TWI781508B - 樹脂與墨水 - Google Patents

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TWI781508B TW110100388A TW110100388A TWI781508B TW I781508 B TWI781508 B TW I781508B TW 110100388 A TW110100388 A TW 110100388A TW 110100388 A TW110100388 A TW 110100388A TW I781508 B TWI781508 B TW I781508B
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Abstract

樹脂的化學結構為
Figure 01_image001
，其中Core係由多羥基化合物與多個含羥基的環氧化合物反應而成，且多羥基化合物與含羥基的環氧化合物之莫耳比為1:6至1:20；R 1係C 1-5的烷撐基；R 2各自包括
Figure 01_image003
、
Figure 01_image005
、
Figure 01_image007
、
Figure 01_image009
、H或
Figure 01_image011
，其中至少一R 2係
Figure 01_image003
、
Figure 01_image005
、
Figure 01_image007
、或
Figure 01_image009
；R 3為C 1-5的烷基；n=1-3；x=8-24；y=0-8；x+y=16-24。上述樹脂可用於墨水。

Description

樹脂與墨水
本揭露關於墨水，更特別關於墨水所含的樹脂。
UV固化油墨逐漸取代傳統溶劑型油墨，其具有環保安全、節能省材、可快速客製化及數位自動化生產之優勢。以往UV固化油墨主要應用於硬板基材(如PCB)或面板保護塗層等高硬度及強化保護層。目前的UV固化油墨形成塗層後，缺乏柔軔性而無法應用於軟性基材如PI或PU等膜材。綜上所述，目前亟需新的UV固化油墨及塗料以符合上述需求。
本發明一實施例提供之樹脂，其化學結構為
Figure 110100388-A0305-02-0003-1
，其中Core係由多羥基化合物與多個含羥基的環氧化合物反應而成，且多羥基化合物與含羥基的環氧化合物之莫耳比為1：6至1：20；R1係C1-5的烷撐基；R2各自包括
Figure 110100388-A0305-02-0003-2
、
Figure 110100388-A0305-02-0003-3
、
Figure 110100388-A0305-02-0003-4
、
Figure 110100388-A0305-02-0003-5
、H或
Figure 110100388-A0305-02-0003-6
，其 中至少一R2係
Figure 110100388-A0305-02-0004-7
、
Figure 110100388-A0305-02-0004-8
、
Figure 110100388-A0305-02-0004-9
、或
Figure 110100388-A0305-02-0004-10
；R3為C1-5的烷基；n=1-3；x=8-24；y=0-8；x+y=16-24。
在一些實施例中，多羥基化合物包括三個羥基，且多羥基化合物與含羥基之環氧化合物之莫耳比例介於1：6至1：15之間。
在一些實施例中，多羥基化合物包括四個羥基，且多羥基化合物與含羥基之環氧化合物之莫耳比例介於1：8至1：20之間。
在一些實施例中，多羥基化合物包括季戊四醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,1,1-三羥甲基丙烷、1,4-環己烷二甲醇、1,3-丁二醇、新戊二醇、上述之二聚體、上述之三聚體、或上述之聚合物。
在一些實施例中，含羥基之環氧化合物為脂肪族環氧化合物。
在一些實施例中，含羥基之環氧化合物包括縮水甘油、3-乙基-3-氧雜丁環甲醇、3-烷基-3-(羥基烷氧基)氧雜環丁烷、3,3-二(羥基烷基)氧雜環丁烷、或上述之組合。
在一些實施例中，樹脂具有6至16個丙烯酸酯末端基。
本發明一實施例提供之墨水，包括：樹脂；紫外線硬化單體；以及光起始劑，其中樹脂的化學結構為：
Figure 110100388-A0305-02-0005-11
，其中Core係由多羥基化合物與多個含羥基的環氧化合物反應而成，且多羥基化合物與含羥基的環氧化合物之莫耳比為1：6至1：20；R1係C1-5的烷撐基；R2各自包括
Figure 110100388-A0305-02-0005-12
、
Figure 110100388-A0305-02-0005-13
、
Figure 110100388-A0305-02-0005-14
、
Figure 110100388-A0305-02-0005-15
、H或
Figure 110100388-A0305-02-0005-16
，其中至少一R2係
Figure 110100388-A0305-02-0005-17
、
Figure 110100388-A0305-02-0005-18
、
Figure 110100388-A0305-02-0005-19
、或
Figure 110100388-A0305-02-0005-20
；R3為C1-5的烷基；；n=1-3；x=8-24；y=0-8；以及x+y=16-24；其中樹脂與紫外線硬化單體的重量比例介於100：30至100：5000之間，而樹脂與光起始劑的重量比例介於100：30至100：500之間。
在一些實施例中，樹脂具有6至16個丙烯酸酯末端基。
在一些實施例中，墨水更包括添加劑，且樹脂與添加劑的重量比例介於100：20至100：200之間。
本揭露一實施例提供之樹脂，其化學結構為
Figure 110100388-A0305-02-0006-21
。Core係由多羥基化合物與多個含羥基的環氧化合物反應而成。R1係C1-5的烷撐基；R2各自包括
Figure 110100388-A0305-02-0006-22
、
Figure 110100388-A0305-02-0006-23
、
Figure 110100388-A0305-02-0006-24
、
Figure 110100388-A0305-02-0006-25
、H或
Figure 110100388-A0305-02-0006-26
，其中至少一R2係
Figure 110100388-A0305-02-0006-28
、
Figure 110100388-A0305-02-0006-29
、
Figure 110100388-A0305-02-0006-30
、或
Figure 110100388-A0305-02-0006-31
；R3為C1-5的烷基；；n=1-3；x=8-24；y=0-8；x+y=16-24。
在一實施例中，多羥基化合物與含羥基之環氧化合物之莫耳比例介於1：6至1：20之間。舉例來說，當多羥基化合物具有三個羥基時，多羥基化合物與含羥基之環氧化合物之莫耳比例介於1：6至1：15之間。舉例來說，當多羥基化合物具有四個羥基時，多羥基化合物與含羥基之環氧化合物之莫耳比例介於1：8至1：20之間。若含羥基之環氧化合物之比例過低，則無法提供足夠的支化醚鏈。若含羥基之環氧化合物之比例過高，則因支化醚鏈過高造成後續反應加工不易。
舉例來說，多羥基化合物與含羥基之環氧化合物反應形成Core的反應可如下所示：
Figure 110100388-A0305-02-0007-32
在上式中，a可為2、3、4、或更多，即多羥基化合物的羥基數目。上式的多羥基化合物中心X為四級碳，但本揭露並不侷限於此。舉例來說，多羥基化合物的中心可為C2-10的烷基、C3-10的環烷基、C6-10的芳基、或C5-10的雜芳基。舉例來說，多羥基化合物可為季戊四醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,1,1-三羥甲基丙烷、1,4-環己烷二甲醇、1,3-丁二醇、新戊二醇、上述之二聚體、上述之三聚體、或上述之聚合物。上式的含羥基之環氧化合物為縮水甘油，但本揭露並不侷限於此。舉例來說，含羥基之環氧化合物可為脂肪族環氧化合物，比如縮水甘油、3-乙基-3-氧雜丁環甲醇、3-烷基-3-(羥基烷氧基)氧雜環丁烷或3,3-二(羥基烷基)氧雜環丁烷、類似物、或上述之組合。在上述反應式中，多羥基化合物的所有羥基均與含羥基之環氧化合物的環氧基進行開環反應形成一代的中間產物G1，而中間產物G1的所有羥基再與含羥基之環氧化合物的環氧基進行開環反應形成二代的中間產物G2。在一實施例中，多羥基化合物的部份羥基與中間產物G1的部份羥基，可能不會與含羥 基之環氧化合物的環氧基進行反應。換言之，樹枝狀化合物的末端羥基小於或等於a*2*2。在一實施例中，樹枝狀化合物不限於二代的中間產物G2。其可再與含羥基之環氧化合物的環氧基進行開環反應，形成三代的中間產物、四代的中間產物、或更多代的中間產物，以此類推。
上述核心Core(如中間分子G2)可與多個鏈延長劑如環內酯反應，如下所示：
Figure 110100388-A0305-02-0008-47
R各自為H或
Figure 110100388-A0305-02-0008-48
在上式中，n可為1至3。在一實施例中，核心Core(如中間分子G2)可有部分羥基不參予環內酯開環的鏈延長反應，即R為H的數目如y=0-8。至於與環內酯開環進行鏈延長反應後的R為
Figure 110100388-A0305-02-0008-34
的數目如x=8-24，且x+y=16-24。不論如何，核心至少有部分羥基與環內酯反應，以達鏈延長的效果。若x的數目過低(鏈延長的比例不足)，則包含樹脂的墨水在成膜後無法有效提伸膜材的可撓性。
接著可取封端基如丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸環氧丙酯、2-氨基丙烯酸或類似物與鏈延長的分子進行反應，以形成樹脂。若採用丙烯酸，上述反應可如下所示：
Figure 110100388-A0305-02-0009-42
R'各自為H,
Figure 110100388-A0305-02-0009-43
,
Figure 110100388-A0305-02-0009-46
，或
Figure 110100388-A0305-02-0009-45
在上式中，部分未鏈延長的羥基(若存在，如對應y的官能基)可與丙烯酸酯反應，而部分鏈延長的羥基(如對應x的官能基)可與丙烯酸酯反應。在一些實施例中，所有羥基均與丙烯酸反應即R'非H或
Figure 110100388-A0305-02-0009-36
。在其他實施例中，部分羥基不與丙烯酸反應，即部分的R'為H或
Figure 110100388-A0305-02-0009-37
。此時可採用其他封端劑如C2-6的酸類(如乙酸或丙酸)或酸酐類(如醋酸酐或順丁烯二酸酐)與上述化合物反應，將部分或全部殘留的羥基轉為酯基。以酸酐(其他封端劑)為例，上述反應如下式。雖然下式中所有殘留的羥基均與酸酐反應形成酯基，但其他實施例可殘留少量羥基未反應。在下式中，R3可為C1-5的烷基。
Figure 110100388-A0305-02-0010-38
在一實施例中，多羥基化合物與封端劑之莫耳比例介於1：6至1：20之間。若封端劑的比例過低，則未封端之羥基過多，造成分子黏度較高，不利後續應用。若封端劑的比例過高，超過羥基官能數則無法進行封端酯化反應。在一些實施例中，樹脂具有6至16個丙烯酸酯末端基。若丙烯酸酯末端基的數目過少，則每分子交聯反應官能基比低，使其後續於墨水應用中反應性差。
本揭露一實施例提供之墨水，包括：上述樹脂、紫外線硬化單體、以及光起始劑。舉例來說，紫外線硬化單體可為1,6-己二醇二丙烯酸酯、丙烯酸異冰片酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、或類似物。在一實施例中，樹脂與紫外線硬化單體的重量比例可介於100：30至100：5000之間。若紫外線硬化單體的重量比例過低，則墨水黏度過高，與光起始劑相容性差、加工應用性差。若紫外線硬化單體的重量比例過高，則光固化後物性差，無法提供應用特性。在一實施例中，光起始劑可為(2,4,6-三甲基苯甲醯基)二苯基氧化膦、苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)二苯基氧化膦或2-羥基-2-甲基 -1-苯基-1-丙酮。在一實施例中，樹脂與光起始劑的重量比例可介於100：30至100：500之間。若光起始劑的重量比例過低，則固化效果不完全，無法應用。若光起始劑的重量比例過高，則容易造成墨水安定性不佳，以及固化後材料過脆易裂。
在一些實施例中，墨水更包括添加劑，且樹脂與添加劑的重量比例介於100：20至100：200之間。舉例來說，添加劑可為附著助劑、流平劑、抑制劑、界面活性劑、填料、顏料、或上述之組合。附著助劑可增進墨水與基材之間的附著力，流平劑可使塗層的厚度均勻，抑制劑可提供墨水儲存安定性，界面活性劑可使墨水中的組成均勻分散，填料可增加墨水成膜後的機械性質，而顏料可改變墨水成膜後的外觀顏色。若添加劑的用量過多，則導致墨水固化後之應用物性變差。
上述墨水可塗佈於軟性基材如塑膠、紙張、或皮革上，且在照光硬化後具有可撓性。上述墨水的塗佈方法可為旋轉塗佈、浸塗、滾塗、噴塗、線塗、或其他可行方法。
為讓本揭露之上述內容和其他目的、特徵、和優點能更明顯易懂，下文特舉實施例作詳細說明如下：
[實施例]
製備例1(製備樹脂核心Core)
將10.2g的季戊四醇(0.075mole)溶解在250.0mL的1,4-二氧陸圜中，再加入88mL的甲醇鉀(25%甲醇溶液，0.3mole)，在室溫下與氮氣中攪拌均勻0.5小時。升溫至75℃至80℃，接著將59.9 mL的縮水甘油(0.9mole)加入上述溶液後均勻攪拌12小時，靜置後分兩層。移除上層(澄清溶劑層)後，加入50mL的甲醇與陽離子交換樹脂中和到中性。過濾移除陽離子交換樹脂，將粗產物減壓濃縮去除溶劑後，得到69.25g之樹脂核心DPPolG2(產率90%)。以質譜儀及滴定可知，單一樹脂核心DPPolG2分子係由1個季戊四醇與12個縮水甘油反應而成(G1=4，G2=8)，並具有16個末端羥基。經由GPC量測可知，樹脂核心DPPolG2的重均分子量介於802至1320之間。經由滴定可知，樹脂核心DPPolG2的羥基值介於870至922mgKOH/g。樹脂核心DPPolG2的結構如下：
Figure 110100388-A0305-02-0012-39
製備例2(鏈延長)
取35.8g之製備例1製備的樹脂核心DPPolG2(33mmole)溶於60.0g的環己內酯(528mmole)，再加入0.06g的異辛酸亞錫(0.15mmole)。將上述反應物攪拌均勻，並加熱至90℃-120℃之間。迴流反應約16小時後，降溫至室溫，即得鏈延長的樹脂DPPolG2-CA。經由ESI-MS量測可知，鏈延長的樹脂DPPolG2-CA分子具有16個環內酯鏈延長基。鏈延長的樹脂DPPolG2-CA的m/z為1425.8334(2851.6668/2)，且含有環內酯 鏈延長基重複單元訊號，其m/z為114(即16個環內酯鏈延長基)。上述反應如下：
Figure 110100388-A0305-02-0013-40
製備例3(封端)
取94.1g之製備例2製備的鏈延長的樹脂DPPolG2-CA(33mmole)溶解在110.0mL的甲苯中，再加入19.0g的丙烯酸(264mmole)、5.0g的甲基磺酸(52.8mmole)以及1.31g的對甲氧酚(10.56mmole)。架設Dean-Stark裝置以進行除水反應。上述反應物攪拌均勻並持續通入空氣，並加熱至85℃-90℃之間。反應約1.5小時後，加入23.8g的冰醋酸(396mmole)再反應1.5小時。冷卻至約40℃後進行減壓濃縮，移除甲苯溶劑以得粗產物。以250mL的乙酸乙酯與250mL的純水萃取粗產物三次，取有機層。減壓濃縮有機層以去除溶劑，即得97.2g的樹脂DPPolG2-CAMA。經由核磁共振光譜儀量測可知，樹脂DPPolG2-CAMA分子具有6至8個末端丙烯酸酯基與10至12個醋酸酯基。樹脂DPPolG2-CAMA的末端為丙烯酸酯與乙酸酯。經由黏度計(Brookfield DV2T)量測可知，樹脂DPPolG2-CAMA在25℃下的黏度為350-510cPs。上述反應如下式：
Figure 110100388-A0305-02-0014-41
製備例4(先鏈延長再進行環氧開環)
將10.2g的季戊四醇(0.075mole)溶於34.2g的環己內酯(0.3mole)，再加入0.03g的異辛酸亞錫(0.075mmole)。將上述反應物攪拌均勻，並加熱至90℃-120℃之間。迴流反應約16小時後，降溫至室溫，即得產物Penta-CA。經由核磁共振光譜儀與質譜儀量測可知，產物Penta-CA分子具有4個環內酯鏈延長基。取44.3g的Penta-CA(0.075mole)溶解在250.0mL的1,4-二氧陸圜中，再加入88mL的甲醇鉀(25%甲醇溶液，0.3mole)，在室溫下與氮氣中攪拌均勻0.5小時。升溫至75℃-80℃接著將59.9mL的縮水甘油(0.9mole)加入上述溶液後均勻攪拌12小時，降溫至室溫，減壓濃縮去除溶劑後，經由質譜儀量測，無預期產物分子量，此合成步驟無法得到具有多個末端丙烯酸酯基的預期產物。
製備例5(無鏈延長直接封端)
取10.0g之製備例1製備的樹脂核心DPPolG2(9.76mmole)溶解在20.0mL的甲苯中，再加入11.25g的丙烯酸(156.08mmole)、1.52g的甲基磺酸(15.76mmole)以及0.182g的對甲氧酚(1.46mmole)。架設Dean-Stark裝置以進行除水反應。上述反 應物攪拌均勻並持續通入空氣，並加熱至85℃-90℃之間。反應約3小時。反應後冷卻至室溫後進行減壓濃縮，移除甲苯溶劑以得粗產物。以50.0mL的乙酸乙酯與50mL的純水萃取粗產物三次，取有機層。減壓濃縮有機層以去除溶劑，即得12.1g的樹脂DPPolG2-16AA。經由核磁共振光譜儀量測可知，單一樹脂DPPolG2-16AA分子具有12至16個末端丙烯酸酯基。經由GPC量測可知，樹脂DPPolG2-16AA的重均分子量為2340.76，而PDI為2.37。經由黏度計(Brookfield DV2T)量測可知，樹脂DPPolG2-16AA在25℃下的黏度為862cps。
實施例1-1
取20重量分的製備例3的樹脂DPPolG2-CAMA、15重量分的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、25重量分的1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、20重量分的乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯(EOEOEA)、10重量分的附著助劑、與10重量分的光起始劑混合後，形成墨水。上述墨水在25℃時的黏度為18.9cps(以Brookfield DV2T量測)。以F060FKB9號塗佈棒塗佈上述墨水於聚氨酯皮膜上，以形成16微米厚的濕膜。以紫外線照射濕膜以硬化成膜。硬化後膜材的百格可達5B(ASTM-D3359)。以ASTM-D2813量測硬化後的膜材耐撓曲次數。硬化後的膜材的耐撓次數可達60100次。
比較例1-1
取20重量分的聚氨酯樹脂DR-U384(購自長興材料)、15重量分的TMPTA、25重量分的HDDA、20重量分的EOEOEA、10重量 分的附著助劑、與10重量分的光起始劑混合後，形成墨水。上述墨水在25℃時的黏度為127.8cps(以Brookfield DV2T量測)。以F060FKB9號塗佈棒塗佈上述墨水於聚氨酯皮膜上，以形成16微米厚的濕膜。以紫外線照射濕膜以硬化成膜。硬化後膜材的百格可達5B(ASTM-D3359)。以ASTM-D2813量測硬化後的膜材耐撓曲次數。硬化後的膜材的耐撓次數可達50100次，但無法達到60100次。
比較例2-1
取20重量分的聚酯樹枝狀樹脂6363(購自長興材料)、15重量分的TMPTA、25重量分的HDDA、20重量分的EOEOEA、10重量分的附著助劑、與10重量分的光起始劑混合後，形成墨水。上述墨水在25℃時的黏度為33.6cps(以Brookfield DV2T量測)。以F060FKB9號塗佈棒塗佈上述墨水於聚氨酯皮膜上，以形成16微米厚的濕膜。以紫外線照射濕膜以硬化成膜。硬化後膜材的百格可達5B(ASTM-D3359)。以ASTM-D2813量測硬化後的膜材耐撓曲次數。硬化後的膜材的耐撓次數可達40100次，但無法達到50100次。
比較例3-1
取20重量分的製備例5的樹脂DPPolG2-16AA、15重量分的TMPTA、25重量分的HDDA、20重量分的EOEOEA、10重量分的附著助劑、與10重量分的光起始劑混合後，形成墨水。上述墨水在25℃時的黏度為34.1cps(以Brookfield DV2T量測)。以F060FKB9號塗佈棒塗佈上述墨水於聚氨酯皮膜上，以形成16微米厚的濕膜。以紫外線照射濕膜以硬化成膜。硬化後膜材的百格可達 5B(ASTM-D3359)。以ASTM-D2813量測硬化後的膜材耐撓曲次數。硬化後的膜材的耐撓次數可達50100次，但無法達到60100次。由實施例1-1與比較例3-1可知，鏈延長的樹脂可有效增加膜材的耐撓次數。
實施例1-2
取5重量分的製備例3的樹脂DPPolG2-CAMA、15重量分的聚氨酯丙烯酸酯樹脂(PUA)、12重量分的TMPTA、20重量分的HDDA、13重量分的四氫呋喃丙烯酸酯(THFA)、12重量分的丙烯酸異冰片酯(IBOA)、5重量分的附著助劑、8重量分的光起始劑、與10重量分的白色色粉混合後，形成墨水。上述墨水在50℃時的黏度為10.5cps(以Brookfield DV2T量測)。以F060FKB9號塗佈棒塗佈上述墨水於聚醯亞胺膜上，以形成16微米厚的濕膜。以紫外線照射濕膜以硬化成膜。硬化後膜材的百格可達5B(ASTM-D3359)。以ASTM-D2176量測硬化後的膜材耐撓曲次數。硬化後的膜材的耐撓次數可達20100次。
比較例1-2
取5重量分的聚氨酯樹脂DR-U384、15重量分的PUA、12重量分的TMPTA、20重量分的HDDA、13重量分的THFA、12重量分的IBOA、5重量分的附著助劑、8重量分的光起始劑、與10重量分的白色色粉混合後，形成墨水。上述墨水在50℃時的黏度為15.8cps(以Brookfield DV2T量測)。以F060FKB9號塗佈棒塗佈上述墨水於聚醯亞胺膜上，以形成16微米厚的濕膜。以紫外線照射濕膜 以硬化成膜。硬化後膜材的百格可達5B(ASTM-D3359)。以ASTM-D2176量測硬化後的膜材耐撓曲次數。硬化後的膜材的耐撓次數可達16100次，但無法達到20100次。
比較例2-2
取5重量分的聚酯樹枝狀樹脂6363、15重量分的PUA、12重量分的TMPTA、20重量分的HDDA、13重量分的THFA、12重量分的IBOA、5重量分的附著助劑、8重量分的光起始劑、與10重量分的白色色粉混合後，形成墨水。上述墨水在50℃時的黏度為11.1cps(以Brookfield DV2T量測)。以F060FKB9號塗佈棒塗佈上述墨水於聚醯亞胺膜上，以形成16微米厚的濕膜。以紫外線照射濕膜以硬化成膜。硬化後膜材的百格可達5B(ASTM-D3359)。以ASTM-D2176量測硬化後的膜材耐撓曲次數。硬化後的膜材的耐撓次數可達8100次，但無法達到10100次。
比較例3-2
取5重量分的製備例5的樹脂DPPolG2-16AA、15重量分的PUA、12重量分的TMPTA、20重量分的HDDA、13重量分的THFA、12重量分的IBOA、5重量分的附著助劑、8重量分的光起始劑、與10重量分的白色色粉混合後，形成墨水。上述墨水在50℃時的黏度為12.3cps(以Brookfield DV2T量測)。以F060FKB9號塗佈棒塗佈上述墨水於聚醯亞胺膜上，以形成16微米厚的濕膜。以紫外線照射濕膜以硬化成膜。硬化後膜材的百格可達5B(ASTM-D3359)。以ASTM-D2176量測硬化後的膜材耐撓曲次 數。硬化後的膜材的耐撓次數可達10100次，但無法達到16100次。由實施例1-2與比較例3-2可知，鏈延長的樹脂可有效增加膜材的耐撓次數。
雖然本揭露已以數個較佳實施例揭露如上，然其並非用以限定本揭露，任何所屬技術領域中具有通常知識者，在不脫離本揭露之精神和範圍內，當可作任意之更動與潤飾，因此本揭露之保護範圍當視後附之申請專利範圍所界定者為準。
Figure 01_image001
無。

Claims (10)

  1. 一種樹脂，其化學結構為：
    Figure 03_image001
    ， 其中Core係由一多羥基化合物與多個含羥基的環氧化合物反應而成，且該多羥基化合物與該些含羥基的環氧化合物之莫耳比為1:6至1:20； R 1係C 1-5的烷撐基； R 2各自包括
    Figure 03_image003
    、
    Figure 03_image005
    、
    Figure 03_image007
    、
    Figure 03_image009
    、H或
    Figure 03_image011
    ，其中至少一R 2係
    Figure 03_image003
    、
    Figure 03_image005
    、
    Figure 03_image007
    、或
    Figure 03_image009
    ； R 3為C 1-5的烷基； n=1-3； x=8-24； y=0-8； x+y=16-24。
  2. 如請求項1之樹脂，其中該多羥基化合物包括三個羥基，且該多羥基化合物與該些含羥基之環氧化合物之莫耳比例介於1:6至1:15之間。
  3. 如請求項1之樹脂，其中該多羥基化合物包括四個羥基，且該多羥基化合物與該些含羥基之環氧化合物之莫耳比例介於1:8至1:20之間。
  4. 如請求項1之樹脂，其中該多羥基化合物包括季戊四醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,1,1-三羥甲基丙烷、1,4-環己烷二甲醇、1,3-丁二醇、新戊二醇、上述之二聚體、上述之三聚體、或上述之聚合物。
  5. 如請求項1之樹脂，其中該些含羥基之環氧化合物為脂肪族環氧化合物。
  6. 如請求項1之樹脂，其中該些含羥基之環氧化合物包括縮水甘油、3-乙基-3-氧雜丁環甲醇、3-烷基-3-(羥基烷氧基)氧雜環丁烷、3,3-二(羥基烷基)氧雜環丁烷、或上述之組合。
  7. 如請求項1之樹脂，其具有6至16個丙烯酸酯末端基。
  8. 一種墨水，包括： 樹脂； 紫外線硬化單體；以及 光起始劑， 其中該樹脂的化學結構為：
    Figure 03_image001
    ， 其中Core係由一多羥基化合物與多個含羥基的環氧化合物反應而成，且該多羥基化合物與該些含羥基的環氧化合物之莫耳比為1:6至1:20； R 1係C 1-5的烷撐基； R 2各自包括
    Figure 03_image003
    、
    Figure 03_image005
    、
    Figure 03_image007
    、
    Figure 03_image009
    、H或
    Figure 03_image011
    ，其中至少一R 2係
    Figure 03_image003
    、
    Figure 03_image005
    、
    Figure 03_image007
    、或
    Figure 03_image009
    ； R 3為C 1-5的烷基； n=1-3； x=8-24； y=0-8；以及 x+y=16-24； 其中該樹脂與該紫外線硬化單體的重量比例介於100:30至100:5000之間，而該樹脂與該光起始劑的重量比例介於100:30至100:500之間。
  9. 如請求項8之墨水，其中該樹脂具有6至16個丙烯酸酯末端基。
  10. 如請求項8之墨水，更包括添加劑，且該樹脂與該添加劑的重量比例介於100:20至100:200之間。
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