TWI788609B - 冷卻水用阻垢劑及冷卻水用阻垢方法 - Google Patents

冷卻水用阻垢劑及冷卻水用阻垢方法 Download PDF

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Abstract

一種冷卻水用阻垢劑，其為含有選自鐵、錳及鋁中的一種以上的冷卻水系統的冷卻水用阻垢劑，且包含成分（A）及成分（B），所述成分（A）為選自含有源自丙烯酸的結構單元與源自2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸的結構單元的共聚物及其鹽、以及含有源自丙烯酸的結構單元與源自2-羥基-3-烯丙氧基丙磺酸的結構單元的共聚物及其鹽中的一種以上的化合物，所述成分（B）為選自乙二胺四乙酸及其鹽、3-羥基-2,2'-亞胺基二琥珀酸四鈉及其鹽、[(膦醯基甲基)亞胺基]雙(6,1-己烷二基氮基雙亞甲基)四膦酸及其鹽、以及1-羥基乙烷-1,1-二膦酸及其鹽中的一種以上的化合物。

Description

冷卻水用阻垢劑及冷卻水用阻垢方法
本發明是有關於一種用以防止於含有選自鐵、錳及鋁中的一種以上的冷卻水系統中產生的水垢的冷卻水用阻垢劑及冷卻水用阻垢方法。
於開放循環冷卻水系統中，存在如下情況：於減少冷卻水向系統外的排放（blow）而進行高濃縮運轉的情況下，溶解的鹽類被濃縮而成為難溶性的鹽，從而形成水垢。此種水垢有可能引起熱效率的降低、配管的堵塞等對於熱交換器的運轉而言重要的障礙。
對於作為水垢的一種的鈣系水垢而言，有用的是將馬來酸、丙烯酸、衣康酸等聚合而成的具有羧基的聚合物，且丙烯酸與2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸的共聚物（以下亦稱為「AA/AMPS共聚物」）、或丙烯酸與2-羥基-3-烯丙氧基丙磺酸的共聚物（以下亦稱為「AA/HAPS共聚物」））等根據對象水質而組合有非離子性乙烯基單體的共聚物通常用作水垢附著防止劑。 例如，於專利文獻1中揭示有一種使用AA/AMPS共聚物的水垢防止方法。另外，於專利文獻2中揭示有一種使用AA/HAPS共聚物的冷卻水系統的處理方法。 [現有技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開昭50-86489號公報 [專利文獻2]日本專利特開2013-212435號公報
[發明所欲解決之課題] 但是，存在鐵、錳及鋁等的冷卻水系統中，有該些共聚物的水垢防止效果降低的課題。 另外，出於防止二氧化矽系水垢或改善相對於存在鐵的冷卻水系統的水垢防止效果的目的，將作為非離子性單體的丙烯酸、2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸及第三丁基丙烯醯胺的共聚物（以下亦稱為「AA/AMPS/t-BuAAM共聚物」）用作水垢附著防止劑，雖對該情況進行了研究，但存在鐵、錳及鋁等的冷卻水系統中，即便是此種水垢附著防止劑，亦有水垢防止效果降低的課題。 為了改善此種冷卻水系統中的水垢防止效果，正在進行增加作為阻垢劑的共聚物的添加量的努力，但存在水垢防止效果不充分的情況。另外，存在即便效果得到改善，水處理成本亦不相符的情況，從而期望一種有效率且經濟地防止水垢析出的方法。
本發明是鑒於所述實際情況而成，其課題在於提供一種於含有選自鐵、錳及鋁中的一種以上的開放循環冷卻水系統等冷卻水系統中，防止水垢附著於碳鋼或銅、銅合金等金屬性的設備或配管、機器等及伴隨於此的水垢障礙的冷卻水用阻垢劑以及冷卻水用阻垢方法。 [解決課題之手段]
本發明是基於如下發現而成：藉由於含有選自鐵、錳及鋁中的一種以上的冷卻水系統中使用包含特定的共聚物及化合物的冷卻水用阻垢劑而可獲得優異的水垢防止效果。
即，本發明提供以下的[1]～[13]。 [1]一種冷卻水用阻垢劑，其為含有選自鐵、錳及鋁中的一種以上的冷卻水系統的冷卻水用阻垢劑，且包含成分（A）及成分（B）， 所述成分（A）為選自含有源自丙烯酸的結構單元與源自2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸的結構單元的共聚物及其鹽、以及含有源自丙烯酸的結構單元與源自2-羥基-3-烯丙氧基丙磺酸的結構單元的共聚物及其鹽中的一種以上的化合物， 所述成分（B）為選自乙二胺四乙酸及其鹽、3-羥基-2,2'-亞胺基二琥珀酸四鈉及其鹽、[(膦醯基甲基)亞胺基]雙(6,1-己烷二基氮基雙亞甲基)四膦酸及其鹽、以及1-羥基乙烷-1,1-二膦酸及其鹽中的一種以上的化合物。 [2]如所述[1]所記載的冷卻水用阻垢劑，其中所述含有源自丙烯酸的結構單元與源自2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸的結構單元的共聚物及其鹽為選自丙烯酸與2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸的共聚物及其鹽、以及丙烯酸、2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸及第三丁基丙烯醯胺的共聚物及其鹽中的一種以上的化合物。 [3]如所述[1]或[2]所記載的冷卻水用阻垢劑，其中含有源自丙烯酸的結構單元與源自2-羥基-3-烯丙氧基丙磺酸的結構單元的共聚物及其鹽為丙烯酸與2-羥基-3-烯丙氧基丙磺酸的共聚物及其鹽。 [4]如所述[1]至[3]中任一項所記載的冷卻水用阻垢劑，其中所述冷卻水系統含有0.5 mg/L以上、5.0 mg/L以下的選自鐵、錳及鋁中的一種以上。 [5]如所述[1]至[4]中任一項所記載的冷卻水用阻垢劑，其中所述成分（A）與成分（B1）的質量比為98：2～13：87，所述成分（B1）為選自乙二胺四乙酸及其鹽、以及3-羥基-2,2'-亞胺基二琥珀酸四鈉及其鹽中的一種以上的化合物。 [6]如所述[1]至[4]中任一項所記載的冷卻水用阻垢劑，其中所述成分（A）與成分（B2）的質量比為98：2～38：62，所述成分（B2）為選自[(膦醯基甲基)亞胺基]雙(6,1-己烷二基氮基雙亞甲基)四膦酸及其鹽、以及1-羥基乙烷-1,1-二膦酸及其鹽中的一種以上的化合物。 [7]一種冷卻水用阻垢方法，其為含有選自鐵、錳及鋁中的一種以上的冷卻水系統的冷卻水用阻垢方法，且使用包含成分（A）及成分（B）的冷卻水用阻垢劑， 所述成分（A）為選自含有源自丙烯酸的結構單元與源自2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸的結構單元的共聚物及其鹽、含有源自丙烯酸的結構單元與源自2-羥基-3-烯丙氧基丙磺酸的結構單元的共聚物及其鹽中的一種以上的化合物， 所述成分（B）為選自乙二胺四乙酸及其鹽、3-羥基-2,2'-亞胺基二琥珀酸四鈉及其鹽、[(膦醯基甲基)亞胺基]雙(6,1-己烷二基氮基雙亞甲基)四膦酸及其鹽、以及1-羥基乙烷-1,1-二膦酸及其鹽中的一種以上的化合物。 [8]如所述[7]所記載的冷卻水用阻垢方法，其中所述含有源自丙烯酸的結構單元與源自2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸的結構單元的共聚物及其鹽為選自丙烯酸與2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸的共聚物及其鹽、以及丙烯酸、2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸及第三丁基丙烯醯胺的共聚物及其鹽中的一種以上。 [9]如所述[7]或[8]所記載的冷卻水用阻垢方法，其中所述含有源自丙烯酸的結構單元與源自2-羥基-3-烯丙氧基丙磺酸的結構單元的共聚物及其鹽為丙烯酸與2-羥基-3-烯丙氧基丙磺酸的共聚物及其鹽。 [10]如所述[7]至[9]中任一項所記載的冷卻水用阻垢方法，其中所述冷卻水系統含有0.5 mg/L以上、5.0 mg/L以下的選自鐵、錳及鋁中的一種以上。 [11]如所述[7]至[10]中任一項所記載的冷卻水用阻垢方法，其中以使所述冷卻水系統中的所述成分（A）的濃度成為3.0 mg/L以上、20.0 mg/L以下的方式添加所述成分（A）。 [12]如所述[7]至[11]中任一項所記載的冷卻水用阻垢方法，其中以使所述冷卻水系統中的成分（B1）的濃度成為0.5 mg/L以上、20.0 mg/L以下的方式添加所述成分（B1），所述成分（B1）為選自乙二胺四乙酸及其鹽、以及3-羥基-2,2'-亞胺基二琥珀酸四鈉及其鹽中的一種以上的化合物。 [13]如所述[7]至[11]中任一項所記載的冷卻水用阻垢方法，其中以使所述冷卻水系統中的成分（B2）的濃度成為0.5 mg/L以上、5.0 mg/L以下的方式添加所述成分（B2），所述成分（B2）為選自[(膦醯基甲基)亞胺基]雙(6,1-己烷二基氮基雙亞甲基)四膦酸及其鹽、以及1-羥基乙烷-1,1-二膦酸及其鹽中的一種以上的化合物。 [發明的效果]
根據本發明，可於含有選自鐵、錳及鋁中的一種以上的開放循環冷卻水系統等冷卻水系統中，有效地防止水垢附著於碳鋼或銅、銅合金等金屬性的設備或配管、機器等。另外，亦可防止伴隨水垢附著的水垢障礙。 因此，本發明的冷卻水用阻垢劑及冷卻水用阻垢方法可有助於冷卻水系統的穩定且安全的運轉及能量成本的減低化。
以下，對本發明的冷卻水用阻垢劑以及使用其的冷卻水用阻垢方法進行詳細說明。
[冷卻水用阻垢劑] 本發明的冷卻水用阻垢劑為含有選自鐵、錳及鋁中的一種以上的冷卻水系統的冷卻水用阻垢劑，且包含成分（A）及成分（B），所述成分（A）為選自含有源自丙烯酸的結構單元與源自2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸的結構單元的共聚物及其鹽、以及含有源自丙烯酸的結構單元與源自2-羥基-3-烯丙氧基丙磺酸的結構單元的共聚物及其鹽中的一種以上的化合物，所述成分（B）為選自乙二胺四乙酸及其鹽、3-羥基-2,2'-亞胺基二琥珀酸四鈉及其鹽、[(膦醯基甲基)亞胺基]雙(6,1-己烷二基氮基雙亞甲基)四膦酸及其鹽、以及1-羥基乙烷-1,1-二膦酸及其鹽中的一種以上的化合物。 本發明的冷卻水用阻垢劑以所述成分（A）及成分（B）這兩成分為必需成分，於冷卻水系統中，可發揮優異的水垢防止效果。
所述阻垢劑可為預先製備混合成分（A）及成分（B）而得者，亦可為於使用時分別添加各成分者。 就處理容易性或黏性的觀點而言，預先製備混合而得的阻垢劑中的成分（A）及成分（B）的合計含量較佳為0.001質量%以上、1.000質量%以下，更佳為0.010質量%以上、0.500質量%以下。另外，預先製備混合而得的阻垢劑中的有效成分中的成分（A）及成分（B）的合計含量較佳為80.0質量%以上，更佳為90.0質量%以上，進而佳為95.0質量%以上，特佳為100質量%。 於在使用時分別添加各成分的情況下，就處理容易性或黏性的觀點而言，包含成分（A）且不含成分（B）的阻垢劑中的成分（A）的含量較佳為0.001質量%以上、1.000質量%以下，更佳為0.010質量%以上、0.500質量%以下，進而佳為0.020質量%以上、0.100質量%以下。另外，包含成分（A）且不含成分（B）的阻垢劑中的有效成分中的成分（A）的含量較佳為80.0質量%以上，更佳為90.0質量%以上，進而佳為95.0質量%以上，特佳為100質量%。 於在使用時分別添加各成分的情況下，就處理容易性或黏性的觀點而言，包含成分（B）且不含成分（A）的阻垢劑中的成分（B）的含量較佳為0.001質量%以上、1.000質量%以下，更佳為0.010質量%以上、0.500質量%以下，進而佳為0.020質量%以上、0.100質量%以下。另外，包含成分（B）且不含成分（A）的阻垢劑中的有效成分中的成分（B）的含量較佳為80.0質量%以上，更佳為90.0質量%以上，進而佳為95.0質量%以上，特佳為100質量%。
本發明的冷卻水用阻垢劑可應用於含有選自鐵、錳及鋁中的一種以上的冷卻水系統。 若冷卻水中的選自鐵、錳及鋁中的一種以上的濃度為0.1 mg/L以上、12.0 mg/L以下，則可更顯著地發揮冷卻水用阻垢劑的效果，但若較佳為0.3 mg/L以上、10.0 mg/L以下，更佳為0.4 mg/L以上、7.0 mg/L以下，進而佳為0.5 mg/L以上、5.0 mg/L以下，特佳為0.5 mg/L以上、4.0 mg/L以下，則可發揮更優異的效果。 再者，鐵、錳及鋁的濃度為藉由原子吸光法或硫氰酸法（吸光度法）等方法而測定的值。
（成分（A）） 成分（A）為選自含有源自丙烯酸（AA）的結構單元與源自2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸（AMPS）的結構單元的共聚物及其鹽、以及含有源自丙烯酸（AA）的結構單元與源自2-羥基-3-烯丙氧基丙磺酸（HAPS）的結構單元的共聚物及其鹽中的一種以上的化合物，且作為水垢的分散劑發揮作用。 該些共聚物可單獨使用一種，亦可組合使用兩種以上。
含有源自丙烯酸的結構單元與源自2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸的結構單元的共聚物及其鹽可為僅包含丙烯酸（AA）與2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸（AMPS）的共聚物及其鹽，只要不妨礙本發明的目的及效果，則亦可為具有源自丙烯酸（AA）與2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸（AMPS）以外的其他單體的結構單元的共聚物及其鹽。
含有源自丙烯酸的結構單元與源自2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸的結構單元的共聚物的鹽例如可藉由將含有源自丙烯酸的結構單元與源自2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸的結構單元的共聚物中和而獲得。另外，亦可將作為原料單體的丙烯酸（AA）、2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸（AMPS）及視需要的其他單體中和而製成丙烯酸鹽、2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸鹽及視需要的其他單體的鹽，將所述鹽共聚而獲得。以所述方式獲得的含有源自丙烯酸的結構單元與源自2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸的結構單元的共聚物的鹽並不限於該共聚物的完全中和物，亦可為部分中和物。 作為含有源自丙烯酸的結構單元與源自2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸的結構單元的共聚物的鹽的具體例，可列舉含有源自丙烯酸的結構單元與源自2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸的結構單元的共聚物的鈉鹽、鉀鹽等鹼金屬鹽、銨鹽、胺鹽等。關於該些鹽，可根據使用該阻垢劑的冷卻水系統來適宜選擇使用合適的鹽。
含有源自丙烯酸的結構單元與源自2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸的結構單元的共聚物及其鹽較佳為丙烯酸（AA）與2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸（AMPS）的共聚物（以下亦稱為「AA/AMPS共聚物」）及其鹽、以及丙烯酸（AA）、2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸（AMPS）、第三丁基丙烯醯胺（t-BuAAM）的共聚物（以下亦稱為「AA/AMPS/t-BuAAM共聚物」及其鹽，進而佳為AA/AMPS共聚物及AA/AMPS/t-BuAAM共聚物。
AA/AMPS共聚物及其鹽的重量平均分子量較佳為1,000～200,000，更佳為2,000～80,000，進而佳為5,000～75,000，特佳為10,000～50,000。若重量平均分子量為所述範圍內，則可獲得對於水垢的良好的分散效果。 再者，所述重量平均分子量、後述的AA/HAPS共聚物及其鹽、以及AA/AMPS/t-BuAAM共聚物及其鹽的重量平均分子量為於凝膠滲透層析法（Gel Permeation Chromatography，GPC）中所求出的標準聚苯乙烯換算的重量平均分子量。 就水垢分散效果的觀點而言，構成AA/AMPS共聚物及其鹽的源自AA及其鹽的構成單元與源自AMPS及其鹽的構成單元的莫耳比較佳為99：1～5：95，更佳為95：5～50：50，進而佳為90：10～70：30。
AA/AMPS/t-BuAAM共聚物及其鹽的重量平均分子量較佳為3,000～12,000，更佳為3,000～10,000，進而佳為4,000～7,000。若重量平均分子量為所述範圍內，則可獲得對於水垢的良好的分散效果。 就水垢分散效果的觀點而言，AA/AMPS/t-BuAAM共聚物及其鹽的全部構成單元中的源自AA及其鹽的構成單元的含量較佳為10莫耳%～90莫耳%，更佳為40莫耳%～85莫耳%，進而佳為70莫耳%～80莫耳%。 就水垢分散效果的觀點而言，AA/AMPS/t-BuAAM共聚物及其鹽的全部構成單元中的源自AMPS及其鹽的構成單元的含量較佳為5莫耳%～40莫耳%，更佳為7莫耳%～20莫耳%，進而佳為10莫耳%～15莫耳%。 就水垢分散效果的觀點而言，AA/AMPS/t-BuAAM共聚物及其鹽的全部構成單元中的源自t-BuAAM的構成單元的含量較佳為5莫耳%～50莫耳%，更佳為7莫耳%～20莫耳%，進而佳為10莫耳%～15莫耳%。
於含有源自丙烯酸的結構單元與源自2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸的結構單元的共聚物及其鹽具有源自其他單體的結構單元的情況下，基於含有源自丙烯酸的結構單元與源自2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸的結構單元的共聚物及其鹽的合計質量，源自其他單體的結構單元的含量較佳為50質量%以下，更佳為30質量%以下，進而佳為20質量%以下。
作為所述其他單體，例如可列舉：羧酸、單乙烯性不飽和烴、單乙烯性不飽和酸的烷基酯、單乙烯性不飽和酸的乙烯酯、取代丙烯醯胺、N-乙烯基單量體、含羥基的不飽和單量體、(甲基)丙烯酸酯、芳香族不飽和單量體及磺酸的一種或兩種以上。
含有源自丙烯酸的結構單元與源自2-羥基-3-烯丙氧基丙磺酸的結構單元的共聚物及其鹽可為僅包含丙烯酸（AA）與2-羥基-3-烯丙氧基丙磺酸（HAPS）的共聚物及其鹽，只要不妨礙本發明的目的及效果，則亦可為具有源自丙烯酸（AA）與2-羥基-3-烯丙氧基丙磺酸（HAPS）以外的其他單體的結構單元的共聚物及其鹽。
含有源自丙烯酸的結構單元與源自2-羥基-3-烯丙氧基丙磺酸的結構單元的共聚物的鹽例如可藉由將含有源自丙烯酸的結構單元與源自2-羥基-3-烯丙氧基丙磺酸的結構單元的共聚物中和而獲得。另外，亦可將作為原料單體的丙烯酸（AA）、2-羥基-3-烯丙氧基丙磺酸（HAPS）及視需要的其他單體中和而製成丙烯酸鹽、2-羥基-3-烯丙氧基丙磺酸鹽及視需要的其他單體的鹽，將所述鹽共聚而獲得。以所述方式獲得的含有源自丙烯酸的結構單元與源自2-羥基-3-烯丙氧基丙磺酸的結構單元的共聚物的鹽並不限於含有源自丙烯酸的結構單元與源自2-羥基-3-烯丙氧基丙磺酸的結構單元的共聚物的完全中和物，亦可為部分中和物。 作為含有源自丙烯酸的結構單元與源自2-羥基-3-烯丙氧基丙磺酸的結構單元的共聚物的鹽的具體例，可列舉含有源自丙烯酸的結構單元與源自2-羥基-3-烯丙氧基丙磺酸的結構單元的共聚物的鈉鹽、鉀鹽等鹼金屬鹽、銨鹽、胺鹽等。關於該些鹽，可根據使用該阻垢劑的冷卻水系統來適宜選擇使用合適的鹽。
含有源自丙烯酸的結構單元與源自2-羥基-3-烯丙氧基丙磺酸的結構單元的共聚物及其鹽較佳為丙烯酸（AA）與2-羥基-3-烯丙氧基丙磺酸（HAPS）的共聚物（以下亦稱為「AA/HAPS共聚物」）及其鹽，進而佳為AA/HAPS共聚物。
AA/HAPS共聚物及其鹽的重量平均分子量較佳為1,000～20,0000，更佳為2,000～80,000，進而佳為5,000～75,000，最佳為10,000～50,000。若重量平均分子量為所述範圍內，則可獲得對於水垢的良好的分散效果。 就水垢分散效果的觀點而言，構成AA/HAPS共聚物及其鹽的源自AA及其鹽的構成單元與源自HAPS及其鹽的構成單元的莫耳比較佳為99：1～5：95，更佳為95：5～50：50，進而佳為90：10～70：30。
於含有源自丙烯酸的結構單元與源自2-羥基-3-烯丙氧基丙磺酸的結構單元的共聚物及其鹽具有源自其他單體的結構單元的情況下，基於含有源自丙烯酸的結構單元與源自2-羥基-3-烯丙氧基丙磺酸的結構單元的共聚物及其鹽的合計質量，源自其他單體的結構單元的含量較佳為50質量%以下，更佳為30質量%以下，進而佳為20質量%以下。
作為所述其他單體，可列舉：羧酸、單乙烯性不飽和烴、單乙烯性不飽和酸的烷基酯、單乙烯性不飽和酸的乙烯酯、取代丙烯醯胺、N-乙烯基單量體、含羥基的不飽和單量體、(甲基)丙烯酸酯、芳香族不飽和單量體及磺酸的一種或兩種以上。
（成分（B）） 成分（B）為選自乙二胺四乙酸（以下亦稱為「EDTA」）及其鹽（以下亦稱為「EDTA鹽」）、3-羥基-2,2'-亞胺基二琥珀酸四鈉（以下亦稱為「HIDS」）及其鹽（以下亦稱為「HIDS鹽」）、[(膦醯基甲基)亞胺基]雙(6,1-己烷二基氮基雙亞甲基)四膦酸（以下亦稱為「BHMTPMP」）及其鹽（以下亦稱為「BHMTPMP鹽」）、以及1-羥基乙烷-1,1-二膦酸（以下亦稱為「HEDP」）及其鹽（以下亦稱為「HEDP鹽」）中的一種以上的化合物。 本發明的冷卻水用阻垢劑除成分（A）以外，還包含成分（B），藉此發揮優異的水垢防止效果。其理由並不確定，但認為：藉由螯合劑及膦酸將存在於冷卻水中的鐵離子、錳離子及鋁離子等金屬離子封鎖而有效地抑制水垢的析出。
成分（B）可分類為螯合劑（成分（B1））與膦酸（成分（B2））。螯合劑及膦酸可單獨使用一種，亦可併用螯合劑與膦酸來使用。
成分（B1）為選自乙二胺四乙酸（EDTA）及其鹽（EDTA鹽）、以及3-羥基-2,2'-亞胺基二琥珀酸四鈉（HIDS）及其鹽（HIDS鹽）中的一種以上的化合物。 該些作為螯合劑的成分（B1）可單獨使用一種，亦可組合使用兩種以上。 成分（B2）為選自[(膦醯基甲基)亞胺基]雙(6,1-己烷二基氮基雙亞甲基)四膦酸（BHMTPMP）及其鹽（BHMTPMP鹽）、以及1-羥基乙烷-1,1-二膦酸（HEDP）及其鹽（HEDP鹽）中的一種以上的化合物。 該些作為膦酸的成分（B2）可單獨使用一種，亦可組合使用兩種以上。
就獲得良好的水垢防止效果的觀點而言，冷卻水用阻垢劑中的成分（A）與成分（B）的質量比較佳為98：2～13：87，更佳為94：6～30：70，進而佳為90：10～40：60。
就獲得良好的水垢防止效果的觀點而言，冷卻水用阻垢劑中的成分（A）與成分（B1）的質量比較佳為98：2～13：87，更佳為94：6～30：70，進而佳為90：10～40：60。 另外，就獲得良好的水垢防止效果的觀點而言，冷卻水用阻垢劑中的成分（A）與成分（B2）的質量比較佳為98：2～13：87，更佳為98：2～38：62，進而佳為94：6～60：40，特佳為90：10～80：20。
關於阻垢劑，若為不損及本發明的效果的範圍，則除成分（A）及成分（B）以外，還可視需要而添加含有鹼或脫氧劑、防腐蝕劑等現有的阻垢劑中所使用的添加劑成分、或其他螯合劑及其他膦酸。 作為其他螯合劑，可列舉：反式-1,2-二胺基環己烷四乙酸（CyDTA）、o,o'-雙(2-胺基乙基)乙二醇四乙酸（GEDTA）、二乙三胺五乙酸（DTPA）、三乙四胺六乙酸（TTHA）、氮基三乙酸（NTA）、乙醯丙酮及甘胺酸等。 作為其他膦酸，可列舉：2-膦醯基丁烷-1,2,3-三羧酸（PBTC）、胺基三亞甲基膦酸（ATMP）、乙二胺四亞甲基膦酸（EDTMP）、羥基亞乙基二膦酸（HEDP）及氮基三亞甲基膦酸（NTMP）等。
[冷卻水用阻垢方法] 本發明的冷卻水用阻垢方法為含有選自鐵、錳及鋁中的一種以上的冷卻水系統的水垢防止方法，且為使用包含成分（A）及成分（B）的冷卻水用阻垢劑的方法，所述成分（A）為選自含有源自丙烯酸的結構單元與源自2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸的結構單元的共聚物及其鹽、含有源自丙烯酸的結構單元與源自2-羥基-3-烯丙氧基丙磺酸的結構單元的共聚物及其鹽中的一種以上的化合物，所述成分（B）為選自乙二胺四乙酸及其鹽、3-羥基-2,2'-亞胺基二琥珀酸四鈉及其鹽、[(膦醯基甲基)亞胺基]雙(6,1-己烷二基氮基雙亞甲基)四膦酸及其鹽、以及1-羥基乙烷-1,1-二膦酸及其鹽中的一種以上的化合物。只要包括添加所述阻垢劑的步驟，則可包括通常的水系統處理中所進行的其他步驟。 添加阻垢劑的方法並無特別限制，例如，可添加預先製備混合成分（A）及成分（B）而得者，亦可分別獨立地添加各成分。
本發明的冷卻水用阻垢方法可應用於含有選自鐵、錳及鋁中的一種以上的冷卻水系統。 本發明的冷卻水用阻垢方法中，若冷卻水中的選自鐵、錳及鋁中的一種以上的濃度為0.1 mg/L以上、12.0 mg/L以下，則可發揮水垢的抑制效果，但若較佳為0.3 mg/L以上、10.0 mg/L以下，更佳為0.4 mg/L以上、7.0 mg/L以下，進而佳為0.5 mg/L以上、5.0 mg/L以下，特佳為0.5 mg/L以上、4.0 mg/L以下，則可發揮更優異的水垢的抑制效果。 另外，本發明的水垢防止方法的冷卻水系統較佳為循環水系統。
關於冷卻水系統中的成分（A）的濃度，就充分獲得水垢防止效果的觀點而言，較佳為以成為3.0 mg/L以上、20.0 mg/L以下的方式添加成分（A），更佳為以成為4.0 mg/L以上、15.0 mg/L以下的方式添加成分（A），進而佳為以成為5.0 mg/L以上、10.0 mg/L以下的方式添加成分（A）。若為所述範圍，則可有效率且經濟地防止水垢的析出。
關於冷卻水系統中的成分（B1）的濃度，就充分獲得水垢防止效果的觀點而言，較佳為以成為0.5 mg/L以上、20.0 mg/L以下的方式添加成分（B1），更佳為以成為0.7 mg/L以上、15.0 mg/L以下的方式添加成分（B1），進而佳為以成為0.8 mg/L以上、12.0 mg/L以下的方式添加成分（B1）。若為所述範圍，則可有效率且經濟地防止水垢的析出。
關於冷卻水系統中的成分（B2）的濃度，就充分獲得水垢防止效果的觀點而言，較佳為以成為0.5 mg/L以上、5.0 mg/L以下的方式添加成分（B2），更佳為以成為0.7 mg/L以上、4.0 mg/L以下的方式添加成分（B2），進而佳為以成為0.8 mg/L以上、3.0 mg/L以下的方式添加成分（B2）。若為所述範圍，則可有效率且經濟地防止水垢的析出。
就獲得良好的水垢防止效果的觀點而言，於冷卻水系統中循環的循環水中的成分（A）與成分（B1）的質量比較佳為98：2～13：87，更佳為94：6～30：70，進而佳為90：10～40：60。 另外，就獲得良好的水垢防止效果的觀點而言，於冷卻水系統中循環的循環水中的成分（A）與成分（B2）的質量比較佳為98：2～13：87，更佳為98：2～38：62，進而佳為94：6～60：40，特佳為90：10～80：20。
於所述水垢防止方法中，例如，檢測冷卻水中的鐵、錳及鋁的濃度，並根據所述濃度而自動控制阻垢劑相對於冷卻水的添加量，藉此可安全且連續地發揮水垢防止效果。 [實施例]
接著，藉由實施例而更詳細地說明本發明，但本發明並不受該些例子任何限定。
[處理溶液的製作] （酸消耗量溶液） 向13.78 g的碳酸氫鈉中加入超純水而製成1000 mL，混合攪拌後，使用0.1 N氫氧化鈉水溶液而調整為pH 8.3，藉此製作酸消耗量為8200 mgCaCO3 /L的酸消耗量溶液。 （鈣離子溶液） 向14.7 g的氯化鈣二水合物中加入超純水而製成1000 mL，混合攪拌後，使用0.1 N氫氧化鈉水溶液而調整為pH 8.5，藉此製作鈣硬度為10000 mgCaCO3 /L的鈣離子溶液。 （磷酸根離子溶液） 向0.6729 g的磷酸氫鈉中加入超純水而製成1000 mL，混合攪拌後，使用0.1 N氫氧化鈉水溶液而調整為pH 8.5，藉此製作磷酸根離子濃度為450 mg/L的磷酸根離子溶液。
（成分（A）水溶液） 成分（A）水溶液全部使用成分（A）的濃度為0.05質量%的市售品。 將成分（A）水溶液中的成分（A）的重量平均分子量示於表1中。 A-1：「阿庫索爾（Acusol）587」（AA/AMPS共聚物，陶氏化學（DOW Chemical）公司製造，單體比AA：AMPS=79：21） A-2：「GS175」（AA/HAPS共聚物，日本觸媒股份有限公司製造，單體比AA：HAPS=82：18） A-3：「阿隆（Aron）A-6620」（AA/AMPS/t-BuAAM共聚物，東亞合成股份有限公司製造）
（成分（B）水溶液） ＜成分（B1）水溶液＞ 〔3-羥基-2,2'-亞胺基二琥珀酸四鈉（HIDS）水溶液〕 向5 g的HIDS中加入超純水而製成100 mL，並進行混合攪拌。分取1 mL的所獲得的水溶液，利用超純水定容為100 mL，藉此製作濃度為0.05質量%的HIDS水溶液。 〔乙二胺四乙酸（EDTA）水溶液〕 向5 g的EDTA中加入超純水而製成100 mL，並進行混合攪拌。分取1 mL的所獲得的水溶液，利用超純水定容為100 mL，藉此製作濃度為0.05質量%的EDTA水溶液。 ＜成分（B2）水溶液＞ 〔[(膦醯基甲基)亞胺基]雙(6,1-己烷二基氮基雙亞甲基)四膦酸（BHMTPMP）水溶液〕 向5 g的BHMTPMP中加入超純水而製成100 mL，並進行混合攪拌。分取1 mL的所獲得的水溶液，利用超純水定容為100 mL，藉此製作濃度為0.05質量%的BHMTPMP水溶液。 〔1-羥基乙烷-1,1-二膦酸（HEDP）水溶液〕 向5 g的HEDP中加入超純水而製成100 mL，並進行混合攪拌。分取1 mL的所獲得的水溶液，利用超純水定容為100 mL，藉此製作濃度為0.05質量%的HEDP水溶液。
（鐵離子溶液） 向氯化鐵（III）六水合物中加入超純水，並進行混合攪拌，藉此製作鐵濃度為250 mg/L的鐵離子溶液。 （錳離子溶液） 向氯化錳（II）四水合物中加入超純水，並進行混合攪拌，藉此製作錳濃度為250 mg/L的錳離子溶液。
[實施例1] 向500 mL螺口燒杯中加入447.5 mL的超純水，繼而，依序添加混合5 mL的酸消耗量溶液、25 mL的鈣離子溶液、10 mL的磷酸根離子溶液、7.5 mL的作為成分（A）的AA/AMPS（A-1）水溶液、1 mL的作為成分（B）的HIDS（B1-1）水溶液、4 mL的鐵離子溶液，利用0.1 N氫氧化鈉水溶液與0.1 N硫酸水溶液調整為pH 8.5，從而獲得添加有成分（A）的試驗水。分取10 mL的所獲得的試驗水，使用超純水進行稀釋，藉由日本工業標準（Japanese Industrial Standards，JIS）K 0101：1998的抗壞血酸還原-鉬藍吸光光度法來測定試驗前的試驗水的磷酸根離子濃度（C0 ）。 另外，於另一500 mL螺口燒杯中不添加成分（A）而加入超純水來代替成分（A），除此以外，與所述同樣地進行，從而獲得未添加成分（A）的試驗水。 繼而，將加入有添加了成分（A）的試驗水與未添加成分（A）的試驗水的各螺口瓶蓋上蓋子，於60℃的恆溫槽中靜置24小時。其後，將螺口瓶自恆溫槽中取出，使用孔徑0.45 μm的過濾器進行過濾。將經過濾的試驗水於室溫下冷卻後，使用超純水進行稀釋，藉由所述抗壞血酸還原-鉬藍吸光光度法來分別測定試驗後的試驗水中的磷酸根離子濃度（添加了成分（A）的試驗水：Cd 、未添加成分（A）的試驗水：Cb ）。 根據所獲得的磷酸根離子濃度（Cb ），並藉由下述式（1）來算出磷酸鈣析出抑制率（水垢產生抑制率）。 磷酸鈣析出抑制率（%）=（Cd -Cb ）/（C0 -Cb ）×100    （1） Cd ：添加成分（A）時的試驗後的磷酸根離子濃度 Cb ：不添加成分（A）時的試驗後的磷酸根離子濃度 C0 ：添加成分（A）時的試驗前的磷酸根離子濃度 將用作成分（A）及成分（B）的試劑示於表1中，將於恆溫槽中靜置前的試驗水中的成分（A）的濃度、成分（B）的濃度、Fe濃度、Mn濃度、酸消耗量、磷酸根離子濃度及鈣離子硬度示於表2中。另外，將根據式（1）而算出的磷酸鈣析出抑制率示於表2中。 磷酸鈣析出抑制率的值越高，表示越抑制水垢的產生。 磷酸鈣析出抑制率較佳為約70%以上。
[實施例2] 於實施例1中，加入443.5 mL的超純水，並添加5.0 mL的作為成分（B）的HIDS（B1-1）水溶液，除此以外，同樣地算出磷酸鈣析出抑制率。將其結果及於恆溫槽中靜置前的試驗水中的成分（A）的濃度、成分（B）的濃度、Fe濃度、Mn濃度、酸消耗量、磷酸根離子濃度及鈣離子硬度示於表2中。
[實施例3] 於實施例1中，加入438.5 mL的超純水，並添加10.0 mL的作為成分（B）的HIDS（B1-1）水溶液，除此以外，同樣地算出磷酸鈣析出抑制率。將其結果及於恆溫槽中靜置前的試驗水中的成分（A）的濃度、成分（B）的濃度、Fe濃度、Mn濃度、酸消耗量、磷酸根離子濃度及鈣離子硬度示於表2中。
[比較例1] 於實施例1中，加入448.5 mL的超純水，並不添加成分（B），除此以外，同樣地算出磷酸鈣析出抑制率。將其結果及於恆溫槽中靜置前的試驗水中的成分（A）的濃度、成分（B）的濃度、Fe濃度、Mn濃度、酸消耗量、磷酸根離子濃度及鈣離子硬度示於表2中。
[實施例4] 於實施例2中，添加4 mL的錳離子溶液來代替鐵離子溶液，除此以外，同樣地算出磷酸鈣析出抑制率。將其結果及於恆溫槽中靜置前的試驗水中的成分（A）的濃度、成分（B）的濃度、Fe濃度、Mn濃度、酸消耗量、磷酸根離子濃度及鈣離子硬度示於表2中。
[實施例5] 於實施例4中，加入438.5 mL的超純水，並添加10.0 mL的作為成分（B）的HIDS（B1-1）水溶液，除此以外，同樣地算出磷酸鈣析出抑制率。將其結果及於恆溫槽中靜置前的試驗水中的成分（A）的濃度、成分（B）的濃度、Fe濃度、Mn濃度、酸消耗量、磷酸根離子濃度及鈣離子硬度示於表2中。
[比較例2] 於實施例4中，加入448.5 mL的超純水，並不添加成分（B），除此以外，同樣地算出磷酸鈣析出抑制率。將其結果及於恆溫槽中靜置前的試驗水中的成分（A）的濃度、成分（B）的濃度、Fe濃度、Mn濃度、酸消耗量、磷酸根離子濃度及鈣離子硬度示於表2中。
[實施例6] 於實施例1中，添加2 mL的鐵離子溶液，並於添加鐵離子溶液後，添加2 mL的錳離子溶液，除此以外，同樣地算出磷酸鈣析出抑制率。將其結果及於恆溫槽中靜置前的試驗水中的成分（A）的濃度、成分（B）的濃度、Fe濃度、Mn濃度、酸消耗量、磷酸根離子濃度及鈣離子硬度示於表2中。
[實施例7] 於實施例6中，作為成分（B），添加1 mL的EDTA（B1-2）水溶液來代替HIDS（B1-1）水溶液，除此以外，同樣地算出磷酸鈣析出抑制率。將其結果及於恆溫槽中靜置前的試驗水中的成分（A）的濃度、成分（B）的濃度、Fe濃度、Mn濃度、酸消耗量、磷酸根離子濃度及鈣離子硬度示於表2中。
[比較例3] 於實施例6中，加入448.5 mL的超純水，並不添加成分（B），除此以外，同樣地算出磷酸鈣析出抑制率。將其結果及於恆溫槽中靜置前的試驗水中的成分（A）的濃度、成分（B）的濃度、Fe濃度、Mn濃度、酸消耗量、磷酸根離子濃度及鈣離子硬度示於表2中。
[實施例8] 於實施例1中，加入443.5 mL的超純水，於添加鐵離子溶液後，添加4 mL的錳離子溶液，除此以外，同樣地算出磷酸鈣析出抑制率。將其結果及於恆溫槽中靜置前的試驗水中的成分（A）的濃度、成分（B）的濃度、Fe濃度、Mn濃度、酸消耗量、磷酸根離子濃度及鈣離子硬度示於表2中。
[實施例9] 於實施例8中，加入441.5 mL的超純水，並添加3.0 mL的作為成分（B）的HIDS（B1-1）水溶液，除此以外，同樣地算出磷酸鈣析出抑制率。將其結果及於恆溫槽中靜置前的試驗水中的成分（A）的濃度、成分（B）的濃度、Fe濃度、Mn濃度、酸消耗量、磷酸根離子濃度及鈣離子硬度示於表2中。
[實施例10] 於實施例8中，加入439.5 mL的超純水，並添加5.0 mL的作為成分（B）的HIDS（B1-1）水溶液，除此以外，同樣地算出磷酸鈣析出抑制率。將其結果及於恆溫槽中靜置前的試驗水中的成分（A）的濃度、成分（B）的濃度、Fe濃度、Mn濃度、酸消耗量、磷酸根離子濃度及鈣離子硬度示於表2中。
[實施例11] 於實施例8中，作為成分（B），添加1.0 mL的EDTA（B1-2）水溶液來代替HIDS（B1-1）水溶液，除此以外，同樣地算出磷酸鈣析出抑制率。將其結果及於恆溫槽中靜置前的試驗水中的成分（A）的濃度、成分（B）的濃度、Fe濃度、Mn濃度、酸消耗量、磷酸根離子濃度及鈣離子硬度示於表2中。
[實施例12] 於實施例11中，加入441.5 mL的超純水，並添加3.0 mL的作為成分（B）的EDTA（B1-2）水溶液，除此以外，同樣地算出磷酸鈣析出抑制率。將其結果及於恆溫槽中靜置前的試驗水中的成分（A）的濃度、成分（B）的濃度、Fe濃度、Mn濃度、酸消耗量、磷酸根離子濃度及鈣離子硬度示於表2中。
[實施例13] 於實施例11中，加入439.5 mL的超純水，並添加5.0 mL的作為成分（B）的EDTA（B1-2）水溶液，除此以外，同樣地算出磷酸鈣析出抑制率。將其結果及於恆溫槽中靜置前的試驗水中的成分（A）的濃度、成分（B）的濃度、Fe濃度、Mn濃度、酸消耗量、磷酸根離子濃度及鈣離子硬度示於表2中。
[實施例14、實施例15] 於實施例8中，作為成分（B），於實施例14中添加BHMTPMP（B2-1）水溶液來代替HIDS（B1-1）水溶液，於實施例15中使用HEDP（B2-2）水溶液來代替HIDS（B1-1）水溶液，除此以外，同樣地算出磷酸鈣析出抑制率。將其結果及於恆溫槽中靜置前的試驗水中的成分（A）的濃度、成分（B）的濃度、Fe濃度、Mn濃度、酸消耗量、磷酸根離子濃度及鈣離子硬度示於表2中。
[比較例4] 於實施例8中，加入444.5 mL的超純水，不使用成分（B），除此以外，同樣地算出磷酸鈣析出抑制率。將其結果及於恆溫槽中靜置前的試驗水中的成分（A）的濃度、成分（B）的濃度、Fe濃度、Mn濃度、酸消耗量、磷酸根離子濃度及鈣離子硬度示於表2中。
[實施例16] 於實施例8中，作為成分（A），使用AA/AMPS/t-BuAAM共聚物（A-3）來代替AA/AMPS共聚物（A-1），除此以外，同樣地算出磷酸鈣析出抑制率。將其結果及於恆溫槽中靜置前的試驗水中的成分（A）的濃度、成分（B）的濃度、Fe濃度、Mn濃度、酸消耗量、磷酸根離子濃度及鈣離子硬度示於表2中。
[實施例17] 於實施例16中，加入439.5 mL的超純水，並添加5.0 mL的作為成分（B）的HIDS（B1-1）水溶液，除此以外，同樣地算出磷酸鈣析出抑制率。將其結果及於恆溫槽中靜置前的試驗水中的成分（A）的濃度、成分（B）的濃度、Fe濃度、Mn濃度、酸消耗量、磷酸根離子濃度及鈣離子硬度示於表2中。
[實施例18] 於實施例16中，加入434.5 mL的超純水，並添加10.0 mL的作為成分（B）的HIDS（B1-1）水溶液，除此以外，同樣地算出磷酸鈣析出抑制率。將其結果及於恆溫槽中靜置前的試驗水中的成分（A）的濃度、成分（B）的濃度、Fe濃度、Mn濃度、酸消耗量、磷酸根離子濃度及鈣離子硬度示於表2中。
[實施例19] 於實施例1中，加入435.5 mL的超純水，作為成分（A），使用AA/HAPS共聚物（A-2）來代替AA/AMPS共聚物（A-1），並添加10.0 mL的鐵離子溶液、10.0 mL的錳離子溶液，除此以外，同樣地算出磷酸鈣析出抑制率。將其結果及於恆溫槽中靜置前的試驗水中的成分（A）的濃度、成分（B）的濃度、Fe濃度、Mn濃度、酸消耗量、磷酸根離子濃度及鈣離子硬度示於表2中。
[實施例20] 於實施例19中，加入431.5 mL的超純水，並添加5.0 mL的作為成分（B）的HIDS（B1-1）水溶液，除此以外，同樣地算出磷酸鈣析出抑制率。將其結果及於恆溫槽中靜置前的試驗水中的成分（A）的濃度、成分（B）的濃度、Fe濃度、Mn濃度、酸消耗量、磷酸根離子濃度及鈣離子硬度示於表2中。
[實施例21] 於實施例19中，加入426.5 mL的超純水，並添加10.0 mL的作為成分（B）的HIDS（B1-1）水溶液，除此以外，同樣地算出磷酸鈣析出抑制率。將其結果及於恆溫槽中靜置前的試驗水中的成分（A）的濃度、成分（B）的濃度、Fe濃度、Mn濃度、酸消耗量、磷酸根離子濃度及鈣離子硬度示於表2中。
[參考例1] 於實施例1中，加入452.5 mL的超純水，不添加成分（B）、鐵離子溶液，除此以外，同樣地算出磷酸鈣析出抑制率。將其結果及於恆溫槽中靜置前的試驗水中的成分（A）的濃度、成分（B）的濃度、Fe濃度、Mn濃度、酸消耗量、磷酸根離子濃度及鈣離子硬度示於表2中。
[表1] 表1
  名稱 簡稱 重量平均分子量
成分（A） A-1 丙烯酸/2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸共聚物 AA/AMPS共聚物 11000
A-2 丙烯酸/2-羥基-3-烯丙氧基丙磺酸共聚物 AA/HAPS共聚物 11000
A-3 丙烯酸/2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸/第三丁基丙烯醯胺共聚物 AA/AMPS/t-BuAAM共聚物 4500
成分（B） 成分（B1） B1-1 3-羥基-2,2'-亞胺基二琥珀酸四鈉 HIDS -
B1-2 乙二胺四乙酸 EDTA -
成分（B2） B2-1 [(膦醯基甲基)亞胺基]雙(6,1-己烷二基氮基雙亞甲基)四膦酸 BHMTPMP -
B2-2 1-羥基乙烷-1,1-二膦酸 HEDP -
[表2] 表2
  成分（A） 成分（B） （A）：（B） （質量比） Fe濃度 （mg/L） Mn濃度 （mg/L） 酸消耗量 （pH 8.3） （mgCaCO3 /L） PO4 3- 濃度 （mg/L） Ca硬度 （mgCaCO3 /L） 抑制率 （%）
  種類 濃度 （mg/L） 種類 濃度 （mg/L）
實施例1 A-1 7.5 B1-1 1 88：12 2 0 82 9 500 75
實施例2 A-1 7.5 B1-1 5 60：40 2 0 82 9 500 76
實施例3 A-1 7.5 B1-1 10 43：57 2 0 82 9 500 80
比較例1 A-1 7.5 - 0 100：0 2 0 82 9 500 70
實施例4 A-1 7.5 B1-1 5 60：40 0 2 82 9 500 52
實施例5 A-1 7.5 B1-1 10 43：57 0 2 82 9 500 66
比較例2 A-1 7.5 - 0 100：0 0 2 82 9 500 43
實施例6 A-1 7.5 B1-1 1 88：12 1 1 82 9 500 73
實施例7 A-1 7.5 B1-2 1 88：12 1 1 82 9 500 78
比較例3 A-1 7.5 - 0 100：0 1 1 82 9 500 55
實施例8 A-1 7.5 B1-1 1 88：12 2 2 82 9 500 60
實施例9 A-1 7.5 B1-1 3 71：29 2 2 82 9 500 72
實施例10 A-1 7.5 B1-1 5 60：40 2 2 82 9 500 82
實施例11 A-1 7.5 B1-2 1 88：12 2 2 82 9 500 78
實施例12 A-1 7.5 B1-2 3 71：29 2 2 82 9 500 74
實施例13 A-1 7.5 B1-2 5 60：40 2 2 82 9 500 74
實施例14 A-1 7.5 B2-1 1 88：12 2 2 82 9 500 58
實施例15 A-1 7.5 B2-2 1 88：12 2 2 82 9 500 74
比較例4 A-1 7.5 - 0 100：0 2 2 82 9 500 47
實施例16 A-3 7.5 B1-1 1 88：12 2 2 82 9 500 68
實施例17 A-3 7.5 B1-1 5 60：40 2 2 82 9 500 76
實施例18 A-3 7.5 B1-1 10 43：57 2 2 82 9 500 84
實施例19 A-2 7.5 B1-1 1 88：12 5 5 82 9 500 63
實施例20 A-2 7.5 B1-1 5 60：40 5 5 82 9 500 63
實施例21 A-2 7.5 B1-1 10 43：57 5 5 82 9 500 80
參考例1 A-1 7.5 - 0 100：0 0 0 82 9 500 91
根據表2的結果可知，包含成分（A）及成分（B）的情況與不含成分（B）的情況（比較例）相比，磷酸鈣析出抑制率提高，水垢的產生得到抑制。

Claims (13)

  1. 一種冷卻水用阻垢劑，其為含有選自錳及鋁中的一種以上的冷卻水系統的冷卻水用阻垢劑，且包含成分(A)及成分(B)，所述成分(A)為選自含有源自丙烯酸的結構單元與源自2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸的結構單元的共聚物及其鹽、以及丙烯酸與2-羥基-3-烯丙氧基丙磺酸的共聚物及其鹽中的一種以上的化合物，所述成分(B)為選自乙二胺四乙酸及其鹽、3-羥基-2,2'-亞胺基二琥珀酸四鈉及其鹽、以及[(膦醯基甲基)亞胺基]雙(6,1-己烷二基氮基雙亞甲基)四膦酸及其鹽中的一種以上的化合物。
  2. 一種冷卻水用阻垢劑，其為含有2mg/L以上的鐵的冷卻水系統的冷卻水用阻垢劑，且包含成分(A)及成分(B)，所述成分(A)為選自含有源自丙烯酸的結構單元與源自2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸的結構單元的共聚物及其鹽、以及丙烯酸與2-羥基-3-烯丙氧基丙磺酸的共聚物及其鹽中的一種以上的化合物，所述成分(B)為選自乙二胺四乙酸及其鹽、3-羥基-2,2'-亞胺基二琥珀酸四鈉及其鹽、以及[(膦醯基甲基)亞胺基]雙(6,1-己烷二基氮基雙亞甲基)四膦酸及其鹽中的一種以上的化合物。
  3. 如請求項1或2所述的冷卻水用阻垢劑，其中所述含有源自丙烯酸的結構單元與源自2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸的結構單元的共聚物及其鹽為選自丙烯酸與2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸的 共聚物及其鹽、以及丙烯酸、2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸及第三丁基丙烯醯胺的共聚物及其鹽中的一種以上的化合物。
  4. 如請求項1或2所述的冷卻水用阻垢劑，其中所述冷卻水系統含有0.5mg/L以上、5.0mg/L以下的選自錳及鋁中的一種以上。
  5. 如請求項1或2所述的冷卻水用阻垢劑，其中所述成分(A)與成分(B1)的質量比為98：2~13：87，所述成分(B1)為選自乙二胺四乙酸及其鹽、以及3-羥基-2,2'-亞胺基二琥珀酸四鈉及其鹽中的一種以上的化合物。
  6. 如請求項1或2所述的冷卻水用阻垢劑，其中所述成分(A)與成分(B2)的質量比為98：2~38：62，所述成分(B2)為選自[(膦醯基甲基)亞胺基]雙(6,1-己烷二基氮基雙亞甲基)四膦酸及其鹽中的一種以上的化合物。
  7. 一種冷卻水用阻垢方法，其為含有選自錳及鋁中的一種以上的冷卻水系統的冷卻水用阻垢方法，且使用包含成分(A)及成分(B)的冷卻水用阻垢劑，所述成分(A)為選自含有源自丙烯酸的結構單元與源自2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸的結構單元的共聚物及其鹽、以及丙烯酸與2-羥基-3-烯丙氧基丙磺酸的共聚物及其鹽中的一種以上的化合物，所述成分(B)為選自乙二胺四乙酸及其鹽、3-羥基-2,2'-亞胺基二琥珀酸四鈉及其鹽、以及[(膦醯基甲基)亞胺基]雙(6,1-己烷 二基氮基雙亞甲基)四膦酸及其鹽中的一種以上的化合物。
  8. 一種冷卻水用阻垢方法，其為含有2mg/L以上的鐵的冷卻水系統的冷卻水用阻垢方法，且使用包含成分(A)及成分(B)的冷卻水用阻垢劑，所述成分(A)為選自含有源自丙烯酸的結構單元與源自2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸的結構單元的共聚物及其鹽、以及丙烯酸與2-羥基-3-烯丙氧基丙磺酸的共聚物及其鹽中的一種以上的化合物，所述成分(B)為選自乙二胺四乙酸及其鹽、3-羥基-2,2'-亞胺基二琥珀酸四鈉及其鹽、以及[(膦醯基甲基)亞胺基]雙(6,1-己烷二基氮基雙亞甲基)四膦酸及其鹽中的一種以上的化合物。
  9. 如請求項7或8所述的冷卻水用阻垢方法，其中所述含有源自丙烯酸的結構單元與源自2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸的結構單元的共聚物及其鹽為選自丙烯酸與2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸的共聚物及其鹽、以及丙烯酸、2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸及第三丁基丙烯醯胺的共聚物及其鹽中的一種以上的化合物。
  10. 如請求項7或8所述的冷卻水用阻垢方法，其中所述冷卻水系統含有0.5mg/L以上、5.0mg/L以下的選自錳及鋁中的一種以上。
  11. 如請求項7或8所述的冷卻水用阻垢方法，其中以使所述冷卻水系統中的所述成分(A)的濃度成為3.0mg/L以上、20.0mg/L以下的方式添加所述成分(A)。
  12. 如請求項7或8所述的冷卻水用阻垢方法，其中以使所述冷卻水系統中的成分(B1)的濃度成為0.5mg/L以上、20.0mg/L以下的方式添加所述成分(B1)，所述成分(B1)為選自乙二胺四乙酸及其鹽、以及3-羥基-2,2'-亞胺基二琥珀酸四鈉及其鹽中的一種以上的化合物。
  13. 如請求項7或8所述的冷卻水用阻垢方法，其中以使所述冷卻水系統中的成分(B2)的濃度成為0.5mg/L以上、5.0mg/L以下的方式添加所述成分(B2)，所述成分(B2)為選自[(膦醯基甲基)亞胺基]雙(6,1-己烷二基氮基雙亞甲基)四膦酸及其鹽中的一種以上的化合物。
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