CN115702372A - 偏振膜、光学膜、及图像显示装置 - Google Patents

偏振膜、光学膜、及图像显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种偏振膜，其具备：起偏镜、和与起偏镜或起偏镜以外的光学膜相邻的粘接剂层，粘接剂层由粘接剂组合物的固化物层形成，将单体成分的总量设为100重量份时，粘接剂组合物含有具有2个以上聚合性官能团的单体成分25重量份以上，所述偏振膜在65℃‑95％湿度的环境中暴露1000小时的加湿耐久性试验后，距端面超过3mm不具有来自异物的亮点。起偏镜优选含有能够在水中成为二价金属阳离子的金属成分、特别是锌。

Description

偏振膜、光学膜、及图像显示装置
技术领域
本发明涉及具备起偏镜、和与起偏镜或起偏镜以外的光学膜相邻的粘接剂层的偏振膜。该偏振膜可以单独形成手机、汽车导航装置、电脑用监视器、电视等图像显示装置，或者以层叠有该偏振膜的光学膜的形式形成手机、汽车导航装置、电脑用监视器、电视等图像显示装置。
背景技术
手机、汽车导航装置、电脑用监视器、电视等中，液晶显示装置正在急剧地打开市场。液晶显示装置是使基于液晶的开关的偏振状态可视化的装置，基于其显示原理，使用起偏镜。特别是在TV等用途中，越来越要求高亮度、高对比度、广阔的视角，对于偏振膜也越来越要求高透射率、高偏振度、高的颜色再现性等。
作为起偏镜，从具有高透射率、高偏振度的方面出发，通常最广泛使用的是例如使碘吸附于聚乙烯醇(以下，也简称为“PVA”)并进行了拉伸的结构的碘类起偏镜。一般来说，偏振膜使用的是在起偏镜的两面利用将聚乙烯醇类的材料溶于水而成的所谓水性粘接剂而贴合有透明保护膜的偏振膜(下述专利文献1)。作为透明保护膜，使用透湿度高的三乙酸纤维素等。在使用了上述水性粘接剂的情况下(所谓湿式层压)，在将起偏镜和透明保护膜贴合后，需要干燥工序。
另一方面，提出了活性能量射线固化性粘接剂来代替上述水性粘接剂。使用活性能量射线固化性粘接剂制造偏振膜的情况下，由于不需要干燥工序，因此能够提高偏振膜的生产率。例如，提出了使用N-取代酰胺类单体作为固化性成分的自由基聚合型的活性能量射线固化性粘接剂(下述专利文献2)。使用专利文献2中记载的活性能量射线固化性粘接剂而形成的粘接剂层能够充分耐受例如对在60℃温水中浸渍6小时后有无脱色、剥落进行评价的耐水性试验。但近年来，偏振膜不仅用于手机等便携设备用途，用于车载用途的图像显示装置的情况也很多，在车载用途中，与便携设备用途相比，需要满足更高温高湿条件下的耐久性试验。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2001-296427号公报
专利文献2：日本特开2012-052000号公报
发明内容
发明所要解决的问题
作为对用于车载用途的偏振膜要求的耐久性试验，例如有在65℃-95％湿度的环境中暴露1000小时的加湿耐久性试验。这里，本发明人对该加湿耐久性试验后的偏振膜的外观状态详细地进行研究发现，特别是在偏振膜端部产生白色雾状的来自异物的亮点，从外观特性方面考虑成为产品不良。这样的现象在高温且高湿度环境中的耐久性试验后首次被观察到，为了解决这个新的问题，必须深入进行研究。
本发明是鉴于上述实际情况而开发的，其目的在于，提供一种即使在加湿耐久性试验后也抑制来自异物的亮点的产生、外观特性优异的偏振膜。
解决问题的方法
上述问题能够通过下述构成来解决。即，本发明涉及一种偏振膜，其具备起偏镜、和与上述起偏镜或上述起偏镜以外的光学膜相邻的粘接剂层，上述粘接剂层由粘接剂组合物的固化物层形成，将单体成分的总量设为100重量份时，上述粘接剂组合物含有具有2个以上聚合性官能团的单体成分25重量份以上，所述偏振膜在65℃-95％湿度的环境中暴露1000小时的加湿耐久性试验后，距端面超过3mm不具有来自异物的亮点。
在上述偏振膜中，优选将单体成分的总量设为100重量份时，上述粘接剂组合物含有具有羟基的单体成分40重量份以下。
在上述偏振膜中，优选上述起偏镜含有能够在水中成为二价金属阳离子的金属成分。
在上述偏振膜中，优选上述金属成分为锌。
在上述偏振膜中，优选上述偏振膜具备：
起偏镜、
经由水性粘接剂层层叠于所述起偏镜的至少一面的光学膜、以及
设置于上述光学膜的与水性粘接剂层相反侧的一面的粘接剂层。
在上述偏振膜中，优选上述粘接剂层由活性能量射线固化性粘接剂组合物的固化物层形成。
在上述偏振膜中，优选上述粘接剂层由粘接剂组合物的固化物层形成，在将使粘接剂组合物固化而得到的固化物浸渍于23℃的纯水中24小时的情况下，由下式表示的体吸水率小于10重量％，
式：{(M2-M1)/M1}×100(％)
其中，M1：浸渍前的固化物的重量，M2：浸渍后的固化物的重量。
另外，本发明涉及一种光学膜和图像显示装置，该光学膜至少层叠有1片上述任一项所述的偏振膜，上述图像显示装置使用了上述任一项所述的偏振膜、和/或上述记载的光学膜。
发明的效果
对于用于车载用途等的偏振膜要求例如即使在65℃-95％湿度的环境中暴露1000小时的加湿耐久性试验后，外观特性也优异。对于本发明的偏振膜而言，在上述加湿耐久性试验后，距端面超过3mm不具有来自异物的亮点，因此，外观特性优异。
特别是本发明的偏振膜即使在含有能够在水中成为二价金属阳离子的金属成分、特别是锌的起偏镜的情况下，偏振膜的外观特性也优异。能得到该效果的理由尚不明确，但例如可以推定以下的理由。
对于具备起偏镜、和与起偏镜或起偏镜以外的光学膜相邻的粘接剂层的偏振膜而言，加湿耐久性试验时，起偏镜所含有的能够在水中成为二价金属阳离子的金属成分、特别是锌在偏振膜端部经由蒸气、结露而移动到粘接剂层中。这里，在粘接剂层中，成为原料的粘接剂组合物中所含的成分以外的成分、例如草酸以离子化的状态存在，但只要不与金属成分键合而形成草酸盐，草酸就不会在粘接剂层中以异物的形式被检测出来。然而，在加湿耐久性试验时，如果起偏镜所含有的特定的金属成分从端部混入粘接剂层中，则被离子化后的草酸与金属成分键合，特别是在粘接剂层中的端部产生草酸盐，其成为白色亮点而以异物的形式被检测出来。其结果是，偏振膜的外观特性恶化。
特别地，本发明的偏振膜具备的粘接剂层由粘接剂组合物的固化物层形成，将单体成分的总量设为100重量份时，粘接剂组合物含有具有2个以上聚合性官能团的单体成分25重量份以上，由此，在粘接剂层中的特别是端部，能够抑制被离子化后的草酸与金属成分的键合、进而抑制草酸盐从偏振膜端部向内部的移动。其结果是，即使在加湿耐久性试验后，偏振膜的外观特性也显著提高。
本发明的偏振膜具备：起偏镜、和与起偏镜或起偏镜以外的光学膜相邻的粘接剂层，所述偏振膜在65℃-95％湿度的环境中暴露1000小时的加湿耐久性试验后，距端面超过3mm不具有来自异物的亮点。特别是在本发明的起偏镜具备以成为原料的粘接剂组合物的固化物层的体吸水率小于10重量％的方式设计的粘接剂层的情况下，即使在起偏镜所含有的特定的金属成分从端部混入粘接剂层中的情况下，被离子化后的草酸与金属成分的键合、进而草酸盐从偏振膜端部向内部的移动也得以抑制。其结果是，即使在加湿耐久性试验后，偏振膜的外观特性也特别地提高。
附图说明
图1是本发明的一个实施方式的偏振膜的剖面示意图的一例。
图2是本发明的一个实施方式的偏振膜的剖面示意图的另一例。
符号说明
10 偏振膜
1 起偏镜
2 水性粘接剂
3、4、6 光学膜
5 粘接剂层
7 粘合剂层
具体实施方式
图1中示出本发明的一个实施方式的偏振膜的剖面示意图的一例。该实施方式中的偏振膜10具备：起偏镜1、和与起偏镜1以外的第1光学膜4相邻接的粘接剂层5。更具体而言，该偏振膜10具备：起偏镜1、经由水性粘接剂层2层叠于起偏镜1的至少一面的第1光学膜(相位差膜)4、以及设置于第1光学膜(相位差膜)4的与水性粘接剂层2相反侧的一面的粘接剂层5。特别地，该实施方式的偏振膜10在起偏镜1的一面经由水性粘接剂层2层叠有第2光学膜(透明保护膜)3，在起偏镜1的另一面经由水性粘接剂层2层叠有第1光学膜(相位差膜)4，在第1光学膜(相位差膜)4上层叠有粘接剂层5，在粘接剂层5上层叠有第3光学膜(相位差膜)6。偏振膜10进一步在第3光学膜6上层叠有粘合剂层7，并经由粘合剂层7层叠于图像显示单元等。
图2示出本发明的一个实施方式的偏振膜的剖面示意图的另一例。在该实施方式中的偏振膜10具备：起偏镜1、和与起偏镜1相邻的粘接剂层5。更具体而言，该实施方式的偏振膜10在起偏镜1的一面经由水性粘接剂层2层叠有第2光学膜(透明保护膜)3，在起偏镜1的另一面经由粘接剂层5层叠有第1光学膜(相位差膜)4。偏振膜10进一步在光学膜4上层叠有粘合剂层7，并经由粘合剂层7层叠于图像显示单元等。
在图1及图2所示的偏振膜中，水性粘接剂层2可以适宜地使用异氰酸酯类粘接剂、聚乙烯醇类粘接剂、明胶类粘接剂、乙烯基系胶乳类、水性聚酯等水性粘接剂的水溶液(例如固体成分浓度0.5～60重量％)。水性粘接层2的厚度没有特别限制，通常以干燥后的厚度计为0.01μm～0.5μm左右。
对于图1及图2所示的偏振膜10而言，在加湿耐久性试验时，起偏镜1所含有的能够在水中成为二价金属阳离子的金属成分、特别是锌在偏振膜10端部经由蒸气、结露而移动到粘接剂层5中。这里，在粘接剂层5中，成为原料的粘接剂组合物中所含的成分以外的成分、例如草酸以离子化的状态存在，但只要不与金属成分键合而形成草酸盐，草酸就不会在粘接剂层中以异物的形式被检测出来。这里，如果在加湿耐久性试验时，起偏镜10所含有的特定的金属成分混入粘接剂层5中，则被离子化后的草酸与金属成分键合而产生草酸盐，成为白色亮点，以异物的形式被检测出来，但是图1及图2所示的偏振膜10在65℃-95％湿度的环境中暴露1000小时的加湿耐久性试验后，距端面超过3mm、更优选距端面超过2mm不具有来自异物的亮点。
以下，对本发明的偏振膜的各构成进行说明。在本发明中，偏振膜具备：起偏镜、和与起偏镜或起偏镜以外的光学膜相邻的粘接剂层。
＜起偏镜＞
作为适用于起偏镜的聚乙烯醇类膜的材料，使用聚乙烯醇或其衍生物。作为聚乙烯醇的衍生物，可列举聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛等，此外，还可以列举用乙烯、丙烯等烯烃、丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等不饱和羧酸及其烷基酯、丙烯酰胺等进行了改性的聚乙烯醇的衍生物。聚乙烯醇通常使用聚合度为1000～10000左右、皂化度为80～100摩尔％左右的那些。
聚乙烯醇类膜可以含有增塑剂等添加剂。作为增塑剂，可列举多元醇及其缩合物等，可列举例如：甘油、二甘油、三甘油、乙二醇、丙二醇、聚乙二醇等。增塑剂的用量没有特别限制，在聚乙烯醇类膜中为20重量％以下是适宜的。
制造起偏镜时，实施利用碘将上述聚乙烯醇类膜染色的染色工序、及将聚乙烯醇类膜沿至少一个方向拉伸的拉伸工序。一般而言，可采用对上述聚乙烯醇类膜实施包含溶胀、染色、交联、拉伸、水洗及干燥工序的一系列工序的方式。
溶胀工序可通过例如将聚乙烯醇类膜浸渍于溶胀浴(水浴)中而进行。通过该处理，可以在对聚乙烯醇类膜表面的污垢、抗粘连剂清洗的同时使聚乙烯醇类膜溶胀，由此可以防止染色不均等不均性。也可以在溶胀浴中适宜添加甘油、碘化钾等。溶胀浴的温度通常为20～60℃左右，在溶胀浴中的浸渍时间通常为0.1～10分钟左右。
染色工序例如可通过将聚乙烯醇类膜浸渍于碘溶液中而进行。碘溶液通常为碘水溶液，含有碘及作为溶解助剂的碘化钾。碘浓度通常为0.01～1重量％左右、优选为0.02～0.5重量％。碘化钾浓度通常为0.01～10重量％左右、优选为0.02～8重量％。
在碘染色工序中，碘溶液的温度通常为20～50℃左右、优选为25～40℃。浸渍时间通常为10～300秒钟左右、优选为20～240秒钟的范围。碘染色处理时，优选以使聚乙烯醇类膜中的碘含量及钾含量达到上述范围的方式调整碘溶液的浓度、聚乙烯醇类膜在碘溶液中的浸渍温度、及浸渍时间等条件。
交联工序例如可通过将经碘染色后的聚乙烯醇类膜浸渍于含有交联剂的处理浴中而进行。作为交联剂，可采用任意适当的交联剂。作为交联剂的具体例，可列举硼酸、硼砂等硼化合物、乙二醛、戊二醛等。这些交联剂可以单独或组合使用。作为用于交联浴的溶液的溶剂，通常为水，但也可以适当添加与水具有相溶性的有机溶剂。相对于溶剂100重量份，交联剂通常以1～10重量份的比例使用。优选交联浴的溶液进一步含有碘化物等助剂。助剂的浓度优选为0.05～15重量％、进一步优选为0.5～8重量％。交联浴的温度通常为20～70℃左右、优选为40～60℃。在交联浴中的浸渍时间通常为1秒钟～15分钟左右、优选为5秒钟～10分钟。
拉伸工序是将聚乙烯醇类膜沿至少一个方向拉伸的工序。一般而言，将聚乙烯醇类膜沿运送方向(长度方向)进行单向拉伸。拉伸方法没有特别限制，可以采用湿式拉伸法和干式拉伸法中的任意方法。在采用湿式拉伸法的情况下，将聚乙烯醇类膜在处理浴中拉伸至给定的倍率。作为拉伸浴的溶液，可以适宜使用在水或有机溶剂(例如乙醇)等溶剂中添加对于各种处理而言必要的化合物等而得到的溶液。作为干式拉伸法，可列举例如辊间拉伸方法、加热辊拉伸方法、压缩拉伸方法等。在起偏镜的制造中，拉伸工序可以在任意阶段中进行。具体而言，可以与溶胀、染色、交联同时进行，也可以在上述各工序的前后的任意时间进行。另外，拉伸还可以以多个阶段进行。聚乙烯醇类膜的累积拉伸倍率通常为5倍以上、优选为5～7倍左右。
本发明中，起偏镜优选含有能够在水中成为二价金属阳离子的金属成分，更优选含有镁、钙、铜或锌，特别优选含有锌。通过使起偏镜含有锌，存在可抑制加热试验后的偏振膜的透射率的降低及色相劣化的倾向。在起偏镜含有锌的情况下，起偏镜中的锌的含量优选为0.002～2重量％、更优选为0.01～1重量％。
在本发明中，优选起偏镜含有硫酸根离子。通过使起偏镜含有硫酸根离子，存在可抑制加热试验后的偏振膜的透射率降低的倾向。在起偏镜含有硫酸根离子的情况下，起偏镜中的硫酸根离子的含量优选为0.02～0.45重量％、更优选为0.05～0.35重量％、进一步优选为0.1～0.25重量％。需要说明的是，起偏镜中的硫酸根离子的含量可根据硫原子含量而算出。
为了使起偏镜中含有锌，优选在起偏镜的制造工序中进行锌浸渗处理。另外，为了使起偏镜中含有硫酸根离子，优选在起偏镜的制造工序中进行硫酸根离子处理。
锌浸渗处理例如可通过将聚乙烯醇类膜浸渍于锌盐溶液中而进行。作为锌盐，优选氯化锌、碘化锌等卤化锌、硫酸锌、乙酸锌等的水溶液这样的无机氯化合物。另外，在锌浸渗处理中，也可以使用各种锌络合物。另外，锌盐溶液使用利用碘化钾等而含有钾离子及碘离子的水溶液时，容易使锌离子浸渗，因而优选。锌盐溶液中的碘化钾浓度优选设为0.5～10重量％左右、进一步优选设为1～8重量％。
硫酸根离子处理例如可通过在含有硫酸金属盐的水溶液中浸渍聚乙烯醇类膜而进行。作为硫酸金属盐，优选下述硫酸金属盐：在处理液中容易分离为硫酸根离子与金属离子，且容易将该硫酸金属盐以离子的状态导入聚乙烯醇类膜中。例如，作为形成硫酸金属盐的金属的种类，可列举钠、钾等碱金属；镁、钙等碱土金属；钴、镍、锌、铬、铝、铜、锰、铁等过渡金属。
在起偏镜的制造中，上述的锌浸渗处理及硫酸根离子处理可以在任意阶段进行。即，锌浸渗处理及硫酸根离子处理可以在染色工序前进行，也可以在染色工序后进行。锌浸渗处理和硫酸根离子处理也可以同时进行。在本发明中，优选通过使用硫酸锌作为上述锌盐及上述硫酸金属盐，并在含有硫酸锌的处理浴中浸渍聚乙烯醇类膜，同时进行锌浸渗处理和硫酸离子处理。另外，也可以预先在染色溶液中使上述锌盐、上述硫酸金属盐共存，将锌浸渗处理和/或硫酸根离子处理与染色工序同时进行。锌浸渗处理及硫酸根离子处理也可以与拉伸同时进行。
在锌浸渗处理及硫酸离子处理中，通过调整锌盐溶液及硫酸金属盐溶液的浓度、聚乙烯醇类膜在处理浴中的浸渍温度、及浸渍时间等条件来调整起偏镜中的锌含量及硫酸离子含量。在锌浸渗处理及硫酸根离子处理中，锌盐溶液及硫酸金属盐溶液的温度通常为15～85℃左右、优选为25～70℃。浸渍时间通常为1～120秒钟左右、优选为3～90秒钟的范围。锌盐溶液及硫酸金属盐溶液的浓度根据锌盐、硫酸金属盐的种类而不同，通常为0.5～20重量％程度、优选为1～10重量％、更优选为2～7重量％。通过将锌盐浓度及硫酸金属盐浓度设为该范围，能够将起偏镜中的锌含量及硫酸根离子含量设为上述优选范围内。
按照通常方法将实施了上述的各处理后的聚乙烯醇类膜(拉伸膜)供于水清洗工序、干燥工序。
水洗工序通常可以通过将聚乙烯醇类膜浸渍于水洗浴中而进行。水洗浴可以为纯水，也可以为碘化物(例如碘化钾、碘化钠等)的水溶液。碘化物水溶液的浓度优选为0.1～10重量％。也可以在碘化物水溶液中添加硫酸锌、氯化锌等助剂。
水洗温度通常为5～50℃、优选为10～45℃、进一步优选为15～40℃的范围。浸渍时间通常为10～300秒钟左右、优选为20～240秒钟。水洗工序可以仅实施1次，也可以根据需要而实施多次。在多次实施水洗工序的情况下，可以适当调整用于各处理的水洗浴中所含的添加剂的种类、浓度。
聚乙烯醇类膜的干燥工序可通过任意适当的方法(例如自然干燥、送风干燥、加热干燥)进行。干燥工序后的起偏镜的厚度优选为3～20μm。
在本发明中，进行得到的起偏镜的表面改性处理。作为表面改性处理，可列举电晕处理、等离子体处理、ITRO处理等处理，特别优选电晕处理。通过进行电晕处理，在起偏镜表面生成羰基、氨基等反应性官能团，与耐久性提高层的密合性提高。另外，可以通过灰化效果去除表面的杂质、或者减轻表面的凹凸，从而制成外观特性优异的偏振膜。
在本发明中，偏振膜具备：起偏镜、和与起偏镜或起偏镜以外的光学膜相邻的粘接剂层。在图1所示的偏振膜10中，具备与起偏镜1以外的光学膜(相位差膜)4相邻的粘接剂层。另外，在图2所示的偏振膜10中，具备与起偏镜1相邻的粘接剂层5。以下，对该粘接剂层进行说明。
＜粘接剂层＞
粘接剂层由粘接剂组合物的固化物层形成，特别优选由电子束固化性、紫外线固化性、可见光固化性等活性能量射线固化性粘接剂组合物的固化物层形成。作为干燥后的粘接剂层的厚度，从偏振膜的外观特性提高的观点考虑，优选为0.01μm～5μm、更优选为0.01μm～3μm。活性能量射线固化性粘接剂组合物可以分为自由基聚合固化型粘接剂组合物和阳离子聚合性粘接剂组合物。在本发明中，将波长范围10nm至小于380nm的活性能量射线记为紫外线、将波长范围380nm～800nm的活性能量射线记为可见光。
作为构成自由基聚合固化型粘接剂组合物的单体成分，可列举自由基聚合性化合物。自由基聚合性化合物可列举具有(甲基)丙烯酰基、乙烯基等碳-碳双键的自由基聚合性官能团的化合物。这些单体成分可以使用单官能自由基聚合性化合物或具有2个以上聚合性官能团的多官能自由基聚合性化合物中的任一种。另外，这些自由基聚合性化合物可以单独使用1种，或者组合使用2种以上。作为这些自由基聚合性化合物，优选例如具有(甲基)丙烯酰基的化合物。需要说明的是，在本发明中，(甲基)丙烯酰基是指丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基，“(甲基)”在以下是相同的含义。
作为单官能自由基聚合性化合物，可列举例如具有(甲基)丙烯酰胺基的(甲基)丙烯酰胺衍生物。(甲基)丙烯酰胺衍生物在确保与起偏镜、各种透明保护膜的粘接性方面、以及聚合速度快、生产性优异的方面是优选的。作为(甲基)丙烯酰胺衍生物的具体例，可列举例如：N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-己基(甲基)丙烯酰胺等含N-烷基(甲基)丙烯酰胺衍生物；N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基-N-丙基(甲基)丙烯酰胺等含N-羟基烷基(甲基)丙烯酰胺衍生物；氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、氨基乙基(甲基)丙烯酰胺等含N-氨基烷基(甲基)丙烯酰胺衍生物；N-甲氧基甲基丙烯酰胺、N-乙氧基甲基丙烯酰胺等含N-烷氧基(甲基)丙烯酰胺衍生物；巯基甲基(甲基)丙烯酰胺、巯基乙基(甲基)丙烯酰胺等含N-巯基烷基(甲基)丙烯酰胺衍生物；等等。另外，作为(甲基)丙烯酰胺基的氮原子形成了杂环的含杂环(甲基)丙烯酰胺衍生物，可列举例如：N-丙烯酰基吗啉、N-丙烯酰基哌啶、N-甲基丙烯酰基哌啶、N-丙烯酰基吡咯烷等。
在上述(甲基)丙烯酰胺衍生物中，从与起偏镜、各种透明保护膜的粘接性的方面出发，优选含N-羟基烷基(甲基)丙烯酰胺衍生物，另外，作为单官能自由基聚合性化合物，可列举例如具有(甲基)丙烯酰氧基的各种(甲基)丙烯酸衍生物。具体可列举例如：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2-硝基丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸叔戊酯、(甲基)丙烯酸3-戊酯、(甲基)丙烯酸2,2-二甲基丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸4-甲基-2-丙基戊酯、(甲基)丙烯酸正十八烷基酯等(甲基)丙烯酸(碳原子数1-20)烷基酯类。
另外，作为上述(甲基)丙烯酸衍生物，可列举例如：(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸酯环戊酯等(甲基)丙烯酸环烷基酯；(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸芳烷基酯；(甲基)丙烯酸2-异冰片酯、(甲基)丙烯酸2-降冰片基甲酯、(甲基)丙烯酸2-降冰片基甲酯、(甲基)丙烯酸5-降冰片烯-2-基甲酯、(甲基)丙烯酸3-甲基-2-降冰片基甲酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯等多环式(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸乙基卡必醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸烷基苯氧基聚乙二醇酯等含烷氧基或苯氧基的(甲基)丙烯酸酯；等等。
另外，作为上述(甲基)丙烯酸衍生物，可列举：(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、丙烯酸[4-(羟基甲基)环己基]甲酯、环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯等含羟基(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、4-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯缩水甘油醚等含环氧基(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙基乙酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丙酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯、(甲基)丙烯酸十七氟癸酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯等含卤素(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯；(甲基)丙烯酸3-氧杂环丁基甲酯、(甲基)丙烯酸3-甲基氧杂环丁基甲酯、(甲基)丙烯酸3-乙基氧杂环丁基甲酯、(甲基)丙烯酸3-丁基氧杂环丁基甲酯、(甲基)丙烯酸3-己基氧杂环丁基甲酯等含氧杂环丁基(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸四氢糠酯、丁内酯(甲基)丙烯酸酯等具有杂环的(甲基)丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇(甲基)丙烯酸加成物、对苯基苯酚(甲基)丙烯酸酯等。
另外，作为单官能自由基聚合性化合物，可列举出：(甲基)丙烯酸、丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸等含羧基单体。
另外，作为单官能自由基聚合性化合物，例如可列举出：N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-ε-己内酰胺、甲基乙烯基吡咯烷酮等内酰胺类乙烯基单体；乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基
Figure BDA0003982623630000111
唑、乙烯基吗啉等具有含氮杂环的乙烯基类单体等。
另外，作为单官能自由基聚合性化合物，可以使用具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物。具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物为末端或分子中具有(甲基)丙烯酰基等活性双键基团、且具有活性亚甲基的化合物。作为活性亚甲基，可列举例如：乙酰乙酰基、烷氧基丙二酰基、或氰基乙酰基等。上述活性亚甲基优选为乙酰乙酰基。作为具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物的具体例，可列举例如：(甲基)丙烯酸2-乙酰乙酰氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙酰乙酰氧基乙基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙酰乙酰氧基乙基-1-甲基乙酯等(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基乙基烷基酯；(甲基)丙烯酸2-乙氧基丙二酰氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-氰基乙酰氧基乙酯、N-(2-氰基乙酰氧基乙基)丙烯酰胺、N-(2-丙酰基乙酰氧基丁基)丙烯酰胺、N-(4-乙酰乙酰氧基乙基甲基苄基)丙烯酰胺、N-(2-乙酰乙酰基氨基乙基)丙烯酰胺等。具有活性亚甲基的自由基聚合性化合物优选为(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基乙基烷基酯。
另外，作为具有2个以上聚合性官能团的多官能自由基聚合性化合物，可列举例如：三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二丙烯酸酯、2-乙基-2-丁基丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二(甲基)丙烯酸酯、双酚A环氧乙烷加成物二(甲基)丙烯酸酯、双酚A环氧丙烷加成物二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、环状三羟甲基丙烷甲缩醛(甲基)丙烯酸酯(Cyclic Trimethylolpropane formal(meth)Acrylate)、二
Figure BDA0003982623630000121
烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、EO改性二甘油四(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸与多元醇的酯化物、9,9-双[4-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴。作为具体例，可列举ARONIX M-220(东亚合成株式会社制)、LIGHT ACRYLATE 1,9ND-A(共荣社化学株式会社制)、LIGHT ACRYLATE DGE-4A(共荣社化学株式会社制)、LIGHTACRYLATE DCP-A(共荣社化学株式会社制)、SR-531(Sartomer公司制)、CD-536(Sartomer公司制)等。另外，根据需要，可列举出：各种环氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、各种(甲基)丙烯酸酯类单体等。
在本发明中，偏振膜具备：起偏镜、和与起偏镜或起偏镜以外的光学膜相邻的粘接剂层，该粘接剂层由粘接剂组合物的固化物层形成，在将使粘接剂组合物固化而得到的固化物浸渍于23℃的纯水中24小时的情况下，优选由下式表示的体吸水率小于10重量％。
式：{(M2－M1)/M1}×100(％)
其中，M1：浸渍前的固化物的重量，M2：浸渍后的固化物的重量。
根据该构成，即使在起偏镜所含有的特定的金属成分从端部混入粘接剂层中的情况下，被离子化后的草酸与金属成分的键合、进而草酸盐从偏振膜端部向内部的移动也得以抑制。其结果是，即使在加湿耐久性试验后，偏振膜的外观特性也特别地提高。该体吸水率更优选小于8重量％、特别优选小于6重量％。
在本发明中，偏振膜具备：起偏镜、和与起偏镜或起偏镜以外的光学膜相邻的粘接剂层，基于该粘接剂层的元素比率测定的(碳原子数)/(氧原子数+氮原子数)优选为2.5以上。一般认为被离子化后的草酸与金属成分的键合、进而草酸盐的移动经由水而发生。这里，在粘接剂层基于该粘接剂层的元素比率测定的(碳原子数)/(氧原子数+氮原子数)为2.5以上的情况下，能够抑制水从端部侵入粘接剂层中，在粘接剂层中的特别是端部，能够抑制被离子化后的草酸与金属成分的键合、进而抑制草酸盐从偏振膜端部向内部的移动。其结果是，即使在加湿耐久性试验后，偏振膜的外观特性也显著提高。关于粘接剂层的元素比率测定方法，后面进行叙述。
另外，在本发明中，偏振膜具备：起偏镜、和与起偏镜或起偏镜以外的光学膜相邻的粘接剂层，该粘接剂层由粘接剂组合物的固化物层形成，基于粘接剂组合物所含有的单体成分的摩尔分数的加权平均的表示辛醇/水分配系数的logPow优选为1.6以上。一般认为被离子化后的草酸与金属成分的键合、进而草酸盐的移动经由水而发生。这里，在基于粘接剂组合物所含有的单体成分的摩尔分数的加权平均的表示辛醇/水分配系数的logPow为1.6以上的情况下，能够抑制水从端部侵入粘接剂层中，在粘接剂层中的特别是端部，能够抑制被离子化后的草酸与金属成分的键合、进而抑制草酸盐从偏振膜端部向内部的移动。其结果是，即使在加湿耐久性试验后，偏振膜的外观特性也显著提高。
辛醇/水分配系数(logPow)是表示物质的亲油性的指标，是指辛醇/水的分配系数的对数值。logPow高表示为亲油性，也就是表示吸水率低。logPow值可以测定(JIS-Z-7260记载的烧瓶浸透法)，也可以通过计算而算出。在本说明书中，使用通过CambridgeSoft公司制Chem Draw Ultra计算出的logPow值。
以下示出主要的自由基聚合性化合物的logPow。可举出：羟乙基丙烯酰胺(商品名“HEAA”、兴人株式会社制、LogPow：-0.56)、二乙基丙烯酰胺(商品名“DEAA”、KJ化学株式会社制、LogPow：1.69)、不饱和脂肪酸羟基烷基酯修饰ε-己内酯(商品名“PLACCEL FA1DDM”、大赛璐株式会社制、LogPow：1.06)、N-乙烯基甲酰胺(商品名“Beamset 770”、荒川化学株式会社制、LogPow：-0.25)、丙烯酰基吗啉(商品名“ACMO”、兴人株式会社制、LogPow：-0.20)、γ丁内酯丙烯酸酯(商品名“GBLA”、大阪有机化学工业株式会社制、LogPow：0.19)、丙烯酸二聚物(商品名“β-CEA”、大赛璐株式会社制、LogPow：0.2)、N-乙烯基吡咯烷酮(商品名“NVP”、日本触媒株式会社制、LogPow：0.24)、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯(商品名“AAEM”、日本合成化学株式会社制、LogPow：0.27)、丙烯酸2-羟基乙酯(商品名“HEA”、大阪有机化学工业株式会社制、LogPow：0.28)、丙烯酸缩水甘油酯(商品名“Light Ester G”、共荣社化学制、LogPow：0.57)、二甲基丙烯酰胺(商品名“DMAA”、兴人株式会社制、LogPow：0.58)、丙烯酸四氢糠醇多聚物酯(商品名“Viscoat#150D”、大阪有机化学工业株式会社制、LogPow：0.60)、丙烯酸4-羟基丁酯(商品名“4-HBA”、大阪有机化学工业株式会社制、LogPow：0.68)、丙烯酸(商品名“丙烯酸”、三菱化学株式会社制、LogPow：0.69)、三乙二醇二丙烯酸酯(商品名“LIGHT ACRYLATE 3EG-A”、共荣社化学株式会社制、LogPow：0.72)、PEG400#二丙烯酸酯(商品名“LIGHT ACRYLATE 9EG-A”、共荣社化学株式会社制、LogPow；-0.1)、聚丙二醇二丙烯酸酯(商品名“ARONIX M-220”、东亚合成株式会社制、LogPow：1.68)、丙烯酸二环戊烯酯(商品名“FANCRYL FA-511AS”、日立化成株式会社制、LogPow：2.26)、丙烯酸丁酯(商品名“BUTYLACRYLATE”、三菱化学株式会社制、LogPow：2.35)、1,6-己二醇二丙烯酸酯(商品名“LIGHTACRYLATE 1.6HX-A”、共荣社化学株式会社制、LogPow：2.43)、丙烯酸二环戊酯(商品名“FANCRYL FA-513AS”、日立化成株式会社制、LogPow：2.58)、二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯(商品名“LIGHT ACRYLATE DCP-A”、共荣社化学株式会社制、LogPow：3.05)、丙烯酸异冰片酯(商品名“LIGHT ACRYLATE IB-XA”、共荣社化学株式会社制、LogPow：3.27)、羟基特戊酸新戊二醇丙烯酸加成物(商品名“LIGHT ACRYLATE HPP-A”、共荣社化学株式会社制、LogPow：3.35)、1,9-壬二醇二丙烯酸酯(商品名“LIGHT ACRYLATE 1，9ND-A”、共荣社化学株式会社制、LogPow：3.68)、邻苯基苯酚EO改性丙烯酸酯(商品名“FANCRYL FA-301A”、日立化成株式会社制、LogPow：3.98)、2-乙基己基氧杂环丁烷(商品名“AronOxetane OXT-212”、东亚合成株式会社制、LogPow：4.24)、双酚-A-二缩水甘油醚(商品名“JER828”、三菱化学株式会社制、LogPow：4.76)、双酚A EO6摩尔改性二丙烯酸酯(商品名“FA-326A”、日立化成株式会社制、LogPow：4.84)、双酚A EO4摩尔改性二丙烯酸酯(商品名“FA-324A”、日立化成株式会社制、LogPow：5.15)、双酚A PO2摩尔改性二丙烯酸酯(商品名“FA-P320A”、日立化成株式会社制、LogPow：6.10)、双酚A PO3摩尔改性二丙烯酸酯(商品名“FA-P323A”、日立化成株式会社制、LogPow：6.26)、双酚A PO4摩尔改性二丙烯酸酯(商品名“FA-P324A”、日立化成株式会社制、LogPow：6.43)、丙烯酸月桂酯(商品名“LIGHT ACRYLATE L-A”、共荣社化学株式会社制、LogPow：6)、丙烯酸异硬脂酯(商品名“ISTA”)、大阪有机化学工业株式会社制；LogPow：7.46)等。
粘接剂层由粘接剂组合物的固化物层形成，为了使基于上述粘接剂组合物所含有的单体成分的摩尔分数的加权平均的表示辛醇/水分配系数的logPow为1.6以上，优选将单体成分的总量设为100重量份时，含有具有碳原子数为8以上的烷基的单体成分25重量份以上。作为具有碳原子数为8以上的烷基的单体成分，可举出上述的丙烯酸二环戊酯(商品名“FANCRYL FA-513AS”、日立化成株式会社制、LogPow：2.58)、丙烯酸月桂酯(商品名“LIGHTACRYLATE L-A”、共荣社化学株式会社制、LogPow：6)、丙烯酸异硬脂酯(商品名“ISTA”)、大阪有机化学工业株式会社制；LogPow：7.46)等。
粘接剂层由粘接剂组合物的固化物层形成，为了使基于上述粘接剂组合物所含有的单体成分的摩尔分数的加权平均的表示辛醇/水分配系数的logPow为1.6以上，优选将具有羟基的单体成分的含量设为40重量份以下。需要说明的是，作为具有羟基的单体成分，可举出上述单体成分中具有羟基的单体成分。
另外，在本发明中，偏振膜具备：起偏镜、和与起偏镜或起偏镜以外的光学膜相邻的粘接剂层，该粘接剂层由粘接剂组合物的固化物层形成，将单体成分的总量设为100重量份时，粘接剂组合物优选含有具有2个以上聚合性官能团的单体成分25重量份以上、更优选含有30重量份以上。该粘接剂层即使产生草酸盐，也会由于粘接剂层的硬度高而阻碍草酸盐的结晶生长。其结果是，抑制由草酸盐引起的异物的产生，偏振膜的外观特性显著提高。
作为具有2个以上聚合性官能团的单体成分，可举出上述的具有2个以上聚合性官能团的多官能自由基聚合性化合物。特别是在将单体成分的总量设为100重量份时，粘接剂组合物含有具有2个以上聚合性官能团的单体成分25重量份以上的情况下，优选将具有羟基的单体成分的含量设为40重量份以下。
在本发明中，在成为偏振膜所具备的粘接剂层的原料的粘接剂组合物中，除自由基聚合性化合物以外，还可以含有使(甲基)丙烯酸单体聚合而成的丙烯酸类低聚物。通过在粘接剂组合物中含有丙烯酸类低聚物，可降低对该组合物照射活性能量射线并使其固化时的固化收缩，减少粘接剂层与起偏镜及光学膜等被粘附物的界面应力。其结果，可抑制粘接剂层与被粘附物的粘接性降低。
在考虑涂敷时的作业性、均匀性的情况下，优选活性能量射线固化型粘接剂为低粘度，因此将(甲基)丙烯酸单体聚合而成的丙烯酸类低聚物也优选为低粘度。作为能够防止粘接剂层的固化收缩的低粘度的丙烯酸类低聚物，其重均分子量(Mw)优选为15000以下、更优选为10000以下、特别优选为5000以下。另一方面，为了充分抑制固化物层(粘接剂层)的固化收缩，丙烯酸类低聚物的重均分子量(Mw)优选为500以上、更优选为1000以上、特别优选为1500以上。作为构成丙烯酸类低聚物的(甲基)丙烯酸类单体，具体可列举例如：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2-硝基丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸叔戊酯、(甲基)丙烯酸3-戊酯、(甲基)丙烯酸2,2-二甲基丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸鲸蜡酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸4-甲基-2-丙基戊酯、(甲基)丙烯酸正十八烷基酯等(甲基)丙烯酸(碳原子数1-20)烷基酯类、以及例如：(甲基)丙烯酸环烷基酯(例如(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸酯环戊酯等)、(甲基)丙烯酸芳烷基酯(例如(甲基)丙烯酸苄酯等)、多环式(甲基)丙烯酸酯(例如(甲基)丙烯酸2-异冰片酯、(甲基)丙烯酸-2-降冰片基甲酯、(甲基)丙烯酸5-降冰片烯-2-基甲酯、(甲基)丙烯酸3-甲基-2-降冰片基甲酯等)、含羟基(甲基)丙烯酸酯类(例如(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2,3-二羟基丙基甲基丁酯等)、含烷氧基或苯氧基(甲基)丙烯酸酯类((甲基)丙烯酸-2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-甲氧基甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸乙基卡必醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等)、含环氧基(甲基)丙烯酸酯类(例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等)、含卤素(甲基)丙烯酸酯类(例如(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙基乙酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丙酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯、(甲基)丙烯酸十七氟癸酯等)、(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯(例如，(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯等)等。这些(甲基)丙烯酸酯可以单独使用或组合使用2种以上。作为丙烯酸类低聚物(E)的具体例，可列举东亚合成株式会社制“ARUFON”、综研化学株式会社制“ACTFLOW”、BASF Japan Ltd.制“JONCRYL”等。
相对于粘接剂组合物中的单体成分的总量100重量份，丙烯酸类低聚物的配合量通常优选为15重量份以下。组合物中的丙烯酸类低聚物的含量过多时，存在对该组合物照射活性能量射线时的反应速度急剧降低、成为固化不良的情况。另一方面，为了充分抑制粘接剂层的固化收缩，优选在组合物中含有丙烯酸类低聚物3重量份以上。
使用自由基聚合性化合物的情况下的光聚合引发剂可根据活性能量射线而适宜选择。在通过紫外线或可见光固化的情况下，使用紫外线或可见光裂解的光聚合引发剂。作为上述光聚合引发剂，可列举例如：二苯甲酰、二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、3,3′-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮等二苯甲酮类化合物；4-(2-羟基乙氧基)苯基(2-羟基-2-丙基)酮、α-羟基-α,α′-二甲基苯乙酮、2-甲基-2-羟基苯丙酮、α-羟基环己基苯基酮等芳香族酮化合物；甲氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮等苯乙酮类化合物；苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻丁基醚、茴香偶姻甲基醚等苯偶姻醚类化合物；苯偶酰二甲基缩酮等芳香族缩酮类化合物；2-萘磺酰氯等芳香族磺酰氯类化合物；1-苯基-1,1-丙二酮-2-(邻乙氧基羰基)肟等光活性肟类化合物；噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、十二烷基噻吨酮等噻吨酮类化合物；樟脑醌；卤代酮；酰基氧化膦；酰基膦酸酯等。
将活性能量射线固化型粘接剂组合物的总量设为100重量％时，上述光聚合引发剂的配合量为20重量％以下。光聚合引发剂的配合量优选为0.01～20重量％、更优选为0.05～10重量％、进一步优选为0.1～5重量％。
另外，在以含有自由基聚合性化合物作为固化性成分的可见光固化型使用本发明的偏振膜用固化型粘接剂的情况下，特别优选使用对380nm以上的光为高灵敏度的光聚合引发剂。关于对380nm以上的光为高灵敏度的光聚合引发剂，后面进行叙述。
作为上述光聚合引发剂，优选单独使用下述通式(1)所示的化合物；或者组合使用通式(1)所示的化合物和后面叙述的对380nm以上的光高灵敏度的光聚合引发剂。
[化学式1]
Figure BDA0003982623630000181
(式中，R1及R2表示-H、-CH2CH3、-iPr或Cl，R1及R2可以相同或不同)。使用通式(1)所示的化合物的情况下，与单独使用对380nm以上的光具有高灵敏度的光聚合引发剂的情况相比，粘接性优异。通式(1)所示的化合物中，特别优选R1及R2为-CH2CH3的二乙基噻吨酮。相对于固化性成分的总量100重量份，粘接剂组合物中的通式(1)表示的化合物的组成比率优选为0.1～5重量份、更优选为0.5～4重量份、进一步优选为0.9～3重量份。
另外，优选根据需要添加聚合引发助剂。作为聚合引发助剂，可列举出：三乙胺、二乙胺、N-甲基二乙醇胺、乙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯等，特别优选4-二甲基氨基苯甲酸乙酯。使用聚合引发助剂的情况下，其添加量相对于固化性成分的总量100重量份通常为0～5重量份、优选为0～4重量份、最优选为0～3重量份。
另外，根据需要，可以组合使用公知的光聚合引发剂。具有UV吸收能力的透明保护膜由于不透过380nm以下的光，因此作为光聚合引发剂，优选使用对380nm以上的光为高灵敏度的光聚合引发剂。具体可列举出：2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮、2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、双(η5-2,4-环戊二烯-1-基)双(2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)苯基)钛等。
特别地，作为光聚合引发剂，除通式(1)的光聚合引发剂以外，优选进一步使用下述通式(2)表示的化合物，
[化学式2]
Figure BDA0003982623630000191
(式中，R3、R4及R5表示H、-CH3、-CH2CH3、-iPr或Cl，R3、R4及R5可以相同或不同)。作为通式(2)表示的化合物，可以适宜使用作为市售品的2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮(商品名：IRGACURE 907制造商：BASF)。此外，2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮(商品名：IRGACURE 369制造商：BASF)、2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮(商品名：IRGACURE 379制造商：BASF)由于灵敏度高而优选。
在本发明中，在上述光聚合引发剂中，优选使用含羟基光聚合引发剂。在活性能量射线固化型粘接剂组合物含有含羟基光聚合引发剂作为聚合引发剂的情况下，对于起偏镜侧的A成分的浓度高的粘接剂层的溶解性提高，粘接剂层的固化性提高。作为具有羟基的光聚合引发剂，可列举例如：2-甲基-2-羟基苯丙酮(商品名“DAROCUR1173”、BASF公司制)、1-羟基环己基苯基酮(商品名“IRGACURE184”、BASF公司制)、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮(商品名“IRGACURE2959”、BASF公司制)、2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苄基]苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮(商品名“IRGACURE127”、BASF公司制)等。特别是1-羟基环己基苯基酮，由于对于A成分的浓度高的粘接剂层的溶解性特别优异而更优选。
作为在阳离子聚合性粘接剂组合物中使用的阳离子聚合性化合物，可分类为分子内具有1个阳离子聚合性官能团的单官能阳离子聚合性化合物、和分子内具有2个以上阳离子聚合性官能团的多官能阳离子聚合性化合物。由于单官能阳离子聚合性化合物的液体粘度较低，因此，通过在树脂组合物中含有单官能阳离子聚合性化合物，可以降低树脂组合物的液体粘度。另外，单官能阳离子聚合性化合物多数情况下具有表现出各种功能的官能团，通过在阳离子聚合性粘接剂组合物中含有单官能阳离子聚合性化合物，可以在阳离子聚合性粘接剂组合物和/或阳离子聚合性粘接剂组合物的固化物中表现出各种功能。多官能阳离子聚合性化合物由于可使阳离子聚合性粘接剂组合物的固化物3维交联，因而优选在阳离子聚合性粘接剂组合物的固化物中含有多官能阳离子聚合性化合物。对于单官能阳离子聚合性化合物与多官能阳离子聚合性化合物之比而言，相对于单官能阳离子聚合性化合物100重量份，优选将多官能阳离子聚合性化合物以10重量份～1000重量份的范围混合。作为阳离子聚合性官能团，可列举环氧基、氧杂环丁基、乙烯基醚基。作为具有环氧基的化合物，可列举脂肪族环氧化合物、脂环式环氧化合物、芳香族环氧化合物，由于固化性、粘接性优异，特别优选含有脂环式环氧化合物作为本发明的阳离子聚合性粘接剂组合物。作为脂环式环氧化合物，可列举3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯、3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯的己内酯改性物、三甲基己内酯改性物、戊内酯改性物等，具体可列举CELLOXIDE 2021、CELLOXIDE 2021A、CELLOXIDE 2021P、CELLOXIDE2081、CELLOXIDE2083、CELLOXIDE 2085(以上为大赛璐化学工业株式会社制)、Cyracure UVR-6105、Cyracure UVR-6107、Cyracure 30、R-6110(以上为Dow Chemical Japan Ltd.制)等。由于具有改善阳离子聚合固化性粘接剂组合物的固化性、降低该组合物的液体粘度的效果，优选含有具有氧杂环丁基的化合物。作为具有氧杂环丁基的化合物，可列举3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、1,4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲氧基甲基]苯、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧杂环丁烷、二[(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲基]醚、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷、酚醛清漆氧杂环丁烷等，市售有ARON OXETANE OXT-101、ARON OXETANE OXT-121、ARON OXETANE OXT-211、ARON OXETANE OXT-221、ARON OXETANE OXT-212(以上为东亚合成株式会社制)等。由于具有改善阳离子聚合性粘接剂组合物的固化性、降低该组合物的液体粘度的效果，优选含有具有乙烯基醚基的化合物。作为具有乙烯基醚基的化合物，可列举2-羟乙基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、环己烷二甲醇二乙烯基醚、环己烷二甲醇单乙烯基醚、三环癸烷乙烯基醚、环己基乙烯基醚、甲氧基乙基乙烯基醚、乙氧基乙基乙烯基醚、季戊四醇型四乙烯基醚等。
阳离子聚合性粘接剂组合物含有选自以上说明的具有环氧基的化合物、具有氧杂环丁基的化合物、具有乙烯基醚基的化合物中的至少1种化合物作为固化性成分、它们都是通过阳离子聚合而固化的物质，因此配合光阳离子聚合引发剂。该光阳离子聚合引发剂通过可见光、紫外线、X射线、电子束等活性能量射线的照射产生阳离子种或路易斯酸，从而引发环氧基、氧杂环丁基的聚合反应。作为光阳离子聚合引发剂，可适宜地使用后面叙述的光产酸剂。另外，在使用阳离子聚合性粘接剂组合物作为可见光固化性的情况下，特别优选使用对380nm以上的光具有高灵敏度的光阳离子聚合引发剂，但光阳离子聚合引发剂为通常在300nm附近或比300nm短的波长区域显示出极大吸收的化合物，因此，通过配合在比其更长的波长区域、具体而言比380nm更长的波长的光下显示出极大吸收的光敏剂，可以感应其附近的波长的光，促进来自光阳离子聚合引发剂的阳离子种或酸的产生。作为光敏剂，可列举例如：蒽化合物、芘化合物、羰基化合物、有机硫化合物、过硫化物、氧化还原类化合物、偶氮及重氮化合物、卤素化合物、光还原性色素等，它们也可以混合2种以上使用。特别是蒽化合物的光敏效果优异，因而优选，具体可列举Anthracure UVS-1331、Anthracure UVS-1221(川崎化成株式会社制)。光敏剂的含量优选为0.1重量％～5重量％、更优选为0.5重量％～3重量％。
＜光学膜＞
在本发明中，作为偏振膜所具备的光学膜，可列举例如：透明保护膜、相位差膜。需要说明的是，可以不仅对起偏镜进行表面改性处理、而且对光学膜也进行表面改性处理。作为表面改性处理，可列举电晕处理、等离子体处理、ITRO处理等处理，特别优选为电晕处理。
作为透明保护膜的材料，例如可使用透明性、机械强度、热稳定性、水分阻隔性、各向同性等优异的热塑性树脂。作为这样的热塑性树脂的具体例，可列举三乙酸纤维素等纤维素树脂、聚酯树脂、聚醚砜树脂、聚砜树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚烯烃树脂、(甲基)丙烯酸树脂、环状聚烯烃树脂(降冰片烯树脂)、聚芳酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇树脂、及它们的混合物。透明保护膜中可以含有1种以上任意适当的添加剂。作为添加剂，例如可列举：紫外线吸收剂、抗氧剂、润滑剂、增塑剂、脱模剂、防着色剂、阻燃剂、成核剂、抗静电剂、颜料、着色剂等。透明保护膜中的上述热塑性树脂的含量优选为50～100重量％、更优选为50～99重量％、进一步优选为60～98重量％、特别优选为70～97重量％。透明保护膜中的上述热塑性树脂的含量为50重量％以下的情况下，有不能充分表现出热塑性树脂本来具有的高透明性等的担心。
另外，作为形成透明保护膜的材料，优选透明性、机械强度、热稳定性、水分阻隔性、各向同性等优异的材料，特别是透湿度更优选为150g/m2/24h以下、特别优选为140g/m2/24h以下、进一步优选为120g/m2/24h以下。
可以在透明保护膜的未与起偏镜粘接的一面设置硬涂层、防反射层、抗粘连层、扩散层或防眩层等功能层。需要说明的是，上述硬涂层、防反射层、抗粘连层、扩散层、防眩层等功能层除了可以设置为保护透明保护膜本身以外，也可以另外地设置成与透明保护膜不同的层。
透明保护膜的厚度可以适宜地决定，一般来说，从强度、处理性等操作性、薄层性等方面出发，为1～500μm左右、优选为1～300μm、更优选为5～200μm。进一步优选为10～200μm、优选为20～80μm。
作为上述透明保护膜，可使用具有正面相位差为40nm以上和/或厚度方向相位差为80nm以上的相位差膜。通常将正面相位差控制为40～200nm的范围，通常将厚度方向相位差控制为80～300nm的范围。使用相位差膜作为透明保护膜时，该相位差膜也作为透明保护膜发挥作用，因此能实现薄型化。
作为相位差膜，可列举：对高分子原料进行单向或双向拉伸处理而成的双折射性膜、液晶聚合物的取向膜、用膜支撑液晶聚合物的取向层而成的相位差膜。相位差膜的厚度也没有特别限制，一般为20～150μm左右。
作为相位差膜，可以使用满足下述式(1)～(3)的逆波长分散型的相位差膜：
0.70＜Re[450]/Re[550]＜0.97···(1)
1.5×10-3＜Δn＜6×10-3···(2)
1.13＜NZ＜1.50···(3)
(式中，Re[450]及Re[550]分别为在23℃下用波长450nm及550nm的光测定的相位差膜的面内的相位差值，Δn为将相位差膜的慢轴方向、快轴方向的折射率分别设为nx、ny时的nx－ny即面内双折射，NZ为将nz设为相位差膜的厚度方向的折射率时的nx－nz与nx－ny之比，其中nx－nz为厚度方向双折射、nx－ny为面内双折射)。
本发明的偏振膜例如可以通过下述制造方法来制造。
一种偏振膜的制造方法，该偏振膜具备：起偏镜、和与上述起偏镜以外的第1光学膜相邻的粘接剂层，该方法具备：经由水性粘接剂层使上述起偏镜和上述第1光学膜粘接在一起的第1粘接工序；和经由上述粘接剂层使上述第1光学膜和第2光学膜粘接在一起的第2粘接工序。上述起偏镜优选含有能够在水中成为二价金属阳离子的金属成分、特别是锌。另外，上述粘接剂层优选通过活性能量射线固化性粘接剂组合物的固化物层形成。
另外，本发明的偏振膜例如也可以通过下述制造方法来制造。
一种偏振膜的制造方法，该偏振膜具备：起偏镜、和与上述起偏镜相邻的粘接剂层，该方法具备：使上述起偏镜和第1光学膜经由上述粘接剂层粘接在一起的第1粘接工序。上述起偏镜优选含有能够在水中成为二价金属阳离子的金属成分、特别是锌。另外，上述粘接剂层优选通过活性能量射线固化性粘接剂组合物的固化物层形成。
在上述粘接工序中，将各种粘接剂组合物涂敷于起偏镜、光学膜等被粘附物，将起偏镜、光学膜等被粘附物贴合，并使粘接剂组合物固化。作为涂敷粘接剂组合物的方法，可根据粘接剂组合物的粘度、目标厚度适宜选择，可列举例如：逆向涂布器、凹版涂布器(直接、反向、或胶版)、棒式逆向涂布器、辊涂机、模涂机、绕线棒涂布器、棒涂机等。起偏镜、光学膜等被粘附物的贴合可以通过辊式层压机等来进行。
上述粘接剂层由粘接剂组合物的固化物层形成，特别优选通过电子束固化性、紫外线固化性、可见光固化性等活性能量射线固化性粘接剂组合物的固化物层形成。在粘接工序中，照射活性能量射线(电子束、紫外线、可见光等)，使粘接剂组合物固化，从而形成粘接剂层。活性能量射线(电子束、紫外线、可见光等)的照射方向可从任意适当的方向照射。在通过连续生产线制造本发明的偏振膜时，线速度因粘接剂组合物的固化时间而异，优选为5～100m/min、更优选为10～50m/min、进一步优选为20～30m/min。线速度过小时，生产性不足，或者对透明保护膜的损伤过大，无法制作能耐受耐久性试验等的偏振膜。线速度过大时，有时固化性树脂组合物的固化变得不充分，得不到目标粘接性。
本发明的偏振膜在实际使用时可以制成与其它光学层层叠而成的光学膜来使用。对该光学层没有特殊限定，例如可以使用1层或2层以上的反射板、半透射板、相位差板(包括1/2波片、1/4波片等波片)、视角补偿膜等在液晶显示装置等的形成中有时使用的光学层。特别优选在本发明的偏振膜上进一步层叠反射板或半透射反射板而成的反射型偏振膜或半透射型偏振膜、在偏振膜上进一步层叠相位差板而成的椭圆偏振膜或圆偏振膜、在偏振膜上进一步层叠视角补偿膜而成的广视角偏振膜、或者在偏振膜上进一步层叠亮度提高膜而成的偏振膜。
在偏振膜上层叠上述光学层而成的光学膜也可以通过在液晶显示装置等的制造过程中依次一个个层叠的方式来形成，但预先层叠而制成光学膜时具有品质稳定性、组装操作等优异从而能够提高液晶显示装置等的制造工序的优点。层叠中可以使用粘合层等适宜的粘接方法。在进行上述的偏振膜、其它光学膜的粘接时，它们的光轴可以根据目标相位差特性等来形成适宜的配置角度。
也可以在上述偏振膜、至少层叠有1层偏振膜的光学膜上设置用于与液晶单元等其它构件粘接的粘合层。形成粘合层的粘合剂没有特殊限制，可以适宜地选择例如将丙烯酸类聚合物、有机硅类聚合物、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚醚、氟类、橡胶类等聚合物作为基础聚合物的粘合剂来使用。可以特别优选使用丙烯酸类粘合剂这样的光学透明性优异、且显示出适度的润湿性、凝聚性和粘接性等粘合特性而使耐候性、耐热性等优异的粘合剂。
粘合层可以以不同的组成或种类等的层的叠合层的形式设置于偏振膜、光学膜的单面或两面上。另外，设置于两面的情况下，也可以在偏振膜、光学膜的表面和背面上形成不同的组成、种类、厚度等的粘合层。粘合层的厚度可以根据使用目的、粘接力等来适宜决定，通常为1～100μm、优选为5～30μm、特别优选为10～20μm。
粘合层的露出面在直到供于实际使用为止的期间，出于防止其污染等目的，暂时粘接隔膜将其覆盖。由此，能够防止在通常的处理状态下与粘合层接触。作为隔膜，可以使用除了上述厚度条件以外，根据需要以有机硅类、长链烷基类、氟类、硫化钼等适宜的剥离剂对例如塑料膜、橡胶片、纸、布、无纺布、网、发泡片、金属箔、它们的层压体等适宜的薄层体进行涂布处理而成的隔膜等以往规定的适宜的隔膜。
本发明的偏振膜或光学膜可以优选用于液晶显示装置等各种装置的形成等。液晶显示装置的形成可以根据以往的方式来进行。即，液晶显示装置通常通过将液晶单元与偏振膜或光学膜、以及根据需要使用的照明系统等构成部件适宜组装并将驱动电路装入等来形成，在本发明中，除了使用本发明的偏振膜或光学膜这一点以外，没有特别限定，可以根据以往的方式来进行。关于液晶单元，可以使用例如TN型、STN型、π型等任意类型的液晶单元。
可以形成在液晶单元的单侧或两侧配置有偏振膜或光学膜的液晶显示装置、在照明系统中使用了背光灯或反射板的液晶显示装置等适宜的液晶显示装置。在这种情况下，本发明的偏振膜或光学膜可以设置在液晶单元的单侧或两侧。在两侧设置偏振膜或光学膜的情况下，它们可以相同，也可以不同。进而，在液晶显示装置的形成时，可以在适宜的位置配置1层或2层以上的例如扩散板、防眩层、防反射膜、保护板、棱镜阵列、透镜阵列片、光扩散板、背光灯等适宜的部件。
实施例
以下记载本发明的实施例，但本发明的实施方式并不限定于这些。
＜起偏镜的制造＞
将平均聚合度2700、厚度45μm的聚乙烯醇膜在圆周速度比不同的辊间边染色边进行了拉伸运送。首先，在30℃的水浴中浸渍1分钟而使聚乙烯醇膜溶胀，同时在运送方向上拉伸了1.2倍后(第1拉伸)，在碘化钾(0.03重量％)及碘(0.3重量％)的水溶液(液温30℃)中浸渍1分钟，由此边染色边在运送方向上拉伸至3倍(未拉伸膜基准)(第2拉伸)。接下来，一边将该拉伸膜浸渍于硼酸(4重量％)、碘化钾(5重量％)及硫酸锌(3.5重量％)的水溶液(浴液)中30秒钟，一边在运送方向上拉伸至6倍(未拉伸膜基准)(第3拉伸)。通过对该拉伸膜进行干燥，得到了起偏镜1。干燥后的起偏镜1的厚度为18μm。另外，使用了厚度30μm的聚乙烯醇膜，除此以外，通过与起偏镜1同样的制造方法得到了起偏镜2。干燥后的起偏镜2的厚度为12μm。
＜活性能量射线＞
作为活性能量射线，使用了可见光(封入有镓的金属卤化物灯)照射装置：FusionUVSystems，Inc.制Light HAMMER10、阀：V阀、峰值照度：1600mW/cm2、累积照射量1000/mJ/cm2(波长380～440nm)。需要说明的是，使用Solatell公司制造的Sola-Check系统测定了可见光的照度。
＜粘接剂层的元素比率测定方法＞
偏振膜具备的粘接剂层的元素比率通过以下的测定方法来测定。
首先，对于下述偏振膜构成(1)及偏振膜构成(2)，均是将不构成偏振膜的粘接剂涂布于第2光学膜面并固定于金属支撑台。接下来，通过超薄切片机将粘合剂以及第1光学膜或第2光学膜除去，使成为测定对象的粘接剂层露出。接下来，进行Ar-GCIB蚀刻处理，进一步用Mo板将Ar-GCIB蚀刻处理后露出的粘接剂层按压至试样台并固定。然后，使用扫描型X射线光电子分光装置(ULVAC-PHI制Quantum 2000)实施ESCA分析，进行宽扫描测定，进行了定性分析。进一步对碳元素、氧元素及氮元素进行窄扫描测定，计算出元素比率(atomic％)。根据所得到的碳元素比率(atomic％)、氧元素比率(atomic％)、及氮元素比率(atomic％)计算出(碳原子数)/(氧原子数+氮原子数)。
＜面板点灯试验＞
将MAXWIN公司制造的面向车载的仪表盘型监视器(on-dash monitor，TKH703)拆解，将液晶面板取出。将粘贴于该液晶面板的可视侧的偏振膜剥下，作为代替，将所制造的各实施例及比较例的偏振膜切成与从液晶面板剥离而得到的偏振膜相同的尺寸，经由粘合剂层(厚度20μm)以透射轴与剥下的偏振膜相同的方式进行贴合，得到了液晶面板。
将上述得到的液晶面板投入65℃、95％的环境中1000h，在常温常湿环境中放置了24h。然后，再次安装于将液晶面板拆解而得到的监视器框体中，显示黑图像并通过肉眼观察进行了确认。其结果，将仅显示黑画面的情况设为○，将在画面的一部分发生白的雾状的显示不良的情况设为×。
＜第3光学膜＞
下述偏振膜构成(1)中使用的第3光学膜通过下述的制造方法来制造。
在具备搅拌机、冷凝管、氮气导入管及温度计的高压釜中加入羟丙基甲基纤维素(信越化学制、商品名Metolose 60SH-50)48重量份、蒸馏水15601重量份、富马酸二异丙酯8161重量份、丙烯酸3-乙基-3-氧杂环丁基甲酯240重量份及作为聚合引发剂的过氧化新戊酸叔丁酯45重量份，进行了1小时的氮气鼓泡后，边搅拌边在49℃下保持24小时，由此进行了自由基悬浮聚合。接着冷却至室温，对生成的包含聚合物粒子的悬浮液进行了离心分离。用蒸馏水对得到的聚合物清洗2次并用甲醇清洗2次后，进行了减压干燥。
将得到的富马酸酯类树脂(具有负的双折射的聚合物)溶解于甲苯/甲乙酮混合溶液(甲苯/甲乙酮50重量％/50重量％)，制成了20％溶液。进而相对于富马酸酯类树脂100重量份添加作为增塑剂的偏苯三酸三丁酯5重量份，制备了胶浆。
作为支撑体膜，使用了聚酯(聚对苯二甲酸乙二醇酯/间苯二甲酸乙二醇酯共聚物)的双向拉伸膜(厚75μm、宽1350mm)。支撑体在140℃下的拉伸模量(MD)为800MPa。
将支撑体膜的卷绕体设置于制膜装置的送出部，一边将支撑体膜送出并向下游侧运送，一边在加热炉中进行加热处理。通过使加热炉内的气氛温度变化来调整加热处理的温度。通过变更支撑体的运送速度来调整加热时间。以使干燥后的膜厚达到6.3μm方式在加热处理后的支撑体上涂布合成例A中制备的胶浆，在140℃下进行了干燥。将干燥后的涂膜与支撑体一起卷绕成层叠体。
将上述的层叠体设置于拉伸装置的送出部，一边将层叠体送出并向下游侧运送，一边在温度140℃的拉伸炉内进行自由端单向拉伸。将支撑体从拉伸后的层叠体剥离，得到了厚度6μm的相位差膜。以将支撑体剥离后的相位差膜的面内延迟成为35nm的方式调整拉伸倍率。
实施例1
作为粘接剂，使用了以重量比3:1含有具有乙酰乙酰基的聚乙烯醇树脂(平均聚合度1200、皂化度98.5摩尔％、乙酰乙酰化度5摩尔％)和羟甲基三聚氰胺的水溶液。使用该粘接剂并利用辊贴合机在30℃的温度条件下在起偏镜1的一面(可视侧的一面)贴合第2光学膜(带硬涂层的三乙酸纤维素膜(富士膜株式会社制、商品名“TG40UL”、膜厚度40μm))，并在起偏镜1的另一面(图像显示单元侧表面)贴合第1光学膜(带有相位差的环烯烃膜(日本瑞翁株式会社制、商品名“ZT12”、膜厚度17μm))后，然后在烘箱内使其加热干燥，制造了在起偏镜的两面层叠有光学膜的层叠膜。
接下来，使用MCD涂布机(富士机械株式会社制)(单元形状：蜂窝、凹版辊线数：1000条/英寸、转速140％/对线速度)，在上述得到的层叠膜的带有相位差的环烯烃膜侧涂敷调整成表1中记载的配合量的粘接剂组合物，并使其厚度达到1μm，利用辊机贴合在上述第3光学膜(膜厚度6μm)。然后，通过活性能量射线照射装置从第3光学膜侧照射上述可见光，使粘接剂组合物固化后，在70℃下热风干燥3分钟，得到了偏振膜(将该构成的偏振膜设为“偏振膜构成(1)”)。干燥后的粘接剂层的厚度为1μm，以25m/min的贴合线速度进行。
经由粘合剂层(厚度20μm)将制造的实施例1的偏振膜贴合于厚度0.7mm的无碱玻璃的一面，由此准备了加湿耐久性试验评价用样品。将该样品投入65℃-95％湿度的环境中后，实施了暴露1000小时的加湿耐久性试验。对于耐久性试验后的加湿耐久性试验评价用样品，在贴合有实施例1的偏振膜的无碱玻璃的未与偏振膜贴合的另一面，经由粘合剂层(厚度20μm)以各个偏振膜相互的透射轴垂直的方式贴合正交尼科尔用偏振膜，然后置于背光灯上(实施例1的偏振膜为上表面)，通过肉眼观察实施例1的偏振膜，调查了有无来自异物的亮点的产生。
可知在65℃-95％湿度的环境中暴露1000小时的加湿耐久性试验后，在实施例1的偏振膜中，距端面超过3mm不具有来自异物的亮点。
实施例4
作为粘接剂，使用了以重量比3:1含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇树脂(平均聚合度1200、皂化度98.5摩尔％、乙酰乙酰化度5摩尔％)和羟甲基三聚氰胺的水溶液。使用该粘接剂并利用辊贴合机在30℃的温度条件下在起偏镜1的一面(可视侧的面)贴合第2光学膜(带硬涂层的三乙酸纤维素膜(富士膜株式会社制、商品名“TG40UL”、膜厚度40μm))，然后在烘箱内使其加热干燥，制造了在起偏镜的一面层叠有光学膜的层叠膜。
接下来，使用MCD涂布机(富士机械株式会社制)(单元形状：蜂窝、凹印辊线数：1000条/英寸、转速140％/对线速)，在上述层叠膜的起偏镜1侧涂敷调整成表1中记载的的配合量的粘接剂组合物，并使其厚度达到1μm，利用辊机贴合在第1光学膜(环烯烃膜(日本ZEON株式会社制、商品名“ZF14”、膜厚度13μm))。然后，通过活性能量射线照射装置从环烯烃膜侧照射上述可见光，使粘接剂组合物固化后，在70℃下热风干燥3分钟，得到了偏振膜(将该构成的偏振膜设为“偏振膜构成(2)”)。干燥后的粘接剂层的厚度为1μm。以25m/min的贴合线速度进行。
对于制造的实施例4的偏振膜，与实施例1同样地实施在65℃-95％湿度的环境中暴露1000小时的加湿耐久性试验，通过肉眼观察有无来自异物的亮点的产生。
可知在65℃-95％湿度的环境中暴露1000小时的加湿耐久性试验后，在实施例2的偏振膜中，距端面超过3mm不具有来自异物的亮点。
实施例3～5、比较例1～6
将偏振膜的构成、粘接剂组合物的配合、起偏镜种类变更为表1中记载的条件，除此以外，通过与实施例1、4同样的方法观察了有无来自异物的亮点的产生。
Figure BDA0003982623630000291
表1中记载的的各成分的详细如下所述。
(单官能自由基聚合性化合物)
·不饱和脂肪酸羟基烷基酯修饰ε-己内酯(具有羟基的单体成分)(商品名“PLACCEL FA1DDM”、大赛璐株式会社制、分子量230.26、LogPow：1.06)
·丙烯酰基吗啉(商品名“ACMO”、兴人株式会社制、分子量141.17、LogPow：-0.20)
·二乙基丙烯酰胺(商品名“DEAA”、KJ化学株式会社制、分子量127.18、LogPow：1.69)
·丙烯酸月桂酯(商品名“LIGHT ACRYLATE L-A”、共荣社化学株式会社制、分子量240.39、LogPow：6)
·丙烯酸异硬脂酯(商品名“ISTA”)、大阪有机化学工业株式会社制、分子量324.5、LogPow：7.46)
·丙烯酸二环戊酯(商品名“FANCRYL FA-513AS”、日立化成株式会社制、分子量206.28、LogPow：2.58)
(多官能自由基聚合性化合物)
·PEG400#二丙烯酸酯(商品名“LIGHT ACRYLATE 9EG-A”、共荣社化学株式会社制、分子量536.61、LogPow：-0.1)
·聚丙二醇二丙烯酸酯(商品名“ARONIX M-220”、东亚合成株式会社制、分子量300.35、LogPow：1.68)
·1,9-壬二醇二丙烯酸酯(商品名“LIGHT ACRYLATE 1，9ND-A”、共荣社化学株式会社制、分子量268.35、LogPow：3.68)
·二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯(商品名“LIGHT ACRYLATE DCP-A”、共荣社化学株式会社制、分子量304.38、LogPow：3.05)
(丙烯酸系低聚物)
·丙烯酸丁酯与甲基丙烯酸丁酯的34/66摩尔比共聚低聚物(商品名“ARUFON UP-1190”、东亚合成株式会社制、分子量1700、LogPow：1.95)
(引发剂)
·2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙-1-酮(商品名“Omnirad 907”、IGMResins B.V.公司制、分子量279.13、LogPow：2.09)
·二乙基噻吨酮(商品名“KAYACURE DETX-S”、日本化药株式会社制、分子量268.37、LogPow：5.12)
在表1中，分别地，“(碳原子数)/(氧原子数+氮原子数)”是指基于上述“粘接剂层的元素比率测定方法”计算出的值，“平均logPow”是指基于“粘接剂组合物所含有的单体成分的摩尔分数的加权平均的表示辛醇/水分配系数的logPow”，“从端面至异物为止的距离(μm)”是指“从偏振膜端面至确认到的来自异物的亮点为止的距离”。

Claims (9)

1.一种偏振膜，其具备：
起偏镜、和
与所述起偏镜或所述起偏镜以外的光学膜相邻的粘接剂层，
所述粘接剂层由粘接剂组合物的固化物层形成，将单体成分的总量设为100重量份时，所述粘接剂组合物含有具有2个以上聚合性官能团的单体成分25重量份以上，
所述偏振膜在65℃-95％湿度的环境中暴露1000小时的加湿耐久性试验后，距端面超过3mm不具有来自异物的亮点。
2.根据权利要求1所述的偏振膜，其中，
将单体成分的总量设为100重量份时，所述粘接剂组合物含有具有羟基的单体成分40重量份以下。
3.根据权利要求1或2所述的偏振膜，其中，
所述起偏镜含有能够在水中成为二价金属阳离子的金属成分。
4.根据权利要求3所述的偏振膜，其中，
所述金属成分为锌。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的偏振膜，其中，
所述偏振膜具备：
起偏镜、
经由水性粘接剂层层叠于所述起偏镜的至少一面的光学膜、以及
设置于所述光学膜的与所述水性粘接剂层相反侧的一面的粘接剂层。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的偏振膜，其中，
所述粘接剂层由活性能量射线固化性粘接剂组合物的固化物层形成。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的偏振膜，其中，
所述粘接剂层由粘接剂组合物的固化物层形成，在将使粘接剂组合物固化而得到的固化物浸渍于23℃的纯水中24小时的情况下，由下式表示的体吸水率小于10重量％，
式：{(M2-M1)/M1}×100(％)
其中，M1：浸渍前的固化物的重量，M2：浸渍后的固化物的重量。
8.一种光学膜，其至少层叠有1片权利要求1～7中任一项所述的偏振膜。
9.一种图像显示装置，其使用了权利要求1～7中任一项所述的偏振膜、和/或权利要求8所述的光学膜。
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