水合物、氯化鋁、氟化鋁、氟化銨、氟化鉀、氟化鉀鋯、氟化鉀鈦、氟化鈣、氟化鉻三水合物、氟化鋯鉀、氟化氫銨、氟化氫鈉、氟化氫鉀、氫氟酸、氟化錫、氟化鍶、氟化銫、氟化鉛、氟化鋇、氟化鎂、氟化鑭、氯化銨及氯化鎂等，無特別限定。聚乙烯醇系膜可含有以上所示之物質中所含之1種以上鹵素離子、或無機金屬離子。
偏光元件膜的雙面或單面可設置透明保護層。透明保護層可藉由聚合物的塗佈而形成層、或作為膜的積層之層而設置。就形成透明保護層之透明聚合物或膜而言，較佳係機械強度高、熱安定性良好之透明聚合物或膜。使用來作為透明保護層之物質，例如較佳係三乙醯基纖維素。
三乙醯基纖維素膜，通常為了賦予膜韌性或調整硬度而添加有各種塑化劑。可舉例如磷酸系塑化劑、苯甲酸酯系塑化劑、聚酯系塑化劑等，惟從耐久性之 點來看，較佳係苯甲酸酯系塑化劑，更佳係聚酯系塑化劑。塑化劑亦可混合各種塑化劑而使用。再者，亦可為了賦予耐光性而添加紫外線吸收劑。就紫外線吸收劑而言，例如較佳係苯并三唑系紫外線吸收劑等。
保護層係除了三乙醯基纖維素膜之外，還可舉例如二乙醯基纖維素等乙酸纖維素樹脂或其膜、丙烯酸樹脂或其膜、聚氯乙烯樹脂或其膜、聚酯樹脂或其膜、聚芳酸酯樹脂或其膜、以降莰烯等環狀烯烴作為單體之環狀聚烯烴樹脂或其膜、聚乙烯、聚丙烯、環系或具有降莰烯骨架之聚烯烴或其共聚物、主鏈或側鏈為醯亞胺及/或醯胺之樹脂或聚合物或其膜等。亦可設置具有液晶性之樹脂或其膜等作為保護層。
保護層之厚度例如為0.5至200μm左右，較佳係10至100μm。
在偏光元件膜與保護層之間至少設置有1層丙烯酸系樹脂層。當在偏光元件膜的雙面設置有保護層時，可在偏光元件膜之其中一面與第一保護層之間、以及偏光元件膜之另一面與第二保護層之間的兩處或僅一處設置丙烯酸系樹脂層。具體而言，可為保護層/丙烯酸系樹脂層/偏光元件膜/保護層、以及保護層/丙烯酸系樹脂層/偏光元件膜/丙烯酸系樹脂層/保護層中之任一種層構成。在各層之間可設置由接著劑所成之接著層。本發明之偏光板係藉由至少具備1層丙烯酸系樹脂層而使耐久性提升。
丙烯酸系樹脂層係使至少含有(甲基)丙烯 酸酯成分與光聚合起始劑之聚合性樹脂組成物硬化而成者。(甲基)丙烯酸酯成分，含有具有羥基之(甲基)丙烯酸酯(A)，且任意地進一步含有具有3個以上(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯(B)。本說明書中，(甲基)丙烯酸酯係表示丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯。同樣地，(甲基)丙烯醯基係表示丙烯醯基及/或甲基丙烯醯基。
(甲基)丙烯酸酯成分(溶劑除外)之全羥基價係95至120mgKOH/g，較佳係100至120mgKOH/g，更佳係100至110mgKOH/g，最佳係105至110mgKOH/g。藉由將聚合性樹脂組成物中之(甲基)丙烯酸酯成分之羥基價抑制在此範圍內，可顯現出丙烯酸系樹脂層對保護膜的密接性及與偏光元件膜的接著性。由於丙烯酸系樹脂層與保護膜側、偏光元件膜側的密接性皆為良好，故可賦予偏光板優異的耐久性。只要(甲基)丙烯酸酯成分整體之羥基價在上述範圍中，則(甲基)丙烯酸酯成分亦可更含有不具羥基之(甲基)丙烯酸酯化合物。
聚合性樹脂組成物之以固形份換算之羥基價可藉由下述式(I)而求得。
Figure 106121983-A0202-12-0011-1
式(I)中，樹脂的平均分子量係表示由(甲基)丙烯酸酯成分所含之(甲基)丙烯酸酯各自的分子量與調配比計算出之(甲基)丙烯酸酯混合物的平均分子量。例如，當(甲基) 丙烯酸酯成分含有XA重量%之分子量MA之(甲基)丙烯酸酯(A)、XB重量%之分子量MB之(甲基)丙烯酸酯成分(B)時，樹脂的平均分子量M係以M=MA×XA/100+MB×XB/100表示。(甲基)丙烯酸酯成分含有其他(甲基)丙烯酸酯時也可同樣地依據調配比而計算出平均分子量。
就具有羥基之(甲基)丙烯酸酯(A)而言，可舉例如：EHC改質丙烯酸丁酯(長瀨產業股份有限公司製DENACOL DA-151)、甲基丙烯酸甘油酯(日油股份有限公司製BLEMMER GLM)、氯化2-羥基-3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲基銨(日油股份有限公司製BLEMMER QA)、EO改質磷酸丙烯酸酯(共榮社化學股份有限公司製LIGHTESTER P-A)、EO改質鄰苯二甲酸丙烯酸酯(大阪有機化學工業股份有限公司製VISCOAT 2308)、EO、PO改質鄰苯二甲酸甲基丙烯酸酯(共榮社化學股份有限公司製LIGHTESTER HO)、丙烯醯基化三聚異氰酸酯(東亞合成股份有限公司製ARONIX M-215)、EO改質雙酚A二丙烯酸酯(共榮社化學股份有限公司製EPOXYESTER 3000A)、二新戊四醇單羥基五丙烯酸酯(Sartomer公司製SR-399)、二甲基丙烯酸甘油酯(長瀨產業股份有限公司製DENACOL DM-811)、丙烯酸甘油酯(日油股份有限公司製BLEMMER GAM)、二甲基丙烯酸甘油酯(日油股份有限公司製BLEMMER GMR)、ECH改質三丙烯酸甘油酯(長瀨產業股份有限公司製DENACOL DA-314)、ECH改質1,6-己烷二醇二丙烯酸酯(日本化藥股份有限公司製KAYARAD R-167)、新戊四醇三丙 烯酸酯(日本化藥股份有限公司製KAYARAD PET-30)、硬脂酸改質新戊四醇二丙烯酸酯(東亞合成股份有限公司製ARONIX M-233)、ECH改質鄰苯二甲酸二丙烯酸酯(長瀨產業股份有限公司製DENACOL DA-721)、二丙烯酸三甘油酯(共榮社化學股份有限公司製EPOXYESTER 80 MFA)、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯及(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等。
在該等化合物之中，具有羥基之(甲基)丙烯酸酯(A)較佳係多官能(甲基)丙烯酸酯，更佳係除了羥基之外還具有3個以上(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯。就具有羥基與3個以上(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯而言，較佳係新戊四醇三丙烯酸酯(羥基價=188mgKOH/g)及二新戊四醇五丙烯酸酯(107mgKOH/g)。
具有羥基之(甲基)丙烯酸酯(A)之聚合性樹脂組成物中之含量，在聚合性樹脂組成物之固形份中，較佳係50至99重量%，更佳係70至99重量%。
聚合性樹脂組成物可進一步含有具有3個以上(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯(B)。就具有3個以上(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯(B)而言，可舉例如：新戊四醇三丙烯酸酯(日本化藥股份有限公司製KAYARAD PET-30)、新戊四醇四丙烯酸酯(日本化藥股份有限公司製KAYARAD PET-40)、新戊四醇四甲基丙烯酸酯(Sartomer公司製SR-367)、二新戊四醇六丙烯酸酯(日本化藥股份有限公司製KAYARAD DPHA)、烷基改質二新戊四 醇五丙烯酸酯(日本化藥股份有限公司製KAYARAD D-310)、烷基改質二新戊四醇四丙烯酸酯(日本化藥股份有限公司製KAYARAD D-320)、烷基改質二新戊四醇三丙烯酸酯(日本化藥股份有限公司製KAYARAD D-330)、己內酯改質二新戊四醇六丙烯酸酯(日本化藥股份有限公司製KAYARAD DPCA-20、日本化藥股份有限公司製KAYARAD DPCA-60、日本化藥股份有限公司製KAYARAD DPCA-120)、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(日本化藥股份有限公司製KAYARAD TMPTA)、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(Sartomer公司製SR-350)、二-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯(Sartomer公司製SR-355)、新戊二醇改質三羥甲基丙烷二丙烯酸酯(日本化藥股份有限公司製KAYARAD R-604)、EO改質三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(Sartomer公司製SR-450)、PO改質三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(日本化藥股份有限公司製KAYARAD TPA-系列)或ECH改質三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(長瀨產業股份有限公司製DENACOL DA-321)、參(丙烯醯氧基乙基)三聚異氰酸酯(東亞合成股份有限公司製ARONIX M315)、表氯醇(ECH)改質三(甲基)丙烯酸甘油酯、環氧乙烷(EO)改質三(甲基)丙烯酸甘油酯、環氧丙烷(PO)改質三(甲基)丙烯酸甘油酯、EO改質磷酸三(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、EO改質三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、PO改質三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、聚矽氧六(甲基)丙烯酸酯、屬於二醇與聚異氰酸酯與具有羥基之(甲基)丙烯酸酯的反應物之胺 甲酸酯丙烯酸酯、屬於具有活性氫(羥基、胺等)之多官能(甲基)丙烯酸酯與聚異氰酸酯化合物的反應物之多官能胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。
具有3個以上(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯(B)於聚合性樹脂組成物中之含量，在聚合性樹脂組成物之固形份中，較佳係50至99重量%，更佳係70至99重量%。
(甲基)丙烯酸酯成分整體中之(甲基)丙烯醯基數目之平均值較佳係3至6。藉由(甲基)丙烯醯基數目之平均值為上述範圍，則有膜的硬度高、在塗覆步驟中不易產生傷痕、且可提升偏光板的耐久性之效果。
(甲基)丙烯酸酯成分，只要(甲基)丙烯酸成分之羥基價在上述範圍中，則除了具有羥基之(甲基)丙烯酸酯(A)、及具有3個以上(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯(B)之外，還能以任意比例進一步含有其他(甲基)丙烯酸酯。
就光聚合起始劑而言，可舉例如、苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻丙基醚及苯偶姻異丁基醚等苯偶姻類；苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、1,1-二氯苯乙酮、2-羥基-2-甲基-苯基丙烷-1-酮、二乙氧基苯乙酮、1-羥基環己基苯基酮及2-甲基-1-[4-(甲基硫基)苯基]-2-嗎啉基丙烷-1-酮等苯乙酮類；2-乙基蒽醌、2-第三丁基蒽醌、2-氯蒽醌及2-戊基蒽醌等蒽醌類；2,4-二乙基硫雜蒽酮、2-異丙基硫雜蒽酮及2-氯硫雜蒽酮等硫雜蒽酮類；苯乙酮二甲基縮酮及苯甲基二甲基縮酮等縮酮類；二苯甲酮、4-苯甲醯基-4’-甲基二苯基硫醚及4,4’-雙甲基胺基二苯甲酮等二苯甲酮類；氧化2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦及氧化雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基膦等氧化膦類等。該等可單獨使用或混合2種以上而使用。
聚合性樹脂組成物中，光聚合起始劑之含量，在聚合性樹脂組成物之固形份中，較佳係0.5至10重量%，更佳係1至7重量%。
光聚合起始劑可與硬化促進劑併用。就可併用的硬化促進劑而言，可舉例如三乙醇胺、二乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、2-甲基胺基乙基苯甲酸酯、二甲基胺基苯乙酮、對二甲基胺基苯甲酸異戊基酯、EPA等胺類及2-巰基苯并噻唑等氫予體。硬化促進劑之使用量，在聚合性樹脂組成物之固形份中，較佳係0至5重量%。
由於使上述聚合性樹脂組成物硬化而成之丙烯酸系樹脂層具有羥基，故在提升與三乙醯基纖維素的密接性的同時，亦提升與皂化處理後之偏光元件膜的接著性。
丙烯酸系樹脂層之厚度係5至10μm，較佳係5至8μm。藉由使丙烯酸系樹脂層之厚度為此範圍，而有提升偏光板之耐久性之效果。丙烯酸系樹脂層之厚度超過10μm時，不僅偏光板會變厚，並且當將丙烯酸系樹脂層與偏光元件接著時可能發生接著劑層的乾燥不良等，因此不佳。
本發明之偏光板，在濕熱環境下，可抑制偏光元件膜之偏光度降低，同時可抑制硼酸濃度之降低。藉由抑制在濕熱環境下之偏光元件膜中之硼酸濃度之降低，而濕熱耐久性提升。
[偏光板的製造方法]
偏光板的製造方法，包括：(1)將溶劑於上述聚合性樹脂組成物中混合而調製塗佈液之塗佈液調製步驟；(2)將塗佈液塗佈於保護層，乾燥而形成塗佈膜之塗佈膜形成步驟；(3)使塗佈膜硬化而形成丙烯酸系樹脂層之丙烯酸系樹脂層形成步驟；以及(4)在丙烯酸系樹脂層上，積層屬於吸附有二色性色素之親水性高分子的延伸膜之偏光元件膜之積層步驟。
塗佈液調製步驟(1)中，係將溶劑混合於上述聚合性樹脂組成物中。溶劑係溶劑I與溶劑II之混合物，其中，該溶劑I不溶解上述保護層，且依據Fedors之溶解度參數(SP值)為10以上23以下，並且沸點為100℃以上，該溶劑II溶解上述保護層且沸點為100℃以上，混合物中之溶劑I/溶劑II之質量比係60/40至90/10。在此，「溶解保護層」係意指將溶劑塗佈於保護層時，會發生保護層溶化、膨潤或白化等，亦即因溶劑而對保護層的平面性、光學特性造成影響，「不溶解保護層」係意指即使使溶劑接觸保護層，也不會發生保護層溶化、膨潤或白化等，亦即溶劑對於保護層的平面性、光學特性沒有影響。溶劑 I之SP值未達10時，會有：與保護層的相溶性差，產生收縮(cissing)之問題(例：甲苯、二甲苯)，或因侵蝕基材而膜霧化(例：甲基乙基酮：MEK)、影響密接性(甲基異丁基酮：MIBK)等問題點。而且，溶劑I及溶劑II之沸點未達100℃時，未顯現出對保護膜的密接之效果、或有乾燥快速且無法得到良好的面性之情形。
就溶劑I而言，可舉例如：正丁醇(SP=10.86，BP=117.7℃)、正戊醇(SP=10.46，BP=138℃)、2-乙基-1-丁醇(SP=10.02，BP=147℃)、丙二醇單甲基醚(SP=11.35，BP=120℃)、乙氧基乙醇(SP=11.51，BP=135℃)及二丙酮醇(SP=11.7，BP=167.9℃)等。
就溶劑I之使用量而言，相對於聚合性樹脂組成物之固形份100質量份，較佳係50至90質量份更佳係60至80重量份。溶劑I之使用量過多時，無法得到與保護層的密接性，過少時，會有無法得到與偏光元件膜的接著性之情形。而且，溶劑I之沸點過低時，會有乾燥快速且無法得到良好的面性之情形。
就溶劑II而言，可舉例如：乙酸正丁酯(SP=8.42，BP=126℃)、二異丁基酮(SP=7.96，BP=168℃)、甲基異丁基酮(SP=8.21，BP=116.7℃)、環戊酮(SP=9.67，BP=131℃)、環己酮(SP=9.8，BP=155.7℃)及丙二醇單甲基醚乙酸酯(SP=8.7，BP=146℃)等。
就溶劑II之使用量而言，相對於聚合性樹脂組成物之固形份100質量份，係10至50質量份，較佳 係20至40質量份。溶劑II之使用量過多時，對保護膜的侵蝕性過強，而有產生從內部之剝離、或對於與偏光元件膜的接著性也造成影響之情形。而且，溶劑II之使用量少時，與保護膜的密接性可能會出現問題。
塗佈液可藉由將聚合性樹脂組成物混合於溶劑I及溶劑II的混合物中，溶解，過濾而得到。塗佈液中，重要的是除了溶劑以外之聚合性樹脂成分100%之全羥基價係100至200mgKOH/g。較佳係使用具有3個以上丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯作為聚合性樹脂成分之主成分，聚合性樹脂成分整體之(甲基)丙烯醯基之平均官能基數量較佳係3以上。
塗佈膜形成步驟(2)中，係將塗佈液塗佈於保護層，乾燥而形成塗佈膜。將塗佈液塗佈於保護層上之方法，無特別限定，可舉例如：旋轉塗佈方式、線棒(或繞線棒)方式、凹版塗佈方式、微凹版方式、反轉凹版方式、反轉微凹版方式、模具塗布方式、真空模具方式、脣形模方式、浸漬方式、流動方式及狹縫模方式等。塗佈膜較佳係以溶劑乾燥後及硬化後之厚度成為5至10μm之方式形成。
乾燥係例如在30至100℃進行1至5分鐘，較佳係在40至70℃進行1至2分鐘。若乾燥溫度低、或乾燥時間短，則形成的塗佈膜中殘留溶劑，會有缺點、對密接性造成不良影響之情形。而且，若乾燥溫度高，則光聚合起始劑會與溶劑一起揮發，有硬化性變得不充分之可能性。
丙烯酸系樹脂層形成步驟(3)中，係使塗佈膜硬化而形成丙烯酸系樹脂層。藉由該步驟，可將丙烯酸樹脂層形成於保護層上。硬化係藉由對乾燥後之塗佈膜照射放射線而進行。就使用的放射線而言，可舉例如、紫外線、電子束等。藉由紫外線而硬化時，就光源而言，使用具有例如氙燈、高壓水銀燈、金屬鹵素燈、超級金屬鹵素燈等之紫外線照射裝置，視需要而調整光量、光源的配置、燈的盞數等。照射量例如較佳係100至1500mJ/cm2左右。
硬化係在惰性氣體環境下或低氧環境下進行。就惰性氣體環境而言，例如較佳係經氮置換之環境。惰性氣體環境及低氧環境中之氧濃度較佳係50至10000ppm，更佳係1000ppm以下，再更佳係100ppm以下。若未在惰性氣體環境下或低氧環境下進行硬化，則會對與偏光元件膜的接著性造成影響。預測會因表面未確實硬化，而內部的低分子物遷移，引起密接不良。
至今為止，依保護膜的種類而會有無法得到與偏光元件膜的密接性之情形，以及與偏光元件膜接著時，即使使用一般的水系接著劑也無法接著之問題存在(例如，日本專利第4947699號公報)，但本發明之偏光板中，藉由將對保護膜與偏光元件膜兩者的密接性皆優異之丙烯酸系樹脂層，設置於保護層與偏光元件膜之間，而簡單地，即使是至今為止密接性不良之保護層也能密接、或可比以往還要更提高接著性。而且，丙烯酸系樹脂層與水系接著劑的接著性亦良好。
而且，所形成之丙烯酸系樹脂層，係對相位差經成為0之三乙醯基纖維素膜的密接性、及對偏光元件膜的接著性兩者皆優異。以零相位差為特徵之三乙醯基纖維素膜與一般的三乙醯基纖維素膜，溶劑的侵蝕性有大幅差異，縱使非常難以由共通的聚合性樹脂組成物使雙方的膜均達成基材密接性與偏光元件膜接著性，卻可藉由羥基價的範圍、樹脂、溶劑的選擇及硬化條件的最佳化而達成。
繼而，設置在保護層上之丙烯酸系樹脂層，較佳係藉由鹼性水溶液進行處理。具體而言，藉由pH11以上之鹼性水溶液在40℃以上處理10分鐘以上。藉由該處理，丙烯酸系樹脂層與由聚乙烯醇系膜所構成之偏光元件膜之使用水系接著劑時的接著性提升。以鹼性水溶液處理後，較佳係使用以水或酸性水溶液進行中和處理，然後經乾燥處理者。
積層步驟(4)中，係在設置在保護層上之丙烯酸系樹脂層上，積層偏光元件膜。藉由積層步驟，可得到依序積層有保護層/丙烯酸系樹脂層/偏光元件膜之偏光板。
積層較佳係使用接著劑。就接著劑而言，可使用公知之接著劑，無特別限定。接著劑，例如聚乙烯醇系、胺甲酸酯系、丙烯酸系、環氧系接著劑，較佳係通常使用且價廉，且宜為與作為偏光元件的基材而使用之聚乙烯醇系膜的密接性非常高的聚乙烯醇系等水系接著劑。 就接著劑之添加物而言，能以0.1至10重量%左右之濃度含有鋅化合物、氯化物、碘化物等。就聚乙烯醇系接著劑而言，可舉例如：GOHSENOL NH-26(日本合成化學工業股份有限公司製)、EXCEVAL RS-2117(kuraray股份有限公司製)及GOHSEFIMER Z-200(日本合成化學工業股份有限公司製)等，但不限於該等。接著劑亦可添加乙二醛、戊二醛等交聯劑及/或耐水化劑。而且，於接著劑中，較佳係以0.0001至20重量%之濃度含有硫酸、乙酸、鹽酸、甲酸、硫酸鋁及氯化鋁等酸性物質，更佳係含有0.02至5重量%。聚乙烯醇系接著劑中，可混合順丁烯二酸酐-異丁烯共聚物，並可進一步混合交聯劑。就順丁烯二酸酐-異丁烯共聚物而言，可舉例如：ISOBAM # 18(kuraray股份有限公司製)、ISOBAM # 04(kuraray股份有限公司製)、氨改質ISOBAM # 104(kuraray股份有限公司製)、氨改質ISOBAM # 110(kuraray股份有限公司製)、醯亞胺化ISOBAM # 304(kuraray股份有限公司製)、醯亞胺化ISOBAM # 310(kuraray股份有限公司製)等。就與順丁烯二酸酐-異丁烯共聚物併用之交聯劑而言，可使用水溶性多價環氧化合物。就水溶性多價環氧化合物而言，可舉例如DENACOL EX-521(Nagase ChemteX股份有限公司製)及TETRAD-C(三菱瓦斯化學股份有限公司製)等。將偏光元件膜與設置在保護層上之丙烯酸系樹脂層以接著劑貼合後，在適當溫度適當地進行乾燥或熱處理。
積層步驟(4)後，較佳係進一步進行(5a)在偏 光元件膜上積層保護層之步驟、或(5b)在偏光元件膜上積層已設置在保護層上之丙烯酸系樹脂層之步驟。
步驟(5a)中，係在積層步驟(4)所得之積層體(保護層/丙烯酸系樹脂層/偏光元件膜)中之偏光元件膜上，較佳係使用接著劑，積層另一片保護層。藉此，可得到保護層/丙烯酸系樹脂層/(接著層/)偏光元件膜/(接著層/)保護層之層構成之偏光板。
步驟(5b)中，係再另準備一組上述步驟(1)至(3)所得之保護層與丙烯酸系樹脂層之積層體，在積層步驟(4)所得之積層體(保護層/丙烯酸系樹脂層/偏光元件膜)中之偏光元件膜上，以使偏光元件膜與丙烯酸系樹脂層鄰接之方式進行積層。積層較佳係使用接著劑。藉由步驟(5b)，可得到具有保護層/丙烯酸系樹脂層/(接著層/)偏光元件膜/(接著層/)丙烯酸系樹脂層/保護層之層構成的偏光板。
步驟(5a)及(5b)所使用之接著劑，可使用與上述者相同的接著劑。
可在所得之偏光板之其中一表面，具體而言為貼合於顯示裝置後會成為非露出面之保護層的表面，設置各種功能層及/或黏著劑(pressure-sensitive adhesive)層。藉由設置黏著劑層，可於各種功能層、液晶或有機電激發光等顯示裝置貼合偏光板。各種功能層可為調控相位差之層、觸控面板。
在偏光板之保護層之露出面，亦可積層抗反射層或防眩層、硬塗層、視角改善及/或對比改善用之液 晶塗覆層等公知的各種功能性層。欲製作各種具有功能性之層，以塗覆方法較佳，但亦可將具有該功能之膜隔著接著劑或黏著劑而貼合。
本發明之偏光板係在濕熱環境下，例如在溫度60℃、相對濕度90%RH，穿透率變化及偏光度的降低少，且即使在嚴峻的條件下信賴性仍高。因此，本發明可提供顯示器用偏光板、尤其是適合液晶顯示器之高穿透率、高對比且濕熱耐久性高之偏光板。使用本發明之偏光板之顯示器成為信賴性高、長期間有高對比且有高的色彩再現性之顯示器。
(實施例)
以下，藉由實施例而更詳細說明本發明，但本發明不限於該等。
[製作例1]
將新戊四醇三丙烯酸酯及新戊四醇四丙烯酸酯之混合物(日本化藥股份有限公司製KAYARAD PET-30)95質量份、IRGACURE 184(BASF公司製)5質量份、丙二醇單甲基醚(SP值：11.35，沸點：120℃)70質量份、環戊酮(SP值：9.67，沸點：131℃)30質量份攪拌混合，得到紫外線硬化型塗佈液。塗佈液中之聚合性成分之羥基價係105mgKOH/g。
將塗佈液以使硬化後之膜厚成為5μm之方式塗覆於準備來作為保護層之零相位差改質三乙醯基纖維素膜(富士軟片股份有限公司製ZRD60SL，以下ZTAC)及三 乙醯基纖維素膜(TacBright公司製P960GL，以下TAC)之各自的單面。將溶劑在40至70℃乾燥2分鐘後，在氮環境下(氧濃度1%以下)，以高壓水銀燈(累積光量500mJ/cm2)使其硬化，形成丙烯酸系樹脂層。硬化後，以2N氫氧化鉀水溶液在30℃進行鹼處理4分鐘，並進行水洗、乾燥。
繼而，將厚度為45μm、聚合度2400、皂化度99%以上之聚乙烯醇系膜(kuraray股份有限公司製VF-PE)在30℃溫水中膨潤後，以含有碘、碘化鉀及硼酸之水溶液進行染色。將經染色的膜，在含有3重量%硼酸之溶液中延伸至5倍，延伸後，浸漬於含有2重量%碘化鉀之水溶液中。將於碘化鉀水溶液中浸漬15秒的膜，以70℃乾燥機乾燥10分鐘，作為偏光元件膜。在所得之偏光元件膜之雙面，將事先準備的丙烯酸系樹脂層-保護層使用PVA系接著劑以下述構成進行積層，得到偏光板。所得之偏光板之層構成係TAC/樹脂層/接著層/偏光元件膜/接著層/樹脂層/ZTAC。
[製作例2]
除了使用二新戊四醇單羥基五丙烯酸酯(Sartomer公司製SR399)95質量份來代替新戊四醇三丙烯酸酯及新戊四醇四丙烯酸酯之混合物(日本化藥股份有限公司製KAYARAD PET-30)95質量份之點以外，以與製作例1同樣方式操作，得到偏光板。塗佈液中之聚合性成分之羥基價係107mgKOH/g。
[製作例3]
除了使用將二新戊四醇六丙烯酸酯及二新戊四醇五丙烯酸酯之混合物(日本化藥股份有限公司製KAYARAD DPHA)48重量份、新戊四醇三丙烯酸酯及新戊四醇四丙烯酸酯之混合物(日本化藥股份有限公司製KAYARAD PET-30)28質量份、三環癸烷丙烯酸酯(日立化成股份有限公司製FA-513AS)19質量份、IRGACURE 184(BASF公司製)5質量份、甲苯(SP值：9.1，沸點：97℃)70質量份、環戊酮(SP值：9.6，沸點：131℃)30質量份攪拌混合所得之塗佈液來代替製作例1所用之塗佈液之點以外，以與製作例1同樣方式操作，得到偏光板。塗佈液中之聚合性成分之羥基價係60mgKOH/g。
[製作例4]
除了以使硬化後之膜厚成為3.5μm之方式塗覆塗佈液之點以外，以與製作例1同樣方式操作，得到偏光板。
[製作例5]
除了使用甲基乙基酮(SP值：9，沸點：79.6℃)85質量份及環戊酮(SP值：9.6，沸點：131℃)30質量份，來代替丙二醇單甲基醚(SP值：11.2，沸點：120℃)70質量份及環戊酮(SP值：9.6，沸點：131℃)30質量份作為塗佈液之溶劑之點以外，以與製作例1同樣方式操作，得到偏光板。
[製作例6]
除了使用新戊四醇三丙烯酸酯及新戊四醇四丙烯酸酯之混合物(日本化藥股份有限公司製KAYARAD PET-30)85.5質量份及二丙烯酸二環戊二烯酯(日本化藥股份有限公司製R-684)9.5質量份來代替新戊四醇三丙烯酸酯及新戊四醇四丙烯酸酯之混合物(日本化藥股份有限公司製KAYARAD PET-30)95質量份之點以外，以與製作例1同樣方式操作，得到偏光板。塗佈液中之聚合性成分之羥基價係95mgKOH/g。
[製作例7]
除了使用二新戊四醇六丙烯酸酯及二新戊四醇五丙烯酸酯之混合物(日本化藥股份有限公司製KAYARAD DPHA)95質量份來代替新戊四醇三丙烯酸酯及新戊四醇四丙烯酸酯之混合物(日本化藥股份有限公司製KAYARAD PET-30)95質量份之點以外，以與製作例1同樣方式操作，得到偏光板。塗佈液中之聚合性成分之羥基價係42mgKOH/g。
[製作例8]
除了代替在氮環境下(氧濃度1%以下)，而係在空氣中使用高壓水銀燈使其硬化之點以外，以與製作例1同樣方式操作，得到偏光板。
[製作例9]
除了不設置丙烯酸系樹脂層之點以外，以與製作例1同樣方式操作，得到偏光板。
[評估1]
針對製作例1至8所得之偏光板，確認保護層與丙烯酸系樹脂層的密接性、及偏光元件膜與丙烯酸系樹脂層的接著性。
<保護層與丙烯酸系樹脂層的密接性>
依據日本工業規格JIS-K5600-5-6，評估保護層與丙烯酸系樹脂層的密接性。具體而言，在製作例1至8所得之偏光板之丙烯酸系樹脂層(硬塗層)，以1mm間隔使用刀具製作100個棋盤格，使Nichiban公司製CELLOTAPE(註冊商標)CT-24確實密接後，於90度方向一次剝離。100個棋盤格中100個皆維持良好地密接時評估為「○」，發生棋盤格的剝離時評估為「×」，表示於表1。
<偏光元件膜與丙烯酸系樹脂層的接著性>
依據下述試驗法，評估偏光元件膜與丙烯酸系樹脂層的接著性。
將製作例1至8之偏光板以黏著劑固定於玻璃，從偏光板的端部，將刀具插入偏光元件膜與丙烯酸系樹脂層之間試圖進行剝離。偏光元件膜與丙烯酸系樹脂層沒有剝離 或難以剝離時評估為「○」，偏光元件膜與丙烯酸系樹脂層容易剝離時評估為「×」，表示於表1。
將製作例1至8之偏光板中之2種保護層與丙烯酸系樹脂層的密接性、及偏光元件膜與丙烯酸系樹脂層的接著性之結果表示於表1。
由表1之結果，羥基價未達95之製作例3及7，不能獲得與偏光元件膜的接著性、保護層(基材)的密接性之結果。膜厚低到3.5μm之製作例4，密接性及接著性無問題。將溶劑變更為基材侵蝕性強之MEK之製作例5，對ZTAC之侵蝕過強而密接性、接著性皆不良。硬化時未進行氮置換之製作例9，在ZTAC之偏光元件膜接著性不良。
[評估2]
針對密接性較良好之製作例1、2、4、6、8及9進行乾熱試驗及濕熱試驗，確認試驗前後之穿透率(單體穿透率Ys、平行位穿透率Yp、直交位穿透率Yc)、偏光度Py及對比CR之變化。
(穿透率Ts、Tp及Tc)
針對各偏光板，使用分光光度計(日本分光股份有限公司製“V7100”)，測定在各波長之穿透率Ts、Tp及Tc。在此，穿透率Ts係測定1片測定試料時之各波長之分光穿透率。而且，穿透率Tp係將2片測定試料以使其吸收軸方向平行之方式重疊，進行測定時之各波長之分光穿透率，穿透率Tc係將2片測定試料以使其吸收軸方向直交之方式重疊，進行測定時之各波長之分光穿透率。
(單體穿透率Ys、平行位穿透率Yp及直交位穿透率Yc)
針對各測定試料，分別求取單體穿透率Ys、平行位穿透率Yp及直交位穿透率Yc。單體穿透率Ys、平行位穿透率Yp及直交位穿透率Yc係分別針對在400至700nm之波長區域隔著預定波長間隔d λ(在此為10nm)所求得之上述穿透率Ts、Tp及Tc，依據JIS Z 8722：2009對視感度修正之穿透率。具體而言，將上述穿透率Ts、Tp及Tc代入下述式(II)至(IV)中，而分別計算出。再者，下述式(II)至(IV)中，P λ係表示標準光(C光源)之分光分布，y λ係表示2度視野等色匹配函數。而且，將單體穿透率Ys以Ys0表示於表2。
Figure 106121983-A0202-12-0031-9
Figure 106121983-A0202-12-0031-10
Figure 106121983-A0202-12-0031-11
[偏光度ρ y]
針對各測定試料，求取偏光度ρ y。偏光度ρ y係將上述平行位穿透率Yp及直交位穿透率Yc代入下述式(V)中而計算出。將結果表示於表1。
ρ y={(Yp-Yc)/(Yp+Yc)}1/2×100……式(V)
(對比CR)
對比CR係從平行位穿透率Yp及直交位穿透率Yc藉由下述式(VI)而求得。
CR=Yp/Yc……式(VI)
<乾熱試驗>
乾熱試驗中，將偏光板在溫度95℃之乾熱條件下放置500小時。測定乾熱試驗的前後之穿透率及偏光度。將其結果表示於表2。
表2中，Ys0係表示初期穿透率，ρ 0係表示初期偏光度，Ys-Dry係表示乾熱試驗後之穿透率，ρ-Dry係表示乾熱試驗後之偏光度，△Ys係表示從初期到乾熱試驗後之穿透率變化量，△ρ係表示從初期到乾熱試驗後之偏光度變化量。
由表2之結果，針對各偏光板，並未確認到乾熱試驗後之穿透率、偏光度之大幅變化。
<濕熱試驗>
濕熱試驗中，將偏光板在溫度60℃、相對濕度90%之 濕熱環境中放置500小時。測定濕熱試驗的前後之穿透率及偏光度。將其結果表示於表3。
表3中，Ys0係表示初期穿透率，ρ 0係表示初期偏光度，Ys-Wet係表示濕熱試驗後之穿透率，ρ-Wet係表示濕熱試驗後之偏光度，△Ys係表示從初期到濕熱試驗後之穿透率變化量，△ρ係表示從初期到濕熱試驗後之偏光度變化量。
由表3之結果，製作例1、2及8之濕熱試驗前後之穿透率及偏光度之變化小，表示劣化受到抑制。製作例4、6及9之濕熱試驗前後之穿透率變化大，表示劣化。
將製作例1、2、4、6、8及9之乾熱試驗前後及濕熱試驗前後之對比之測定結果表示於表4。表4中，Yp係表示初期平行位穿透率，Yc係表示初期直交位穿透率，CR係表示初期對比，CR-Dry係表示乾熱試驗後之對比，CR-Wet係表示濕熱試驗後之對比。
由表4之結果，在乾熱試驗及濕熱試驗之兩試驗中，皆確認整體的對比降低，但製作例4、6、及9在濕熱試驗中可看見有特別大幅之降低。製作例8雖然整體的數值大，但對ZTAC之偏光元件膜素膜的密接性差，感認在濕熱試驗出現差異。
若彙整表1至4之結果，則製作例1及2之偏光板在濕熱試驗前後之穿透率及偏光度之劣化小，且乾熱試驗後及濕熱試驗後之對比之降低不大。因此，表示製作例1及2之偏光板之濕熱耐久性提升。另一方面，製作例4、6、9，濕熱試驗後之穿透率及偏光度之劣化大。製作例8，雖然濕熱試驗後之穿透率之劣化不大，但濕熱試驗後及乾熱試驗後之對比顯著降低。
而且，以零相位差為特徵之三乙醯基纖維素膜與一般的三乙醯基纖維素膜，溶劑的侵蝕性有大幅差異，縱使非常難以由共通的聚合性樹脂組成物在雙方的膜達成基材密接性與偏光元件膜接著性，但羥基價的範圍、樹脂、溶劑的選擇及硬化條件已最佳化為特定範圍之製作例1、2及4仍可在雙方的膜達成。

Claims (6)

  1. 一種偏光板的製造方法，其包括：將溶劑混合於聚合性樹脂組成物中而調製塗佈液之步驟，該聚合性樹脂組成物包括：含有具有羥基之(甲基)丙烯酸酯(A)之(甲基)丙烯酸酯成分與光聚合起始劑，前述(甲基)丙烯酸酯成分之全羥基價係95至120mgKOH/g；將前述塗佈液塗佈於透明保護層，使其乾燥而形成塗佈膜之步驟；使前述塗佈膜在惰性氣體環境下或低氧環境下硬化而形成丙烯酸系樹脂層之步驟；以及在前述丙烯酸系樹脂層上積層偏光元件膜之步驟，該偏光元件膜係吸附有二色性色素之親水性高分子的延伸膜；其中，前述具有羥基之(甲基)丙烯酸酯(A)具有3個以上之(甲基)丙烯醯基、及/或前述(甲基)丙烯酸酯成分進一步含有具有3個以上之(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯(B)，並且前述(甲基)丙烯酸酯成分整體中之(甲基)丙烯醯基數目之平均值為3以上；前述(甲基)丙烯酸酯(B)具有新戊四醇骨架；前述保護層係面內相位差為0且厚度方向之相位差為0之三乙醯基纖維素膜，其中，相位差為0係指包含面內相位差-10nm至+10nm、厚度方向之相位差-10nm至+10nm之範圍者； 前述丙烯酸系樹脂層硬化後之厚度為5至8μm；前述溶劑係以溶劑I/溶劑II為60/40至90/10之質量比含有溶劑I與溶劑II之混合物，該溶劑I不會溶解前述保護層，且依據Fedors而定之溶解度參數為10以上，並且沸點為100℃以上，該溶劑II會溶解前述保護層且沸點為100℃以上。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之製造方法，其係在前述形成丙烯酸樹脂層之步驟、與前述積層偏光元件膜之步驟之間，進一步包括：將前述丙烯酸系樹脂層以鹼性水溶液處理，以水或酸性水溶液進行中和處理，並予以乾燥之步驟；以及於乾燥後之前述丙烯酸系樹脂層及/或前述保護層塗佈水系接著劑之步驟。
  3. 如申請專利範圍第1或2項所述之製造方法，其中，前述(甲基)丙烯酸酯成分之全羥基價係100至120mgKOH/g。
  4. 如申請專利範圍第1或2項所述之製造方法，其中，前述三乙醯基纖維素膜係含有聚酯之三乙醯基纖維素膜。
  5. 一種偏光板，其係由申請專利範圍第1項至第4項中任一項所述之製造方法所製造者。
  6. 一種影像顯示裝置，其具備申請專利範圍第5項所述之偏光板。
TW106121983A 2016-06-30 2017-06-30 高耐久性的偏光板及使用該偏光板之影像顯示裝置，以及偏光板的製造方法 TWI802544B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016130846 2016-06-30
JP2016-130846 2016-06-30

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201819193A TW201819193A (zh) 2018-06-01
TWI802544B true TWI802544B (zh) 2023-05-21

Family

ID=60786707

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW106121983A TWI802544B (zh) 2016-06-30 2017-06-30 高耐久性的偏光板及使用該偏光板之影像顯示裝置，以及偏光板的製造方法

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JP6921070B2 (zh)
KR (1) KR102368117B1 (zh)
CN (1) CN109154687B (zh)
TW (1) TWI802544B (zh)
WO (1) WO2018003838A1 (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2021138782A (ja) * 2018-04-20 2021-09-16 株式会社ポラテクノ 防眩性ハードコートフィルム及びをれを用いた光学部材
JP7370709B2 (ja) * 2019-01-28 2023-10-30 日東電工株式会社 積層体、光学フィルム、ならびに画像表示装置およびその製造方法

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4836909A (en) * 1985-11-25 1989-06-06 Research Association For Residual Oil Processing Process of thermally cracking heavy petroleum oil
JP2001166139A (ja) 1999-12-07 2001-06-22 Kuraray Co Ltd 偏光板
JP3907908B2 (ja) 2000-03-24 2007-04-18 三井化学株式会社 偏光板用保護膜及びそれを用いてなる偏光板
JP3942436B2 (ja) * 2001-07-19 2007-07-11 日東電工株式会社 偏光板およびその製造方法、偏光板用保護フィルム、偏光板を用いた光学フイルムならびに画像表示装置
JP4307029B2 (ja) 2002-08-12 2009-08-05 ソニーケミカル＆インフォメーションデバイス株式会社 偏光板
JP4131104B2 (ja) 2001-12-21 2008-08-13 ソニーケミカル＆インフォメーションデバイス株式会社 偏光板
JP2004012578A (ja) 2002-06-04 2004-01-15 Sumitomo Chem Co Ltd ヨウ素系偏光板及びその製造方法
JP2005148519A (ja) * 2003-11-18 2005-06-09 Konica Minolta Opto Inc 偏光板及び表示装置
JP4923670B2 (ja) * 2006-03-29 2012-04-25 住友化学株式会社 高硬度ハードコートフィルムの製造方法
JP4822432B2 (ja) * 2006-07-25 2011-11-24 日東電工株式会社 液晶パネル、及び液晶表示装置
JP4947699B2 (ja) * 2006-09-11 2012-06-06 日本化薬株式会社 重合性樹脂組成物より得られる層を設けた高耐久性偏光板
JP4919403B2 (ja) * 2006-09-14 2012-04-18 日本化薬株式会社 高耐久性偏光板
JP2009197222A (ja) * 2008-01-25 2009-09-03 Nitto Denko Corp 粘着型光学フィルムの剥離方法、及び粘着型光学フィルム
JP2009217241A (ja) * 2008-02-14 2009-09-24 Toyo Ink Mfg Co Ltd カラーフィルタ用緑色着色組成物およびカラーフィルタ
JP5500780B2 (ja) * 2008-04-03 2014-05-21 日東電工株式会社 粘着型偏光板、画像表示装置およびその製造方法
WO2010095447A1 (ja) * 2009-02-20 2010-08-26 日本化薬株式会社 樹脂硬化物層を有する染料系偏光板
KR101787131B1 (ko) * 2010-04-15 2017-10-18 닛토덴코 가부시키가이샤 하드 코트 필름, 편광판, 화상 표시 장치 및 하드 코트 필름의 제조 방법
JP5954173B2 (ja) * 2010-05-12 2016-07-20 大日本印刷株式会社 光学積層体、偏光板及び画像表示装置
JP5751054B2 (ja) * 2010-07-30 2015-07-22 コニカミノルタ株式会社 光学フィルムの製造方法、及び偏光板
TW201510118A (zh) * 2013-06-28 2015-03-16 Nippon Kayaku Kk 紫外線硬化型硬質塗敷樹脂組合物
WO2015163224A1 (ja) * 2014-04-25 2015-10-29 日本化薬株式会社 高耐久ヨウ素系偏光素子

Also Published As

Publication number Publication date
CN109154687A (zh) 2019-01-04
KR102368117B1 (ko) 2022-02-25
JPWO2018003838A1 (ja) 2019-07-11
TW201819193A (zh) 2018-06-01
WO2018003838A1 (ja) 2018-01-04
JP6921070B2 (ja) 2021-08-18
CN109154687B (zh) 2022-05-31
KR20190019950A (ko) 2019-02-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4919403B2 (ja) 高耐久性偏光板
JP4947699B2 (ja) 重合性樹脂組成物より得られる層を設けた高耐久性偏光板
JPWO2015163224A1 (ja) 高耐久ヨウ素系偏光素子
JP4680165B2 (ja) 偏光板およびそれを用いた画像表示装置
WO2010095447A1 (ja) 樹脂硬化物層を有する染料系偏光板
JP2020112837A (ja) 偏光フィルム及びそれを含む偏光板
WO2015178150A1 (ja) 偏光フィルム、偏光板及び液晶パネル
KR101938411B1 (ko) 편광판
TWI609791B (zh) 硬塗膜、偏光板、前面板及影像顯示裝置
TWI808157B (zh) 附相位差層之偏光板及有機el顯示裝置
KR20160054229A (ko) 편광자의 제조방법
JP2021532423A (ja) 反射防止フィルム、偏光板およびディスプレイ装置
TWI802544B (zh) 高耐久性的偏光板及使用該偏光板之影像顯示裝置，以及偏光板的製造方法
JP5652951B2 (ja) 重合性樹脂組成物より得られる層を設けた高耐久性偏光板
KR101809757B1 (ko) 하드 코트 필름, 하드 코트 필름의 제조 방법, 편광판, 전방면판 및 화상 표시 장치
KR101745989B1 (ko) 편광판
CN114591706A (zh) 偏振膜用粘接剂组合物、偏振膜、光学膜、及图像显示装置
KR20140091217A (ko) 편광판의 제조 방법
KR20160006403A (ko) 접착제 조성물 및 이를 포함하는 편광판
KR20150113666A (ko) 디스플레이패널 및 그의 제조 방법, 및 상기 디스플레이패널을 구비한 화상표시장치
TW202307485A (zh) 積層體
KR20240124592A (ko) 편광판 및 광학 표시 장치
JP2016143058A (ja) 偏光板及びそれを備えた画像表示装置
CN115702372A (zh) 偏振膜、光学膜、及图像显示装置
CN115698789A (zh) 偏振膜、光学膜、及图像显示装置