本發明中,當記載為某部件位於其他部件「上」時,不僅包括某部件與其他部件接觸之情景,亦包括兩個部件之間存在其他部件之情景。 在本發明中記載為某些部分「包含」某些結構要素之情況下,只要無特殊的相反的記載,並不限制其他結構要素,而係指可包含其他結構要素。 以下說明本發明之較佳實施方式。
< 著色感光性樹脂組合物 >
本發明之一個實施方式係關於著色感光性樹脂組合物,該著色感光性樹脂組合物所包含之溶劑中含有丙二醇單甲醚乙酸酯及下述化學式1表示之化合物。 [化學式1]
在該化學式1中,R
1
分別獨立地為氫原子、甲基、甲氧基或乙氧基,R
2
分別獨立地為C
1
至C
8
之伸烷基。
溶劑
本發明涉及之著色感光性樹脂組合物之特徵在於,包含溶劑(a-1),該溶劑(a-1)含有丙二醇單甲醚乙酸酯及該化學式1表示之化合物。 當該溶劑(a-1)包含丙二醇單甲醚乙酸酯及該化學式1表示之化合物時,包含其之著色感光性樹脂組合物之儲存穩定性得以提高,能夠抑制異物產生及著色劑析出。而且,該著色劑之分散性提高,能夠適當地調整黏度。由於在該著色劑分散時易於微粒化,因此提高了包含含有其之著色感光性樹脂組合物之固化物之濾色器的對比度。 具體地,該化學式1表示之化合物可為選自由二乙氧基甲烷(Diethoxymethane)、二丙氧基甲烷(dipropoxymethane)、二丁氧基甲烷(dibutoxymethane)、雙(2-甲氧基乙氧基)甲烷(bis(2-methoxyethoxy)methane)及3,3'-(亞甲基雙(氧亞甲基))雙庚烷(3,3'-Methylenebis(oxymethylene))bisheptane) 組成之群中之一種以上。更具體地,選自由二丁氧基甲烷及雙(2-甲氧基乙氧基)甲烷組成之群中之一種以上。當溶劑(a-1)包含選自由該二丁氧基甲烷及雙(2-甲氧基乙氧基)甲烷組成之群中之一種以上時,能夠防止塗佈後採用真空的溶劑蒸發過程中由於溶劑的急劇蒸發而產生的坑點(crater)不良。 對該丙二醇單甲醚乙酸酯及該化學式1之化合物之混合比雖然無特別限制,具體地,可以100 :1至100 : 50之重量比進行混合;更具體地可以100 :1至100 : 30之重量比進行混合。當該混合比在上述範圍之內時,能夠提高包含其之著色感光性樹脂組合物之儲存穩定性及該著色感光性樹脂組合物所包含的著色劑的分散性。 根據本發明之一實施形態,本發明之著色感光性樹脂組合物亦可包含上述溶劑(a-1)之外的溶劑(a-2)。該著色感光性樹脂組合物亦可包含之溶劑(a-2)只要能夠溶解該著色感光性樹脂組合物亦可包含之其他成分,則無特別限制,具體可例舉:醚類、芳族烴類、酮類、醇類、酯類等。此等化合物可單獨使用,亦可多於兩者混合使用。 該溶劑(a-2)具體可例舉:乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚、乙二醇醇單丁醚等之乙二醇單烷基醚類、雙乙二醇二甲醚、雙乙二醇二乙醚、雙乙二醇雙丙醚、雙乙二醇雙丁醚等之雙乙二醇二甲醚類、甲基纖維素乙酸酯、乙基纖維素乙酸酯等之乙二醇烷基醚乙酸酯類、丙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單丙醚乙酸酯、甲氧基丁基乙酸酯、甲氧基戊基乙酸酯等之烯烴基乙二醇烷基醚乙酸酯類、苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯等之芳族烴類、甲基乙基酮、丙酮、甲基戊基酮、甲基異丁基酮、環己酮等之酮類、乙醇、丙醇、丁醇、正己醇、環己醇、乙二醇、丙三醇等之醇類、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯等之酯類、γ-丁內酯等之環狀酯類等。 此外,該溶劑(a-2)具體在塗佈性及乾燥性方面可使用沸點為100℃至200℃之有機溶劑,更具體地可使用丙二醇單乙醚乙酸酯、環己酮、乳酸乙酯、乳酸丁酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯等。 相對於該著色感光性樹脂組合物總量100重量%,本發明之著色感光性樹脂組合物中可包含60至90重量%、具體為65至87重量%、更具體為70至85重量%之溶劑。當該溶劑之含量滿足上述範圍時,以輥塗機、勻膠機、狹縫旋轉塗佈機、狹縫塗佈機(或者亦稱為Die coater)、噴墨等塗敷裝置進行塗覆時,能夠有望獲得良好的塗佈性。當該溶劑之含量低於上述範圍時,隨著塗佈性之些許變差,由包含其之著色感光性樹脂組合物製成之濾色器上會出現污點。當超出上述範圍時,用包含其之著色感光性樹脂組合物進行塗覆時難以達到所要求的塗膜厚度,導致使用其製備之濾色器高色彩再現比較困難。 根據本發明之一種實施形態,本發明之著色感光性樹脂組合物亦包含選自由著色劑、鹼性可溶性樹脂、光聚合性化合物及光聚合引發劑組成之群中之一種以上。
著色劑
根據本發明之一種實施形態之著色感光性樹脂組合物亦可包含著色劑。 該著色劑可具體例舉不溶性著色劑或溶解性著色劑。 該不溶性著色劑例如可例舉顏料,但不限於此,在後述分類為染料之著色劑中,若不具有溶解於本發明之溶劑中之溶解性,則可分類為不溶性著色劑來使用。該不溶性著色劑較佳使用其粒徑均勻分散之分散液。作為能夠均勻分散該不溶性著色劑粒徑之方法之一個實例,可例舉包含分散劑來進行處理之方法等,基於該方法能夠獲得該不溶性著色劑均勻分散在溶液中之狀態的分散液。
顏料
該顏料可使用此項技術通常使用之有機顏料或無機顏料。該顏料可使用印刷油墨、噴墨油墨等中使用之各種顏料,具體地能夠列舉水溶性偶氮顏料、不溶性偶氮顏料、酞菁顏料、喹吖啶酮顏料、異吲哚啉酮顏料、異吲哚啉(ISOINDOLINE)顏料、苝顏料、紫環酮(PERINONE)顏料、二噁嗪顏料、蒽醌顏料、二蒽醌(DIANTHRAQUINONYL)顏料、蒽嘧啶(ANTHRA PYRIMIDINE)顏料、蒽締蒽酮(ANTHANTHRONE)顏料、陰丹酮(INDANTHRONE)顏料、普拉版酮(PRABAN THRONE)顏料、皮蒽酮(pyranthrone)顏料、二酮吡咯并吡咯(DIKETOPYRRO LOPYRROLE)顏料等。作為上述無機顏料能夠列舉金屬氧化物或金屬錯合等金屬化合物,具體地能夠列舉鐵、鈷、鋁、鎘、鉛、銅、鈦、鎂、鉻、鋅、銻、碳黑等金屬氧化物或者複合金屬氧化物等。 尤其係作為上述有機顏料及無機顏料,具體地能夠列舉在顯色指數(The society of Dyers and Colourists:英國染色工作者協會出版)中分類為顏料(pigment)之化合物,更具體地能夠列舉如下述之顯色指數(C.I.)編號之顏料,但並不限定於此等顯色指數。 C.I.顏料黃13、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、180及185; C.I.顏料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65及71; C.I.顏料紅9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、208、215、216、224、242、254、255及264; C.I.顏料紫14、19、23、29、32、33、36、37及38; C.I.顏料藍15(15:3、15:4、15:6等)、21、28、60、64及76; C.I.顏料綠7、10、15、25、36、47、58、59、62及63; C.I 顏料棕28; C.I 顏料黑1及7等。 該顏料可使用此項技術通常使用之有機顏料或無機顏料,此等顏料可單獨使用或組合兩者以上使用。該等例舉之C.I.顏料中,具體可使用選自C.I.顏料黃138、C.I.顏料黃139、C.I.顏料黃150、C.I.顏料黃185、C.I.顏料橙38、C.I.顏料紅122、C.I.顏料紅166、C.I.顏料紅177、C.I.顏料紅179、C.I.顏料紅208、C.I.顏料紅242、C.I.顏料紅254、C.I.顏料紅255、C.I.顏料紅264、C.I.顏料紅269、C.I.顏料紫23、C.I.顏料藍15:4、C.I.顏料藍15:6、C.I.顏料綠7、C.I.顏料綠58、C.I.顏料綠59中之顏料。 該顏料較佳係其粒徑均勻分散的顏料分散液。作為用於均勻地分散顏料粒徑之方法之一個實例,可例舉含有分散劑及溶劑進行分散處理之方法等。基於該方法能夠獲得顏料均勻地分散於溶液中之狀態的顏料分散組合物。此時,該溶劑可為前述本發明之溶劑。 相對顏料分散組合物總量100重量%,該顏料含量可為5至50重量%、具體為10至45重量%。當該顏料含量為上述範圍時,黏度低、儲存穩定性優異,分散效率高,從而有效提高對比度,因此係較佳的。
分散劑
為了維持顏料之解聚及穩定性而添加上述顏料分散劑,可不限定地使用此項技術通常使用之顏料分散劑。為了維持顏料之解聚及穩定性而添加上述顏料分散劑,可不限定地使用本領域通常使用之顏料分散劑。作為上述顏料分散劑之具體實例,能夠列舉陽離子類、陰離子類、非離子類、兩性、聚酯類、聚胺類等界面活性劑等,可單獨使用此等物質或者組合兩種以上使用。 作為該分散劑之市場銷售之產品,能夠列舉BYK公司之DISPER BYK-101、DISPER BYK-103、DISPER BYK-107、DISPER BYK-108、DISPER BYK-110、DISPER BYK-111、DISPER BYK-112、DISPER BYK-116、DISPER BYK-130、DISPER BYK-140、DISPER BYK-142、DISPER BYK-154、DISPER BYK-161、DISPER BYK-162、DISPER BYK-163、DISPER BYK-164、DISPER BYK-165、DISPER BYK-166、DISPER BYK-167、DISPER BYK-168、DISPER BYK-170、DISPER BYK-171、DISPER BYK-174、DISPER BYK-180、DISPER BYK-181、DISPER BYK-182、DISPER BYK-183、DISPER BYK-184、DISPER BYK-185、DISPER BYK-190、DISPER BYK-2000、DISPER BYK-2001、DISPER BYK-2009、DISPER BYK-2010、DISPER BYK-2020、DISPER BYK-2025、DISPER BYK-2050、DISPER BYK-2070、DISPER BYK-2095、DISPER BYK-2150、DISPER BYK-2155、DISPER BYK-2163、DISPER BYK-2164等;Lubrizol公司之SOLSPERSE-3000、SOLSPERSE-9000、SOLSPERSE-13000、SOLSPERSE-13240、SOLSPERSE-13650、SOLSPERSE-13940、SOLSPERSE-16000、SOLSPERSE-17000、SOLSPERSE-18000、SOLSPERSE-20000、SOLSPERSE-21000、SOLSPERSE-24000、SOLSPERSE-26000、SOLSPERSE-27000、SOLSPERSE-28000、SOLSPERSE-31845、SOLSPERSE-32000、SOLSPERSE-32500、SOLSPERSE-32550、SOLSPERSE-33500、SOLSPERSE-32600、SOLSPERSE-34750、SOLSPERSE-35100、SOLSPERSE-36600、SOLSPERSE-38500、SOLSPERSE-41000、SOLSPERSE-41090、SOLSPERSE-53095、SOLSPERSE-55000、SOLSPERSE-56000、SOLSPERSE-76500等。 此等分散劑能夠單獨使用或混合兩者以上使用。具體地,可自由具有酸性官能基之分散劑:DISPERSE BYK-2000、DISPERSE BYK-2001、SOLSPERSE-3000、SOLSPERSE-21000、SOLSPERSE-26000、 SOLSPERSE-36600及SOLSPERSE-4000組成之群中選擇一種以上進行使用。 該分散劑相對於該著色感光性樹脂組合物內同時包含之不溶性著色劑之固體份100重量份,可包含5至60重量份、具體為15至50重量份。若該分散劑之含量超出上述範圍,則包含其之著色感光性樹脂組合物之黏度可增大;若該分散劑之含量低於上述範圍,則可能發生同時包含的不溶性著色劑難於微粒化或分散後凝膠化等的問題。 該溶解性著色劑可例舉染料,但不限於此,只要具有對本發明之溶劑中之溶解性,則可無限制地進行使用。具體較佳具有對本發明之溶劑中之溶解性的同時,亦能夠保證對鹼性顯影液之溶解性及耐熱性、耐溶劑性等之可靠性的著色劑。
染料
作為該染料能夠使用磺酸或含羧酸等酸性基團之酸性染料、酸性染料與含氮化合物之鹽、酸性染料之磺胺體等以及選自此等化合物之衍生物之物質,除此之外亦可自偶氮類、呫噸類、酞菁類之酸性染料以及其衍生物中進行選擇。較佳地,上述染料能夠列舉在顯色指數(The Society of Dyers and Colourists出版) 內分類為染料之化合物或者記載在染色手冊(色染史)之熟知染料。 作為該染料之具體實例,能夠列舉如下C.I.蘇丹染料。 C.I.蘇丹紅8、45、49、89、111、122、125、130、132、146、179等紅色染料; C.I.蘇丹藍5、35、36、37、44、59、49、70等藍色染料; C.I.蘇丹紫8、9、13、16、36、37、47、49等紫色染料; C.I.蘇丹黃4、14、15、23、24、38、62、63、68、82、94、98、99、162等黃色染料; C.I.蘇丹橙2、7、11、15、26、56等之橙色染料; C.I.蘇丹綠1、3、4、5、7、28、29、32、33、34、35等綠色染料。 具體地,在該等C.I.蘇丹染料中可使用對溶劑之溶解性優異的C.I.蘇丹紅8、49、89、111、122、132、146、179; C.I.蘇丹藍35、36、44、45、70; C.I.蘇丹紫13.更具體地可使用C.I.蘇丹紅8、122、132。 此外,作為C.I.酸性染料可例舉如下染料: C.I.酸性紅1、4、8、14、17、18、26、27、29、31、34、35、37、42、44、50、51、52、57、66、73、80、87、88、91、92、94、97、103、111、114、129、133、134、138、143、145、150、151、158、176、182、183、195、198、206、211、215、216、217、227、228、249、252、257、258、260、261、266、268、270、274、277、280、281、308、312、315、316、339、341、345、346、349、382、383、394、401、412、417、418、422、426等紅色染料; C.I.酸性黃1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251等黃色染料; C.I.酸性橙6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、169、173等橙色染料; C.I.酸性藍1、7、9、15、18、23、25、27、29、40、42、45、51、62、70、74、80、83、86、87、90、92、96、103、112、113、120、129、138、147、150、158、171、182、192、210、242、243、256、259、267、278、280、285、290、296、315、324:1、335、340等藍色染料; C.I.酸性紫 6B、7、9、17、19、66等紫色染料 C.I.酸性綠1、3、5、9、16、25、27、50、65、80、104、106、109等綠色染料。 具體地,在該等酸性染料中,可使用對溶劑之溶解度優異的C.I.酸性紅92; C.I.酸性藍80、90; C.I.酸性紫66。 此外,作為C.I.直接染料可例舉如下染料: C.I.直接紅79、82、83、84、91、92、96、97、98、99、105、106、107、172、173、176、177、179、181、182、184、204、207、211、213、218、220、221、222、232、233、234、241、243、246、250等紅色染料; C.I.直接黃2、33、34、35、38、39、43、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、136、138、141等黃色染料; C.I.直接橙34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107等橙色染料; C.I.直接藍38、44、57、70、77、80、81、84、85、86、90、93、94、95、97、98、99、100、101、106、107、108、109、113、114、115、117、119、137、149、150、153、155、156、158、159、160、161、162、163、164、166、167、170、171、172、173、188、189、190、192、193、194、196、198、199、200、207、209、210、212、213、214、222、228、229、237、238、242、243、244、245、247、248、250、251、252、256、257、259、260、268、274、275、293等藍色染料; C.I.直接紫47、52、54、59、60、65、66、79、80、81、82、84、89、90、93、95、96、103、104等紫色染料; C.I.直接綠25、27、31、32、34、37、63、65、66、67、68、69、72、77、79、82等綠色染料。 此外,作為C.I.媒介染料可例舉如下染料: C.I.媒介黃5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62、65等黃色染料; C.I.媒介紅1、2、3、4、9、11、12、14、17、18、19、22、23、24、25、26、30、32、33、36、37、38、39、41、43、45、46、48、53、56、63、71、74、85、86、88、90、94、95等紅色染料; C.I.媒介橙3、4、5、8、12、13、14、20、21、23、24、28、29、32、34、35、36、37、42、43、47、48等橙色染料; C.I.媒介藍1、2、3、7、8、9、12、13、15、16、19、20、21、22、23、24、26、30、31、32、39、40、41、43、44、48、49、53、61、74、77、83、84等藍色染料; C.I.媒介紫1、2、4、5、7、14、22、24、30、31、32、37、40、41、44、45、47、48、53、58等紫色染料; C.I.媒介綠1、3、4、5、10、15、19、26、29、33、34、35、41、43、53等綠色染料。 該等染料可單獨使用或組合兩種以上使用。 相對著色感光性樹脂組合物中之固體份總量100重量%,該染料含量可為0.5至40重量%,具體為0.5至30重量%,更具體為1至20重量%。若上述染料含量在上述範圍內,則能夠防止在形成圖案之後經有機溶劑浸出染料之可靠性下降問題,並且感光度優越,因此較佳係上述範圍。
鹼性可溶性樹脂
根據本發明一實施形態之著色感光性樹脂組合物亦可包含鹼性可溶性樹脂。 該鹼性可溶性樹脂在利用該著色感光性樹脂組合物形成彩色圖案時,為了增強對處理工序中使用之鹼性顯影液之可溶性,較佳對含羧基之烯屬不飽和單體進行共聚而製備。 含該羧基之烯屬不飽和單體具體可例舉如下,但不限於此。丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等一元羧酸類;富馬酸、中康酸、康酸等二元羧酸類;以及該等二元羧酸之酸酐;ω-羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯等兩端具有羧基及羥基之聚合物、亦即單(甲基)丙烯酸酯類。其中,較佳丙烯酸、甲基丙烯酸。 在製備該鹼性可溶性樹脂時,亦可包含與含羧基之該烯屬不飽和單體能夠共聚合之不飽和單體,並進行聚合。能夠共聚合之該不飽和單體具體可例舉如下,但不限於此。含縮水甘油基之不飽和單體縮水甘油基丙烯酸甲酯;2-羥乙基丙烯酸甲酯、2-羥丙基丙烯酸甲酯、4-羥丁基丙烯酸甲酯、2-羥基-3-苯氧丙基丙烯酸甲酯、N-羥乙基丙烯醯胺等之羥乙基丙烯酸甲酯類等之含羥基烯屬不飽和單體;苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、p-氯苯乙烯、o-甲氧基苯乙烯、m-甲氧基苯乙烯、p-甲氧基苯乙烯、o-乙烯基苄基甲基醚、m-乙烯基苄基甲基醚、p-乙烯基苄基甲基醚、o-乙烯基苄基縮水甘油基醚、m-乙烯基苄基縮水甘油基醚、p-乙烯基苄基縮水甘油基醚等之芳族乙烯基化合物; N-環己基馬來醯亞胺、N-苄基馬來醯亞胺、N-苯基馬來醯亞胺、N-o-羥苯基馬來醯亞胺、N-m-羥苯基馬來醯亞胺、N-p-羥苯基馬來醯亞胺、N-o-甲基苯基馬來醯亞胺、N-m-甲基苯基馬來醯亞胺、N-p-甲基苯基馬來醯亞胺、N-o-甲氧基苯基馬來醯亞胺、N-m-甲氧基苯基馬來醯亞胺、N-p-甲氧基苯基馬來醯亞胺等N-取代馬來醯亞胺系化合物;甲基丙烯酸甲酯、乙基丙烯酸甲酯、n-丙基丙烯酸甲酯、i-丙基丙烯酸甲酯、n-丁基丙烯酸甲酯、i-丁基丙烯酸甲酯、sec-丁基丙烯酸甲酯、t-丁基丙烯酸甲酯等之烷基丙烯酸甲酯類;環戊基丙烯酸甲酯、環己基丙烯酸甲酯、2-甲基環己基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸三環[5.2.1.02,6]癸-8-基酯、2-雙環戊氧基乙基丙烯酸甲酯、異冰片基丙烯酸甲酯等脂環族丙烯酸甲酯類;苯基丙烯酸甲酯、苄基丙烯酸甲酯等之芳基丙烯酸甲酯類;3-(甲基丙烯醯氧甲基)氧雜環丁烷、3-(甲基丙烯醯氧甲基)-3-乙基氧雜環丁烷、3-(甲基丙烯醯氧甲基)-2-三氟甲基氧雜環丁烷、3-(甲基丙烯醯氧甲基)-2-苯基氧雜環丁烷、2-(甲基丙烯醯氧甲基)氧雜環丁烷、2-(甲基丙烯醯氧甲基)-4-三氟甲基氧雜環丁烷等之不飽和氧雜環丁烷化合物等,但不限於此。此等化合物可單獨或組合兩種以上使用。 該鹼性可溶性樹脂(D)之酸值可為30至150mgKOH/g,較佳40至140mgKOH/g,更佳50至135mgKOH/g。當酸值低於上述範圍時,著色感光性樹脂組合物難以確保充分的顯影速度;當超出上述範圍時,與基板之密著性降低,導致發生圖案短路之問題。其中,酸值係指共聚1g丙烯酸系共聚物所需之氫氧化鉀量(mg)之測定值,通常藉由採用氫氧化鉀水溶液進行滴定求得。 相對著色感光性樹脂組合物中之固體份總量100重量%,該鹼性可溶性樹脂包含10至80重量%;較佳包含10至70重量%。該鹼性可溶性樹脂滿足上述含量範圍時,顯影液具有充足的溶解性,易於形成圖案,能夠避免顯影時曝光部之像素部位之膜的減少,非像素部分之遺漏性變好。
光聚合性化合物
根據本發明一實施形態之著色感光性樹脂組合物亦可包含光聚合性化合物。 該光聚合性化合物係能夠藉由光之照射而與自後述的光聚合引發劑中產生的活性自由基、酸等聚合的化合物。在本說明書中「光聚合性化合物」係指具有一個以上官能基之單體,根據官能基之數量記載為如單官能、雙官能、多官能(含三個以上官能基之單體)聚合性化合物等。 作為上述單官能聚合性化合物之具體實例,能夠列舉壬基苯基醚丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯、2-乙基己基醚丙烯酸酯、2-羥乙基丙烯酸酯或N-乙烯基吡咯啶酮等,但不限於此。 作為上述雙官能聚合性化合物之具體實例,能夠列舉1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A之雙(丙烯醯氧基乙基)醚、或3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等,但不限於此。 作為上述多官能單體之具體實例,能夠列舉三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、或二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等,但不限於此。 該光聚合性化合物相對包含其之著色感光性樹脂組合物中之固體份總量100重量%,含5至45重量%,具體為7至45重量%。當該光聚合性化合物含量滿足上述範圍時,像素部之硬度或平滑性良好。
光聚合引發劑
根據本發明一實施形態之著色感光性樹脂組合物亦可包含光聚合引發劑。 該光聚合引發劑只要為本業界使用之光聚合引發劑則無特別限制,具體亦可包含肟酯系光聚合引發劑。 該肟酯系化合物具體為:1,2-辛烷二酮,1-[4-(苯硫基)苯基]-,2-(O-苯甲醯基肟)、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙烷1-(O-乙醯肟)等。市面銷售之肟酯系光聚合引發劑具體為:BASF公司之Irgacure® OXE 01、Irgacure® OXE 02、Irgacure® OXE 03 等。由於每種引發劑之吸光度及產生之自由基多種多樣,較佳混合兩種以上使用。 該肟酯系光聚合引發劑相對包含其之光聚合引發劑總量100重量%,可包含0至100重量%,具體為20至100重量%。當該肟酯系光聚合引發劑含量低於上述範圍時,由於無法克服與其同時包含之染料引起的感光度的下降,在顯影工序中圖案有可能發生短路。 此外,該著色感光性樹脂組合物亦可包含除上述肟酯系光聚合引發劑之外的光聚合引發劑。此時,除該肟酯系光聚合引發劑之外的光聚合引發劑只要能夠聚合該鹼性可溶性樹脂及光聚合性化合物,則對其種類無特別限制。具體可包含選自由苯乙酮類、二苯甲酮類、三嗪類、聯咪唑類及噻噸酮類組成之群中之一種以上的化合物。 該苯乙酮類化合物具體可例舉如下,但不限於此。二乙氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苄基二甲基縮酮、2-羥基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-嗎啉基丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲胺基-1-(4-嗎啉基苯基)丁烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙烷-1-酮、2-(4-甲基苄基)-2-(二甲胺基)-1-(4-嗎啉基苯基)丁烷-1-酮。 該二苯甲酮類化合物具體可例舉如下,但不限於此。二苯甲酮、O-苯甲醯苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲醯基-4'-甲基二苯碸、3,3',4,4'-四(第三丁氧羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等。 該三嗪類化合物可具體例舉如下,但不限於此。2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)6--胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙胺基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪。 作為該聯咪唑類化合物之實例,具體可例舉:2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑、2,2'-雙(2,3-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(烷氧基苯基)聯咪唑、2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(三烷氧基苯基)聯咪唑、2,2-雙(2,6-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-聯咪唑或4,4',5,5'位苯基經烷氧碳醯基取代之咪唑化合物。更具體地,可例舉:2,2'-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑、2,2'-雙(2,3-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑、2,2-雙(2,6-二氯苯基-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-聯咪唑,但不限於此。 作為該噻噸酮類化合物之具體實例可例舉:2-異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮、1-氯-4-丙氧基噻噸酮等,但不限於此。 本發明之著色感光性樹脂包含之光聚合引發劑,以固體份為基準,相對鹼性可溶性樹脂及光聚合性化合物之和總量100重量份,可包含0.1至40重量份,具體包含1至30重量份。當該光聚合引發劑含量滿足上述範圍時,包含其之著色感光性樹脂組合物之感光度變強,曝光時間縮短,生產率提高,能夠保持很高的解析度。此外,利用包含其之著色感光性樹脂組合物所形成之像素部的強度及該像素部平面上的平滑性變得良好。 該光聚合引發劑為了提高包含其之著色感光性樹脂組合物之感光度,可與光聚合引發輔助劑一起使用。該著色感光性樹脂組合物藉由亦包含該光聚合引發輔助劑,能夠提高基於感光度之生產率。 該光聚合引發輔助劑具體可包括選擇由胺類化合物、羧酸化合物及多官能硫醇類化合物組成之群中之一種以上。 該胺類化合物較佳包含芳族胺類化合物,具體可例舉如下,但不限於此。三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三異丙醇胺等之脂族胺類化合物、4-二甲胺基苯甲酸甲基、4-二甲胺基苯甲酸乙基、4-二甲胺基苯甲酸異戊基、4-二甲胺基苯甲酸2-乙基己基、苯甲酸2-二甲胺基乙基、N,N-二甲基對甲苯胺、4,4'-雙(二甲胺基)二苯甲酮(統稱為米氏酮)、4,4'-雙(二乙胺基)二苯甲酮等。 該羧酸化合物較佳包含芳族含雜原子乙酸類,具體可例舉如下,但不限於此。苯硫基乙酸、甲基苯硫基乙酸、乙基苯硫基乙酸、甲基乙基苯硫基乙酸、二甲基苯硫基乙酸、甲氧基苯硫基乙酸、二甲氧基苯硫基乙酸、氯苯硫基乙酸、二氯苯硫基乙酸、N-苯基甘胺酸、苯氧基乙酸、苯硫基乙酸、N-萘基甘胺酸、萘氧基乙酸等。 該多官能硫醇類化合物具體可例舉如下,但不限於此。三-[(3-巰基丙醯氧基)]-異氰尿酸酯、三羥甲基丙烷三-(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇四-(3-巰基丙酸酯)、二季戊四醇六-(3-巰基丙酸酯)等。 該光聚合引發輔助劑,以固體份為基準,相對同時包含之鹼性可溶性樹脂及光聚合性化合物之和100重量份,可包含0.1至40重量份、具體包含1至30重量份。當該光聚合引發輔助劑含量滿足上述範圍時,能夠進一步提高包含其之著色感光性樹脂組合物之感光度,能夠提高利用其形成之濾色器之生產率。
添加劑
根據本發明一實施形態之著色感光性樹脂組合物,除上述成分之外,在不破壞本發明目的之範圍內,亦可根據業內人士之需要進一步包含:抗氧化劑、填充劑、其他高分子化合物、固化劑、黏附促進劑、紫外線吸收劑、凝聚防止劑等之添加劑。 該抗氧化劑可具體例舉如下,但不限於此。ADEKA公司之ADK STAB AO-30、ADK STAB AO-40、ADK STAB AO-50F、ADK STAB AO-60、ADK STAB AO-80、ADK STAB1178、ADK STAB TPP、ADK STAB1500、ADK STAB135A、ADK STAB 3010等。 該抗氧化劑,以固體份為基準,相對同時包含之光聚合引發劑100重量份,可包含1至100重量份、具體包含2至50重量份。當該抗氧化劑含量滿足上述範圍時,即使該著色感光性樹脂組合物之感光度未降低,亦能夠提高透過率。當該抗氧化劑含量低於上述範圍時,難以預期透過率之提高效果;而當超出上述範圍時,由於感光度降低,導致在顯影工序中圖案可能發生短路。 該填充劑可具體例舉:玻璃、二氧化矽、氧化鋁等,但不限於此。 作為上述其他高分子化合物之具體實例,能夠列舉:環氧樹脂、馬來醯亞胺樹脂等之固化性樹脂;聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇單烷基醚、聚氟烷基丙烯酸酯、聚酯、聚胺基甲酸酯等熱塑性樹脂,但不限於此。 為了深層固化及提高機械強度而使用上述固化劑,作為具體實例能夠列舉環氧化合物、多官能異氰酸酯化合物、三聚氰胺化合物、氧雜環丁烷化合物等,但不限於此。更具體地,該環氧化合物可例舉:雙酚A型環氧樹脂、氫化雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、氫化雙酚F型環氧樹脂、酚醛清漆型環氧樹脂、其他芳族類環氧樹脂、脂環族類環氧樹脂、縮水甘油基酯類樹脂、縮水甘油基胺類樹脂、或上述環氧樹脂之溴衍生物、環氧樹脂及其溴衍生物之外的脂族、脂環族或芳族環氧化合物、丁二烯(共)聚合物環氧化物、異戊二烯(共)共聚物環氧化物、縮水甘油基丙烯酸甲酯(共)聚合物、異氰脲酸三縮水甘油酯等,但不限於此。該氧雜環丁烷化合物更具體地可例舉:碳酸二氧雜環丁烷、二甲苯二氧雜環丁烷、己二酸二氧雜環丁烷、對苯二甲酸二氧雜環丁烷、環己烷二羧酸二氧雜環丁烷等,但不限於此。 該固化劑能夠與固化輔助化合物一起使用,該固化輔助化合物能夠與固化劑一起對環氧化合物之環氧基、氧雜環丁烷化合物之氧雜環丁烷主鏈進行開環聚合。該固化輔助化合物具體可使用:多元羧酸類、多元羧酸酐類、酸生成劑等,但不限於此。該羧酸酐類係環氧樹脂固化劑,能夠使用市場銷售之環氧樹脂固化劑,可例舉:ADEKA固化劑EH-700(日本ADEKA工業株式會社製備)、HH (新日本理化株式會社製備)、MH-700(新日本理化株式會社製備)等,但不限於此。 作為上述黏附促進劑之具體實例,能夠列舉:乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)矽烷、N-(2-胺乙基)-3-胺丙基甲基二甲氧基矽烷、N-(2-胺乙基)-3-胺丙基三甲氧基矽烷、3-胺丙基三乙氧基矽烷、3-縮水甘油丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-異氰酸酯丙基三甲氧基矽烷、3-異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷等,但不限於此。 該黏附促進劑相對包含其之著色感光性樹脂組合物中之固體份總量100重量%,可包含0.01至10重量%、具體包含0.05至2重量%。 該紫外線吸收劑具體可例舉2-(3-tert-丁基-2-羥基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、烷氧基二苯甲酮等,但不限於此。 該凝聚防止劑具體可例舉聚丙烯酸鈉等,但不限於此。 上述添加劑可單獨使用或混合兩種以上使用。
< 濾色器 >
本發明另一實施例係關於利用前述著色感光性樹脂組合物製備之濾色器。 該濾色器包括基板及形成於該基板上部之圖案層。 該濾色器自身即可為基板,或者該基板可為顯示器裝置等中濾色器所處部位,無特別限制。該基板可為玻璃、矽(Si)、氧化矽(SiOx)或高分子基板;該高分子基板可為聚醚碸(polyethersulfone、PES)或聚碳酸酯(polycarbonate、PC)等。 該圖案層為包含本發明之著色感光性樹脂組合物之層,可為塗覆該著色感光性樹脂組合物,進行曝光、顯影及熱固化,形成設定之圖案的層。該圖案層可採用業內通常熟知之方法形成。 包括如上所述之基板及圖案層之濾色器亦可包括形成在各圖案之間的隔板;亦可包括黑矩陣,但不限於此。 此外,亦可包括形成在該濾色器之圖案層上部之保護膜。
< 影像顯示裝置 >
此外,本發明之另一實施方式係關於包括前述濾色器之影像顯示裝置。 本發明之影像顯示裝置包括該濾色器,具體可例舉液晶顯示器、OLED、柔性顯示器等,但不限於此。 以下,為了更好地理解本發明而舉例說明較佳實施例,但下述實施例僅僅舉例說明本發明,一般技術者應理解為在本發明之範圍及技術思想範圍內能夠進行各種改變及修改,並且此類改變及修改亦屬於附加之申請專利範圍之範圍內。在無特別說明之情況下,以下實施例及比較例中表示含量之「%」及「份」係重量基準。
合成例 : 鹼性可溶性樹脂之合成
向包括攪拌器、溫度計、回流冷凝管、滴定裝置以及氮導入管之燒瓶加入丙二醇單甲醚乙酸酯120重量份、丙二醇單甲醚80重量份、偶氮雙異丁腈(AIBN、ALDRICH公司) 2 重量份、丙烯酸13重量份、苄基丙烯酸甲酯10重量份、4-甲基苯乙烯 57重量份、甲基丙烯酸甲酯20重量份及巰基正十二烷基3重量份,進行氮取代。之後,進行攪拌並將反應液之溫度上升至110℃,反應6小時,獲得鹼性可溶性樹脂。此時,該鹼性可溶性樹脂之固體份之酸值係100.2mgKOH/g,採用GPC量測進行聚苯乙烯換算之重均分子量(Mw)約為15,110。
製備例 1 至 2: 顏料分散組合物之製備 製備例 1.
藉由玻珠研磨機將10重量份之著色劑C.I.Pigment Blue15:6、分散劑LPN-6919(BYK公司製作) 6重量份、作為溶劑之丙二醇甲基醚乙酸酯82重量份進行12小時之混合及分散,從而製得顏料分散組合物C-1。
製備例 2.
藉由玻珠研磨機將11.4重量份之著色劑C.I.Pigment Blue15:6、0.6重量份之酸性紅52、分散劑LPN-6919(BYK公司製備) 6重量份、作為溶劑之丙二醇甲基醚乙酸酯80重量份進行12小時之混合及分散,從而製得顏料分散組合物C-2。
實施例 1 至 4 以及比較例 1 至 2: 著色感光性樹脂組合物之製備
採用如下表1之成分以及含量製備著色感光性樹脂組合物。 [表1]
實驗例 實驗例 1: 黏度變化量測
量測在上述實施例1至4以及比較例1至2中製備之著色感光性樹脂組合物之初始黏度,在5℃下分別保管一個月後,重新量測黏度並觀察黏度之變化。觀察基準如下,該等黏度係在25℃下使用布氏黏度計(Brookfield Viscometer DVI+、BROOKFIELD公司製備)量測,量測結果如下表2之記載。 <評價基準> ○: 黏度變化 ±5% 以內 Δ: 黏度變化 ±5% 超出 ±10% 以內 ×: 黏度變化 ±10% 超出
實驗例 2: 經時異物評價
將該等實施例1至4以及比較例1至2中製備之著色感光性樹脂組合物在5℃下分別保管一個月後,用倍率2,500倍之反射型光學顯微鏡(eclipse LV100POL、Nikon公司)進行觀察,基於如下基準進行評價,評價結果如下表2之記載。 <評價 基準> ◎:異物係少於2個 ○: 異物係3個至少於5個 Δ: 異物係6至少於10個 ×: 異物係11個以上 實施例3: 不良坑點(crater)評價 採用噴塗法,將在該等實施例1至4以及比較例1至2中製備之著色感光性樹脂組合物分別塗佈至2吋角秒之玻璃基板 (康寧公司製造,「EAGLE XG」)上。然後,移除溶劑從而使真空乾燥(Vacuum Dryer)中之最終壓力為65Pa。對其用反射型光學顯微鏡(eclipse LV100POL, Nikon公司)以2,500倍之倍率進行觀察,並對真空乾燥時產生之缺陷(defect)個數進行評價。評價基準如下,其結果記載於如下之表2中。 <評價 基準> ◎:缺陷係少於2個 ○:缺陷係3個至少於5個 Δ:缺陷係6個至少於10個 ×:缺陷係11個以上 [表 2]
參考上述表2,當包含本發明之溶劑構成之著色感光性樹脂組合物(實施例1至4)時,要比不包含本發明之溶劑構成之著色感光性樹脂組合物(比較例1及2)時的黏度變化小,經時異物生成得到抑制,能夠判定坑點(crater)之生成得以抑制。