TWI778566B - 蝕刻方法及半導體元件的製造方法 - Google Patents
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Abstract
提供一種可不使用電漿對於特定的非蝕刻對象物選擇性地蝕刻含有矽化合物(具有氮原子及氧原子的至少一方與矽原子)的蝕刻對象物之蝕刻方法。
蝕刻方法是具備蝕刻工程,該蝕刻工程是在電漿的非存在下使含有氟氣體的蝕刻氣體接觸於具有蝕刻對象物及非蝕刻對象物的被蝕刻構件,對於非蝕刻對象物選擇性地蝕刻蝕刻對象物。蝕刻對象物是含有具有氮原子及氧原子的至少一方與矽原子的矽化合物。非蝕刻對象物是具有由鉭、鈷、銅、氮化鈦、鎳及非晶碳所選擇的至少一種。蝕刻工程是在40℃以上,未滿350℃的溫度條件進行。
Description
本發明是有關蝕刻方法及半導體元件的製造方法。
在半導體的製造工程中,蝕刻會被用在氧化矽、氮化矽等的矽化合物的圖案化或除去。例如,在專利文獻1是揭示:在電漿的非存在下,使用含有氟氣體(F2
)的蝕刻氣體來蝕刻氧化矽的方法。又,在專利文獻2是揭示:在電漿的非存在下,使用氟氣體來除去氮化矽的清潔(cleaning)方法。以下,亦有將不使用電漿的蝕刻方法記載為「無電漿蝕刻」的情形。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本專利公表公報 2009年第533853號
[專利文獻2]日本專利公報 第5571770號
(發明所欲解決的課題)
然而,在專利文獻1、2揭示的方法是在氧化矽、氮化矽等的矽化合物的蝕刻需要350℃以上的高溫,因此在蝕刻需要大的能量,結果有不僅蝕刻對象物,連非蝕刻對象物也被蝕刻的問題。
本發明是以提供一種可不使用電漿對於特定的非蝕刻對象物選擇性地蝕刻含有矽化合物(具有氮原子及氧原子的至少一方與矽原子)的蝕刻對象物之蝕刻方法及半導體元件的製造方法為課題。
(用以解決課題的手段)
為了解決前述課題,本發明之一形態是如以下的[1]~[10]般。
[1]一種蝕刻方法,係具備蝕刻工程,在電漿的非存在下使含有氟氣體的蝕刻氣體接觸於具有前述蝕刻氣體之蝕刻的對象的蝕刻對象物及不是前述蝕刻氣體之蝕刻的對象的非蝕刻對象物的被蝕刻構件,對於前述非蝕刻對象物選擇性地蝕刻前述蝕刻對象物,
前述蝕刻對象物,係含有具有氮原子及氧原子的至少一方與矽原子的矽化合物,
前述非蝕刻對象物,係具有由鉭、鈷、銅、氮化鈦、鎳及非晶碳所選擇的至少一種,
在40℃以上,未滿350℃的溫度條件下進行前述蝕刻工程。
[2]如[1]記載的蝕刻方法,其中,前述矽化合物為氧化矽及氮化矽的至少一方。
[3]如[1]或[2]記載的蝕刻方法,其中,在1Pa以上100kPa以下的壓力條件下進行前述蝕刻工程。
[4]如[1]~[3]的任一項記載的蝕刻方法,其中,在70℃以上330℃以下的溫度條件下進行前述蝕刻工程。
[5]如[1]~[4]的任一項記載的蝕刻方法,其中,前述蝕刻氣體為只由氟氣體所組成的氣體,或含有氟氣體及惰性氣體的混合氣體。
[6]如[5]記載的蝕刻方法,其中,前述惰性氣體為由氮氣體、氦、氬、氖、氪及氙所選擇的至少一種。
[7]如[1]~[6]的任一項記載的蝕刻方法,其中,在前述蝕刻氣體中含有的氟氣體的含有量為0.5體積%以上70體積%以下。
[8]如[1]~[7]的任一項記載的蝕刻方法,其中,使用前述非蝕刻對象物作為前述蝕刻氣體之前述蝕刻對象物的蝕刻的抗蝕層。
[9]如[1]~[8]的任一項記載的蝕刻方法,其中,前述蝕刻對象物的蝕刻速度對於前述非蝕刻對象物的蝕刻速度的比即蝕刻選擇比為3以上。
[10]一種半導體元件的製造方法,係使用如[1]~[9]的任一項記載的蝕刻方法來製造半導體元件,其特徵為:
前述被蝕刻構件為具有前述蝕刻對象物及前述非蝕刻對象物的半導體基板,
具備:藉由前述蝕刻來從前述半導體基板除去前述蝕刻對象物的至少一部分之處理工程。
[發明的效果]
若根據本發明,則可不使用電漿對於特定的非蝕刻對象物選擇性地蝕刻含有矽化合物(具有氮原子及氧原子的至少一方與矽原子)的蝕刻對象物。
以下說明有關本發明之一實施形態。另外,本實施形態是表示本發明之一例者,本發明是不被限定於本實施形態。又,本實施形態是可追加各種的變更或改良,該追加各種的變更或改良的形態也可含在本發明中。
本實施形態的蝕刻方法是具備蝕刻工程,該蝕刻工程是在電漿的非存在下使含有氟氣體(F2
)的蝕刻氣體接觸於具有蝕刻氣體之蝕刻的對象的蝕刻對象物及不是蝕刻氣體之蝕刻的對象的非蝕刻對象物的被蝕刻構件,對於非蝕刻對象物選擇性地蝕刻蝕刻對象物。
蝕刻對象物是含有矽化合物,該矽化合物是具有氮原子(N)及氧原子(O)的至少一方與矽原子(Si)。又,非蝕刻對象物是具有從鉭(Ta)、鈷(Co)、銅(Cu)、氮化鈦(TiN)、鎳(Ni)及非晶碳(C)選擇的至少一種。而且,在本實施形態的蝕刻方法中是以40℃以上,未滿350℃的溫度條件來進行蝕刻工程。
若使蝕刻氣體接觸於被蝕刻構件,則蝕刻氣體中的氟氣體與蝕刻對象物中的前述矽化合物會反應,因此蝕刻對象物的蝕刻會進展。相對於此,由於非蝕刻對象物是與氟氣體幾乎不反應,因此非蝕刻對象物的蝕刻是幾乎不進展。因此,若根據本實施形態的蝕刻方法,則可不用電漿,對於非蝕刻對象物可選擇性地蝕刻蝕刻對象物。
由於可不用電漿來蝕刻蝕刻對象物,因此不須使用高價的電漿產生裝置來進行蝕刻。所以,可低成本進行被蝕刻構件的蝕刻。又,因為不使用電漿,所以在構成蝕刻裝置的構件(例如腔室)、連接至蝕刻裝置的配管、構成後述的半導體元件的製造裝置的構件(例如腔室)、連接至後述的半導體元件的製造裝置的配管等不易產生腐蝕。
另外,本發明的蝕刻是意思除去被蝕刻構件所具有的蝕刻對象物的一部分或全部而將被蝕刻構件加工成預定的形狀(例如三次元形狀)(例如將由前述矽化合物所成的膜狀的蝕刻對象物加工成預定的膜厚),且從被蝕刻構件除去由蝕刻對象物所成的殘留物、堆積物而清潔等。
本實施形態的蝕刻方法是可利用在半導體元件的製造。亦即,本實施形態的半導體元件的製造方法是利用本實施形態的蝕刻方法來製造半導體元件之半導體元件的製造方法,被蝕刻構件為具有蝕刻對象物及非蝕刻對象物的半導體基板,具備:藉由蝕刻來從半導體基板除去蝕刻對象物的至少一部分之處理工程。
例如,在本實施形態的蝕刻方法中,蝕刻是氮化矽(例如Si3
N4
)要比氧化矽(例如SiO2
)更快速進展。藉由利用此特性,可對於3D-NAND型快閃記憶體、邏輯裝置等的半導體元件的製造使用本實施形態的蝕刻方法。
例如,對於在氧化矽膜與氮化矽膜交替地層疊的層疊物中形成有沿著層疊方向而延伸且貫通層疊物的貫通孔者(參照圖3),藉由適用本實施形態的蝕刻方法,露出於貫通孔的內面的氮化矽膜會被選擇性地且等方性地蝕刻,因此可形成氧化矽膜的端部突出於貫通孔內的構造。由於形成具有如此的構造的構造體的製程是可利用該構造體作為半導體元件的構造體,因此可被利用於3D-NAND型快閃記憶體、邏輯裝置等的半導體元件的製造。
藉由蝕刻來形成上述構造的製程,以往是使用含有磷酸等的藥液來進行,但使用蝕刻氣體的蝕刻要比使用藥液的蝕刻更微細加工性佳。因此,本實施形態的蝕刻方法是可期待半導體元件的更微細化或對於高集成化的貢獻。
又,同樣,利用非蝕刻對象物本身作為半導體元件的構造體時,非蝕刻對象物為使用與氟氣體實質上不反應的材料或與氟氣體的反應極慢的材料。具體而言。例如可使用從鉭、鈷、銅、氮化鈦、鎳及非晶碳選擇的至少一種的材料。
進一步,本實施形態的蝕刻方法是如前述般,也可利用於清潔。例如,在腔室內進行:在基板上形成由含有前述矽化合物的材料所組成的膜之工程、或蝕刻被形成於基板上的含有前述矽化合物的材料的膜之工程後,可藉由本實施形態的蝕刻方法來除去附著於腔室的內面的含有前述矽化合物的附著物而清潔。另外,在如此的清潔中,腔室相當於本發明的構成要件的被蝕刻構件,附著物相當於本發明的構成要件的蝕刻對象物。
以下,更詳細說明有關本實施形態的蝕刻方法及半導體元件的製造方法。
[蝕刻氣體]
蝕刻氣體是含有氟氣體的氣體。蝕刻氣體是可為只由氟氣體所成的氣體,或亦可為含有氟氣體及其他種類的氣體的混合氣體。當蝕刻氣體為含有氟氣體及其他種類的氣體的混合氣體時,在蝕刻氣體中所含有的氟氣體的含有量是0.5體積%以上70體積%以下為理想,1體積%以上60體積%以下更理想,5體積%以上50體積%以下更加理想。
當蝕刻氣體為含有氟氣體及他種的氣體的混合氣體時,可使用惰性氣體作為他種的氣體。亦即,蝕刻氣體是亦可為由氟氣體及惰性氣體所成的混合氣體。可使用從氮氣體(N2
)、氦(He)、氖(Ne)、氬(Ar)、氪(Kr)及氙(Xe)選擇的至少一種,作為惰性氣體。在蝕刻氣體中含有的惰性氣體的含有量是不被特別加以限定者,但可設為超過0體積%,99體積%以下。
[蝕刻工程的壓力條件]
本實施形態的蝕刻方法的蝕刻工程的壓力條件雖不是特別加以限定者,但1Pa以上100kPa以下為理想,100Pa以上80kPa以下更理想,1kPa以上60kPa以下更加理想。
例如,可在腔室內配置被蝕刻構件,邊使蝕刻氣體流通於腔室,邊進行蝕刻,但蝕刻氣體的流通時的腔室內的壓力是可設為1Pa以上100kPa以下。蝕刻氣體的流量是只要按照腔室的大小或將腔室內減壓的排氣設備的能力,而以腔室內的壓力能保持於一定的方式適當設定即可。
[蝕刻工程的溫度條件]
本實施形態的蝕刻方法的蝕刻工程的溫度條件是需要40℃以上未滿350℃,但70℃以上330℃以下為理想,130℃以上300℃以下更理想。在此,所謂溫度條件的溫度是被蝕刻構件的溫度,但亦可使用被設置於蝕刻裝置的腔室內的支撐被蝕刻構件的平台的溫度。
若溫度條件為40℃以上,則蝕刻對象物的前述矽化合物的蝕刻速度會更容易變高。另一方面,若溫度條件未滿350℃,則可不需要過大的時間及能量進行蝕刻,對蝕刻裝置或半導體元件的製造裝置的負荷小,具有可抑制原本不應被蝕刻的部分(例如非蝕刻對象物)被蝕刻等的優點。
氟氣體是在電漿的非存在下且未滿350℃的溫度條件下,與鉭、鈷、銅、氮化鈦、鎳、非晶碳等的非蝕刻對象物是幾乎不反應。因此,若使用本實施形態的蝕刻方法,則可幾乎不蝕刻非蝕刻對象物,選擇性地蝕刻蝕刻對象物。因此,本實施形態的蝕刻方法是可利用在利用被圖案化的非蝕刻對象物作為抗蝕層(resist)或遮罩,將蝕刻對象物加工成預定的形狀的方法等。
而且,若蝕刻對象物及非蝕刻對象物的溫度為未滿350℃,則蝕刻選擇比容易變高。例如,蝕刻對象物的蝕刻速度對於非蝕刻對象物的蝕刻速度的比之蝕刻選擇比容易成為3以上。蝕刻選擇比是3以上為理想,5以上更理想,10以上更加理想。
[被蝕刻構件]
藉由本實施形態的蝕刻方法來蝕刻的被蝕刻構件是具有蝕刻對象物與非蝕刻對象物,但亦可為具有以蝕刻對象物所形成的部分及以非蝕刻對象物所形成的部分的構件,或亦可以蝕刻對象物與非蝕刻對象物的混合物所形成的構件。又,被蝕刻構件是亦可具有蝕刻對象物、非蝕刻對象物以外者。
又,被蝕刻構件的形狀不是被特別加以限定者,例如,亦可為板狀、箔狀、膜狀、粉末狀、塊狀。被蝕刻構件的例子,可舉前述的半導體基板。
[蝕刻對象物]
蝕刻對象物是含有具有氮原子及氧原子的至少一方與矽原子的矽化合物,但亦可為由前述矽化合物所組成者,或亦可為由含有前述矽化合物的混合物所組成者。又,此矽化合物是亦可為氧化矽及氮化矽的至少一方。
所謂氮化矽,是指以任意的比例具有矽及氮的化合物,例如可舉Si3
N4
。氮化矽的純度是不被特別加以限定,但理想是30質量%以上,更理想是60質量%以上,更加理想是90質量%以上。
所謂氧化矽,是指以任意的比例具有矽及氧的化合物,例如可舉SiO2
。氧化矽的純度是不被特別加以限定,但理想是30質量%以上,更理想是60質量%以上,更加理想是90質量%以上。
又,蝕刻對象物的形狀是不被特別加以限定,例如亦可為板狀、箔狀、膜狀、粉末狀、塊狀。
[非蝕刻對象物]
非蝕刻對象物是具有從鉭、鈷、銅、氮化鈦、鎳及非晶碳選擇的至少一種,但該等是與氟氣體實質上不反應或與氟氣體的反應極慢,因此即使藉由本實施形態的蝕刻方法來進行蝕刻,也蝕刻幾乎不進展。
又,非蝕刻對象物是可作為用以抑制蝕刻氣體之蝕刻對象物的蝕刻的抗蝕層使用。因此,本實施形態的蝕刻方法是可利用在利用被圖案化的非蝕刻對象物作為抗蝕層或遮罩,將蝕刻對象物加工成預定的形狀(例如將被蝕刻構件所具有的膜狀的蝕刻對象物加工成預定的膜厚)等的方法,因此對於半導體元件的製造可合適地使用。又,由於非蝕刻對象物幾乎不被蝕刻,因此可抑制半導體元件之中原本不應被蝕刻的部分,可防止因為蝕刻而半導體元件的特性喪失。
另外,圖案化後剩下的非蝕刻對象物是可藉由在半導體元件製造工程一般使用的除去方法來除去。例如,可舉利用氧電漿或臭氧等的氧化性氣體之灰化、或使用APM(氨水與過氧化氫水的混合液)、SPM(硫酸與過氧化氫水的混合液)或有機溶劑等的藥液之溶解除去。
其次,邊參照圖1,邊說明可實施本實施形態的蝕刻方法的蝕刻裝置的構成的一例、及使用該蝕刻裝置的蝕刻方法的一例。圖1的蝕刻裝置是不使用電漿的無電漿蝕刻裝置。首先,說明有關圖1的蝕刻裝置。
圖1的蝕刻裝置是具備:
在內部進行蝕刻的腔室10;
將蝕刻的被蝕刻構件12支撐於腔室10的內部的平台11;
測定被蝕刻構件12的溫度的溫度計14;
用以將腔室10的內部的氣體排出的排氣用配管13;
被設在排氣用配管13,將腔室10的內部減壓的真空泵15;及
測定腔室10的內部的壓力的壓力計16。
又,圖1的蝕刻裝置是具備供給蝕刻氣體至腔室10的內部的蝕刻氣體供給部。
此蝕刻氣體供給部是具有:
供給氟氣體的氟氣體供給部1;
供給惰性氣體的惰性氣體供給部2;
連接氟氣體供給部1與腔室10的氟氣體供給用配管5;及
在氟氣體供給用配管5的中間部連接惰性氣體供給部2的惰性氣體供給用配管6。
並且,在氟氣體供給用配管5是設有:控制氟氣體的壓力的氟氣體壓力控制裝置7、及控制氟氣體的流量的氟氣體流量控制裝置3。而且,在惰性氣體供給用配管6是設有:控制惰性氣體的壓力的惰性氣體壓力控制裝置8、及控制惰性氣體的流量的惰性氣體流量控制裝置4。
然後,在供給氟氣體作為蝕刻氣體至腔室10時,從氟氣體供給部1送出氟氣體至氟氣體供給用配管5,藉此氟氣體會經由氟氣體供給用配管5來供給至腔室10。
又,供給氟氣體與惰性氣體的混合氣體作為蝕刻氣體時,從氟氣體供給部1送出氟氣體至氟氣體供給用配管5,且從惰性氣體供給部2經由惰性氣體供給用配管6送出惰性氣體至氟氣體供給用配管5。藉此,在氟氣體供給用配管5的中間部,氟氣體與惰性氣體會被混合而成為混合氣體,此混合氣體會經由氟氣體供給用配管5來供給至腔室10。
另外,氟氣體供給部1及惰性氣體供給部2的構成是不被特別加以限定者,例如亦可為氣瓶或汽缸等。又,氟氣體流量控制裝置3及惰性氣體流量控制裝置4是例如可利用質量流控制器或流量計等。
在將蝕刻氣體供給至腔室10時,一面將蝕刻氣體的供給壓力(亦即圖1的氟氣體壓力控制裝置7的値)維持於預定値,一面供給為理想。亦即,蝕刻氣體的供給壓力是1kPa以上1.0MPa以下為理想,5kPa以上0.7MPa以下更理想,10kPa以上0.5MPa以下更加理想。若蝕刻氣體的供給壓力為上述範圍內,則往腔室10的蝕刻氣體的供給會被順暢地進行,且對於圖1的蝕刻裝置所具有的零件(例如前述各種裝置或前述配管)的負荷小。
又,被供給至腔室10內的蝕刻氣體的壓力是由均一地蝕刻被蝕刻構件12的表面的觀察,1Pa以上100kPa以下為理想,100Pa以上80kPa以下更理想,1kPa以上60kPa以下更加理想。若腔室10內的蝕刻氣體的壓力為上述範圍內,則可取得充分的蝕刻速度,且蝕刻選擇比容易變高。
供給蝕刻氣體的以前的腔室10內的壓力是蝕刻氣體的供給壓力以下,或只要比蝕刻氣體的供給壓力更低壓即可,不被特別加以限定,但例如10-5
Pa以上,未滿10kPa為理想,1Pa以上2kPa以下更理想。
蝕刻氣體的供給壓力與供給蝕刻氣體的以前的腔室10內的壓力的差壓是1.0MPa以下為理想,0.5MPa以下更理想,0.3MPa以下更加理想。若差壓為上述範圍內,則往腔室10的蝕刻氣體的供給容易順暢地進行。
在將蝕刻氣體往腔室10供給時,一面將蝕刻氣體的溫度保持於預定値,一面供給為理想。亦即,蝕刻氣體的供給溫度是0℃以上150℃以下為理想。
進行蝕刻時的被蝕刻構件12的溫度是需要40℃以上,未滿350℃,70℃以上330℃以下為理想,130℃以上300℃以下更理想。若為此溫度範圍內,則被蝕刻構件12所具有的蝕刻對象物(特別是氮化矽)的蝕刻會順暢地進展,且對於蝕刻裝置的負荷小,蝕刻裝置的壽命容易變長。
蝕刻的處理時間(以下也有記載成「蝕刻時間」的情形)是可依據想要將被蝕刻構件12所具有的蝕刻對象物蝕刻成哪個程度而任意地設定,但若考慮半導體元件製造製程的生產效率,則60分以內為理想、40分以內更理想、30分以內更加理想。另外,所謂蝕刻的處理時間是意指將蝕刻氣體導入腔室10的內部之後,至為了結束蝕刻而將腔室10的內部的蝕刻氣體排氣為止的時間。
本實施形態的蝕刻方法是可利用圖1的蝕刻裝置之類,被使用在半導體元件製造工程的一般性的無電漿蝕刻裝置,可使用的蝕刻裝置的構成是不被特別加以限定。
例如,氟氣體供給用配管5與被蝕刻構件12的位置關係是只要使蝕刻氣體能接觸於被蝕刻構件12即可,不被特別加以限定。又,有關腔室10的溫度調節機構的構成,也是只要可將被蝕刻構件12的溫度調節成任意的溫度即可,因此可在平台11上直接具備溫度調節機構,或亦可使用外接的溫度調節器,從腔室10的外側對於腔室10進行加溫或冷卻。
又,圖1的蝕刻裝置的材質是只要具有對於氟氣體的耐腐蝕性,且可減壓至預定的壓力者即可,不被特別加以限定。例如,接觸於蝕刻氣體的部分是可使用鎳、鎳基合金、鋁、不鏽鋼、白金、銅、鈷等的金屬、礬土等的陶瓷、氟樹脂等。
鎳基合金的具體例,可舉英高鎳(INCONEL) (註冊商標)、赫史特合金(HASTELLOY)(註冊商標)、莫內爾合金(MONEL)(註冊商標)等。又,氟樹脂例如可舉聚四氟乙烯(PTFE)、聚三氟氯乙烯(PCTFE)、四氟乙烯—全氟烷氧基乙烯基醚共聚物(PFA)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、鐵氟龍(Teflon)(註冊商標)、氟化烴橡膠(Viton)(註冊商標)、全氟化橡膠(kalrez)(註冊商標)等。
[實施例]
以下顯示實施例、比較例及參考例,更詳細說明本發明。
(實施例1)
利用具有與圖1的蝕刻裝置大略同樣的構成的蝕刻裝置來進行被蝕刻構件的蝕刻。邊參照圖2邊說明有關在實施例1中使用的被蝕刻構件。
準備在一邊2英吋的正方形狀的矽基板21上形成膜厚3μm的氮化矽膜22者(KST World Corp.製),在該氮化矽膜22上,使用油脂(Daikin Industries, Ltd.製的DEMNUM GREASE L-200)來黏著尺寸1英吋×2英吋的長方形狀的鎳基板23,以如此製作的層疊物作為被蝕刻構件。鎳基板23是如圖2所示般,以覆蓋氮化矽膜22的大略一半的部分之方式黏著。另外,氮化矽膜22為蝕刻對象物,使用非蝕刻對象物的鎳基板23作為抗蝕層。
並且,在上述被蝕刻構件中,分別製作將蝕刻對象物的氮化矽膜22置換成非蝕刻對象物的鉭單體、鈷單體、銅單體、氮化鈦、鎳單體及非晶碳的任一膜的對比用層疊物。
將上述被蝕刻構件及該等6個的對比用層疊物排列載置於蝕刻裝置的腔室的內部的平台上,且將平台的溫度昇溫至150℃。
其次,混合流量50mL/min的氟氣體與流量450mL/min的氬混合而作為混合氣體,以此混合氣體作為蝕刻氣體。然後,以流量500mL/min來將此蝕刻氣體供給至腔室的內部,使流通3分鐘而進行蝕刻。藉此,上述被蝕刻構件的氮化矽膜22之中未被鎳基板23覆蓋的露出部分會被蝕刻。蝕刻氣體的流通時的腔室的內部的壓力是設為10kPa,氟氣體的分壓是設為1kPa。一旦蝕刻氣體的流通終了,則結束平台的加熱,以氬置換腔室的內部。
一旦蝕刻終了,則將腔室開放而取出被蝕刻構件,從取出的被蝕刻構件卸下鎳基板23,用乙醇洗淨黏著面而除去油脂(grease)。然後,使用KEYENCE CORPORATION製的原子力顯微鏡VN-8010,測定被鎳基板23覆蓋而未被蝕刻的氮化矽膜22的覆蓋面22a與未被鎳基板23覆蓋而被蝕刻的氮化矽膜22的蝕刻面22b的階差的大小。藉由被測定的階差的大小(nm)除以蝕刻時間(min),算出氮化矽的蝕刻速度(nm/min)。將結果顯示於表1。
又,有關6個的對比用層疊物也進行與被蝕刻構件同樣的操作,以蝕刻時間(min)來除去階差的大小(nm),藉此分別算出鉭單體、鈷單體、銅單體、氮化鈦、鎳單體及非晶碳的蝕刻速度(nm/min)。將結果顯示於表1。
另外,原子力顯微鏡之階差的大小的測定條件是如以下般。
測定壓力:大氣壓(101.3kPa)
測定溫度:28℃
測定環境:大氣中
掃描範圍:寬度80.0μm,高度20.0μm,角度0°
(實施例2~18)
將蝕刻對象物如表1~3所示般設為氧化矽膜或氮化矽膜,且將蝕刻的條件(蝕刻氣體的組成、平台的溫度、腔室內的壓力、蝕刻時間)設為如表1~3般,與實施例1同樣地進行蝕刻,分別算出蝕刻對象物、鉭單體、鈷單體、銅單體、氮化鈦、鎳單體及非晶碳的蝕刻速度。將結果顯示於表1~3。
(實施例19)
將具有氧化矽膜作為蝕刻對象物的被蝕刻構件、具有氮化矽膜作為蝕刻對象物的被蝕刻構件及上述6個的對比用層疊物予以排列載置於蝕刻裝置的腔室的內部的平台上,與實施例1同樣地進行蝕刻,算出各個的蝕刻速度。將結果顯示於表3。
(比較例1、2)
除了將平台的溫度設為30℃的點以外,與實施例1、2同樣地進行蝕刻。將結果顯示於表3。
(比較例3)
除了將平台的溫度設為400℃的點、及將蝕刻時間設為1分的點、以及將對比用層疊物的非蝕刻對象物只設為氮化鈦的點以外,與實施例19同樣地進行蝕刻。將結果顯示於表3。
(比較例4)
除了將蝕刻氣體所含有的氟氣體置換成七氟化碘(IF7
)氣體的點以外,與實施例1同樣地進行蝕刻。將結果顯示於表3。
(參考例)
分別準備在一邊2英吋的正方形狀的矽基板上形成膜厚100nm的非蝕刻對象物(鉭、鈷、銅、氮化鈦、鎳或非晶碳)的膜者(KST World Corp.製),在該非蝕刻對象物的膜上,使用油脂(Daikin Industries, Ltd.製的DEMNUM GREASE L-200)來黏著尺寸1英吋×2英吋的長方形狀的鎳基板。以如此製作的6種的層疊物作為參考例用層疊物。鎳基板是以覆蓋非蝕刻對象物的膜的大略一半的部分之方式黏著。
除了將蝕刻時間設為30分的點以外,與實施例1同樣地進行6種的參考例用層疊物的蝕刻,分別算出非蝕刻對象物的膜的蝕刻速度。將結果顯示於表3。
(實施例20)
邊參照圖3邊說明有關在實施例20中使用的被蝕刻構件。圖3的被蝕刻構件是具有在矽基板31上交替地層疊30層膜厚35nm的氮化矽膜32與膜厚35nm的氧化矽膜33的構造(在圖3中,基於方便起見,顯示交替地層疊5層的構造)。又,圖3的被蝕刻構件是具有在最上層的氧化矽膜33上更層疊膜厚1μm的非晶碳膜35的構造。在此,氮化矽膜32與氧化矽膜33為蝕刻對象物,非晶碳膜35為非蝕刻對象物。而且,圖3的被蝕刻構件是具有在層疊方向貫通30層的氮化矽膜32、30層的氧化矽膜33及1層的非晶碳膜35的直徑100nm的貫通孔34。
將此被蝕刻構件載置於具有與圖1的蝕刻裝置大略同樣的構成的蝕刻裝置的平台上,將平台的溫度昇溫至150℃。其次,混合流量10mL/min的氟氣體與流量90mL/min的氬而作為混合氣體,以此混合氣體作為蝕刻氣體。然後,將此蝕刻氣體供給至腔室的內部,使流通1分鐘而進行蝕刻。蝕刻氣體的流通時的腔室的內部的壓力是設為10kPa。一旦蝕刻氣體的流通終了,則結束平台的加熱,以氬置換腔室的內部。
將腔室開放而取出被蝕刻構件。被蝕刻的被蝕刻構件是氮化矽膜32之中露出於貫通孔34的內面的部分會被蝕刻,特別是相較於氧化矽膜33,氮化矽膜32會優先地被蝕刻,因此貫通孔34的內面的一部分會擴展至徑方向外方。
氧化矽膜33之中露出於貫通孔34的內面的部分是相較於氮化矽膜32,難被蝕刻,且非晶碳膜35是幾乎不被蝕刻,因此形成氧化矽膜33及非晶碳膜35的端部突出至貫通孔34內的構造。
切斷取出的被蝕刻構件,藉由掃描型電子顯微鏡來分別分析30層的氮化矽膜32的剖面及30層的氧化矽膜33的剖面。若詳述,則針對30層的氮化矽膜32各者,測定氮化矽膜32之中露出於貫通孔34的內面的部分與非晶碳膜35之中露出於貫通孔34的內面的部分之間的徑方向距離。並且,針對30層的氧化矽膜33各者,測定氧化矽膜33之中露出於貫通孔34的內面的部分與非晶碳膜35之中露出於貫通孔34的內面的部分之間的徑方向距離。
亦即,藉由蝕刻,貫通孔34的內面會擴展至徑方向外方而貫通孔34的半徑變大,測定該半徑的差分。然後,藉由除以蝕刻時間,算出氮化矽及氧化矽對於非晶碳的相對性的蝕刻速度。另外,非晶碳的蝕刻速度是藉由比較蝕刻前後的貫通孔34的直徑來算出,但幾乎不見直徑的變化。
然後,算出30層的氮化矽膜32及氧化矽膜33的蝕刻速度的平均値及標準偏差,面內方向(與膜的表面平行的方向)的相對的蝕刻速度是否會依膜的層疊方向位置而變化,評價相對的蝕刻速度的均一性。將結果顯示於表4。
(實施例21~27)
將蝕刻的條件(蝕刻氣體的組成、平台的溫度、腔室內的壓力、蝕刻時間)設為如表4所示般,與實施例20同樣地進行蝕刻,算出氮化矽及氧化矽對於非晶碳的相對性的蝕刻速度。將結果顯示於表4。
由實施例1~6的結果可知,隨著平台的溫度變高,氮化矽及氧化矽的蝕刻速度變快。
由實施例7~10的結果可知,蝕刻氣體中的惰性氣體的比例越小,氮化矽及氧化矽的蝕刻速度越快。
由實施例15~18的結果可知,即使取代氬,使用氮氣體或氦作為惰性氣體,也可取得同樣的結果。
由實施例11~14的結果可知,腔室內的壓力越高,氮化矽及氧化矽的蝕刻速度越快。此理由可思考是因為藉由腔室的內部的氟氣體的分壓提高,氮化矽及氧化矽的表面與氟氣體的接觸頻度增加,蝕刻迅速地進展。
由實施例19的結果可知,即使是氮化矽與氧化矽存在於同一腔室內的條件,各者的蝕刻也無問題進展。另一方面,由實施例1~19及參考例的結果可知,鉭、鈷、氮化鈦、銅、鎳及非晶碳的蝕刻是幾乎不進展。由以上的結果可知,藉由使用本實施形態的蝕刻方法,可對於非蝕刻對象物選擇性地蝕刻氮化矽與氧化矽。
由比較例1、2的結果可知,當平台溫度為30℃低時,蝕刻對象物的蝕刻幾乎不進展。另一方面,由比較例3的結果可知,當平台溫度為400℃過高時,由於非蝕刻對象物的蝕刻進展,因此無法對於非蝕刻對象物選擇性地蝕刻蝕刻對象物。
由比較例4的結果可知,即使使用七氟化碘作為蝕刻氣體,以和本實施形態的蝕刻方法同樣的條件進行蝕刻,蝕刻對象物的蝕刻也幾乎不進展。
由實施例20~27的結果可知,藉由提高平台的溫度、提升氟氣體的流量/惰性氣體的流量的比率、或提高腔室內的壓力的任一個,氮化矽及氧化矽的蝕刻速度會變高。另一方面,即使變更惰性氣體的種類,也幾乎不見影響蝕刻速度。
又,可知相對於氮化矽的蝕刻速度的平均値之蝕刻速度的標準偏差的比是大概4~8%,因此無關氮化矽膜32的層疊方向位置,30層的氮化矽膜32的蝕刻幾乎均一地進展。相對於此,氧化矽的蝕刻速度是在哪個的條件皆比氮化矽的蝕刻速度更小,氧化矽的蝕刻速度的標準偏差是在哪個的條件皆未滿0.5。
1:氟氣體供給部
2:惰性氣體供給部
3:氟氣體流量控制裝置
4:惰性氣體流量控制裝置
5:氟氣體供給用配管
6:惰性氣體供給用配管
7:氟氣體壓力控制裝置
8:惰性氣體壓力控制裝置
10:腔室
11:平台
12:被蝕刻構件
13:排氣用配管
14:溫度計
15:真空泵
16:壓力計
21:矽基板
22:氮化矽膜
23:鎳基板
31:矽基板
32:氮化矽膜
33:氧化矽膜
34:貫通孔
35:非晶碳膜
[圖1]是說明本發明的蝕刻方法之一實施形態的蝕刻裝置之一例的概略圖。
[圖2]是說明在實施例1等使用的被蝕刻構件的圖。
[圖3]是說明在實施例20等使用的被蝕刻構件的圖。
1:氟氣體供給部
2:惰性氣體供給部
3:氟氣體流量控制裝置
4:惰性氣體流量控制裝置
5:氟氣體供給用配管
6:惰性氣體供給用配管
7:氟氣體壓力控制裝置
8:惰性氣體壓力控制裝置
10:腔室
11:平台
12:被蝕刻構件
13:排氣用配管
14:溫度計
15:真空泵
16:壓力計
Claims (9)
- 一種蝕刻方法,其特徵係具備蝕刻工程,在電漿的非存在下使含有氟氣體的蝕刻氣體接觸於具有前述蝕刻氣體之蝕刻的對象的蝕刻對象物及不是前述蝕刻氣體之蝕刻的對象的非蝕刻對象物的被蝕刻構件,對於前述非蝕刻對象物選擇性地蝕刻前述蝕刻對象物,前述蝕刻對象物,係含有具有氮原子及氧原子的至少一方與矽原子的矽化合物,前述非蝕刻對象物,係具有由鉭、鈷、銅、氮化鈦、鎳及非晶碳所選擇的至少一種,在40℃以上,未滿350℃的溫度條件下進行前述蝕刻工程,在前述蝕刻氣體中含有的氟氣體的含有量為0.5體積%以上70體積%以下。
- 如請求項1記載的蝕刻方法,其中,前述矽化合物為氧化矽及氮化矽的至少一方。
- 如請求項1或2記載的蝕刻方法,其中,在1Pa以上100kPa以下的壓力條件下進行前述蝕刻工程。
- 如請求項1或2記載的蝕刻方法,其中,在70℃以上330℃以下的溫度條件下進行前述蝕刻工程。
- 如請求項1或2記載的蝕刻方法,其中,前述蝕刻氣體為只由氟氣體所組成的氣體,或含有氟氣體及惰性氣體的混合氣體。
- 如請求項5記載的蝕刻方法,其中,前述 惰性氣體為由氮氣體、氦、氬、氖、氪及氙所選擇的至少一種。
- 如請求項1或2記載的蝕刻方法,其中,使用前述非蝕刻對象物作為前述蝕刻氣體之前述蝕刻對象物的蝕刻的抗蝕層。
- 如請求項1或2記載的蝕刻方法,其中,前述蝕刻對象物的蝕刻速度對於前述非蝕刻對象物的蝕刻速度的比即蝕刻選擇比為3以上。
- 一種半導體元件的製造方法,係使用請求項1~8的任一項記載的蝕刻方法來製造半導體元件,其特徵為:前述被蝕刻構件為具有前述蝕刻對象物及前述非蝕刻對象物的半導體基板,具備:藉由前述蝕刻來從前述半導體基板除去前述蝕刻對象物的至少一部分之處理工程。
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