TWI788835B - 用於生產矽酮水凝膠接觸鏡片之方法 - Google Patents
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Abstract
本發明提供了一種接觸鏡片製造方法,其包括以相對高效和一致的方式從半模移除未加工的模製的矽酮水凝膠接觸鏡片的過程。本發明之方法關於在用於製造SiHy接觸鏡片的SiHy鏡片配製物中使用矽酮流體(或所謂的矽酮油)作為非反應性稀釋劑。所得的SiHy接觸鏡片 - 從此種SiHy鏡片配製物澆鑄模製的 - 可以具有顯著降低的與鏡片模具的模製表面的黏附力並且因此可以實現更高效和一致地從半模移除未加工的模製的SiHy接觸鏡片。本發明之這種方法可以容易地在生產環境中實施以提高生產率。
Description
本發明關於一種用於生產矽酮水凝膠接觸鏡片之方法。
大多數可商購的SiHy接觸鏡片經濟地以大量在製造方法中生產,該製造方法一般包括根據澆鑄模製技術的模製過程,該技術關於使用一次性塑膠模具(典型地由兩個半模組成)和使用鏡片形成(或可聚合)組成物(或所謂的「鏡片配製物」)(包括所有必須的可聚合組分和視需要一種或多種有機溶劑作為非反應性稀釋劑)。在固化(即,模製)模具中的鏡片配製物之後,打開模具(即,使半模彼此分離)並且模製的SiHy接觸鏡片各自典型地黏附到每個模具的兩個半模之一。模製的SiHy接觸鏡片與半模的黏附可能非常強。此外,在鏡片配製物包括有機溶劑作為非反應性稀釋劑時,模製的SiHy接觸鏡片可以是非常柔軟且易碎的。用力從半模上移除(或脫鏡片或釋放)模製鏡片(尤其是柔軟的SiHy接觸鏡片)可能引起模製鏡片的損壞(例如,裂紋,裂縫和/或完全或部分撕裂)。從模具釋放的SiHy接觸鏡片然後需要經受各種模製後過程(包括萃取、水合、包裝、和滅菌等)。具有此類缺陷的SiHy接觸鏡片必須被丟棄並且降低了整體生產率。已經作出了巨大的努力來開發用於打開模具並從該模具中釋放鏡片而不損壞鏡片之方法。
一種建議之方法係水合鏡片,即,將在模具分離後的在模具中的鏡片組件放置(即,浸泡)在填充有水或液體(例如,有機溶劑或溶劑混合物)的槽中。水或液體可以使模製的SiHy鏡片溶脹以促進SiHy接觸鏡片從模具中釋放。單獨地溶脹通常不從模具中釋放鏡片。然後必須將該等鏡片手動地從模具中輕輕地移除。此類手輔助的從模具中釋放鏡片增加了鏡片損壞的可能性。US 5264161揭露了用於從模具中釋放鏡片的改進之方法,其中將表面活性劑添加至水合浴中以促進鏡片從模具中的釋放。然而,在液體浴中使用表面活性劑沒有提供更不費力的模具分離。在模具分離過程中招致的鏡片損壞不能藉由浸泡鏡片而消除。
此外,因為半模可以在萃取或水合槽中佔據寶貴的空間,將希望的是在萃取和水合過程之前從鏡片黏附半模移除模製的鏡片。US 2018-0104919 A1和US 2018-0169981 A1揭露了用於藉由將超音波振動能量施加至具有模製的矽酮水凝膠接觸鏡片黏附在其上的半模的非光學表面的至少一個區域來從半模移除模製鏡片的設備和方法。然而,超音波輔助的SiHy鏡片釋放可能在從半模釋放矽酮水凝膠接觸鏡片上不具有足夠的效率和一致性並且可能還引起模製的柔軟的SiHy接觸鏡片的損壞並且降低產品產率。
另一種方法係將外部脫模劑(例如,表面活性劑)以膜或塗層的形式施加到模具的模製表面上(例如,US 4929707和US 5542978以及WO 03095171中揭露的那些)。當使用外部脫模劑時,用於處理該模具的模製表面的試劑的一部分可以移動至已聚合的鏡片的表面和內部。除了其令人質疑的效率之外,此種方法需要在產品中實施額外的步驟並且可能使生產複雜化。
鏡片釋放的另一種方法係將內部脫模劑摻入用於製造接觸鏡片的鏡片配製物內。該內部脫模劑可以是表面活性劑(美國專利案號4534916、4929707、4946923、5013496、5021503、5126388、5594088和5753730)、不可聚合的聚合物(US 6849210)或磷脂(US 8440735)。藉由在鏡片配製物中添加內部脫模劑,在模具與鏡片之間的黏附可以減小,可以需要相對更小的力來分離模具,並且可以更省力地從模具中移除鏡片。內部脫模劑的一部分需要移動至鏡片配製物與模具之間的介面以便有效地減少在模具與鏡片之間的黏附。然而,內部脫模劑從鏡片配製物至鏡片配製物與模具之間的介面的移動速度可能沒有足夠快以便有效地減少在模具與鏡片之間的黏附。
美國專利案號7572841揭露了聚伸烷基氧化物矽酮可萃取組分在用於製造可自然潤濕的SiHy接觸鏡片的可聚合組成物(包括含氟矽酮乙烯類大分子單體)中之用途。
因此,仍然需要可以以相對高效和一致的方式從半模移除矽酮水凝膠接觸鏡片並且可以容易地在生產環境中實施的脫鏡片方法。
本發明關於一種用於生產SiHy接觸鏡片之方法,該方法包括以下步驟:(1) 獲得在室溫下是透明的可聚合組成物,其中該可聚合組成物包含:(a) 至少20重量%的至少一種含矽氧烷的可聚合組分,該可聚合組分包含至少一種含矽氧烷的乙烯類單體、至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑、或其組合,(b) 至少20重量%的至少一種親水性乙烯類單體,(c) 從約1重量%至約30重量%的至少一種矽酮流體(或所謂的矽酮油),與包含1-丙醇作為唯一的非反應性稀釋劑並且與該可聚合組成物的不同之處僅在於非反應性稀釋劑的對照配製物相比,該至少一種矽酮流體能夠在室溫下將模具分離力降低至少20%,其中所述至少一種矽酮流體不含任何烯屬不飽和基團、不參與自由基聚合、並且具有約2000道耳頓或更少的分子量或數目平均分子量,以及 (d) 至少一種自由基引發劑;(2) 將該可聚合組成物引入鏡片模具,其中該鏡片模具包括具有第一模製表面的陽半模和具有第二模製表面的陰半模,其中該陽半模和陰半模被配置成彼此接納,使得當該模具閉合時在該第一模製表面與第二模製表面之間形成模腔;(3) 以熱或光化的方式固化在該鏡片模具中的該可聚合組成物以形成未加工的SiHy接觸鏡片;(4) 將步驟 (5) 中獲得的該鏡片模具分離為該陽半模和陰半模,其中該未加工的SiHy接觸鏡片黏附在鏡片黏附的半模上,該鏡片黏附的半模係該陽半模和陰半模中的一個;(5) 在該未加工的SiHy接觸鏡片與水或任何液體接觸之前,以機械或手動的方式將該未加工的SiHy接觸鏡片從該鏡片黏附的半模上移除;以及 (6) 使該未加工的SiHy接觸鏡片經受一個或多個選自由以下組成之群組的模製後過程:萃取、水合、表面處理、包裝、滅菌、及其組合。
本發明提供了前述的特徵和其他特徵,並且從以下對當前較佳的實施方式的詳細描述中、結合附圖來閱讀將進一步瞭解本發明之優點。詳細描述和附圖僅是對本發明之展示並且不限制本發明之範圍,本發明之範圍由所附申請專利範圍及其等效物限定。
除非另外定義,否則在此所用的所有技術和科學術語具有與由本發明所屬領域的普通技術人員通常所理解的相同的含義。總體上,在此所用的命名法和實驗室程序係本領域熟知的且常用的。常規方法用於該等程序,如本領域和各種一般參考文獻中提供的那些。當以單數提供術語時,諸位發明人也考慮了該術語的複數。在此所用的命名法和以下描述的實驗室程序係本領域中眾所周知的且常用的那些。
如在此所用的「約」意指被稱為「約」的數字包括所敘述的數加上或減去那個所敘述的數字的1%-10%。
「視需要的」或「視需要」意指隨後描述的事件或情況可能發生或可能不發生,並且意指該描述包括其中該事件或情況發生的情形以及其中其不發生的情形。
「水凝膠」或「水凝膠材料」係指這樣的交聯聚合物材料,其具有三維聚合物網路(即聚合物基質),不溶於水,但是當其完全水合(或平衡)時可以在其聚合物基質中保持至少10重量%的水。
「矽酮水凝膠」係指藉由可聚合組成物的共聚獲得的含矽酮的水凝膠,該組成物包含至少一種含矽酮的單體或至少一種含矽酮的大分子單體或至少一種可交聯的含矽酮的預聚物。
如在本申請中使用的,術語「非矽酮水凝膠」係指理論上不含矽的水凝膠。
如在此所用的,「親水性」描述了與脂質相比將更容易與水締合的材料或其部分。
術語「室溫」係指約21°C至約27°C的溫度。
關於化合物或材料在溶劑中的術語「可溶」意指化合物或材料在室溫下可溶於溶劑中以得到具有至少約0.5重量%的濃度的溶液。
關於化合物或材料在溶劑中的術語「不溶」意指化合物或材料在室溫下可溶於溶劑中以得到具有小於0.01重量%的濃度的溶液。
「乙烯類單體」係指具有一個唯一的烯屬不飽和基團、可溶於溶劑中並可以光化或熱的方式聚合的化合物。
如本申請使用的,術語「烯屬不飽和基團」在此以廣義使用,並且旨在涵蓋含有至少一個>C=C<基團的任何基團。示例性烯屬不飽和基團包括但不限於(甲基)丙烯醯基(
和/或
)、烯丙基、乙烯基、苯乙烯基、或其他含C=C的基團。
如在此所用的,關於可聚合組成物、預聚物或材料的固化、交聯或聚合的「光化的方式」意指藉由光化照射,例如UV/可見光照射等進行固化(例如交聯和/或聚合)。熱固化或光化固化方法係熟悉該項技術者眾所周知的。
「丙烯酸類單體」係指具有一個唯一的(甲基)丙烯醯基的乙烯類單體。丙烯酸類單體的實例包括(甲基)丙烯醯氧基((meth)acryloxy 或(meth)acryloyloxy)單體以及(甲基)丙烯醯胺基單體。
術語「(甲基)丙烯醯胺」係指甲基丙烯醯胺和/或丙烯醯胺。
術語「(甲基)丙烯酸酯」係指甲基丙烯酸酯和/或丙烯酸酯。
術語「末端烯屬不飽和基團」係指在有機化合物主鏈(或骨架)兩個末端中之一處的一個烯屬不飽和基團,如熟悉該項技術者已知的。術語「末端(甲基)丙烯醯基」係指在有機化合物主鏈(或骨架)兩個末端中之一處的一個(甲基)丙烯醯基,如熟悉該項技術者已知的。
如在此所用的「親水性乙烯類單體」、「親水性丙烯酸類單體」、「親水性(甲基)丙烯醯氧基單體」、「親水性(甲基)丙烯醯胺單體」、或「親水性N-乙烯基醯胺單體」分別是指典型地產生水溶性或者在室溫下可以吸收至少10重量%的水的均聚物的乙烯類單體、丙烯酸類單體、(甲基)丙烯醯氧基單體、(甲基)丙烯醯胺基單體或N-乙烯基醯胺單體。
如在此所用的「疏水性乙烯類單體」、「疏水性丙烯酸類單體」、「疏水性(甲基)丙烯醯氧基單體」、「疏水性(甲基)丙烯醯胺單體」或「疏水性N-乙烯基醯胺單體」分別是指典型地產生不溶於水並且可能吸收小於10重量%的水的均聚物的乙烯類單體、丙烯酸類單體、(甲基)丙烯醯氧基單體、(甲基)丙烯醯胺基單體或N-乙烯基醯胺單體。
如本申請使用的,術語「乙烯類交聯劑」係指具有至少兩個烯屬不飽和基團的有機化合物。「乙烯類交聯劑」係指具有700道耳頓或更少的分子量的乙烯類交聯劑。
通常也描述為矽酮的矽氧烷係指具有至少一個-Si-O-Si-部分的分子,其中每個Si原子帶有至少兩個取代基(有機基團)。
通常也描述為矽酮油的矽酮流體係指具有有機取代基的流體聚合矽氧烷。
「聚矽氧烷鏈段」或「聚二有機矽氧烷鏈段」可互換地指聚合物鏈鏈段(即,二價基團)
,其中SN係3或更大的整數並且R
S1和R
S2中的每一個彼此獨立地選自由以下組成之群組:C
1-C
10烷基;苯基;C
1-C
4-烷基-取代的苯基;C
1-C
4-烷氧基-取代的苯基;苯基-C
1-C
6-烷基;C
1-C
10氟烷基;C
1-C
10氟醚;芳基;芳基C
1-C
18烷基;-alk-(OC
2H
4)
γ1-OR
o(其中alk係C
1-C
6伸烷基二基,R
o係H或C
1-C
4烷基並且γ1係從1至10的整數);C
2-C
40有機基團,其具有至少一個選自由以下組成之群組的官能基:羥基(-OH)、羧基(-COOH)、胺基(-NR
N1R
N1’)、胺基連接基-NR
N1-、醯胺連接基-CONR
N1-、醯胺-CONR
N1R
N1’、尿烷連接基-OCONH-、以及C
1-C
4烷氧基,或直鏈親水性聚合物鏈,其中R
N1和R
N1’彼此獨立地是氫或C
1-C
15烷基。
「聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑」或「聚矽氧烷乙烯類交聯劑」可互換地指包含至少一個聚矽氧烷鏈段和至少兩個烯屬不飽和基團的化合物。
「直鏈聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑」或「直鏈聚矽氧烷乙烯類交聯劑」可互換地指包含以下主鏈的化合物,該主鏈包含至少一個聚矽氧烷鏈段並且在該主鏈的兩個末端中的每一個處被一個烯屬不飽和基團封端。
「鏈延長的聚二有機矽氧烷乙烯類交聯劑」或「鏈延長的聚矽氧烷乙烯類交聯劑」可互換地指包含至少兩個烯屬不飽和基團和至少兩個聚矽氧烷鏈段的化合物,每對聚矽氧烷鏈段藉由一個二價基團連接。
如在此所用的術語「流體」指示材料能夠像液體一樣流動。
如在本申請中使用的,關於可聚合組成物的術語「透明的」意指該可聚合組成物係透明的溶液或液體混合物,其具有在400與700 nm之間的範圍內85%或更大(較佳的是90%或更大)的光透過率。
自由基引發劑可以是光引發劑或熱引發劑。「光引發劑」係指藉由利用UV和/或可見光引發自由基交聯/聚合反應的化學品。「熱引發劑」係指藉由利用熱能引發自由基交聯/聚合反應的化學品。
如本申請使用的,術語「聚合物」意指藉由將一種或多種單體或大分子單體或預聚物或其組合聚合/交聯形成的材料。
「大分子單體」或「預聚物」係指包含烯屬不飽和基團並且具有大於700道耳頓的數目平均分子量的化合物或聚合物。
如本申請中使用的,聚合物材料(包括單體材料或大分子單體材料)的術語「分子量」係指數目平均分子量,除非另外確切地指出或除非測試條件另外指明。技術人員知道如何根據已知之方法確定聚合物的分子量,該方法例如,具有以下中的一項或多項的GPC(凝膠滲透層析法):折射率檢測器、小角度雷射光散射檢測器、多角度雷射光散射檢測器、差示黏度測定法檢測器(differential viscometry detector)、UV檢測器、和紅外(IR)檢測器;MALDI-TOF MS(基質輔助的解吸/離子化飛行時間質譜法);
1H NMR(質子核磁共振)光譜法等。
術語「單價基團」係指藉由從有機化合物中除去氫原子獲得的並且與有機化合物中的一個其他基團形成一個鍵的有機基團。實例包括但不限於烷基(藉由從烷烴中除去氫原子)、烷氧基(alkoxy或alkoxyl)(藉由從烷基醇的羥基中除去一個氫原子)、硫醇基(thiyl)(藉由從烷基硫醇的硫醇基團除去一個氫原子)、環烷基(藉由從環烷烴中除去氫原子)、環雜烷基(藉由從環雜烷烴中除去氫原子)、芳基(藉由從芳族烴的芳族環上除去氫原子)、雜芳基(藉由從任何環原子上除去氫原子)、胺基(藉由從胺中除去一個水凝膠原子)等。
術語「二價基團」係指藉由從有機化合物中除去兩個氫原子獲得的並且與有機化合物中的其他兩個基團形成兩個鍵的有機基團。例如,伸烷基(alkylene即alkylenyl)二價基團係藉由從烷烴中除去兩個氫原子獲得的,伸環烷基(cycloalkylene即cycloalkylene)二價基團係藉由從環中除去兩個氫原子獲得的。
在本申請中,關於烷基或伸烷基的術語「取代的」意指該烷基或該伸烷基包括至少一個取代基,該至少一個取代基替代該烷基或該伸烷基的一個氫原子,並且選自由以下組成之群組:羥基(-OH)、羧基(-COOH)、-NH
2、巰基(-SH)、C
1-C
4烷基、C
1-C
4烷氧基、C
1-C
4烷硫基(烷基硫化物)、C
1-C
4醯基胺基、C
1-C
4烷基胺基、二-C
1-C
4烷基胺基、以及其組合。
關於SiHy本體材料或SiHy接觸鏡片的「固化後表面處理」意指在藉由固化(即,熱或光化的方式聚合)SiHy鏡片配製物形成SiHy本體材料或SiHy接觸鏡片之後進行的表面處理過程。「SiHy鏡片配製物」係指包含如熟悉該項技術者已熟知的用於生產SiHy接觸鏡片或SiHy鏡片本體材料的所有必需可聚合組分的可聚合組成物。
「共混乙烯類單體」係指能夠溶解可聚合組成物的親水性和疏水性組分兩者以形成溶液的乙烯類單體。
「半模的非光學表面」係指在澆鑄模製接觸鏡片過程中不與鏡片形成材料接觸的半模表面。
「UV-吸收性乙烯類單體」係指包含烯屬不飽和基團和UV吸收性部分的化合物,該吸收性部分可以吸收或篩選出從200 nm至400 nm範圍內的UV輻射,如熟悉該項技術者所理解的。
「HEVL-吸收性乙烯類單體」係指包含烯屬不飽和基團和HEVL吸收性部分的化合物,該吸收性部分可以吸收或篩選出從380 nm至440 nm範圍內的HEVL(高能量紫外光)輻射,如熟悉該項技術者所理解的。
材料的固有「透氧率」Dk
i為氧通過材料之速率。如本申請中使用的,關於水凝膠(矽酮或非矽酮)或接觸鏡片的術語「透氧率(Dk)」意指校正的透氧率(Dk
c),將其根據在ISO 18369-4中所述之程序在約34°C-35°C下進行測量並針對由邊界層效應導致的氧通量的表面耐性進行校正。透氧率常規地以巴勒(barrer)為單位表示,其中「巴勒」定義為 [(cm
3氧)(cm)/(cm
2)(s)(mm Hg)] × 10
-9。
鏡片或材料的「氧透過率」Dk/t為氧在測量的面積上將通過平均厚度為t [以mm為單位] 的具體鏡片或材料之速率。氧透過率常規地以巴勒/mm為單位表示,其中「巴勒/mm」定義為[(cm
3氧)/(cm
2)(s)(mm Hg)] × 10
-9。
關於接觸鏡片或材料的術語「模量」或「彈性模量」意指為處於張力下的接觸鏡片或材料的剛度量度的拉伸模量或楊氏模量。熟悉該項技術者熟知如何確定SiHy材料或接觸鏡片的彈性模量。例如,所有的商業接觸鏡片具有報告的彈性模量值。
關於接觸鏡片的「塗層」意指接觸鏡片在其表面上具有薄材料層,其與接觸鏡片的本體材料不同並藉由使接觸鏡片經受表面處理獲得。
如在此所用的,「表面改性」或「表面處理」意指製品已經在表面處理過程中處理過,其中 (1) 將塗層施加於該製品的表面,(2) 使化學物種吸附到該製品的表面上,(3) 改變該製品的表面上的化學基團的化學性質(例如,靜電荷),或 (4) 另外改性該製品的表面特性。示例性表面處理過程包括但不限於藉由能量(例如,電漿、靜電荷、照射或其他能源)的表面處理、化學處理、將親水性乙烯類單體或大分子單體接枝到製品的表面上、美國專利案號6719929中揭露的模具轉移塗覆過程、美國專利案號6367929和6822016中提出的將潤濕劑摻入用於製造接觸鏡片的鏡片配製物中、美國專利案號7858000中揭露的增強的模具轉移塗覆、以及美國專利案號8147897、8409599、8557334、8529057、和9505184中揭露的由在接觸鏡片的表面上的一種或多種親水性聚合物的一個或多個層的共價附接或物理沈積組成的親水性塗層。
關於矽酮水凝膠材料或接觸鏡片的「親水性表面」意指矽酮水凝膠材料或接觸鏡片具有特徵在於具有約90度或更小、較佳的是約80度或更小、更較佳的是約70度或更小、更較佳的是約60度或更小的平均水接觸角的表面親水性。
「平均接觸角」係指藉由將至少3個單獨的接觸鏡片的測量值取平均數獲得的水接觸角(藉由座滴法測量的靜水接觸角)。
術語「脫模產率」意指在固化後,各自具有模製的(未加工的)SiHy接觸鏡片在其中的模具的百分比,該模具可以成功地分離為陽半模和陰半模而不引起對未加工的SiHy接觸鏡片的任何損壞,其中該未加工的SiHy接觸鏡片黏附在為陽半模和陰半模之一的鏡片黏附的半模上。
術語「脫鏡片產率」意指在模具分離後,各自黏附在鏡片黏附的半模上的未加工的SiHy接觸鏡片的百分比,該SiHy接觸鏡片可以成功地從該鏡片黏附的半模上移除而不引起對未加工的接觸鏡片的任何損壞。
本發明總體上關於一種接觸鏡片製造方法,其包括以相對高效和一致的方式從半模移除未加工的模製的SiHy接觸鏡片的過程。本發明部分地基於以下發現:藉由在用於製造SiHy接觸鏡片的SiHy鏡片配製物中使用矽酮流體(或所謂的矽酮油)作為非反應性稀釋劑,所得的SiHy接觸鏡片(從此種SiHy鏡片配製物模製的)在室溫下可以具有顯著降低的與鏡片模具的模製表面的黏附力(如藉由在室溫下的降低的模具分離力測量的)和更高的脫模和脫鏡片產率。因此,可以實現更高效和一致地從半模移除(釋放)未加工的模製的SiHy接觸鏡片。本發明之這種方法可以容易地在生產環境中實施以提高生產率。
本發明提供了一種用於生產SiHy接觸鏡片之方法,該方法包括以下步驟:(1) 獲得在室溫下是透明的可聚合組成物,其中該可聚合組成物包含:(a) 至少20重量%(較佳的是從約20重量%至約60重量%、更較佳的是從約25重量%至約55重量%、甚至更較佳的是從約28重量%至約52重量%)的至少一種含矽氧烷的可聚合組分,該可聚合組分包含至少一種含矽氧烷的乙烯類單體、至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑、或其組合,(b) 至少20重量%(較佳的是從約20重量%至約60重量%、更較佳的是從約25重量%至約55重量%、甚至更較佳的是從約28重量%至約52重量%)的至少一種親水性乙烯類單體,(c) 從約1重量%至約30重量%的至少一種矽酮流體(或所謂的矽酮油),與包含1-丙醇作為唯一的非反應性稀釋劑並且與該可聚合組成物的不同之處僅在於非反應性稀釋劑的對照配製物相比,該至少一種矽酮流體能夠在室溫下將模具分離力降低至少20%(較佳的是至少25%、更較佳的是至少30%),其中所述至少一種矽酮流體不含任何烯屬不飽和基團、不參與自由基聚合、並且具有約2000道耳頓或更少的分子量或數目平均分子量,以及 (d) 至少一種自由基引發劑;(2) 將該可聚合組成物引入鏡片模具,其中該鏡片模具包括具有第一模製表面的陽半模和具有第二模製表面的陰半模,其中該陽半模和陰半模被配置成彼此接納,使得當該模具閉合時在該第一模製表面與第二模製表面之間形成模腔;(3) 以熱或光化的方式固化在該鏡片模具中的該可聚合組成物以形成未加工的SiHy接觸鏡片;(4) 將步驟 (3) 中獲得的該鏡片模具分離為該陽半模和陰半模,其中該未加工的SiHy接觸鏡片黏附在鏡片黏附的半模上,該鏡片黏附的半模係該陽半模和陰半模中的一個;(5) 在該未加工的SiHy接觸鏡片與水或任何液體接觸之前,以機械或手動的方式將該未加工的SiHy接觸鏡片從該鏡片黏附的半模上移除;以及 (6) 使該未加工的SiHy接觸鏡片經受一個或多個選自由以下組成之群組的模製後過程:萃取、水合、表面處理、包裝、滅菌、及其組合。
根據本發明,在本發明中可以使用任何含矽氧烷的乙烯類單體。較佳的含矽氧烷的乙烯類單體的實例可以是含矽氧烷的(甲基)丙烯醯胺基單體、含矽氧烷的(甲基)丙烯醯氧基單體、含矽氧烷的乙烯基碳酸酯基單體、或含矽氧烷的乙烯基胺基甲酸酯基單體,其各自包含雙(三烷基矽基氧基)烷基矽基、三(三烷基矽基氧基)-矽基、或聚矽氧烷鏈(具有2至30個矽氧烷單元並且用烷基、羥烷基或甲氧基烷基封端)。此類較佳的含矽氧烷的(甲基)丙烯醯胺基單體可以從商業供應商獲得,或可替代地根據已知的程序製備,例如類似於美國專利案號5070215、6166236、6867245、7214809、8415405、8475529、8614261、8658748、9097840、9103965、9217813、9315669、和9475827中描述的那些,或藉由使乙烯類單體(具有反應性官能基,例如醯基氯、酸酐、羧基、羥基、胺基、環氧基、異氰酸酯、氮雜環丙烷、吖內酯或醛基)與含矽氧烷的化合物(具有選自由以下組成之群組的反應性基團:羥烷基、胺基烷基、烷基胺基烷基、羧基烷基、異氰酸基烷基、環氧基烷基、以及吖環丙烷基烷基)在存在或不存在偶合劑下在熟悉該項技術者熟知的偶合反應條件下進行反應獲得。
在較佳的實施方式中,本發明之可聚合組成物包含至少一種含矽氧烷的(甲基)丙烯醯胺基單體,該單體具有雙(三烷基矽基氧基)烷基矽基、三(三烷基矽基氧基)矽基、或聚矽氧烷鏈(具有2至30個矽氧烷單元並且用烷基、羥烷基或甲氧基烷基封端)。此類較佳的含矽氧烷的(甲基)丙烯醯胺基單體的實例包括但不限於後面在本申請中描述的那些。
在另一個較佳的實施方式中,本發明之可聚合組成物包含至少一種含矽氧烷的(甲基)丙烯醯氧基單體,該單體具有雙(三烷基矽基氧基)烷基矽基、三(三烷基矽基氧基)矽基、或聚矽氧烷鏈(具有2至30個矽氧烷單元並且用烷基、羥烷基或甲氧基烷基封端)。此類較佳的含矽氧烷的(甲基)丙烯醯氧基單體的實例包括但不限於後面在本申請中描述的那些。
根據本發明,在本發明中可以使用任何聚矽氧烷乙烯類交聯劑。較佳的聚矽氧烷乙烯類交聯劑的實例包括但不限於不同分子量的α,ω-(甲基)丙烯醯氧基-封端的聚二甲基矽氧烷;不同分子量的α,ω-(甲基)丙烯醯胺基-封端的聚二甲基矽氧烷;不同分子量的α,ω-乙烯基碳酸酯-封端的聚二甲基矽氧烷;不同分子量的α,ω-乙烯基胺基甲酸酯-封端的聚二甲基矽氧烷;不同分子量的雙-3-甲基丙烯醯氧基-2-羥基丙基氧基丙基聚二甲基矽氧烷;不同分子量的N,N,N',N'-四(3-甲基丙烯醯氧基-2-羥基丙基)-α,ω-雙-3-胺基丙基-聚二甲基矽氧烷;甲基丙烯酸縮水甘油酯與胺基官能的聚二甲基矽氧烷的反應產物;含吖內酯的乙烯類單體(以上描述的那些中任一種)與羥基-官能的聚二甲基矽氧烷的反應產物;選自由US 5,760,100中所述之大分子單體A、大分子單體B、大分子單體C和大分子單體D組成之群組的含聚矽氧烷的大分子單體;美國專利案號4136250、4153641、4182822、4189546、4259467、4260725、4261875、4343927、4254248、4355147、4276402、4327203、4341889、4486577、4543398、4605712、4661575、4684538、4703097、4833218、4837289、4954586、4954587、5010141、5034461、5070170、5079319、5039761、5346946、5358995、5387632、5416132、5449729、5451617、5486579、5962548、5981675、6039913、6762264、7423074、8163206、8480227、8529057、8835525、8993651、9,187,601、10081697、10301451、和10465047中揭露的聚矽氧烷乙烯類交聯劑。
一類較佳的聚矽氧烷乙烯類交聯劑係二(甲基)丙烯醯氧基封端的聚矽氧烷乙烯類交聯劑,其各自具有二甲基矽氧烷單元和親水化矽氧烷單元(其各自具有一個甲基取代基和一個具有2至6個羥基的單價C
4-C
40有機基團取代基),更較佳的是,式 (H) 的聚矽氧烷乙烯類交聯劑,後面在本申請中描述並且可以根據美國專利案號10081697中所揭露的程序製備。
另一類較佳的聚矽氧烷乙烯類交聯劑係以下乙烯類交聯劑,其各自包含一個唯一的聚二有機矽氧烷鏈段和兩個末端(甲基)丙烯醯基,其可以從商業供應商獲得;藉由使(甲基)丙烯酸縮水甘油酯(甲基)丙烯醯氯與二-胺基-封端的聚二甲基矽氧烷或二-羥基-封端的聚二甲基矽氧烷反應製備;藉由使(甲基)丙烯酸異氰酸基乙基酯與二-羥基-封端的聚二甲基矽氧烷(藉由使含胺基的丙烯酸類單體與二-羧基-封端的聚二甲基矽氧烷反應製備)在偶合劑(碳化二亞胺)的存在下反應製備;藉由使含羧基的丙烯酸類單體與二-胺基-封端的聚二甲基矽氧烷在偶合劑(碳化二亞胺)的存在下反應製備;或藉由使含羥基的丙烯酸類單體與二-羥基-封端的聚二矽氧烷在二異氰酸酯或二-環氧基偶合劑的存在下反應製備。
其他類較佳的聚矽氧烷乙烯類交聯劑係鏈延長的聚矽氧烷乙烯類交聯劑,其各自具有在聚二有機矽氧烷鏈段的每對之間由連接基連接的至少兩個聚二有機矽氧烷鏈段以及兩個末端烯屬不飽和基團,其可以根據描述於美國專利案號5034461、5416132、5449729、5760100、7423074、8529057、8835525、8993651、9,187,601、10301451、和10465047中的程序製備。
根據本發明,在本發明中可以使用任何親水性乙烯類單體。較佳的親水性乙烯類單體的實例係親水性(甲基)丙烯醯胺基單體(如後面在本申請中描述的)、親水性(甲基)丙烯醯氧基單體(如後面在本申請中描述的)、親水性N-乙烯基醯胺單體(如後面在本申請中描述的)、含亞甲基的吡咯啶酮單體(即,吡咯啶酮衍生物,各自具有在3位或5位連接至吡咯啶酮環的亞甲基)(如後面在本申請中描述的)、乙烯基醚單體(如後面在本申請中描述的)、烯丙基醚單體(如後面在本申請中描述的)、含磷醯膽鹼的乙烯類單體(如後面在本申請中描述的)、烯丙醇、N-2-羥基乙基乙烯基胺基甲酸酯、N-乙烯基氧基羰基-β-丙胺酸(VINAL)、N-乙烯基氧基羰基-α-丙胺酸、及其組合。
在另一個較佳的實施方式中,本發明之可聚合組成物包含至少一種親水性(甲基)丙烯醯胺基單體(較佳的是具有3至10個碳原子)。較佳的親水性(甲基)丙烯醯胺基單體的實例後面在本申請中描述。據信,此類親水性(甲基)丙烯醯胺基單體可以用於提高所得的矽酮水凝膠材料的玻璃化轉變溫度。還應理解的是除了後面在本申請中具體描述的那些之外的任何親水性(甲基)丙烯醯胺基單體也可以用於本申請中。
在另一個較佳的實施方式中,本發明之可聚合組成物包含至少一種親水性N-乙烯基醯胺單體。較佳的親水性N-乙烯基醯胺單體的實例後面在本申請中描述。應理解的是除了後面在本申請中具體描述的那些之外的任何親水性N-乙烯基醯胺單體也可以用於本申請中。
在另一個較佳的實施方式中,本發明之可聚合組成物包含至少一種親水性(甲基)丙烯醯氧基單體(較佳的是具有3至10個碳原子)。較佳的親水性(甲基)丙烯醯氧基單體的實例後面在本申請中描述。應理解的是除了後面在本申請中具體描述的那些之外的任何親水性(甲基)丙烯醯氧基單體也可以用於本申請中。
在較佳的實施方式中,組分 (a) 和 (b) 的量之和係相對於可聚合組成物的總重量的至少約60重量%(較佳的是至少約65重量%、更較佳的是至少約70重量%、甚至更較佳的是至少約75重量%)。
根據本發明,任何矽酮流體可以用於本發明中,只要其不含任何烯屬不飽和基團、不參與自由基聚合、並且具有約2000道耳頓或更少的分子量或數目平均分子量(基於
1H NMR光譜法)。矽酮流體可以由兩個或更多個矽氧烷單元構成,其有機取代基彼此獨立地選自由以下組成之群組:C
1-C
10烷基、C
2-C
10羥烷基、C
2-C
10胺基烷基、羥基乙氧基-C
2-C
6烷基、以及全氟取代的C
1-C
10烷基。
較佳的矽酮流體的實例包括但不限於六甲基二矽氧烷,八甲基三矽氧烷,十甲基四矽氧烷,十二甲基五矽氧烷,十四甲基六矽氧烷,聚(二甲基矽氧烷),六甲基環三矽氧烷,八甲基環四矽氧烷,十甲基環五矽氧烷,十二甲基環六矽氧烷,(3-羥基丙基)五甲基二矽氧烷,(3-胺基丙基)五甲基-二矽氧烷,1,3-雙(羥基丙基)四甲基二矽氧烷,1,3-雙(3-羥基異丁基)四甲基-二矽氧烷,1,3-雙(4-羥基丁基)四甲基二矽氧烷,1,3-雙(3-胺基丙基)四甲基-二矽氧烷,(γ-胺基丙基)七甲基三矽氧烷,3-(3-羥基丙基)-七甲基三矽氧烷,3-(3-胺基丙基)七甲基三矽氧烷,3-[羥基(聚伸乙氧基)-丙基]七甲基三矽氧烷,1,3-雙(3-羥基丙基)-六甲基三矽氧烷,1,3-雙(3-胺基丙基)六甲基三矽氧烷,1,3-雙[羥基(聚伸乙氧基)-丙基]六甲基三矽氧烷,丙基三(三甲基矽烷氧基)矽烷,羥基丙基三(三甲基矽烷氧基)矽烷,胺基丙基-三(三甲基矽烷氧基)矽烷,N-甲基胺基丙基三(三甲基矽烷氧基)矽烷,聚[二甲基矽氧烷-共-(3-胺基丙基)甲基矽氧烷],聚{二甲基矽氧烷-共-[3-(2-(2-羥基乙氧基)乙氧基)-丙基]甲基矽氧烷},單-羥基丙基-,單-丁基-封端的聚(二甲基矽氧烷),單-羥基乙氧基丙基-,單-丁基-封端的聚(二甲基矽氧烷),單-胺基丙基-,單-丁基-封端的聚(二甲基矽氧烷),α,ω-雙(羥基丙基)-封端的聚(二甲基矽氧烷),α,ω-雙(羥基乙氧基丙基)-封端的聚(二甲基矽氧烷),α,ω-雙(胺基丙基)-封端的聚(二甲基矽氧烷),聚(二甲基矽氧烷-共-九氟己基甲基矽氧烷),及其組合。
在較佳的實施方式中,本發明之可聚合組成物包含六甲基二矽氧烷,八甲基三矽氧烷,十甲基四矽氧烷,十二甲基五矽氧烷,十四甲基六矽氧烷,聚(二甲基矽氧烷),(3-羥基丙基)五甲基二矽氧烷,1,3-雙(羥基丙基)四甲基二矽氧烷,1,3-雙(3-羥基異丁基)四甲基-二矽氧烷,1,3-雙(4-羥基丁基)四甲基二矽氧烷,3-(3-羥基丙基)-七甲基三矽氧烷,1,3-雙(3-羥基丙基)-六甲基三矽氧烷,單-羥基丙基-,單-丁基-封端的聚(二甲基矽氧烷),單-羥基乙氧基丙基-,單-丁基-封端的聚(二甲基矽氧烷),α,ω-雙(羥基丙基)-封端的聚(二甲基矽氧烷),α,ω-雙(羥基乙氧基丙基)-封端的聚(二甲基矽氧烷),或其組合。
根據本發明,本發明之可聚合組成物除了所述至少一種矽酮流體之外還可以包含一種或多種有機溶劑作為非反應性稀釋劑,只要其以相對於所有非反應性稀釋劑的總重量的不大於40重量%(較佳的是不大於30重量%、更較佳的是不大於25重量%、甚至更較佳的是不大於20重量%)的量存在。
合適的溶劑的實例包括但不限於水、四氫呋喃、三丙二醇甲基醚、二丙二醇甲基醚、乙二醇正丁基醚、酮類(例如丙酮、甲基乙基酮等)、二乙二醇正丁基醚、二乙二醇甲基醚、乙二醇苯基醚、丙二醇甲基醚、丙二醇甲基醚乙酸酯、二丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇正丙基醚、二丙二醇正丙基醚、三丙二醇正丁基醚、丙二醇正丁基醚、二丙二醇正丁基醚、三丙二醇正丁基醚、丙二醇苯基醚、二丙二醇二甲基醚、聚乙二醇、聚丙二醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸異丙酯、二氯甲烷、2-丁醇、1-丙醇、2-丙醇、薄荷醇、環己醇、環戊醇和外型降莰(exonorborneol)、2-戊醇、3-戊醇、2-己醇、3-己醇、3-甲基-2-丁醇、2-庚醇、2-辛醇、2-壬醇、2-癸醇、3-辛醇、降莰、三級丁醇、三級戊基、醇、2-甲基-2-戊醇、2,3-二甲基-2-丁醇、3-甲基-3-戊醇、1-甲基環己醇、2-甲基-2-己醇、3,7-二甲基-3-辛醇、1-氯-2-甲基-2-丙醇、2-甲基-2-庚醇、2-甲基-2-辛醇、2-2-甲基-2-壬醇、2-甲基-2-癸醇、3-甲基-3-己醇、3-甲基-3-庚醇、4-甲基-4-庚醇、3-甲基-3-辛醇、4-甲基-4-辛醇、3-甲基-3-壬醇、4-甲基-4-壬醇、3-甲基-3-辛醇、3-乙基-3-己醇、3-甲基-3-庚醇、4-乙基-4-庚醇、4-丙基-4-庚醇、4-異丙基-4-庚醇、2,4-二甲基-2-戊醇、1-甲基環戊醇、1-乙基環戊醇、1-乙基環戊醇、3-羥基-3-甲基-1-丁烯、4-羥基-4-甲基-1-環戊醇、2-苯基-2-丙醇、2-甲氧基-2-甲基-2-丙醇、2,3,4-三甲基-3-戊醇、3,7-二甲基-3-辛醇、2-苯基-2-丁醇、2-甲基-1-苯基-2-丙醇和3-乙基-3-戊醇、1-乙氧基-2-丙醇、1-甲基-2-丙醇、三級戊醇、異丙醇、1-甲基-2-吡咯啶酮、N,N-二甲基丙醯胺、二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、二甲基丙醯胺、N-甲基吡咯啶酮、以及其混合物。較佳的是,可聚合組成物係在水、1,2-丙二醇、具有約400道耳頓或更少的分子量的聚乙二醇、或其混合物中的所有希望的組分的溶液。
較佳的是,具有1至8個碳原子的任何有機溶劑可以用於本發明,只要其具有低於105°C的沸點。較佳的有機溶劑的實例包括但不限於具有1至5個碳原子的醇(例如甲醇、乙醇、1-丙醇、異丙醇、二級丁醇、三級丁醇、三級戊醇)、具有3至5個碳原子的酮(丙酮、甲基乙基酮、甲基異丙基酮、甲基丙基酮)、乙酸乙酯、庚烷、甲基己烷(各種異構物)、甲基環己烷、二甲基環戊烷(各種異構物)、2,2,4-三甲基戊烷、以及其混合物。較佳的是,有機溶劑係具有1至5個碳原子的醇(例如,乙醇、1-丙醇、異丙醇、二級丁醇、三級丁醇、三級戊醇、或其組合)。具有低於105°C的沸點,此種有機溶劑可以在固化後加熱步驟在高於105°C的固化後溫度下在一定程度上蒸發。
根據本發明,本發明之可聚合組成物可以進一步包含一種或多種疏水性非-矽酮乙烯類單體。較佳的疏水性非矽酮乙烯類單體的實例可以是非矽酮疏水性丙烯酸類單體(例如,如下描述的(甲基)丙烯酸烷基酯、如下描述的(甲基)丙烯酸環烷基酯、甲基丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯腈等),含氟的丙烯酸類單體(例如全氟己基乙基-硫代-羰基-胺基乙基-甲基丙烯酸酯、以下所述之(甲基)丙烯酸全氟-取代的-C
2-C
12烷基酯等),鏈烷酸乙烯酯(例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯等),乙烯基氧基烷烴(例如乙烯基乙基醚、丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚、環己基乙烯基醚、三級丁基乙烯基醚等),如下描述的取代或未取代的苯乙烯,乙烯基甲苯,氯乙烯,偏二氯乙烯,1-丁烯,以及其組合。
在本發明中可以使用任何合適的(甲基)丙烯酸全氟-取代的-C
2-C
12烷基酯。(甲基)丙烯酸全氟-取代的-C
2-C
12烷基酯的實例包括但不限於(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、(甲基)丙烯酸六氟-異丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丁酯、(甲基)丙烯酸七氟丁酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯,(甲基)丙烯酸十七氟癸酯、(甲基)丙烯酸五氟苯酯、以及其組合。
在較佳的實施方式中,一種或多種疏水性丙烯酸類單體和/或取代或未取代的苯乙烯可以在本發明中用作反應性稀釋劑,以溶解本發明之可聚合組成物中的其他可聚合組分,條件係它可以形成T
g為至少約60°C(較佳的是至少約70°C,更較佳的是至少約80°C,甚至更較佳的是至少約90°C)的均聚物。據信,此種疏水性丙烯酸類單體可將所得的矽酮水凝膠材料的主相的T
g增加至高於室溫,並且可使未加工的矽酮水凝膠鏡片先質更堅硬。
此類疏水性丙烯酸類單體和取代或未取代的苯乙烯的實例包括甲基丙烯酸甲酯(T
g= 105°C的均聚物)、甲基丙烯酸乙酯(T
g= 65°C的均聚物)、甲基丙烯酸異丙酯(T
g= 81°C的均聚物)、甲基丙烯酸二級丁酯(T
g= 60°C的均聚物)、甲基丙烯酸三級丁酯(T
g= 107°C的均聚物)、甲基丙烯酸環己酯(T
g= 83°C的均聚物)、丙烯酸異冰片酯(T
g= 94°C的均聚物)、甲基丙烯酸異冰片酯(T
g= 110°C的均聚物)、甲基丙烯酸苯酯(T
g= 110°C的均聚物)、4-三級丁基苯乙烯(T
g= 132°C的均聚物)、2-甲基苯乙烯(T
g= 120°C的均聚物)、苯乙烯(T
g= 100°C的均聚物)、4-乙氧基苯乙烯(T
g= 86°C的均聚物)、2,4-二甲基苯乙烯(T
g= 112°C的均聚物)、2,5-二甲基苯乙烯(T
g= 143°C的均聚物)、3,5-二甲基苯乙烯(T
g= 104°C的均聚物)、及其組合。更較佳的是,甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸三級丁酯、甲基丙烯酸環己酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸異冰片酯、或其組合用於本發明。甚至更較佳的是,甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸三級丁酯、甲基丙烯酸環己酯、或其組合用於本發明。
根據本發明,本發明之可聚合組成物可以進一步包含一種或多種非-矽酮乙烯類交聯劑。較佳的非矽酮乙烯類交聯劑的實例包括但不限於後面在本申請中描述的那些。根據本發明,相對於可聚合組成物中所有可聚合組分的總重量,本發明之可聚合組成物中非-矽酮乙烯類交聯劑的量係約1.5重量%或更少(較佳的是約1.2重量%或更少、更較佳的是從約0.1重量%至約1.0重量%)。
根據本發明之較佳的實施方式,本發明之可聚合組成物可以進一步包含(但較佳的是包含)一種或多種UV吸收性乙烯類單體和視需要(但較佳的是)的一種或多種UV/HEVL吸收性乙烯類單體。術語「UV/HEVL-吸收性乙烯類單體」係指可以吸收UV光和高能量紫外光(即,具有在380 nm與440 nm之間的波長的光)的乙烯類單體。UV吸收性乙烯類單體和UV/HEVL吸收性乙烯類單體的實例係熟悉該項技術者已知的,並且揭露於專利和專利申請公開物中,例如US
9,315,669、US 2018-0081197 A1等。
任何合適的UV吸收性乙烯類單體和UV/HEVL-吸收性乙烯類單體可以用於本發明之可聚合組成物中。較佳的UV吸收性乙烯類單體和UV/HEVL吸收性乙烯類單體的實例包括但不限於:2-(2-羥基-5-乙烯基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羥基-5-丙烯醯氧基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羥基-3-甲基丙烯醯胺基甲基-5-三級辛基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-甲基丙烯醯胺基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-甲基丙烯醯胺基苯基)-5-甲氧基苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-甲基丙烯醯氧基丙基-3'-三級丁基-苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-甲基丙烯醯氧基丙基苯基)苯并三唑、2-羥基-5-甲氧基-3-(5-(三氟甲基)-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苄基甲基丙烯酸酯(WL-1)、2-羥基-5-甲氧基-3-(5-甲氧基-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苄基甲基丙烯酸酯(WL-5)、3-(5-氟-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-2-羥基-5-甲氧基苄基甲基丙烯酸酯(WL-2)、3-(2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-2-羥基-5-甲氧基苄基甲基丙烯酸酯(WL-3)、3-(5-氯代-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-2-羥基-5-甲氧基苄基甲基丙烯酸酯(WL-4)、2-羥基-5-甲氧基-3-(5-甲基-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苄基甲基丙烯酸酯(WL-6)、2-羥基-5-甲基-3-(5-(三氟甲基)-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苄基甲基丙烯酸酯(WL-7)、4-烯丙基-2-(5-氯代-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-6-甲氧基苯酚(WL-8)、2-{2’-羥基-3’-三級-5’[3”-(4”-乙烯基苄基氧基)丙氧基]苯基}-5-甲氧基-
2H-苯并三唑、苯酚,2-(5-氯代-2
H-苯并三唑-2-基)-6-(1,1-二甲基乙基)-4-乙烯基-(UVAM)、2-[2'-羥基-5'-(2-甲基丙烯醯氧基乙基)苯基)]-2H-苯并三唑(2-丙烯酸,2-甲基-,2-[3-(2
H-苯并三唑-2-基)-4-羥基苯基]乙酯,Norbloc)、2-{2’-羥基-3’-三級丁基-5’-[3’-甲基丙烯醯氧基丙氧基]苯基}-
2H-苯并三唑、2-{2’-羥基-3’-三級丁基-5’-[3’-甲基丙烯醯氧基丙氧基]苯基}-5-甲氧基-
2H-苯并三唑(UV13)、2-{2’-羥基-3’-三級丁基-5’-[3’-甲基丙烯醯氧基丙氧基]苯基}-5-氯-
2H-苯并三唑(UV28)、2-[2’-羥基-3’-三級丁基-5’-(3’-丙烯醯氧基丙氧基)苯基]-5-三氟甲基-
2H-苯并三唑(UV23)、2-(2’-羥基-5-甲基丙烯醯胺基苯基)-5-甲氧基苯并三唑(UV6)、2-(3-烯丙基-2-羥基-5-甲基苯基)-
2H-苯并三唑(UV9)、2-(2-羥基-3-甲基烯丙基-5-甲基苯基)-
2H-苯并三唑(UV12)、2-3’-三級丁基-2’-羥基-5’-(3”-二甲基乙烯基矽基丙氧基)-2’-羥基-苯基)-5-甲氧基苯并三唑(UV15)、2-(2’-羥基-5’-甲基丙烯醯基丙基-3’-三級丁基-苯基)-5-甲氧基-
2H-苯并三唑(UV16)、2-(2’-羥基-5’-丙烯醯基丙基-3’-三級丁基-苯基)-5-甲氧基-
2H-苯并三唑(UV16A)、2-甲基丙烯酸3-[3-三級丁基-5-(5-氯代苯并三唑-2-基)-4-羥基苯基]-丙酯(16-100,CAS#96478-15-8)、2-(3-(三級丁基)-4-羥基-5-(5-甲氧基-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苯氧基)乙基甲基丙烯酸酯(16-102);苯酚,2-(5-氯-2
H-苯并三唑-2-基)-6-甲氧基-4-(2-丙烯-1-基)(CAS#1260141-20-5);2-[2-羥基-5-[3-(甲基丙烯醯氧基)丙基]-3-三級丁基苯基]-5-氯-2
H-苯并三唑;苯酚,2-(5-乙烯基-2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-,均聚物(9CI)(CAS#83063-87-0)。根據本發明,該可聚合組成物包含相對於可聚合組成物中的所有可聚合組分的量約0.1重量%至約3.0重量%、較佳的是約0.2重量%至約2.5重量%、更較佳的是約0.3重量%至約2.0重量%的一種或多種UV-吸收性乙烯類單體。
較佳的光致變色乙烯類單體的實例包括可聚合萘并哌喃、可聚合苯并哌喃、可聚合茚并萘并哌喃、可聚合菲並哌喃、可聚合螺(苯并吲哚啉)-萘并哌喃、可聚合螺(吲哚啉)苯并哌喃、可聚合螺(吲哚啉)-萘并哌喃、可聚合螺(吲哚啉)喹哌喃、可聚合螺(吲哚啉)-哌喃、可聚合萘并㗁𠯤、可聚合螺苯并哌喃;可聚合螺苯并哌喃、可聚合螺苯并噻喃、可聚合萘并萘二酮、可聚合螺㗁𠯤、可聚合螺(吲哚啉)萘并㗁𠯤、可聚合螺(吲哚啉)吡啶并苯并㗁𠯤、可聚合螺(苯并吲哚啉)吡啶并苯并㗁𠯤、可聚合螺(苯并吲哚啉)萘并㗁𠯤、可聚合螺(吲哚啉)-苯并㗁𠯤、可聚合二芳基乙烯、以及其組合,如美國專利案號4929693、5166345、6017121、7556750、7584630、7999989、8158037、8697770、8741188、9052438、9097916、9465234、9904074、10197707、6019914、6113814、6149841、6296785和6348604中所揭露的。
根據本發明,自由基可以是一種或多種光引發劑或熱引發劑(即,熱聚合引發劑)。
適合的光引發劑係安息香甲醚、二乙氧基苯乙酮、苯甲醯基膦氧化物、1-羥基環己基苯基酮和Darocur和Irgacur類型,較佳的是Darocur 1173®和Darocur 2959®,醯基鍺光引發劑。
苯甲醯基膦引發劑的實例包括2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基-膦氧化物;雙-(2,6-二氯苯甲醯基)-4-N-丙苯基膦氧化物;和雙-(2,6-二氯苯甲醯基)-4-N-丁苯基膦氧化物。
任何醯基鍺光引發劑可以用於本發明中,只要它們能夠用包括在約420至約500 nm的範圍內的光的光源的照射下引發自由基聚合。醯基鍺光引發劑的實例係美國專利案號7605190中所述之醯基鍺化合物。較佳的是,可聚合組成物的單體包含以下醯基鍺化合物中的至少一種。
、
和
在本發明中可以使用任何熱聚合引發劑。合適的熱聚合引發劑係技術人員已知的且包括,例如,過氧化物、氫過氧化物、偶氮-雙(烷基-或環烷基腈)、過硫酸鹽、過碳酸鹽或其混合物。較佳的熱聚合引發劑的實例包括但不限於過氧化苯甲醯、三級丁基過氧化物、過氧苯甲酸三級戊酯、2,2-雙(三級丁基過氧)丁烷、1,1-雙(三級丁基過氧)環己烷、2,5-雙(三級丁基過氧)-2,5-二甲基己烷、2,5-雙(三級丁基過氧)-2,5-二甲基-3-己炔、雙(1-(三級丁基過氧)-1-甲基乙基)苯、1,1-雙(三級丁基過氧)-3,3,5-三甲基環己烷、二三級丁基-二過氧鄰苯二甲酸酯、三級丁基過氧化氫、過乙酸三級丁酯、過氧苯甲酸三級丁酯、三級丁基過氧異丙基碳酸酯、過氧化乙醯、過氧化月桂醯、過氧化癸醯、過氧二碳酸二鯨蠟酯、二(4-三級丁基環己基)過氧二碳酸酯(Perkadox 16S)、二(2-乙基己基)過氧二碳酸酯、新戊酸三級丁基過氧酯(Lupersol 11);三級丁基過氧-2-乙基己酸酯(Trigonox 21-C50)、2,4-戊二酮過氧化物、二異丙苯基過氧化物、過乙酸、過硫酸鉀、過硫酸鈉、過硫酸銨、2,2′-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)(VAZO 33)、2,2'-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽(VAZO 44)、2,2′-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽(VAZO 50)、2,2′-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)(VAZO 52)、2,2′-偶氮雙(異丁腈)(VAZO 64或AIBN)、2,2′-偶氮雙-2-甲基丁腈(VAZO 67)、1,1-偶氮雙(1-環己烷甲腈)(VAZO 88);2,2′-偶氮雙(2-環丙基丙腈)、2,2′-偶氮雙(甲基異丁酸酯)、4,4′-偶氮雙(4-氰基戊酸)、及其組合。較佳的是,該熱引發劑係2,2’-偶氮雙(異丁腈)(AIBN或VAZO 64)。
如熟悉該項技術者已知的,本發明之可聚合組成物還可以包含熟悉該項技術者已知的其他必要組分,例如像,可見性著色劑(例如,一種或多種可聚合染料、顏料、或其混合物)、抗微生物劑(例如,較佳的是銀奈米顆粒)、生物活性劑、可浸出潤滑劑、可浸出淚液穩定劑、脫模劑以及其混合物。
本發明之可聚合組成物可以藉由根據任何已知的技術共混所有希望的組分(包括非反應性稀釋劑)來製備。
用於製造接觸鏡片(包括SiHy接觸鏡片)的鏡片模具對熟悉該項技術者係眾所周知的,並且例如在澆鑄模製或旋轉澆鑄中使用。例如,模具(用於澆鑄模製)通常包括至少兩個模具區域(或部分)或者半模,即第一和第二半模。該第一半模限定第一模製(或光學)表面並且該第二半模限定第二模製(或光學)表面。該第一和第二半模被配置用於接納彼此,使得在該第一模製表面與該第二模製表面之間形成鏡片形成型腔。半模的模製表面係該模具的型腔形成表面並與可聚合組成物直接接觸。
用於鑄造模製接觸鏡片的模具區段的製造方法通常是熟悉該項技術者熟知的。本發明之方法不限於任何特定的形成模具之方法。事實上,可以將任何形成模具之方法用於本發明中。但是,為了說明的目的,提供了以下討論作為形成模具的一個實施方式。
通常,模具包括至少兩個半模(或模具區域),一個陽半模和一個陰半模。陽半模具有第一模製(或光學)表面,其與用於澆鑄模製接觸鏡片的可聚合組成物直接接觸並且限定模製接觸鏡片的後(或凹形)表面;並且陰半模具有第二模製(或光學)表面,其與可聚合組成物直接接觸並且限定模製接觸鏡片的前(或凸形)表面。該陽和陰半模被配置用於接納彼此,使得在該第一模製表面與該第二模製表面之間形成鏡片形成型腔。
圖1示意性地展示了用於本發明之方法中的較佳的模具
100。模具
100包括陰半模1和陽半模2。
陽半模
2包括基部
61、從基部
61向上延伸的基本上圓柱形本體
25、限定模製的接觸鏡片的後(凹形)表面的後模製表面、以及包圍後模製表面的環形肩部
65。後模製表面從本體
25的頂部向外突起。示出的環形肩部
65係平坦的。應理解的是,環形肩部
65可以具有任何適合的表面,例如像傾斜表面。
陰半模
1包括基部
51、從基部
51向上延伸的基本上圓柱形本體
15、限定模製的接觸鏡片的前(凸形)表面的前模製表面、以及套環
4。前模製表面從本體
15的頂部向下凹入。套環
4(或上突凸緣)較佳的是陰半模
1的一體部分並且從本體
15的頂部向上突起。周向凹槽(或凹陷)
11在本體
15的頂部、在前模製表面之間形成並且用作任何過量的未聚合鏡片形成材料的溢流區。
如在此所使用的,術語「套環」係指從這兩個配合半模之一的本體的頂部向上突起的外周圓形部。套環可以貼附到一個半模上或較佳的是其一體部分、並且可以包繞另一個半模以在這兩個半模之間提供緊密密封。應理解的是,套環可以被設置在陽半模和陰半模中的任一個上。
陰半模
1和陽半模
2被配置用於接納彼此,使得在前模製表面與後模製表面之間形成接觸鏡片形成腔
12。套環
4包繞陽半模
2的本體
25,以在模具閉合時在陰半模與陽半模之間提供緊密密封
5。典型地,該密封中不存在鏡片材料。
在操作中,如熟悉該項技術者熟知的,可以首先在注塑模製設備中由塑膠樹脂來注塑模製半模
1和2。典型地藉由分配裝置來將特定量的可聚合鏡片形成材料分配到陰半模
1中,並且然後放上陽半模
2,並且閉合模具100(圖1)。在模具
100閉合時,任何過量的未聚合鏡片形成材料被壓入在陰半模
1上設置的溢流區
11中。隨後,閉合模具
100中的可聚合組成物在烘箱中以熱的方式固化或用UV/可見光照射以光化的方式固化。
該等半模可以藉由各種不同的技術如注射模製來形成。用於澆鑄模製接觸鏡片的半模的製造方法總體上係熟悉該項技術者熟知的。本發明之方法不限於任何特定的形成模具之方法。事實上,可以將任何形成模具之方法用於本發明中。該第一和第二半模可以藉由各種技術(如注射模製或車床加工)形成。用於形成半模的適合方法的實例揭露於美國專利案號4444711;4460534;5843346;和5894002中。
幾乎所有本領域已知的用於製造模具的材料都可以用於製造用於製備接觸鏡片的模具。例如,可以使用聚合物材料,如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、PMMA、Topas
®COC等級8007-S10(來自德國法蘭克福和新澤西州薩米特(Frankfurt, Germany and Summit, New Jersey)的泰科納公司(Ticona GmbH)的乙烯與降莰烯的透明無定形共聚物)等。可以使用允許UV光透射的其他材料,如石英玻璃和藍寶石。
根據本發明,可根據任何已知之方法將該可聚合組成物引入(分配)至由模具形成的型腔內。典型地藉由分配裝置來將特定量的可聚合鏡片形成材料分配到陰半模中,然後放上陽半模,並且閉合模具。在模具閉合時,任何過量的未聚合鏡片形成材料被壓入在陰半模(或替代性地陽半模)上設置的溢流區中。
隨後以熱或光化的方式固化(即,聚合)含有可聚合組成物的閉合的模具。
在較佳的實施方式中,以光化的方式進行固化步驟,即,用UV或可見光照射含有可聚合組成物的閉合的模具,如熟悉該項技術者已知的,以產生模製的未加工的矽酮水凝膠鏡片先質。
在可聚合組成物包含至少一個選自由以下組成之群組的成員時:UV-吸收性乙烯類單體、HEVL-吸收性乙烯類單體、可聚合光致變色化合物,自由基引發劑係可見光光引發劑(例如,苯甲醯基膦引發劑和/或醯基鍺光引發劑)並且交聯在暴露於420 nm至500 nm之間的範圍內的可見光時引發以便交聯可聚合組成物中的可聚合組分以形成模製的未加工的SiHy接觸鏡片。光源可以是足以活化醯基鍺光引發劑的發射在420-500 nm範圍內的光的任何光源。藍色光源係可商購的並且包括:Palatray CU藍光單元(從加利福尼亞州爾灣賀利氏古莎公司(Heraeus Kulzer, Inc., Irvine, Calif.)可獲得)、Fusion F450藍光系統(從德克薩斯州理查森TEAMCO公司(TEAMCO, Richardson, Tex.)可獲得)、Dymax Blue Wave 200、來自Opsytec公司的LED光源(435 nm、445 nm、460 nm)、以及GE 24”藍色螢光燈(從美國通用電氣公司(General Electric Company, U.S.)可獲得)。較佳的藍色光源係來自Opsytec公司的LED(以上描述的那些)。
在較佳的實施方式中,固化步驟以熱的方式在烘箱中進行以產生模製的未加工的矽酮水凝膠鏡片先質。反應時間可以在寬限制內變化,但是適宜地是例如從1至24小時或者較佳的是從2至12小時。有利的是使聚合反應中使用的組分和溶劑預先脫氣並在惰性氣氛下例如在N
2或Ar氣氛下進行所述共聚反應。較佳的是,藉由使氮氣流過烘箱,用氮氣吹掃模具在其中的烘箱。應理解的是,熱固化步驟可以在如熟悉該項技術者已知並在實例中說明的一個或多個固化溫度下進行。
在固化步驟以熱的方式進行時,較佳的是可聚合組成物中存在的任何有機溶劑具有的沸點低於105°C(較佳的是約100°C或更低,更較佳的是約95°C或更低,甚至更較佳的是約90°C或更低)。熱固化步驟在烘箱中在從約45°C至約100°C的一個或多個固化溫度下在氮氣環境下進行至少45分鐘(較佳的是至少60分鐘,更較佳的是至少90分鐘,甚至更較佳的是至少120分鐘)以形成未加工的矽酮水凝膠鏡片接觸鏡片,其中藉由使氮氣以第一流速流過烘箱來維持烘箱中的氮氣環境。本發明之方法進一步包括固化後處理過程,該過程包括以下步驟:將烘箱溫度升高至約105°C或更高(較佳的是至少約110°C、更較佳的是至少約115°C、甚至更較佳的是至少約120°C)的固化後溫度,同時將氮氣通過烘箱的流速增加至為第一流速的至少約1.5倍(較佳的是至少約2.0倍、更較佳的是至少約3.0倍、甚至更較佳的是至少約4.0倍)的第二流速;在烘箱中在固化後溫度下在以第二流速通過烘箱的氮氣流下,將未加工的矽酮水凝膠接觸鏡片在其中的鏡片模具加熱至少約30分鐘(較佳的是至少約60分鐘、更較佳的是至少約90分鐘、甚至更較佳的是至少約120分鐘)。
在固化和視需要固化後處理之後,可以根據熟悉該項技術者已知的任何技術打開模具。例如,可以如下進行模具打開操作。首先,向陰模的非光學表面在非光學模製表面的中心區域周圍的位置上以相對於模具的軸線小於約30度、較佳的是小於約10度、最較佳的是小於約5度的角度(即,在與非光學模製表面的中心區域基本上正交的方向上)施加力,以使陰半模變形,這破壞了陰半模的光學模製表面與模製鏡片之間的結合,如圖2所示。存在不同方式向陰半模的非光學表面在非光學模製表面的中心區域周圍的位置上沿模具的軸線施加力,以使陰半模變形來破壞陰半模的光學模製表面與模製鏡片之間的結合。應理解的是,模具打開裝置可以具有熟悉該項技術者已知的任何構型以進行將兩個半模彼此分離的功能。例如,參考圖2,脫模組件包括銷
70,該銷可定位成抵靠陰半模的非光學模製表面的中心區域。銷
70具有平坦自由端
70a,以使自由端
70a與陰半模的非光學模製表面的中心區域之間實現表面接觸。應理解的是,本發明之範圍不限於銷端
70a的這種特定的平坦構型,例如銷可以具有圓化的自由端。在本實施方式中,銷
70係可移動的,並且藉由用第一撬動指狀物
32向陰半模施加約束力以將陰半模維持在固定位置來使陰半模保持靜止。然而,可以將組件佈置成使得陰半模可移動並且銷
70保持靜止,或使得銷
70和陰半模二者可以相對於彼此移動。
在使用時,在脫模操作期間,銷
70的自由端
70a向陰半模的非光學表面的中心部分施加縱向力。第一撬動指狀物
32向陰半模
1的基部
51的端面
51a施加反作用力。因此,陰半模在銷
70的自由端
70a與第一指狀物
32之間壓縮。壓縮力使陰半模的彎曲部分變形並且破壞陰半模
1的模製表面與模製鏡片的前表面之間的黏性結合。
接著,利用第二撬動指狀物42來向陽半模施加豎直提升移動,同時維持該陰模上的約束以便實現該陰模與該陽模之間的逐漸分離。
破壞陰半模的光學模製表面與模製鏡片之間的結合之後,將模具分離,模製的未加工的接觸鏡片黏附到陽半模
2上。出人意料地發現,根據本發明,即便在將特定量的可聚合鏡片形成材料分配到半模中的一個中之前或之後不對該等半模的模製表面進行處理以使得當模具分離時模製的接觸鏡片較佳的是黏附到陰模或陽模上,模製的接觸鏡片黏附到陽半模上。
根據上述的本申請,鏡片典型地保持黏附到陽模區域上。但是,藉由使用相似的原理,壓縮可以應用於向陽半模的非光學表面在非光學模製表面的中心區域周圍的位置上沿模具的縱向軸線施加力,以使陽半模變形而在銷與第一組撬動指狀物之間壓縮陰半模,從而破壞陽半模的光學模製表面與模製鏡片之間的結合,由此在分離模具後模製鏡片黏附到陰半模上。
較佳的是,在未加工的矽酮水凝膠接觸鏡片與水或任何液體接觸之前,從鏡片黏附的半模移除未加工的矽酮水凝膠接觸鏡片的步驟藉由以下方式進行:(a) 使超音波變幅桿與具有未加工的矽酮水凝膠鏡片先質貼附在其上的鏡片黏附的半模的非光學表面的至少一個區域直接接觸並且 (b) 將從約0.2至約18 J的超音波振動能量施加至該具有未加工的矽酮水凝膠接觸鏡片貼附在其上的鏡片黏附的半模的非光學表面的至少一個區域以便從該鏡片黏附的半模移除該未加工的矽酮水凝膠接觸鏡片。
根據本申請,超音波焊接系統不用於將兩片塑膠材料焊接在一起、而是用於將模製的矽酮水凝膠接觸鏡片與鏡片黏附的半模分離。如圖3展示的超音波焊接系統包括:電源
300,該電源提供大功率AC信號,該信號具有與超音波堆疊體的共振頻率相匹配的頻率。超音波堆疊體由轉換器
310、增幅器
320、以及變幅桿
330組成。堆疊體的所有三個元件特別地經調諧為以完全一樣的超音波頻率(典型地是15、20、30、35、40或70 kHz)共振。將電信號轉換成機械振動。增幅器修改振動的振幅。變幅桿還可以限定振動的振幅並且向待接觸的部分施加機械振動。然而,可以使用將振動能量從轉換器傳遞到半模的任何種類的機械系統。
圖4展示了本發明之實施方式,其中具有平坦表面
340的超音波變幅桿
330的尺寸被確定成大約係陽半模
2的外直徑並且置於圍繞陽半模的外凹表面
35(或環形肩部
65的後表面)的延長平坦邊緣上。靠近超音波變幅桿的陽半模
2利用從超音波變幅桿
330發出的聲學能量進行振動,同時接觸鏡片
85貼附到該陽半模上,使得陽半模的環形肩部
65的後表面與貼附在其上的接觸鏡片之間按照聲學能量的頻率發生相對運動。陽半模和貼附在其上的接觸鏡片被位置固持器
75保持靜止。熟悉該項技術者知道哪個裝置可以用作位置固持器,例如水平金屬(level metal)或具有貼附的水平金屬的杯狀物。杯狀物可以用於收集與陽半模分離的鏡片。此外,杯狀物可以附接至真空源並且真空可以幫助將鏡片與陽半模分離。
圖5A和圖5B示出了實施方式,其中具有凸表面
340的超音波變幅桿
330的大小允許其在陽半模
2的外凹部分內延伸。陽半模和貼附在其上的接觸鏡片
85被位置固持器
75保持靜止。圖5A展示了,超音波變幅桿利用超音波變幅桿
330發出的聲學能量進行振動,同時接觸鏡片貼附到該變幅桿上,使得藉由在陽半模
2的外凹部分的內側與貼附在其上的接觸鏡片之間的接觸表面按照聲學能量的頻率發生相對運動。圖5B展示了,超音波變幅桿利用超音波變幅桿
330發出的聲學能量進行振動,同時接觸鏡片貼附到該變幅桿上,使得藉由在陽半模
2的外凹部分的邊緣與貼附在其上的接觸鏡片之間的接觸點按照聲學能量的頻率發生相對運動。
圖6展示了本發明之實施方式,其中,具有平坦表面
340的超音波變幅桿
330的大小被確定成大約係陰半模
1的外直徑以接觸陰半模的外凸部分的中央區域。陰半模和貼附在其上的接觸鏡片
85被位置固持器
75保持靜止。靠近超音波變幅桿的陰半模
1的後表面的中央部利用從超音波變幅桿
330發出的聲學能量進行振動,同時接觸鏡片貼附到該陰半模上,使得陰半模與貼附在其上的接觸鏡片之間按照聲學能量的頻率發生相對運動。
圖7A和圖7B示出了實施方式,其中具有凹表面
340的超音波變幅桿
330的大小允許其在陰半模
1的外凸部分內延伸以接觸陰半模的外凸部分的中央區域。陰半模和貼附在其上的接觸鏡片
85被位置固持器
75保持靜止。圖7A展示了,超音波變幅桿利用超音波變幅桿
330發出的聲學能量進行振動,同時接觸鏡片貼附到該變幅桿上,使得藉由在陰半模
1的外凸部分的內側與貼附在其上的接觸鏡片之間的接觸表面按照聲學能量的頻率發生相對運動。7B展示了,超音波變幅桿利用超音波變幅桿
330發出的聲學能量進行振動,同時接觸鏡片貼附到該變幅桿上,使得藉由在陰半模1的外凹部分的邊緣與貼附在其上的接觸鏡片之間的接觸點按照聲學能量的頻率發生相對運動。
根據本發明,對變幅桿的輸出部以及與操作該系統相關聯的較佳的參數的修改在下文中給出。
超音波焊接系統包括電源
300,該電源藉由使用固態電力設備產生從15 kHz到 70 kHz範圍的頻率。這種高頻率電能被供應至轉換器
320。該部件以轉換後的電能供應的頻率將電能轉變成超音波機械振動能量,該頻率典型地是15 kHz到70 kHz。接著,振動超音波聲學能量被傳遞穿過被稱為增幅器
320的振幅修改裝置。增幅器係被動(即無動力)裝置,該裝置用於在轉換器的輸出振幅到達變幅桿
330之前修改該輸出振幅。變幅桿被成形為具有平坦表面、凸形表面、或凹形表面等
340,其係將振動能量直接傳遞到半模的非光學表面的聲學工具。
可以如下利用上述設備實踐本發明:如上文描述的超音波焊接設備,用於研究的特定系統係具有30 kHz發生器、2 : 1增幅器的杜肯iQ系列ES伺服超音波焊接壓機系統。發生器產生使用者可設定的、高壓(約1000 Vrms)、30 kHz信號,該信號被施加至換能器。換能器根據所施加的這個電壓進行擴大和縮小並且在換能器的面上產生機械振動。這種振動被增幅器與變幅桿的組件放大。為了使零件上的機械振動的效率最大,需要以規定的方式施加振動。
為了操作杜肯伺服系統,超音波變幅桿下降至某個空間點,在該點處,該變幅桿開始尋找與使用者設定的觸發力相等的反作用力。該變幅桿將繼續以規定的速度向下移動短的距離以尋找那個反作用力。當獲得那個力時,系統將啟動超音波。一旦啟動,變幅桿將設法移動以維持那個恒定力。力模式被選擇用於處理將遇到的由於不同零件放置成與前一零件輕微不同而造成的正常位置變化、以及從一個零件到另一零件的輕微幾何形狀變化。發生器輸出能量等於功率的時間積分。下表中示出實例過程設定。
過程參數 | 設定 |
發生器頻率 | 30 kHz或40 kHz |
增幅器 | 2 : 1 |
變幅桿 | 2 : 1 |
觸發力 | 100 N |
能量 | 0.1-40 J |
根據本發明,操作的發生器頻率在15 kHz到70 kHz之間、較佳的是在20 kHz到 40 kHz之間、更較佳的是在30 kHz到40 kHz之間。操作的觸發力在1.0 N到150 N之間、較佳的是在20 N到120 N之間、更較佳的是在40 N到110 N之間、還更較佳的是在80 N到100 N之間。操作的能量在0.1 J到40 J之間、較佳的是在0.5 J到30 J之間、還更較佳的是在1.0 J到20 J之間。將模製的水凝膠接觸鏡片與貼附在其上的陰半模或陽半模分離所需的施加超音波振動能量的持續時間典型地少於10秒、較佳的是少於5.0秒、更較佳的是少於2.0秒、還更較佳的是少於1.0秒。
儘管已經使用特定的術語、裝置和方法描述了本發明之各個實施方式,但此類描述僅用於說明目的。所使用的詞語係描述性而不是限制性的詞語。應理解的是,可以由熟悉該項技術者作出改變和變化而不背離在以下申請專利範圍中闡述的本發明之精神或範圍。此外,應理解的是,各個實施方式的多個方面可以整體地或部分地互換或者可以按照任何方式組合和/或一起使用,如下文所說明的:
1. 一種用於生產矽酮水凝膠接觸鏡片之方法,該方法包括以下步驟:
(1) 獲得在室溫下是透明流體的可聚合組成物,其中該可聚合組成物包含:(a) 至少15重量%的至少一種親水性乙烯類單體,(b) 至少15重量%的至少一種含矽氧烷的可聚合組分,該可聚合組分包含至少一種含矽氧烷的乙烯類單體、至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑、或其組合,(c) 從約1重量%至約30重量%的至少一種矽酮流體(或所謂的矽酮油),與包含1-丙醇作為唯一的非反應性稀釋劑並且與該可聚合組成物的不同之處僅在於非反應性稀釋劑的對照配製物相比,該至少一種矽酮流體能夠在室溫下將模具分離力降低至少20%,其中所述至少一種矽酮流體不含任何烯屬不飽和基團、不參與自由基聚合、並且具有約2000道耳頓或更少的分子量或數目平均分子量,以及 (d) 至少一種自由基引發劑;
(2) 將該可聚合組成物引入鏡片模具,其中該鏡片模具包括具有第一模製表面的陽半模和具有第二模製表面的陰半模,其中該陽半模和陰半模被配置成彼此接納,使得當該模具閉合時在該第一模製表面與第二模製表面之間形成模腔;
(3) 以熱或光化的方式固化在該鏡片模具中的該可聚合組成物以形成未加工的SiHy接觸鏡片;
(4) 將步驟 (3) 中獲得的該鏡片模具分離為該陽半模和陰半模,其中該未加工的SiHy接觸鏡片黏附在鏡片黏附的半模上,該鏡片黏附的半模係該陽半模和陰半模中的一個;
(5) 在該未加工的SiHy接觸鏡片與水或任何液體接觸之前,以機械或手動的方式將該未加工的SiHy接觸鏡片從該鏡片黏附的半模上移除;以及
(6) 使該未加工的SiHy接觸鏡片經受一個或多個選自由以下組成之群組的模製後過程:萃取、水合、表面處理、包裝、滅菌、及其組合。
2. 如實施方式1所述之方法,其中,組分 (a) 的總量係相對於該可聚合組成物的重量的從約20重量%至約65重量%。
3. 如實施方式1所述之方法,其中,組分 (a) 的總量係相對於該可聚合組成物的重量的從約25重量%至約65重量%。
4. 如實施方式1所述之方法,其中,組分 (a) 的總量係相對於該可聚合組成物的重量的從約25重量%至約60重量%。
5. 如實施方式1至4中任一項所述之方法,其中,組分 (b) 的總量係相對於該可聚合組成物的重量的從約15重量%至約70重量%。
6. 如實施方式1至4中任一項所述之方法,其中,組分 (b) 的總量係相對於該可聚合組成物的重量的從約20重量%至約65重量%。
7. 如實施方式1至4中任一項所述之方法,其中,組分 (b) 的總量係相對於該可聚合組成物的重量的從約25重量%至約60重量%。
8. 如實施方式1至7中任一項所述之方法,其中,組分 (c) 的總量係相對於該可聚合組成物的重量的從約1重量%至約26重量%。
9. 如實施方式1至7中任一項所述之方法,其中,組分 (c) 的總量係相對於該可聚合組成物的重量的從約2重量%至約22重量%。
10. 如實施方式1至7中任一項所述之方法,其中,組分 (c) 的總量係相對於該可聚合組成物的重量的從約3重量%至約18重量%。
11. 如實施方式1至10中任一項所述之方法,其中,與包含1-丙醇作為唯一的非反應性稀釋劑並且與所述可聚合組成物的不同之處僅在於非反應性稀釋劑的對照配製物相比,該至少一種矽酮流體能夠在室溫下將模具分離力降低至少25%。
12. 如實施方式1至10中任一項所述之方法,其中,與包含1-丙醇作為唯一的非反應性稀釋劑並且與該可聚合組成物的不同之處僅在於非反應性稀釋劑的對照配製物相比,所述至少一種矽酮流體能夠在室溫下將模具分離力降低至少30%。
13. 如實施方式1至12中任一項所述之方法,其中,該可聚合組成物進一步包含至少一種不同於矽酮流體的非反應性稀釋劑,其中所述至少一種矽酮流體以相對於所有非反應性稀釋劑的總重量的至少60重量%或70重量%的量存在。
14. 如實施方式1至12中任一項所述之方法,其中,該可聚合組成物進一步包含至少一種不同於矽酮流體的非反應性稀釋劑,其中所述至少一種矽酮流體以相對於所有非反應性稀釋劑的總重量的至少75重量%或80重量%的量存在。
15. 如實施方式1至14中任一項所述之方法,其中,組分 (a) 和 (b) 的量之和係相對於該可聚合組成物的總重量的至少約60重量%。
16. 如實施方式1至14中任一項所述之方法,其中,組分 (a) 和 (b) 的量之和係相對於該可聚合組成物的總重量的至少約65重量%。
17. 如實施方式1至14中任一項所述之方法,其中,組分 (a) 和 (b) 的量之和係相對於該可聚合組成物的總重量的至少約70重量%。
18. 如實施方式1至14中任一項所述之方法,其中,組分 (a) 和 (b) 的量之和係相對於該可聚合組成物的總重量的至少約75重量%。
19. 如實施方式1至18中任一項所述之方法,其中,所述至少一種矽酮流體係流體聚合化合物或聚合物,其具有2000道耳頓或更少的數目平均分子量並且包含至少兩個矽氧烷單元,該矽氧烷單元的有機取代基彼此獨立地選自由以下組成之群組:C
1-C
10烷基、C
2-C
10羥烷基、C
2-C
10胺基烷基、羥基乙氧基-C
2-C
6烷基、和全氟取代的C
1-C
10烷基。
20. 如實施方式19所述之方法,其中,所述至少一種矽酮流體選自由以下組成之群組:六甲基二矽氧烷,八甲基三矽氧烷,十甲基四矽氧烷,十二甲基五矽氧烷,十四甲基六矽氧烷,聚(二甲基矽氧烷),六甲基環三矽氧烷,八甲基環四矽氧烷,十甲基環五矽氧烷,十二甲基環六矽氧烷,(3-羥基丙基)五甲基二矽氧烷,(3-胺基丙基)五甲基-二矽氧烷,1,3-雙(羥基丙基)四甲基二矽氧烷,1,3-雙(3-羥基異丁基)四甲基-二矽氧烷,1,3-雙(4-羥基丁基)四甲基二矽氧烷,1,3-雙(3-胺基丙基)四甲基-二矽氧烷,(γ-胺基丙基)七甲基三矽氧烷,3-(3-羥基丙基)-七甲基三矽氧烷,3-(3-胺基丙基)七甲基三矽氧烷,3-[羥基(聚伸乙氧基)-丙基]七甲基三矽氧烷,1,3-雙(3-羥基丙基)-六甲基三矽氧烷,1,3-雙(3-胺基丙基)六甲基三矽氧烷,1,3-雙[羥基(聚伸乙氧基)-丙基]六甲基三矽氧烷,丙基三(三甲基矽烷氧基)矽烷,羥基丙基三(三甲基矽烷氧基)矽烷,胺基丙基-三(三甲基矽烷氧基)矽烷,N-甲基胺基丙基三(三甲基矽烷氧基)矽烷,聚[二甲基矽氧烷-共-(3-胺基丙基)甲基矽氧烷],聚{二甲基矽氧烷-共-[3-(2-(2-羥基乙氧基)乙氧基)-丙基]甲基矽氧烷},單-羥基丙基-,單-丁基-封端的聚(二甲基矽氧烷),單-羥基乙氧基丙基-,單-丁基-封端的聚(二甲基矽氧烷),單-胺基丙基-,單-丁基-封端的聚(二甲基矽氧烷),α,ω-雙(羥基丙基)-封端的聚(二甲基矽氧烷),α,ω-雙(羥基乙氧基丙基)-封端的聚(二甲基矽氧烷),α,ω-雙(胺基丙基)-封端的聚(二甲基矽氧烷),聚(二甲基矽氧烷-共-九氟己基甲基矽氧烷),及其組合。
21. 如實施方式1至18中任一項所述之方法,其中,所述至少一種矽酮流體包含六甲基二矽氧烷,八甲基三矽氧烷,十甲基四矽氧烷,十二甲基五矽氧烷,十四甲基六矽氧烷,聚(二甲基矽氧烷),(3-羥基丙基)五甲基二矽氧烷,1,3-雙(羥基丙基)四甲基-二矽氧烷,1,3-雙(3-羥基異丁基)四甲基二矽氧烷,1,3-雙(4-羥基丁基)四甲基二矽氧烷,3-(3-羥基丙基)-七甲基三矽氧烷,1,3-雙(3-羥基丙基)-六甲基-三矽氧烷,單-羥基丙基-,單-丁基-封端的聚(二甲基矽氧烷),單-羥基乙氧基丙基-,單-丁基-封端的聚(二甲基矽氧烷),α,ω-雙(羥基丙基)-封端的聚(二甲基矽氧烷),α,ω-雙(羥基乙氧基丙基)-封端的聚(二甲基矽氧烷),或其組合。
22. 如實施方式1至21中任一項所述之方法,其中,所述至少一種非反應性稀釋劑進一步包含至少一種有機溶劑,該有機溶劑具有1至8個碳原子和低於105
oC的沸點並且不含矽酮。
23. 如實施方式22所述之方法,其中,所述至少一種有機溶劑選自由以下組成之群組:甲醇、乙醇、1-丙醇、異丙醇、二級丁醇、三級丁醇、三級戊醇、丙酮、甲基乙基酮、甲基異丙基酮、甲基丙基酮、乙酸乙酯、庚烷、甲基己烷、甲基環己烷、二甲基環戊烷、2,2,4-三甲基戊烷、及其混合物。
24. 如實施方式22所述之方法,其中,所述至少一種有機溶劑選自由以下組成之群組:乙醇、1-丙醇、異丙醇、二級丁醇、三級丁醇、三級戊醇及其組合(或為乙醇和/或異丙醇)。
25. 如實施方式1至24中任一項所述之方法,其中,所述至少一種親水性乙烯類單體包含至少一種親水性(甲基)丙烯醯胺基單體。
26. 如實施方式25所述之方法,其中,所述至少一種親水性(甲基)丙烯醯胺基單體具有3至8個碳原子。
27. 如實施方式25所述之方法,其中,所述至少一種親水性(甲基)丙烯醯胺基單體選自由以下組成之群組:(甲基)丙烯醯胺、N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N-丙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-甲氧基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-羥基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-羥基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2,3-二羥基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-4-羥基丁基(甲基)丙烯醯胺、N,N-雙(2-羥基乙基)(甲基)丙烯醯胺、
N-三(羥基甲基)甲基(甲基)丙烯醯胺、2-(甲基)丙烯醯胺基乙醇酸、3-(甲基)丙烯醯胺基丙酸、4-(甲基)丙烯醯胺基-丁酸、3-(甲基)丙烯醯胺基-2-甲基丁酸、3-(甲基)丙烯醯胺基-3-甲基丁酸、2-(甲基)丙烯醯胺基-2-甲基-3,3-二甲基丁酸、5-(甲基)丙烯醯胺基戊酸、3-(甲基)丙烯醯胺基己酸、4-(甲基)丙烯醯胺基-3,3-二甲基己酸、(3-(甲基)丙烯醯胺基苯基)硼酸、3-((3-甲基丙烯醯胺基丙基)二甲基銨基)-丙烷-1-磺酸酯、3-((3-丙烯醯胺基丙基)二甲基銨基)丙烷-1-磺酸酯、N-2-胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-甲基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-乙基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-二甲基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、具有最高達700的數目平均分子量的聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯醯胺、具有最高達700的數目平均分子量的甲氧基-聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯醯胺、及其組合。
28. 如實施方式25至27中任一項所述之方法,其中,所述至少一種親水性(甲基)丙烯醯胺基單體包含N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-羥基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-羥基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2,3-二羥基丙基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯胺、N-(2-胺基乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(3-胺基丙基)(甲基)丙烯醯胺、或其組合。
29. 如實施方式25至27中任一項所述之方法,其中,所述至少一種親水性(甲基)丙烯醯胺基單體包含N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-2-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺、或其組合。
30. 如實施方式1至29中任一項所述之方法,其中,所述至少一種親水性乙烯類單體包含至少一種親水性(甲基)丙烯醯氧基單體。
31. 如實施方式30所述之方法,其中,所述至少一種親水性(甲基)丙烯醯氧基單體選自由以下組成之群組:(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙基酯、甲基丙烯酸甘油酯(GMA)、二(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、乙基丙烯酸、丙基丙烯酸、丁基丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-胺基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基胺基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基胺基乙基酯、(甲基)丙烯酸3-胺基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-甲基胺基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-乙基胺基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-胺基-2-羥基丙基酯、三甲基銨2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯鹽酸鹽、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙基酯、乙二醇甲基醚(甲基)丙烯酸酯、二(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的C
1-C
4-烷氧基聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、及其組合。
32. 如實施方式1至31中任一項所述之方法,其中,所述至少一種親水性乙烯類單體包含至少一種選自由以下組成之群組的親水性N-乙烯基醯胺單體:N-乙烯基吡咯啶酮、N-乙烯基-3-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-4-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-5-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-6-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-3-乙基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-4,5-二甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-5,5-二甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-3,3,5-三甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基哌啶酮(亦稱,N-乙烯基-2-哌啶酮)、N-乙烯基-3-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-5-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-乙基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4,4-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基己內醯胺(亦稱,N-乙烯基-2-己內醯胺)、N-乙烯基-3-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-4-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-7-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-7-乙基-2-己內醯胺、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-4,6-二甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-3,5,7-三甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯基乙醯胺、N-乙烯基異丙基醯胺、N-乙烯基-N-乙基乙醯胺、N-乙烯基-N-乙基甲醯胺、及其混合物。
33. 如實施方式1至32中任一項所述之方法,其中,所述至少一種親水性乙烯類單體包含:(a) 至少一種選自由以下組成之群組的含亞甲基的吡咯啶酮單體:1-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-乙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-甲基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-乙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、5-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、5-乙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-正丙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-正丙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-異丙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-異丙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-正丁基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-三級丁基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、及其組合;(b) 至少一種選自由以下組成之群組的乙烯基醚單體:乙二醇單乙烯基醚、二(乙二醇)單乙烯基醚、三(乙二醇)單乙烯基醚、四(乙二醇)單乙烯基醚、聚(乙二醇)單乙烯基醚、乙二醇甲基乙烯基醚、二(乙二醇)甲基乙烯基醚、三(乙二醇)甲基乙烯基醚、四(乙二醇)甲基乙烯基醚、聚(乙二醇)甲基乙烯基醚、及其組合;(c) 至少一種選自由以下組成之群組的烯丙基醚單體:乙二醇單烯丙基醚、二(乙二醇)單烯丙基醚、三(乙二醇)單烯丙基醚、四(乙二醇)單烯丙基醚、聚(乙二醇)單烯丙基醚、乙二醇甲基烯丙基醚、二(乙二醇)甲基烯丙基醚、三(乙二醇)甲基烯丙基醚、四(乙二醇)甲基烯丙基醚、聚(乙二醇)甲基烯丙基醚、及其組合;(d) 至少一種選自由以下組成之群組的含磷醯膽鹼的乙烯類單體:(甲基)丙烯醯氧基乙基磷醯膽鹼、(甲基)丙烯醯氧基丙基磷醯膽鹼、4-((甲基)丙烯醯氧基)丁基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-[(甲基)丙烯醯基胺基]-乙基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、3-[(甲基)丙烯醯基胺基]丙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、4-[(甲基)丙烯醯基胺基]丁基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、5-((甲基)丙烯醯氧基)戊基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、6-((甲基)丙烯醯氧基)己基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)-乙基-2'-(三乙基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)乙基-2'-(三丙基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)乙基-2'-(三丁基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)丙基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)丁基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)-戊基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)己基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(乙烯基氧基)乙基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、2-(烯丙基氧基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(乙烯基氧基羰基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(烯丙基氧基羰基)乙基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、2-(乙烯基羰基胺基)乙基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、2-(烯丙基氧基羰基胺基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(丁烯醯基氧基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、及其組合;(e) 烯丙醇;(f) N-2-羥基乙基乙烯基胺基甲酸酯;(g) N-乙烯基氧基羰基-β-丙胺酸(VINAL);(h) N-乙烯基氧基羰基-α-丙胺酸;或 (i) 其組合。
34. 如實施方式1至33中任一項所述之方法,其中,該組分 (b) 包含至少一種含有三(三烷基矽烷氧基)矽基的含矽氧烷的(甲基)丙烯醯胺基單體。
35. 如實施方式34所述之方法,其中,所述至少一種含有三(三烷基矽烷氧基)矽基的含矽氧烷的(甲基)丙烯醯胺基單體選自由以下組成之群組:N-[三(三甲基矽烷氧基)矽基丙基](甲基)丙烯醯胺、N-[三(二甲基乙基矽烷氧基)-矽基丙基](甲基)丙烯醯胺、N-[三(二甲基丙基矽烷氧基)矽基丙基](甲基)丙烯醯胺、N-[三(二甲基苯基矽烷氧基)矽基丙基](甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基-3-(3-(三(三甲基矽基氧基)矽基)丙基氧基)丙基)-2-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基-3-(3-(三(三甲基矽基氧基)矽基)丙基氧基)丙基)(甲基)丙烯醯胺、N,N-雙[2-羥基-3-(3-(三(三甲基矽基氧基)矽基)丙基氧基)丙基]-2-甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-雙[2-羥基-3-(3-(三(三甲基矽基氧基)矽基)丙基氧基)丙基](甲基)丙烯醯胺、及其組合。
36. 如實施方式1至35中任一項所述之方法,其中,該組分 (b) 包含至少一種含有雙(三烷基矽基氧基)-烷基矽基的含矽氧烷的(甲基)丙烯醯胺基單體。
37. 如實施方式36所述之方法,其中,所述至少一種含有雙(三烷基矽基氧基)烷基矽基的含矽氧烷的(甲基)丙烯醯胺基單體選自由以下組成之群組:N-(2-羥基-3-(3-(雙(三甲基矽基氧基)甲基矽基)丙基氧基)丙基)-2-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基-3-(3-(雙(三甲基矽基氧基)甲基矽基)丙基氧基)-丙基)(甲基)丙烯醯胺、N,N-雙[2-羥基-3-(3-(雙(三甲基矽基氧基)甲基矽基)-丙基氧基)丙基]-2-甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-雙[2-羥基-3-(3-(雙(三甲基矽基氧基)甲基矽基)丙基氧基)-丙基](甲基)丙烯醯胺、N-[2-羥基-3-(3-(三級丁基二甲基矽基)丙基氧基)丙基]-2-甲基丙烯醯胺、式 (Ia) 至 (Ih) 之一的含矽氧烷的(甲基)丙烯醯胺基單體、及其組合,
其中R
13係二價伸烷基-CH
2CH
2-、-CH
2CH
2CH
2-、-CH
2CH
2CH
2CH
2-、
或
,R
14係二價伸烷基-CH
2CH
2-或-CH
2CH
2CH
2-,並且R
15係二價伸烷基
或
,R”和R
11彼此獨立地是C
1-C
4烷基,並且f1係從3至5的整數。
38. 如實施方式1至37中任一項所述之方法,其中,該組分 (b) 包含至少一種式 (IIa) 的單-(甲基)丙烯醯胺基-封端的低聚矽氧烷或聚矽氧烷
其中R’係氫或甲基,R”彼此獨立地是C
1-C
6烷基,g1和g2彼此獨立地是0或1的整數,h1係2至25的整數,R
9和R
10彼此獨立地是取代的或未取代的C
1-C
10伸烷基二價基團,Y
1係連接基
、
、或
,其中R
12和R
12’彼此獨立地是C
1-C
6烷基。
39. 如實施方式38所述之方法,其中,在式 (IIa) 中,h1係3至20(更較佳的是3至15)的整數。
40. 如實施方式38或39所述之方法,其中,在式 (IIa) 中,R
12和R
12’彼此獨立地是甲基。
41. 如實施方式38至40中任一項所述之方法,其中,至少一種單-(甲基)丙烯醯胺基-封端的低聚矽氧烷或聚矽氧烷選自由以下組成之群組:α-(甲基)丙烯醯基-醯胺基丙基氧基丙基封端的ω-C
1-C
4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-N-甲基-(甲基)丙烯醯基醯胺基丙基氧基丙基封端的ω-C
1-C
4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯胺基乙氧基-2-羥基丙基氧基-丙基]-封端的ω-C
1-C
4-烷基聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯胺基丙基氧基-2-羥基丙基氧基-丙基]-封端的ω-C
1-C
4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯胺基-異丙基氧基-2-羥基丙基氧基丙基]-封端的ω-C
1-C
4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯胺基丁基氧基-2-羥基丙基氧基丙基]-封端的ω-C
1-C
4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯基醯胺基-2-羥基丙基氧基丙基]封端的ω-C
1-C
4-烷基聚二甲基矽氧烷、α-[3-[N-甲基-(甲基)丙烯醯基醯胺基]-2-羥基丙基氧基丙基]封端的ω-C
1-C
4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、N-甲基-N'-(丙基四(二甲基矽烷氧基)二甲基丁基矽烷)(甲基)丙烯醯胺、N-(2,3-二羥基丙烷)-N'-(丙基四(二甲基矽烷氧基)二甲基-丁基矽烷)(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯基醯胺基丙基四(二甲基矽烷氧基)-二甲基丁基矽烷、及其組合。
42. 如實施方式1至41中任一項所述之方法,其中,該組分 (b) 包含至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑,其選自由以下組成之群組:α,ω-(甲基)丙烯醯氧基-封端的聚二甲基矽氧烷;α,ω-(甲基)丙烯醯胺基-封端的聚二甲基矽氧烷;α,ω-乙烯基碳酸酯-封端的聚二甲基矽氧烷;α,ω-乙烯基胺基甲酸酯-封端的聚二甲基矽氧烷;雙-3-甲基丙烯醯氧基-2-羥基丙基氧基丙基聚二甲基矽氧烷;不同分子量的N,N,N',N'-四(3-甲基丙烯醯氧基-2-羥基丙基)-α,ω-雙-3-胺基丙基-聚二甲基矽氧烷;甲基丙烯酸縮水甘油酯與二-胺基-官能化的聚二甲基矽氧烷的反應產物;含吖內酯的乙烯類單體與d-羥基-官能化的聚二甲基矽氧烷的反應產物;及其組合。
43. 如實施方式1至41中任一項所述之方法,該組分 (b) 包含至少一種式 (H) 的聚矽氧烷乙烯類交聯劑
其中:
d1係從30至500的整數並且d2係從1至75的整數,條件係d2/d1係從約0.035至約0.15(較佳的是從約0.040至約0.12,甚至更較佳的是從約0.045至約0.10);
X
h1係O或NR
hN,其中R
hN係氫或C
1-C
10-烷基;
R
h0係氫或甲基;
R
h1和R
h2彼此獨立地是取代的或未取代的C
1-C
10伸烷基二價基團或二價基團-R
h4-O-R
h5-,其中R
h4和R
h5彼此獨立地是取代的或未取代的C
1-C
10伸烷基二價基團;
R
h3係式 (H-a) 至 (H-e) 中任一個的單價基團
k1係零或1;m1係2至4的整數;m2係1至5的整數;m3係3至6的整數;m4係2至5的整數;
R
h6係氫或甲基;
R
h7係具有 (m2 + 1) 化合價的C
2-C
6烴基;
R
h8係具有 (m4 + 1) 化合價的C
2-C
6烴基;
R
h9係乙基或羥基甲基;
R
h10係甲基或羥基甲基;
R
h11係羥基或甲氧基;
X
h1係硫連接基-S-或三級胺基連接基-NR
h12-,其中R
h12係C
1-C
1烷基、羥基乙基、羥基丙基、或2,3-二羥基丙基;並且
X
h2係連接基
或
,其中R
h13係氫或C
1-C
10烷基。
44. 如實施方式1至41中任一項所述之方法,其中,該組分 (b) 包含 (i) 至少一種具有一個唯一的聚二有機矽氧烷鏈段和兩個選自由以下組成之群組的末端烯屬不飽和基團的聚矽氧烷乙烯類交聯劑:(甲基)丙烯醯氧基、(甲基)丙烯醯基胺基、乙烯基碳酸酯基團、乙烯基胺基甲酸酯基團;和/或 (ii) 至少一種鏈延長的聚矽氧烷乙烯類交聯劑,其具有至少兩個聚二有機矽氧烷鏈段和在每對聚二有機矽氧烷鏈段之間的共價連接基以及兩個選自由以下組成之群組的末端烯屬不飽和基團:(甲基)丙烯醯氧基、(甲基)丙烯醯基胺基、乙烯基碳酸酯基團、乙烯基胺基甲酸酯基團。
45. 如實施方式1至41中任一項所述之方法,其中,該組分 (b) 包含 (i) 至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑,其選自由以下組成之群組:α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基-2-羥基丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丙基氧基-2-羥基丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基-異丙基氧基-2-羥基丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丁基氧基-2-羥基丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基乙氧基-2-羥基丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基丙基氧基-2-羥基丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基異丙基氧基-2-羥基丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基丁基氧基-2-羥基丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基乙基胺基-2-羥基丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丙基胺基-2-羥基丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丁基胺基-2-羥基丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯胺基乙基胺基-2-羥基丙基氧基-丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基丙基胺基-2-羥基丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺-丁基胺基-2-羥基丙基氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙基氧基-乙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙基-N-乙基胺基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙基-胺基丙基]-聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙基氧基-(聚伸乙氧基)丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基乙基胺基-羰基氧基-乙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基乙基胺基-羰基氧基-(聚伸乙氧基)丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、及其組合。
46. 如實施方式1至41中任一項所述之方法,其中,該組分 (b) 包含至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑,其具有聚合物鏈鏈段(即,二價基團)
,其中SN係3或更大的整數並且R
S1和R
S2中的每一個彼此獨立地選自由以下組成之群組:C
1-C
10烷基;苯基;C
1-C
4-烷基-取代的苯基;C
1-C
4-烷氧基-取代的苯基;苯基-C
1-C
6-烷基;C
1-C
10氟烷基;C
1-C
10氟醚;芳基;芳基C
1-C
18烷基;-alk-(OC
2H
4)
γ1-OR
o(其中alk係C
1-C
6伸烷基二基,R
o係H或C
1-C
4烷基並且γ1係從1至10的整數);C
2-C
40有機基團,其具有至少一個選自由以下組成之群組的官能基:羥基(-OH)、羧基(-COOH)、胺基(-NR
N1R
N1’)、胺基連接基-NR
N1-、醯胺連接基-CONR
N1-、醯胺-CONR
N1R
N1’、尿烷連接基-OCONH-、以及C
1-C
4烷氧基,或直鏈親水性聚合物鏈,其中R
N1和R
N1’彼此獨立地是氫或C
1-C
15烷基。
47. 如實施方式1至41中任一項所述之方法,其中,該組分 (b) 包含至少一種式 (1) 或 (2) 的聚矽氧烷乙烯類交聯劑
其中:
R
o係H或甲基;
υ1係從30至500的整數;υ2和υ3彼此獨立地是從5至100的整數;ω2和ω3彼此獨立地是從1至15的整數;
a1和g1彼此獨立地是零或1;
L
1係C
2-C
8伸烷基二價基團或二價基團
、
、
、
、
、
、或
;
L
1’係具有零個或一個羥基的C
2-C
8伸烷基二價基團;
L
1”係具有零個或一個羥基的C
3-C
8伸烷基二價基團;
L
2係二價基團
、
、
、
、或
;
L
3係二價基團
,其中PE係二價基團
或
;
L
3’係C
3-C
8伸烷基二價基團;
R
2係C
4-C
14烴二價基團;
R
3係C
2-C
6伸烷基二價基團;
X
o、X
1’和X
o1彼此獨立地是O或NR
1;
X
1係O、NR
1、NHCOO、OCONH、CONR
1、或NR
1CO;
Z
0係直接鍵或C
1-C
12伸烷基二價基團。
48. 如實施方式1至47中任一項所述之方法,其中,該組分 (b) 包含至少一種式 (M1) 或 (M2) 的含矽氧烷的乙烯類單體:
其中:a
M1係零或1;R
M0係H或甲基;X
M0係O或NR
M1;L
M1係C
2-C
8伸烷基二價基團或二價基團
、
、
、
、
、
、或
;L
M1’係具有零個或一個羥基的C
2-C
8伸烷基二價基團;L
M1”係具有零個或一個羥基的C
3-C
8伸烷基二價基團;X
M1係O、NR
M1、NHCOO、OCONH、CONR
M1、或NR
M1CO;R
M1係H或具有0至2個羥基的C
1-C
4烷基;R
t1和R
t2彼此獨立地是C
1-C
6烷基;X
M1’係O或NR
1;v1係1至30的整數;m2係0至30的整數;n1係3至40的整數;並且r1係2或3的整數。
49. 如實施方式48所述之方法,其中,所述至少一種含矽氧烷的乙烯類單體包含三(三甲基矽基氧基)矽基丙基(甲基)丙烯酸酯、[3-(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙基氧基]丙基雙(三甲基矽烷氧基)甲基矽烷、[3-(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙基氧基]丙基雙(三甲基矽烷氧基)丁基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基-2-(2-羥基乙氧基)丙基氧基)丙基雙(三甲基矽烷氧基)甲基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙基氧基)丙基三(三甲基矽烷氧基)矽烷、N-2-(甲基)丙烯醯氧基乙基-O-(甲基-雙-三甲基矽烷氧基-3-丙基)矽基胺基甲酸酯、3-(三甲基矽基)丙基乙烯基碳酸酯、3-(乙烯基氧基羰基硫代)丙基三(三甲基矽烷氧基)矽烷、3-[三(三甲基矽烷氧基)矽基]-丙基乙烯基胺基甲酸酯、3-[三(三甲基矽烷氧基)矽基]丙基烯丙基胺基甲酸酯、3-[三(三甲基矽烷氧基)矽基]丙基乙烯基碳酸酯、或其組合。
50. 如實施方式1至47中任一項所述之方法,其中,該組分 (b) 包含至少一種含矽氧烷的乙烯類單體,其選自由以下組成之群組:α-(甲基)丙烯醯氧基丙基封端的ω-C
1-C
4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙基氧基丙基封端的ω-C
1-C
4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-(2-羥基-甲基丙烯醯氧基丙基氧基丙基)-ω-C
1-C
4-烷基-十甲基五矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基-2-羥基丙基氧基丙基]-封端的ω-C
1-C
4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基-丙基氧基-2-羥基丙基氧基丙基]-封端的ω-C
1-C
4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基異丙基氧基-2-羥基丙基氧基丙基]-封端的ω-C
1-C
4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基丁基氧基-2-羥基丙基氧基丙基]-封端的ω-C
1-C
4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基乙基胺基-2-羥基丙基氧基丙基]-封端的ω-C
1-C
4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基丙基胺基-2-羥基丙基氧基丙基]-封端的ω-C
1-C
4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基-丁基胺基-2-羥基丙基氧基丙基]-封端的ω-C
1-C
4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-(甲基)丙烯醯氧基(聚伸乙氧基)-2-羥基丙基氧基丙基]-封端的ω-C
1-C
4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙基氧基-乙氧基丙基]-封端的ω-C
1-C
4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙基-N-乙基胺基丙基]-封端的ω-C
1-C
4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙基-胺基丙基]-封端的ω-C
1-C
4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙基氧基-(聚伸乙氧基)丙基]-封端的ω-C
1-C
4-烷基封端的聚二甲基矽氧烷、α-乙烯基碳酸酯-封端的ω-C
1-C
4-烷基-封端的聚二甲基矽氧烷、α-乙烯基胺基甲酸酯-封端的ω-C
1-C
4-烷基-封端的聚二甲基矽氧烷、或其混合物。
51. 如實施方式1至50中任一項所述之方法,其中,該可聚合組成物進一步包含至少一種非-矽酮疏水性乙烯類單體。
52. 如實施方式1至50中任一項所述之方法,其中,該可聚合組成物進一步包含至少一種(甲基)丙烯酸C
1-C
8烷基酯、至少一種(甲基)丙烯酸C
5-C
16環烷基酯、至少一種甲基丙烯酸芳基酯、(甲基)丙烯腈、至少一種含氟的丙烯酸類單體、至少一種鏈烷酸乙烯基酯、至少一種乙烯基氧基烷烴、至少一種取代或未取代的苯乙烯、乙烯基甲苯、氯乙烯、偏二氯乙烯、1-丁烯、或其組合。
53. 如實施方式52所述之方法,其中,所述至少一種鏈烷酸乙烯基酯選自由以下組成之群組:乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、及其組合,其中所述至少一種乙烯基氧基烷烴選自由以下組成之群組:乙烯基乙基醚、丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚、環己基乙烯基醚、三級丁基乙烯基醚、及其組合,其中所述至少一種含氟的丙烯酸類單體選自由以下組成之群組:(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙基酯、(甲基)丙烯酸四氟丙基酯、(甲基)丙烯酸六氟-異丙基酯、(甲基)丙烯酸六氟丁基酯、(甲基)丙烯酸七氟丁基酯、(甲基)丙烯酸八氟戊基酯、(甲基)丙烯酸十七氟癸基酯、(甲基)丙烯酸五氟苯基酯、全氟己基乙基-硫代-羰基-胺基乙基-甲基丙烯酸脂、及其組合。
54. 如實施方式1至50中任一項所述之方法,其中,該可聚合組成物進一步包含甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丙基酯、甲基丙烯酸二級丁基酯、甲基丙烯酸三級丁基酯、甲基丙烯酸環己基酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸苯基酯、4-三級丁基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、苯乙烯、4-乙氧基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、2,5-二甲基苯乙烯、3,5-二甲基苯乙烯、或其組合。
55. 如實施方式1至50中任一項所述之方法,其中,該可聚合組成物進一步包含甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸三級丁基酯、甲基丙烯酸環己基酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸異冰片酯、或其組合。
56. 如實施方式1至50中任一項所述之方法,其中,該可聚合組成物進一步包含甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸三級丁基酯、甲基丙烯酸環己基酯、或其組合。
57. 如實施方式1至56中任一項所述之方法,其中,該可聚合組成物進一步包含至少一種非-矽酮乙烯類交聯劑。
58. 如實施方式1至56中任一項所述之方法,其中,該可聚合組成物進一步包含至少一種非-矽酮乙烯類交聯劑,其選自由以下組成之群組:乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、甘油二-(甲基)丙烯酸酯、1,3-丙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二-(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二-(甲基)丙烯酸酯、甘油1,3-二甘油酸酯二-(甲基)丙烯酸酯、伸乙基雙[氧基(2-羥基丙烷-1,3-二基)]二-(甲基)丙烯酸酯、雙[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]磷酸酯、三羥甲基丙烷二-(甲基)丙烯酸酯、以及3,4-雙[(甲基)丙烯醯基]四氫呋喃、二丙烯醯胺(即,N-(1-側氧基-2-丙烯基)-2-丙烯醯胺)、二甲基丙烯醯胺(即,N-(1-側氧基-2-甲基-2-丙烯基)-2-甲基-2-丙烯醯胺)、N,N-二(甲基)丙烯醯基-N-甲基胺、N,N-二(甲基)丙烯醯基-N-乙基胺、N,N’-亞甲基雙(甲基)丙烯醯胺、N,N’-伸乙基雙(甲基)丙烯醯胺、N,N’-二羥基伸乙基雙(甲基)丙烯醯胺、N,N’-伸丙基雙(甲基)丙烯醯胺、N,N’-2-羥基伸丙基雙(甲基)丙烯醯胺、N,N’-2,3-二羥基伸丁基雙(甲基)丙烯醯胺、1,3-雙(甲基)丙烯醯胺-丙烷-2-基二氫磷酸酯(即,N,N’-2-膦醯基氧基伸丙基雙(甲基)丙烯醯胺)、哌𠯤二丙烯醯胺(或1,4-雙(甲基)丙烯醯基哌𠯤)、四乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、三烯丙基異氰脲酸酯、三烯丙基氰脲酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、新戊四醇四甲基丙烯酸酯、雙酚A二甲基丙烯酸酯、及其組合。
59. 如實施方式1至56中任一項所述之方法,其中,該可聚合組成物進一步包含相對於該可聚合組成物中的所有可聚合組分的總重量的約1.5重量%或更少的該非-矽酮乙烯類交聯劑,其中該非-矽酮乙烯類交聯劑係四(乙二醇)二-(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)二-(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、二(乙二醇)二-(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、三烯丙基異氰脲酸酯、三烯丙基氰脲酸酯、或其組合。
60. 如實施方式1至59中任一項所述之方法,其中,該可聚合組成物進一步包含至少一種UV-吸收性乙烯類單體和/或至少一種UV/HEVL-吸收性乙烯類單體。
61. 如實施方式1至59中任一項所述之方法,其中,該可聚合組成物包含2-[2'-羥基-5'-(2-甲基丙烯醯氧基乙基)苯基)]-2H-苯并三唑(Norbloc)。
62. 如實施方式1至61中任一項所述之方法,其中,該可聚合組成物進一步包含至少一種光致變色乙烯類單體。
63. 如實施方式1至61中任一項所述之方法,其中,該可聚合組成物進一步包含至少一種光致變色乙烯類單體,其選自由以下組成之群組:可聚合萘并哌喃、可聚合苯并哌喃、可聚合茚并萘并哌喃、可聚合菲並哌喃、可聚合螺(苯并吲哚啉)-萘并哌喃、可聚合螺(吲哚啉)苯并哌喃、可聚合螺(吲哚啉)-萘并哌喃、可聚合螺(吲哚啉)喹哌喃、可聚合螺(吲哚啉)-哌喃、可聚合萘并㗁𠯤、可聚合螺苯并哌喃、可聚合螺苯并哌喃、可聚合螺苯并噻喃、可聚合萘并萘二酮、可聚合螺㗁𠯤、可聚合螺(吲哚啉)萘并㗁𠯤、可聚合螺(吲哚啉)吡啶并苯并㗁𠯤、可聚合螺(苯并吲哚啉)吡啶并苯并㗁𠯤、可聚合螺(苯并吲哚啉)萘并㗁𠯤、可聚合螺(吲哚啉)-苯并㗁𠯤、可聚合二芳基乙烯、及其組合。
64. 如實施方式1至63中任一項所述之方法,其中,固化步驟以光化的方式用UV或可見光進行。
65. 如實施方式1至63中任一項所述之方法,其中,固化步驟以光化的方式用從420 nm至500 nm範圍內的可見光進行,其中所述至少一種自由基引發劑包含苯甲醯基膦引發劑和/或醯基鍺光引發劑。
66. 如實施方式1至63中任一項所述之方法,其中,所述至少一種自由基引發劑包含熱聚合引發劑,其中該固化步驟以熱的方式在烘箱中在從約45°C至約100°C的一個或多個固化溫度下在氮氣環境下進行至少45分鐘以形成未加工的矽酮水凝膠鏡片接觸鏡片,其中在該烘箱中的該氮氣環境藉由以第一流速使氮氣流過該烘箱維持。
67. 如實施方式66所述之方法,其中,將該烘箱中的該鏡片模具中的該可聚合組成物固化至少約60分鐘。
68. 如實施方式66所述之方法,其中,將該烘箱中的該鏡片模具中的該可聚合組成物固化至少約90分鐘。
69. 如實施方式66所述之方法,其中,將該烘箱中的該鏡片模具中的該可聚合組成物固化至少約120分鐘。
70. 如實施方式66至69中任一項所述之方法,其在步驟 (3) 與 (4) 之間進一步包括固化後處理過程。
71. 如實施方式70所述之方法,其中,該固化後處理過程包括以下步驟:將烘箱溫度升高至約110°C或更高的固化後溫度,同時將氮氣通過該烘箱的流速增加至為該第一流速的至少約2.0倍的第二流速;以及將該未加工的矽酮水凝膠接觸鏡片在其中的鏡片模具在該烘箱內在該固化後溫度下在以該第二流速使氮氣流過該烘箱下加熱至少約30分鐘。
72. 如實施方式71所述之方法,其中,該固化後溫度係至少約110°C。
73. 如實施方式71所述之方法,其中,該固化後溫度係至少約115°C。
74. 如實施方式71所述之方法,其中,該固化後溫度係至少約120°C。
75. 如實施方式71至74中任一項所述之方法,其中,該第二流速係該第一流速的至少約2.0倍。
76. 如實施方式71至74中任一項所述之方法,其中,該第二流速係該第一流速的至少約3.0倍。
77. 如實施方式71至74中任一項所述之方法,其中,該第二流速係該第一流速的至少約4.0倍。
78. 如實施方式71至77中任一項所述之方法,其中,將該未加工的矽酮水凝膠接觸鏡片在其中的鏡片模具在該烘箱中在該固化後溫度下加熱持續至少60分鐘。
79. 如實施方式71至77中任一項所述之方法,其中,將該未加工的矽酮水凝膠接觸鏡片在其中的鏡片模具在該烘箱中在該固化後溫度下加熱持續至少90分鐘。
80. 如實施方式71至77中任一項所述之方法,其中,將該未加工的矽酮水凝膠接觸鏡片在其中的鏡片模具在該烘箱中在該固化後溫度下加熱持續至少120分鐘。
81. 如實施方式1至80中任一項所述之方法,其中,在該未加工的矽酮水凝膠接觸鏡片與水或任何液體接觸之前,藉由以下方式進行該移除步驟 (5):(a) 使超音波變幅桿與具有未加工的矽酮水凝膠鏡片先質貼附在其上的鏡片黏附的半模的非光學表面的至少一個區域直接接觸並且 (b) 將從約0.2至約18 J的超音波振動能量施加至該具有未加工的矽酮水凝膠接觸鏡片貼附在其上的鏡片黏附的半模的非光學表面的至少一個區域以便從該鏡片黏附的半模移除該未加工的矽酮水凝膠接觸鏡片。
82. 如實施方式81所述之方法,其中,該超音波變幅桿具有與該鏡片黏附的半模接觸的凸表面。
83. 如實施方式81所述之方法,其中,該超音波變幅桿具有與該鏡片黏附的半模接觸的凹表面。
84. 如實施方式81所述之方法,其中,該超音波變幅桿具有與該鏡片黏附的半模接觸的平坦表面。
85. 如實施方式81至84中任一項所述之方法,其進一步包括使在步驟 (5) 中獲得的該未加工的矽酮水凝膠接觸鏡片經受一個或多個選自由以下組成之群組的模製後過程的步驟:萃取、水合、表面處理、包裝、滅菌、及其組合。
上述揭露內容應使熟悉該項技術者能夠實踐本發明。可以對在此描述的各個實施方式作出各種修改、變化和組合。為了使讀者能夠更好地理解其具體實施方式及優點,建議參考以下實例。所旨在的是本說明書和實例被認為係示例性的。
實例 1 透氧率測量
根據美國專利申請公開號2012/0026457 A1(藉由引用以其全文結合在此)的實例1中描述的程序,確定鏡片和鏡片材料的表觀透氧率(Dk
app)、表觀氧透過率(Dk/t)、固有(或邊緣校正的)透氧率(Dk
c)。
平衡水含量
如下確定接觸鏡片的平衡水含量(EWC)。
在室溫下確定存在於在鹽水溶液中完全平衡的水合水凝膠接觸鏡片中的水量(表示為重量百分比)。在以織物吸乾鏡片之後,快速堆疊鏡片並將鏡片堆疊物轉移至分析天平上的鋁盤中。用於每個樣本盤的鏡片數目典型地是五個(5)。記錄盤加上鏡片的水合重量。用鋁箔覆蓋盤。將盤放置在100°C ± 2°C的實驗室烘箱中,乾燥16-18小時。從該烘箱中移除盤加上鏡片並在乾燥器中冷卻至少30分鐘。從乾燥器中取出單個盤並去除鋁箔。在分析天平上稱量盤加上乾燥的鏡片樣本。對所有盤進行重複。可以藉由減去空稱量盤的重量來計算鏡片樣本的濕重和乾重。
彈性模量
使用MTS insight儀器測定接觸鏡片的彈性模量。首先用Precision Concept兩級切割器將接觸鏡片切割成3.12 mm寬頻。在6.5 mm標距長度內測量五個厚度值。將帶安裝在儀器夾持器上並浸沒在PBS中,其中溫度控制在21°C ± 2°C。典型地,將5 N荷載感測器用於測試。將恒力和速度應用於樣本,直到樣本破裂。藉由TestWorks軟體收集力和位移數據。藉由TestWorks軟體計算彈性模量值,其為在彈性變形區域中應力對比應變曲線接近於零伸長率的斜率或切線。
模具分離力
模具分離力(即,用於分離鏡片模具的力,每個鏡片模具具有模製的未加工的SiHy接觸鏡片在其中(即,下文「一個或多個子組件」))用測試機(Zwick Roell,型號BZ2.5/TNIS)進行測量。在固化並冷卻至室溫(RT)之後,進行子組件(每個具有模製的未加工的SiHy鏡片的閉合的模具)的測量。每次將一個子組件放置在夾具中,其中使基礎曲線朝上。系統開始運行,並且慢慢開始打開模具(打開速度為50 mm/min)。測得的最大力係完全打開模具所需的模具分離力。每種配製物測量10至20個子組件。藉由平均每種SiHy鏡片配製物(即,用於製造SiHy接觸鏡片的可聚合組成物)的模具分離力的測量值來獲得平均模具分離力。在本申請中,術語「模具分離力」係指對每種SiHy鏡片配製物(即,用於製造SiHy接觸接觸的可聚合組成物)測得的模具分離力的值(即10至20個值)取平均值獲得的平均模具分離力。
實例 2可聚合組成物的製備
藉由使用磁力攪拌板將表1所列的所有組分(Vazo-64除外)共混30-120分鐘,在室溫下在空氣中製備所有可聚合的組成物(即,「配製物」)。然後將上述混合物在冰浴中冷卻10分鐘,添加熱引發劑Vazo-64(2,2'-二甲基-2,2'偶氮二丙醯基腈)並共混30分鐘。CE-PDMS(Mn 12.0 KD)表示聚矽氧烷乙烯類交聯劑,其具有經由兩個聚二甲基矽氧烷(PDMS)鏈段之間的二尿烷鍵和各自位於一個末端甲基丙烯酸酯基團與一個PDMS鏈段之間的兩個尿烷連接基連接的三個PDMS鏈段,並且是根據類似於美國專利案號8529057的實例2該方法之方法製備的;TrisAm表示(N-[三(三甲基矽烷氧基)-矽基丙基]丙烯醯胺);DMA表示N,N-二甲基丙烯醯胺;Vazo-64表示2,2'-二甲基-2,2'偶氮二丙醯基腈;Norbloc係2-[2'-羥基-5'-(2-甲基丙烯醯氧基乙基)苯基)]-2H-苯并三唑(來自奧德里奇公司(Aldrich));RB247係活性藍247;UV28表示2-{2’-羥基-3’-三級丁基-5’-[3’-甲基丙烯醯氧基-丙氧基]苯基}-5-氯-
2H-苯并三唑;PrOH表示正丙醇;並且OM-Tris係八甲基三矽氧烷(來自西格瑪奧德里奇公司(Sigma Aldrich))。
[表1]
包括固化和固化後處理的澆鑄模製
化學品 | 鏡片配製物(重量單位份) | |||||
2-1(對照) | 2-2 | 2-3 | 2-4 | 2-5 | 2-6 | |
PrOH | 10 | 5 | 3 | 0 | 5 | 0 |
OM-Tris | 0 | 5 | 7 | 10 | 10 | 15 |
DMA | 33 | 33 | 33 | 33 | 33 | 33 |
NORBLOC | 1.50 | 1.50 | 1.50 | 1.50 | 1.50 | 1.50 |
UV28 | 0.40 | 0.40 | 0.40 | 0.40 | 0.40 | 0.40 |
RB247 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 |
TRIS-Am | 28 | 28 | 28 | 28 | 28 | 28 |
CE-PDMS | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 |
Vazo-64 | 0.50 | 0.50 | 0.50 | 0.50 | 0.50 | 0.50 |
總計 = | 113.41 | 113.41 | 113.41 | 113.41 | 118.41 | 118.41 |
在室溫下用氮氣吹掃鏡片配製物持續30至35分鐘。將經N
2吹掃的鏡片配製物引入聚丙烯模具中,並將模具閉合並放在烘箱中。將烘箱配置如下:氮氣供應部藉由較高流容量控制器連接至烘箱,該較高流容量控制器可以控制氮氣通過烘箱的流速;在烘箱的排氣管線處,連接了真空泵以控制烘箱的壓差。
模具中的可聚合組成物在烘箱中在以下條件下以熱的方式固化:(1) 藉由使氮氣以一定的流速(例如60立方英尺/小時)流過烘箱,將烘箱吹掃約30分鐘;(2) 從室溫斜升至第一固化溫度(例如55°C),並且然後在第一固化溫度下保持第一固化時間段(約40分鐘),同時保持氮氣以一定流速(例如,40立方英尺/小時)流動;(3) 從第一固化溫度斜升至第二固化溫度(例如80°C),並且在第二固化溫度下保持第二固化時間段(例如,約40分鐘),同時保持氮氣以一定流速(例如,約40立方英尺/小時)流動;(4) 從第二固化溫度斜升至第三固化溫度(例如100°C),並且在第三固化溫度下保持第三固化時間段(例如,約40分鐘),同時保持氮氣以第二流速流動;以及 (5) 從固化後溫度冷卻至室溫,然後打開烘箱並且從烘箱中移除模具。
冷卻處理
將其上具有模製或黏附的矽酮水凝膠接觸鏡片先質的鏡片模具或半模置於冷空氣槍(來自Vortec公司,型號610)下,其中-33°C冷空氣流動持續5秒,然後立即脫模或脫鏡片。
模具分離-脫模
如圖2所示並如上所述,在有或沒有預先冷卻處理的情況下,機械地打開各自具有模製的矽酮水凝膠接觸鏡片先質在其中的鏡片模具。模製的未加工的矽酮水凝膠接觸鏡片先質黏附到陽半模或陰半模上。脫模產率的結果報告在表2中。
[表2]
測試 | 鏡片配製物 # | |||||
2-1(對照) | 2-2 | 2-3 | 2-4 | 2-5 | 2-6 | |
模具分離力(N) | 95 ± 6 | 89 ± 5 | 84 ± 6 | 57 ± 4 | 75 ± 6 | 56 ± 5 |
室溫下的脫模產率 | < 30% | < 30% | 約90% | > 95% | > 95% | > 95% |
冷卻後的脫模產率 | 約80% | 約90% | - | - | - | - |
脫鏡片產率(BC,RT) | < 5% | 約15% | 約20% | > 95% | 約10% | > 95% |
脫鏡片產率(FC,RT) | < 5% | < 5% | 約10% | > 95% | < 5% | > 95% |
脫鏡片產率(BC,冷卻) | 75% | > 95% | > 95% | - | > 95% | - |
脫鏡片產率(FC,冷卻) | < 5% | > 95% | > 95% | - | > 95% | - |
藉由使用如圖3所示的超音波焊接設備,在有或沒有預先冷卻處理的情況下將模製的未加工的矽酮水凝膠接觸鏡片從鏡片黏附的陽半模移除(即「脫鏡片」)。由不銹鋼製成並具有圖4和5所示形狀的超音波變幅桿。脫鏡片中使用的超音波振動能量為約8 J。觸發力為約100 N。藉由使用手扳壓機(ANESVILLE TOOL & MFG Inc.,型號ILP-500)在有或沒有預先冷卻處理的情況下,手動移除鏡片黏附的陰半模。脫鏡片產率的結果報告在表2中。
使從鏡片黏附的半模上移除的矽酮水凝膠接觸鏡片經受萃取(用1-丙醇)、水合,包裝在聚丙烯包裝中的磷酸鹽緩衝鹽水(pH約7.2)中,並在約120°C下高壓滅菌45分鐘。確定獲得的矽酮水凝膠接觸鏡片的透氧率、平衡水含量和彈性模量,並報告在表3中。
[表3]
實例 3可聚合組成物的製備
鏡片配製物 | 模量 | DK | 水含量 |
2-1(對照) | 0.68-0.72 | 120-125 | 32%-33% |
2-4 | 0.68-0.70 | 122-124 | 32%-33% |
表4中的所有可聚合組成物(即「配製物」)以與實例2中所述相同之方法製備。HM-BiS表示來自西格瑪奧德里奇公司的六甲基二矽氧烷,並且DM-TetS表示來自西格瑪奧德里奇公司的十甲基四矽氧烷。
鏡片澆鑄模製、固化和固化後處理與實例2中描述的相同。脫模和脫鏡片的過程與實例2中描述的相同。
表4示出受測試的3種矽酮流體(六甲基二矽氧烷、八甲基三矽氧烷和十甲基四矽氧烷)的每一種可以將平均模具分離力(即,模具分離力)降低約40%(
或約41%(
,與在室溫下使用1-丙醇作為非反應性稀釋劑相比。
[表4]
實例 4可聚合組成物的製備
鏡片配製物(重量單位份) | ||||
3-1(對照) | 3-2 | 3-3 | 3-4 | |
稀釋劑 | PrOH | HM-BiS | OM-TriS | DM-TetS |
10 | 10 | 10 | 10 | |
DMA | 33 | 33 | 33 | 33 |
RB247 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 |
TRIS-Am | 28 | 28 | 28 | 28 |
CE-PDMS | 40 | 40 | 40 | 40 |
Vazo-64 | 0.50 | 0.50 | 0.50 | 0.50 |
總計 = | 111.51 | 111.51 | 111.51 | 111.51 |
模具分離力(N) | 95 ± 6 | 56 ± 5 | 57 ± 4 | 57 ± 5 |
室溫下的脫模產率* | < 30% | > 95% | > 95% | > 95% |
冷卻後的脫模產率* | 約80% | - | - | - |
脫鏡片產率(BC,RT) | < 5% | > 95% | > 95% | > 95% |
脫鏡片產率(FC,RT) | < 5% | > 95% | > 95% | > 95% |
表5中的所有可聚合組成物(即「配製物」)以與實例2中所述相同之方法製備。DBE-712表示二甲基矽氧烷-(60%-70%環氧乙烷)嵌段共聚物(來自Gelest公司)。
[表5]
鏡片配製物(重量單位份) | ||||
4-1(對照) | 4-2 | 4-3 | 4-4 # | |
PrOH | 10 | 5 | 3 | 0 |
DBE-712 | 0 | 5 | 7 | 10 |
DMA | 33 | 33 | 33 | 33 |
NORBLOC | 1.50 | 1.50 | 1.50 | 1.50 |
UV28 | 0.40 | 0.40 | 0.40 | 0.40 |
RB247 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 |
TRIS-Am | 28 | 28 | 28 | 28 |
CE-PDMS | 40 | 40 | 40 | 40 |
Vazo-64 | 0.50 | 0.50 | 0.50 | 0.50 |
總計 = | 113.41 | 113.41 | 113.41 | 113.41 |
模具分離力(N) | 98 ± 6 | 91 ± 5 | 87 ± 6 | 81 ± 7 |
室溫下的脫模 | < 30% | 約50% | > 95% | > 95% |
冷卻後的脫模 | 約80% | 約80% | - | - |
脫鏡片(BC,RT) | < 5% | 約25% | 約50% | > 95% |
脫鏡片(FC,RT) | < 5% | < 5% | 約70% | > 95% |
脫鏡片(BC,冷卻) | 75% | > 95% | > 95% | > 95% |
脫鏡片(FC,冷卻) | < 5% | > 95% | > 95% | > 95% |
#配製物4-4在室溫下是模糊的,並且在鏡片邊緣觀察到斑點狀圖案。
鏡片澆鑄模製、固化和固化後處理與實例2中描述的相同。脫模和脫鏡片的過程與實例2中描述的相同。
表5示出測試的矽酮流體(二甲基矽氧烷-(60%-70%環氧乙烷)嵌段共聚物)可以將平均模具分離力(即,模具分離力)降低約17%(
,與在室溫下使用1-丙醇作為非反應性稀釋劑相比。除了其不能形成透明的SiHy鏡片配製物外,這種矽酮流體還不能充分降低模具分離力。
實例 5可聚合組成物的製備
表6中的所有可聚合組成物(即「配製物」)以與實例2中所述相同之方法製備。DMS-C16表示甲醇(羥基)封端的聚二甲基矽氧烷(50-65 cSt)(來自Gelest公司)。
[表6]
化學品 | 鏡片配製物(重量單位份) | |||
5-1(對照) | 5-2 | 5-3 | 5-4 | |
PrOH | 10 | 0 | 10 | 0 |
DMS-C16 | 0 | 10 | 0 | 10 |
DMA | 33 | 33 | 33 | 33 |
NORBLOC | 0 | 0 | 0.8 | 0.8 |
UV28 | 0 | 0 | 0.3 | 0.3 |
RB247 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 |
TRIS-Am | 34 | 34 | 28 | 28 |
CE-PDMS | 34 | 34 | 40 | 40 |
Vazo-64 | 0.50 | 0.50 | 0.50 | 0.50 |
總計 = | 113.41 | 113.41 | 113.41 | 113.41 |
模具拉力(N) | 101 ± 6 | 68 ± 5 | 98 ± 6 | 66 ± 5 |
室溫下的脫模 | < 20% | > 95% | < 30% | > 95% |
脫鏡片(BC,RT) | < 5% | > 95% | < 5% | > 95% |
脫鏡片(FC,RT) | < 5% | > 95% | < 5% | > 95% |
鏡片澆鑄模製、固化和固化後處理與實例2中描述的相同。脫模和脫鏡片的過程與實例2中描述的相同。
將上文中已引用的所有出版物和專利特此藉由引用以其整體併入。
1:陰半模
2:陽半模
4:套環
5:緊密密封
11:溢流區
12:接觸鏡片形成腔
15:基本上圓柱形本體
25:基本上圓柱形本體
32:第一指狀物
35:外凹表面
42:第二撬動指狀物
51:基部
61:基部
65:環形肩部
70:銷
75:位置固持器
85:接觸鏡片
100:模具
300:電源
310:轉換器
320:增幅器
330:變幅桿
340:表面
51a:端面
70a:端
[圖1]係根據本發明之較佳的實施方式的模具之截面視圖。
[圖2]示意性地展示了根據本發明之用於將鏡片形成模具的陽半模和陰半模分離的製程以及進行本發明之方法之設備。
[圖3]展示了超音波焊接系統。
[圖4]展示了置於圍繞陽半模的外凹表面的延長平坦邊緣上的平坦超音波變幅桿。
[圖5A和圖5B]展示了置於陽半模的外凹部分內之凸形超音波變幅桿。
[圖6]展示了平坦超音波變幅桿的尺寸被確定成大約係陰半模之外直徑。
[圖7A和圖7B]展示了置於陰半模的外凸部分內之凹形超音波變幅桿。
無
1:陰半模
2:陽半模
4:套環
5:緊密密封
11:溢流區
12:接觸鏡片形成腔
15:基本上圓柱形本體
61:基部
65:環形肩部
Claims (19)
- 一種用於生產矽酮水凝膠接觸鏡片之方法,該方法包括以下步驟:(1)獲得在室溫下為透明流體的可聚合組成物,其中該可聚合組成物包含:(a)至少15重量%的至少一種親水性乙烯類單體,(b)至少15重量%的至少一種含矽氧烷的可聚合組分,該可聚合組分包含至少一種含矽氧烷的乙烯類單體、至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑、或其組合,(c)從1重量%至30重量%的至少一種為矽酮流體的非反應性稀釋劑,與包含1-丙醇作為唯一的非反應性稀釋劑並且與該可聚合組成物的不同之處僅在於非反應性稀釋劑的對照配製物相比,該至少一種為矽酮流體的非反應性稀釋劑能夠在室溫下將模具分離力降低至少20%,其中該矽酮流體不含任何烯屬不飽和基團、不參與自由基聚合、並且具有2000道耳頓或更少的分子量或數目平均分子量,以及(d)至少一種自由基引發劑;(2)將該可聚合組成物引入鏡片模具,其中該鏡片模具包括具有第一模製表面的陽半模和具有第二模製表面的陰半模,其中該陽半模和陰半模被配置成彼此接納,使得當該模具閉合時在該第一模製表面與第二模製表面之間形成模腔;(3)以熱或光化的方式固化在該鏡片模具中的該可聚合組成物以形成未加工的SiHy接觸鏡片;(4)將步驟(3)中獲得的該鏡片模具分離為該陽半模和陰半模,其中該未加工的SiHy接觸鏡片黏附在鏡片黏附的半模上,該鏡片黏附的半模係該陽半模和陰半模中的一個;(5)在該未加工的SiHy接觸鏡片與水或任何液體接觸之前,以機械或手動的方式將該未加工的SiHy接觸鏡片從該鏡片黏附的半模上移除;以及 (6)使該未加工的SiHy接觸鏡片經受一個或多個選自由以下組成之群組的模製後過程:萃取、水合、表面處理、包裝、滅菌、及其組合。
- 如請求項1所述之方法,其中,該可聚合組成物進一步包含至少一種不同於矽酮流體的非反應性稀釋劑,其中所述至少一種為矽酮流體的非反應性稀釋劑以相對於所有非反應性稀釋劑的總重量的至少60重量%的量存在,其中至少一種不同於矽酮流體的非反應性稀釋劑具有1至8個碳原子和低於105℃的沸點並且不含矽酮。
- 如請求項1所述之方法,其中,所述至少一種為矽酮流體的非反應性稀釋劑係流體聚合化合物或聚合物,其包含至少兩個矽氧烷單元,該矽氧烷單元的有機取代基彼此獨立地選自由以下組成之群組:C1-C10烷基、C2-C10羥烷基、C2-C10胺基烷基、羥基乙氧基-C2-C6烷基、和全氟取代的C1-C10烷基。
- 如請求項3所述之方法,其中,所述至少一種為矽酮流體的非反應性稀釋劑選自由以下組成之群組:六甲基二矽氧烷,八甲基三矽氧烷,十甲基四矽氧烷,十二甲基五矽氧烷,十四甲基六矽氧烷,聚(二甲基矽氧烷),六甲基環三矽氧烷,八甲基環四矽氧烷,十甲基環五矽氧烷,十二甲基環六矽氧烷,(3-羥基丙基)五甲基二矽氧烷,(3-胺基丙基)五甲基-二矽氧烷,1,3-雙(羥基丙基)四甲基二矽氧烷,1,3-雙(3-羥基異丁基)四甲基-二矽氧烷,1,3-雙(4-羥基丁基)四甲基二矽氧烷,1,3-雙(3-胺基丙基)四甲基-二矽氧烷,(γ-胺基丙基)七甲基三矽氧烷,3-(3-羥基丙基)-七甲基三矽氧烷,3-(3-胺基丙基)七甲基三矽氧烷,3-[羥基(聚伸乙氧基)-丙基]七甲基三矽氧烷,1,3-雙(3-羥基丙基)-六甲基三矽氧烷,1,3-雙(3-胺基丙基)六甲基三矽氧烷,1,3-雙[羥基(聚伸乙氧基)-丙基]六甲基三矽氧烷,丙基三(三甲基矽烷氧基)矽烷,羥基丙基三(三甲基矽烷氧基)矽烷,胺基丙基-三(三甲基矽烷氧基)矽烷,N-甲基胺基丙基三(三甲基矽烷氧基)矽烷,聚[二甲基矽氧烷-共-(3-胺基丙基)甲基矽氧烷],聚{二甲基矽氧烷-共-[3-(2-(2-羥基乙氧基)乙氧 基)-丙基]甲基矽氧烷},單-羥基丙基-,單-丁基-封端的聚(二甲基矽氧烷),單-羥基乙氧基丙基-,單-丁基-封端的聚(二甲基矽氧烷),單-胺基丙基-,單-丁基-封端的聚(二甲基矽氧烷),α,ω-雙(羥基丙基)-封端的聚(二甲基矽氧烷),α,ω-雙(羥基乙氧基丙基)-封端的聚(二甲基矽氧烷),α,ω-雙(胺基丙基)-封端的聚(二甲基矽氧烷),聚(二甲基矽氧烷-共-九氟己基甲基矽氧烷),及其組合。
- 如請求項1所述之方法,其中,所述至少一種親水性乙烯類單體包括至少一種選自由以下組成之群組的親水性(甲基)丙烯醯胺基單體:(甲基)丙烯醯胺、N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N-丙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-甲氧基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-羥基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-羥基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2,3-二羥基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-4-羥基丁基(甲基)丙烯醯胺、N,N-雙(2-羥基乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-三(羥基甲基)甲基(甲基)丙烯醯胺、2-(甲基)丙烯醯胺基乙醇酸、3-(甲基)丙烯醯胺基丙酸、4-(甲基)丙烯醯胺基-丁酸、3-(甲基)丙烯醯胺基-2-甲基丁酸、3-(甲基)丙烯醯胺基-3-甲基丁酸、2-(甲基)丙烯醯胺基-2-甲基-3,3-二甲基丁酸、5-(甲基)丙烯醯胺基戊酸、3-(甲基)丙烯醯胺基己酸、4-(甲基)丙烯醯胺基-3,3-二甲基己酸、(3-(甲基)丙烯醯胺基苯基)硼酸、3-((3-甲基丙烯醯胺基丙基)二甲基銨基)-丙烷-1-磺酸酯、3-((3-丙烯醯胺基丙基)二甲基銨基)丙烷-1-磺酸酯、N-2-胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-甲基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-乙基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-二甲基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、具有最高達700的數目平均分子量的聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯醯胺、具有最高達700的數目平均分子量的甲氧基-聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯醯胺、及其組合。
- 如請求項1所述之方法,其中,所述至少一種親水性乙烯類單體包含:(i)至少一種選自由以下組成之群組的親水性(甲基)丙烯醯氧基單體:(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙基酯、甲基丙烯酸甘油酯(GMA)、二(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、乙基丙烯酸、丙基丙烯酸、丁基丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-胺基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基胺基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基胺基乙基酯、(甲基)丙烯酸3-胺基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-甲基胺基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-乙基胺基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-胺基-2-羥基丙基酯、三甲基銨2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯鹽酸鹽、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙基酯、乙二醇甲基醚(甲基)丙烯酸酯、二(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的C1-C4-烷氧基聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、及其組合;(ii)至少一種選自由以下組成之群組的親水性N-乙烯基醯胺單體:N-乙烯基吡咯啶酮、N-乙烯基-3-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-4-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-5-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-6-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-3-乙基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-4,5-二甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-5,5-二甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-3,3,5-三甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基哌啶酮(亦稱,N-乙烯基-2-哌啶酮)、N-乙烯基-3-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-5-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-乙基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4,4-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基己內醯胺、N-乙烯基-3-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-4-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-7-甲基-2-己內醯 胺、N-乙烯基-7-乙基-2-己內醯胺、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-4,6-二甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-3,5,7-三甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯基乙醯胺、N-乙烯基異丙基醯胺、N-乙烯基-N-乙基乙醯胺、N-乙烯基-N-乙基甲醯胺、及其混合物;(iii)至少一種選自由以下組成之群組的含亞甲基的吡咯啶酮單體:1-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-乙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-甲基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-乙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、5-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、5-乙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-正丙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-正丙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-異丙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-異丙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-正丁基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-三級丁基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、及其組合;(iv)至少一種選自由以下組成之群組的乙烯基醚單體:乙二醇單乙烯基醚、二(乙二醇)單乙烯基醚、三(乙二醇)單乙烯基醚、四(乙二醇)單乙烯基醚、聚(乙二醇)單乙烯基醚、乙二醇甲基乙烯基醚、二(乙二醇)甲基乙烯基醚、三(乙二醇)甲基乙烯基醚、四(乙二醇)甲基乙烯基醚、聚(乙二醇)甲基乙烯基醚、及其組合;(v)至少一種選自由以下組成之群組的烯丙基醚單體:乙二醇單烯丙基醚、二(乙二醇)單烯丙基醚、三(乙二醇)單烯丙基醚、四(乙二醇)單烯丙基醚、聚(乙二醇)單烯丙基醚、乙二醇甲基烯丙基醚、二(乙二醇)甲基烯丙基醚、三(乙二醇)甲基烯丙基醚、四(乙二醇)甲基烯丙基醚、聚(乙二醇)甲基烯丙基醚、及其組合;(vi)至少一種選自由以下組成之群組的含磷醯膽鹼的乙烯類單體:(甲基)丙烯醯氧基乙基磷醯膽鹼、(甲基)丙烯醯氧基丙基磷醯膽鹼、4-((甲基)丙烯醯氧基)丁基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-[(甲基)丙烯醯基胺基]-乙基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、3-[(甲基)丙烯醯基胺基]丙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、4-[(甲基)丙烯醯基胺基]丁基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、5-((甲基)丙烯醯氧基)戊基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、6-((甲基)丙烯醯氧基)己基-2'- (三甲基銨基)-乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)-乙基-2'-(三乙基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)乙基-2'-(三丙基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)乙基-2'-(三丁基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)丙基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)丁基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)-戊基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)己基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(乙烯基氧基)乙基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、2-(烯丙基氧基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(乙烯基氧基羰基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(烯丙基氧基羰基)乙基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、2-(乙烯基羰基胺基)乙基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、2-(烯丙基氧基羰基胺基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(丁烯醯基氧基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、及其組合;(vii)烯丙醇;(viii)N-2-羥基乙基乙烯基胺基甲酸酯;(ix)N-乙烯基氧基羰基-β-丙胺酸(VINAL);(x)N-乙烯基氧基羰基-α-丙胺酸;或(xi)其組合。
- 如請求項7所述之方法,其中,所述至少一種含有三(三烷基矽烷氧基)矽基的含矽氧烷的(甲基)丙烯醯胺基單體選自由以下組成之群組:N-[三(三甲基矽烷氧基)矽基丙基](甲基)丙烯醯胺、N-[三(二甲基乙基矽烷氧基)-矽基丙基](甲基)丙烯醯胺、N-[三(二甲基丙基矽烷氧基)矽基丙基](甲基)丙烯醯胺、N-[三(二甲基苯基矽烷氧基)矽基丙基](甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基-3-(3-(三(三甲基矽基氧基)矽基)丙基氧基)丙基)-2-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基-3-(3-(三(三甲基矽基氧基)矽基)丙基氧基)丙基)(甲基)丙烯醯胺、N,N-雙[2-羥基-3-(3-(三(三甲基矽基氧基)矽基)丙基氧基)丙基]-2-甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-雙[2-羥基-3-(3-(三(三甲基矽基氧基)矽基)丙基氧基)丙基](甲基)丙烯醯胺、及其組合,其中所述至少一種含有雙(三烷基矽基氧基)烷基矽基的含矽氧烷的(甲基)丙烯醯胺基單體選自由以下組成之群組:N-(2-羥基-3-(3-(雙(三甲基矽基氧基)甲基矽基)丙基氧基)丙基)-2-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基-3-(3-(雙(三甲基矽基氧基)甲基矽基)丙基氧基)-丙基)(甲基)丙烯醯胺、N,N-雙[2-羥基-3-(3-(雙(三甲基矽基氧基)甲基矽基)-丙基氧基)丙基]-2-甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-雙[2-羥基-3-(3-(雙(三甲基矽基氧基)甲基矽基)丙基氧基)-丙基](甲基)丙烯醯胺、N-[2-羥基-3-(3-(三級丁基二甲基矽基)丙基氧基)丙基]-2-甲基丙烯醯胺、式(Ia)至(Ih)之一的含矽氧烷的(甲基)丙烯醯胺基單體、及其組合,
- 如請求項8所述之方法,其中,該組分(b)包含(1)至少一種聚矽氧烷乙烯類交聯劑,其選自由以下組成之群組:α,ω-(甲基)丙烯醯氧基-封端的聚二甲基矽氧烷;α,ω-(甲基)丙烯醯胺基-封端的聚二甲基矽氧烷;α,ω-乙烯基碳酸酯-封端的聚二甲基矽氧烷;α,ω-乙烯基胺基甲酸酯-封端的聚二甲基矽氧烷;雙-3-甲基丙烯醯氧基-2-羥基丙基氧基丙基聚二甲基矽氧烷;不同分子量的N,N,N',N'-四(3-甲基丙烯醯氧基-2-羥基丙基)-α,ω-雙-3-胺基丙基-聚二甲基矽氧烷;甲基丙烯酸縮水甘油酯與二-胺基-官能化的聚二甲基矽氧烷的反應產物;含吖內酯的乙烯類單體與d-羥基-官能化的聚二甲基矽氧烷的反應產物;及其組合;(2)至少一種式(H)的聚矽氧烷乙烯類交聯劑
- 如請求項8所述之方法,其中,該組分(b)包含:(1)至少一種式(M1)或(M2)的含矽氧烷的乙烯類單體:
- 如請求項8所述之方法,其中,固化步驟以光化的方式用UV或可見光進行。
- 如請求項11所述之方法,其中,固化步驟以光化的方式用從420nm至500nm範圍內的可見光進行,其中所述至少一種自由基引發劑包含苯甲醯基膦引發劑和/或醯基鍺光引發劑。
- 如請求項8所述之方法,其中,所述至少一種自由基引發劑包含熱聚合引發劑,其中該固化步驟以熱的方式在烘箱中在從45℃至100℃的一個或多個固化溫度下在氮氣環境下進行至少45分鐘以形成未加工的矽酮水凝膠鏡片接觸鏡片,其中在該烘箱中的該氮氣環境藉由以第一流速使氮氣流過該烘箱維持。
- 如請求項13所述之方法,其進一步包括在步驟(3)與(4)之間的固化後處理過程。
- 如請求項14所述之方法,其中,該固化後處理過程包括以下步驟:將烘箱溫度升高至110℃或更高的固化後溫度,同時將氮氣通過該烘箱的流速增加至為該第一流速的至少2.0倍的第二流速;以及將該未加工的矽酮水凝膠接觸鏡片在其中的鏡片模具在該烘箱內在該固化後溫度下在以該第二流速使氮氣流過該烘箱下加熱至少30分鐘。
- 如請求項13所述之方法,其中,將該未加工的矽酮水凝膠接觸鏡片在其中的鏡片模具在該烘箱中在該固化後溫度下加熱持續至少60分鐘。
- 如請求項1至6中任一項所述之方法,其中,在該未加工的矽酮水凝膠接觸鏡片與水或任何液體接觸之前,藉由以下方式進行該移除步驟(5):(a)使超音波變幅桿與具有未加工的矽酮水凝膠鏡片先質貼附在其上的鏡片黏附的半模的非光學表面的至少一個區域直接接觸並且(b)將從0.2至18J的超音波振動能量施加至該具有未加工的矽酮水凝膠接觸鏡片貼附在其上的鏡片黏附的半模的非光學表面的至少一個區域以便從該鏡片黏附的半模移除該未加工的矽酮水凝膠接觸鏡片。
- 如請求項11所述之方法,其進一步包括使在步驟(5)中獲得的該未加工的矽酮水凝膠接觸鏡片經受一個或多個選自由以下組成之群組的模製後過程的步驟:萃取、水合、表面處理、包裝、滅菌、及其組合。
- 如請求項13所述之方法,其進一步包括使在步驟(5)中獲得的該未加工的矽酮水凝膠接觸鏡片經受一個或多個選自由以下組成之群組的模製後過程之步驟:萃取、水合、表面處理、包裝、滅菌、及其組合。
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