TWI774165B - 一種黏結材及積層製造的方法 - Google Patents

一種黏結材及積層製造的方法 Download PDF

Info

Publication number
TWI774165B
TWI774165B TW109146023A TW109146023A TWI774165B TW I774165 B TWI774165 B TW I774165B TW 109146023 A TW109146023 A TW 109146023A TW 109146023 A TW109146023 A TW 109146023A TW I774165 B TWI774165 B TW I774165B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
weight
parts
sand
hardener
acid
Prior art date
Application number
TW109146023A
Other languages
English (en)
Other versions
TW202225319A (zh
Inventor
黃謙賜
賴定機
Original Assignee
金隆化學工業股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 金隆化學工業股份有限公司 filed Critical 金隆化學工業股份有限公司
Priority to TW109146023A priority Critical patent/TWI774165B/zh
Priority to JP2021067707A priority patent/JP7108334B2/ja
Priority to EP21169253.8A priority patent/EP4019161A1/en
Priority to KR1020210062204A priority patent/KR102438517B1/ko
Priority to US17/349,181 priority patent/US11865774B2/en
Publication of TW202225319A publication Critical patent/TW202225319A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI774165B publication Critical patent/TWI774165B/zh

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C64/00—Additive manufacturing, i.e. manufacturing of three-dimensional [3D] objects by additive deposition, additive agglomeration or additive layering, e.g. by 3D printing, stereolithography or selective laser sintering
    • B29C64/10—Processes of additive manufacturing
    • B29C64/165—Processes of additive manufacturing using a combination of solid and fluid materials, e.g. a powder selectively bound by a liquid binder, catalyst, inhibitor or energy absorber
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22C—FOUNDRY MOULDING
    • B22C1/00—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds
    • B22C1/16—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents
    • B22C1/20—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents
    • B22C1/22—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents of resins or rosins
    • B22C1/2233—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents of resins or rosins obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • B22C1/224—Furan polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22C—FOUNDRY MOULDING
    • B22C1/00—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds
    • B22C1/16—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents
    • B22C1/20—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents
    • B22C1/22—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents of resins or rosins
    • B22C1/2233—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents of resins or rosins obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • B22C1/2246—Condensation polymers of aldehydes and ketones
    • B22C1/2253—Condensation polymers of aldehydes and ketones with phenols
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22C—FOUNDRY MOULDING
    • B22C9/00—Moulds or cores; Moulding processes
    • B22C9/02—Sand moulds or like moulds for shaped castings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22C—FOUNDRY MOULDING
    • B22C9/00—Moulds or cores; Moulding processes
    • B22C9/10—Cores; Manufacture or installation of cores
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C35/00—Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
    • B29C35/02—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C64/00—Additive manufacturing, i.e. manufacturing of three-dimensional [3D] objects by additive deposition, additive agglomeration or additive layering, e.g. by 3D printing, stereolithography or selective laser sintering
    • B29C64/20—Apparatus for additive manufacturing; Details thereof or accessories therefor
    • B29C64/205—Means for applying layers
    • B29C64/209—Heads; Nozzles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
    • B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
    • B33Y10/00—Processes of additive manufacturing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
    • B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
    • B33Y30/00—Apparatus for additive manufacturing; Details thereof or accessories therefor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
    • B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
    • B33Y40/00—Auxiliary operations or equipment, e.g. for material handling
    • B33Y40/20—Post-treatment, e.g. curing, coating or polishing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
    • B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
    • B33Y70/00—Materials specially adapted for additive manufacturing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
    • B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
    • B33Y70/00—Materials specially adapted for additive manufacturing
    • B33Y70/10—Composites of different types of material, e.g. mixtures of ceramics and polymers or mixtures of metals and biomaterials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
    • C08K5/5415—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
    • C08K5/5419—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond containing at least one Si—C bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
    • C08L71/12—Polyphenylene oxides
    • C08L71/126—Polyphenylene oxides modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C08L71/14—Furfuryl alcohol polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/25—Solid
    • B29K2105/251—Particles, powder or granules
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2459/00—Use of polyacetals, e.g. POM, i.e. polyoxymethylene or derivatives thereof, as filler
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2909/00—Use of inorganic materials not provided for in groups B29K2803/00 - B29K2807/00, as mould material
    • B29K2909/14—Stones

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Mold Materials And Core Materials (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

一種積層製造的方法透過先將該硬化劑與一砂材混合，使該硬化劑均勻裹覆於該砂材表面，再由噴頭噴出一黏結材，由噴嘴噴出之該黏結材與該硬化劑均勻裹覆的砂材表面產生反應使得砂模硬化。
本發明除了可克服噴頭阻塞的問題，使得積層製造之固形物粒徑可小於0.6μm。另外，可配合砂模的大小以調整硬化速度，與一般砂模製造產品比較，本發明在砂模大時可提高硬化的速度及延長黏結材的保存期限。

Description

一種黏結材及積層製造的方法
本發明涉及一種積層製造技術，尤其是一種利用製造三維物體積層沉積、積層附聚或積層分層，如透過3D列印、立體光刻或選擇性的雷射燒結。
樹脂作為通用的3D列印材料之一，全球使用黏著劑噴塗成型鑄造用砂模技術的領導廠商共有兩家，分別為德國Voxel jet公司、美國EX ONE公司，Voxel jet公司使用材料為矽砂、PMMA顆粒材料、石膏，EX ONE公司使用材料為不銹鋼、陶瓷、鈷鉻合金、碳化鎢。
Voxel jet公司為酚醛樹脂系統、EX ONE公司為呋喃樹脂系統，這兩者之系統的差別在於：
酚醛樹脂系統，屬於熱固性樹脂，不需再使用砂材預混，可直接經由噴頭依照電腦輔助設計(computer aided design,CAD)的圖檔噴塗樹脂於乾砂材之表面，再經由加熱來產生固化作用。
呋喃樹脂系統，屬於自硬性型樹脂，須先於砂材混入硬化劑，再利用噴頭噴於砂材之表面，依電腦輔助設計噴塗主劑來產生固化作用。型砂一般由鑄造用原砂、型砂黏結材和輔助添加物等材料經特定的比例混合而成。型砂依所用黏結材種類的不同，可分為樹脂砂、黏土砂、水 玻璃砂、水泥砂等，其中，較常使用為黏土砂及樹脂砂。在現有鑄造過程中，若使用呋喃樹脂作黏結材時，會因樹脂無法固化成型而無法使用，因此，現有的技術選擇酚醛樹脂型砂來對型砂燒結與黏砂問題做處理。
一般噴塗黏著劑是將黏著劑黏合到粉末材料的薄層上，粉末材料可能是以陶瓷為主的，例如玻璃或石膏，或是金屬，例如不銹鋼，因此，若一黏結材之黏度低時，該噴嘴容易噴過多，造成該黏結材與粉末的結合效果較差，因此乾燥成型較慢；若該黏結材之黏度適當時，該黏結材與粉末的結合效果較佳，乾燥成型較快速；但當該黏結材黏度過高時，該噴嘴容易噴不出來，使得黏結材沾黏該噴嘴，因而該噴嘴易堵塞，使得需定期清理或是保養以清除該噴嘴之堵塞現象，因此，該黏結材之最適合黏度為操作列印噴頭時，不會造成該噴嘴之沾黏，卻又不致該噴嘴噴出過於快速。
一般使用壓件式設備情況下，黏結材黏度過高時，噴頭會噴不出來而無法運作，黏結材黏度過低時，噴頭會噴過多，在室溫條件下，於噴頭噴砂前4-10小時的黏度(Viscosity)，一般黏度範圍會控制介於10-12cps。
為了達到快速列印，須搭配適當的列印噴頭及黏結材。列印噴頭，大致可分為連續噴射式(Continuous jet stream print head)及非連續式(drop on demand stream print head)，連續噴射式列印之噴嘴多，速度快，適合製作大型產品；非連續式列印之噴嘴少，速度較慢，適合製作小型產品。
本發明所欲解決的問題：
黏結劑成份及濃度的問題，一黏結材之黏度低時，該噴嘴容易噴過多，造成該黏結材與粉末的結合效果較差，因此乾燥成型較慢；若該黏結材之黏度適當時，該黏結材與粉末的結合效果較佳，乾燥成型較快速；但當該黏結材黏度過高時，該噴嘴容易噴不出來，使得黏結材沾黏該噴嘴，因而該噴嘴易堵塞，使得需定期清理或是保養以清除該噴嘴之堵塞現象的問題。
3D列印後的乾燥所需時間的問題，黏結材、硬化劑與砂材混合後，在砂模小時，其硬化速度快，但在砂模大時，其硬化速度慢，使得無法於噴頭噴出後快速產生反應以將砂材做黏結，且無法配合砂模的大小以調整硬化速度。
一般樹脂黏結在砂模製造過程中，黏結材的流體物理性質會影響矽砂的混練，以及矽砂與黏結材之間滲透的效率不佳，使得其黏結作用之後續會影響到樹脂砂模成形的品質。一般先前技術的製程雖然可應用於乾砂、陶瓷砂與其他材料，但應用於較細砂材，例如直徑9微米之細砂材時，即無法有良好的鋪砂效果。
黏結材與硬化劑雖然可於常溫保存，惟該黏結材於常溫條件下，其保存期限較短。
為達成上述的目的，請參閱圖1，本發明公開了一種積層製造的方法，包括以下步驟：
將該硬化劑與一砂材混合(S101)，該硬化劑佔該砂材的 重量比例為0.1-1.0%，經100-110℃高溫加熱混合並乾燥後，使該硬化劑均勻裹覆於該砂材表面，再由噴頭噴出該黏結材，該黏結材佔該砂材的重量比例為0.5-2.5%(S102)，由噴嘴噴出之該黏結材與該硬化劑均勻裹覆之該砂材表面產生反應(S103)使得砂模硬化(S104)。
3D列印砂模系統之積層製造採用黏著劑噴覆成形製程為基礎，亦即噴膠式製程，透過砂模列印機將砂材鋪層在平台上，接著噴頭依照切層圖形將黏著劑噴在砂材上，反覆噴印黏粉使其堆疊成型，積層厚度為每層0.25~0.4mm。以提供合金設計、模擬分析、快速造模與熔煉鑄造等服務，應用範圍包括汽缸頭等引擎零件、渦輪增壓器殼體、鈑金沖壓模具、航太用儀錶板骨架、齒輪箱外殼、工業泵葉輪等。
3D列印(3D printing)，又稱增材製造、積層製造(additive manufacturing，AM)，可指任何列印三維物體的過程。
砂材(sand material)可使用矽砂(silica sand)、陶瓷砂、玻璃砂及常見的積層製造原料。
糠醇(furfuryl alcohol)又稱α-呋喃甲醇；氧茂甲醇；乙醇糠酯。
聚甲醛(polyoxymethylene；POM)又稱聚氧化亞甲基或是聚縮醛。
常用的觸媒可分為四類，金屬觸媒、氧化物觸媒、酸觸媒、雙功能觸媒，在同樣的反應物，若使用不同的觸媒，可以得到不同的產物。
酚醛樹脂(phenolic resins)是一種合成塑膠，屬於熱固性 樹脂，為高分子材料，其耐弱酸和弱鹼，遇強酸發生分解。呋喃樹脂(furan resin；furane resins)，則屬於自硬型樹脂。
黏結材，或稱黏著劑，其功用是膠合粉末，該黏結材會透過列印噴頭前端之一噴嘴噴出。有機黏結材：使用於陶瓷粉末，包含有水溶性(Water soluble)之類型，或是需溶於揮發性溶劑之類型。需溶於揮發性溶劑之類型，例如為丁醛樹脂。非有機黏結材：該類黏結材通常為矽酸鹽類，例如四乙氧基矽烷(tetraethoxysilane)，會直接或是經由加熱固化之處理結合入列印產品。
將糠醇1350-1650重量份、酸觸媒2-5重量份、酚類化合物120-180重量份、聚甲醛60-90重量份攪拌成為一黏結材之混合物，升溫至120-150℃，經合成反應1-2小時之後，於85℃以下進行去水之後，降溫至45℃以下，加入偶合劑5-10重量份，即得黏結材。
於85℃以下進行去水之後，降溫至45℃以下，加入偶合劑5-10重量份，可再經0.5μm-1μm濾材過濾，可得到較佳之黏結材。
本發明透過將對甲苯磺酸與純水以70-80重量份及20-30重量份的比例混合成為對甲苯磺酸和純水之混合物，再以磷酸與對甲苯磺酸和純水之混合物以90-100重量份及3-7重量份的比例混合，將上述該磷酸與對甲苯磺酸和純水之混合物升溫至60-80℃後攪拌1-3小時，即得硬化劑(hardener)。
將該硬化劑與一砂材混合，該硬化劑佔該砂材的重量比例為0.1-1.0%，經100-110℃高溫加熱混合並乾燥後，使該硬化劑均勻裹覆於該砂材表面，再由噴頭噴出該黏結材，該黏結材佔該砂材的重量比例為 0.5-2.5%；由噴嘴噴出之該黏結材與該硬化劑均勻裹覆之該砂材表面產生反應使得砂模硬化。
如上所述，其中該酸觸媒係聚甲醛，該聚甲醛係70-80重量份為最佳比例，於24小時抗壓強度之(kg/cm2)試驗中有最佳的功效。
如上所述，其中該黏結材佔該砂材的較佳重量比例為0.5-2.5%，該硬化劑佔該砂材的較佳重量比例為0.1-1.0%。
該黏結材佔該砂材的最佳重量比例為0.8-1.5%，該硬化劑佔該砂材的最佳重量比例為0.3-0.7%。
如上所述，其中該酸觸媒任選自對甲苯磺酸、醋酸、鹽酸、硫酸、磷酸、硼酸之中一種以上的混合物，雜多酸(heteropoly acid)常在化學反應中亦可作為可重複使用的酸觸媒，雜多酸是一種有特定金屬及非金屬組成的含氧酸，例如磷鉬酸，雜多酸是由多酸再另外加上其它含氧酸多面體，形成之一複雜結構，對甲苯磺酸(p-toluenesulfonic acid)是一個不具氧化性的有機強酸。
如上所述，其中該酸觸媒係為對甲苯磺酸，經以下實施例之試驗有較佳的功效。
如上所述，其中該酚類化合物任選自苯酚、雙酚A、二甲酚、間甲酚、間苯二酚、均苯三酚之中一種以上的混合物。
如上所述，其中該偶合劑任選自γ-甲基丙烯醯氧丙基三甲氧基矽烷、γ-氨丙基三乙氧基矽烷、γ-(2,3)環氧(丙氧基)丙基三甲氧基矽烷、N-(β氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基矽烷之中一種以上的混合物。
一般試片抗壓強度之要求標準為35kg/cm2以上，本發明試片在1小時之抗壓強度為10kg/cm2以上，本發明試片在24小時之抗壓強度為50kg/cm2以上。
在3D樹脂砂模列印技術上，會受到黏結材的酸鹼值、黏度、密度、表面張力等所影響。另外，樹脂黏結在砂模製造過程中，黏結材的流體物理性質會影響矽砂的混練、影響矽砂與黏結材之間滲透的效率以及其黏結作用，因此後續會影響到樹脂砂模成形的品質，本發明透過調整黏結材、硬化劑、砂材的比例來使積層製造之列印達到最好的功效。
為達成上述的目的，請參閱圖2，本發明公開了一種積層製造之黏結材，其成分包括：糠醇1350-1650重量份、酸觸媒2-5重量份、酚類化合物120-180重量份、聚甲醛60-90重量份及偶合劑5-10重量份。將糠醇1350-1650重量份、酸觸媒2-5重量份、酚類化合物120-180重量份、聚甲醛60-90重量份及偶合劑5-10重量份(S201)經混合(S202)而成黏結材(S203)。
其中該聚甲醛係70-80重量份為最佳比例，於24小時之抗壓強度(kg/cm2)試驗中有最佳的功效。
其中該酸觸媒係為對甲苯磺酸，經實施例之試驗有較佳的功效。
再經0.5μm-1μm濾材過濾，為黏結材之較佳實施方式。
請參閱圖3，本發明公開了一種具有鹼性酚醛樹脂之黏結材及積層製造的製造方法，包括以下步驟：將糠醇1350-1650重量份、酸觸媒2-5重量份、酚類化合物120-180重量份、聚甲醛60-90重量份，將上述各成 份(S301)經混合(S302)攪拌成為一黏結材之混合物(S303)，升溫至120-150℃，經合成反應1-2小時之後，於85℃以下進行去水，降溫至45℃以下，一系列升溫、合成、去水、降溫的過程(S304)，加入偶合劑5-10重量份、鹼性酚醛樹脂5-20重量份(S305)，即得黏結材(S306)。
請參閱圖3，為達成上述的目的，本發明公開了一種具有鹼性酚醛樹脂之黏結材及積層製造的製造方法，包括以下步驟：將糠醇1350-1650重量份、酸觸媒2-5重量份、酚類化合物120-180重量份、聚甲醛60-90重量份攪拌成為一黏結材之混合物，升溫至120-150℃，經合成反應1-2小時之後，於85℃以下進行真空去水，降溫至45℃以下，加入偶合劑5-10重量份、鹼性酚醛樹脂5-20重量份，即得具有鹼性酚醛樹脂之黏結材。
將對甲苯磺酸與純水以70-80重量份及20-30重量份的比例混合成為對甲苯磺酸和純水之混合物，再以磷酸與對甲苯磺酸和純水之混合物以90-100重量份及3-7重量份的比例混合，將上述該磷酸與對甲苯磺酸和純水之混合物升溫至60-80℃後攪拌1-3小時，即得硬化劑。
將該硬化劑與一砂材混合，該硬化劑佔該砂材的重量比例為0.1-1.0%，經100-110℃高溫加熱混合並乾燥後，使該硬化劑均勻裹覆於該砂材表面，再由噴頭噴出該黏結材，該黏結材佔該砂材的重量比例為0.5-2.5%，由噴嘴噴出之該黏結材與該硬化劑均勻裹覆之該砂材表面產生反應使得砂模硬化。
加入偶合劑5-10重量份及鹼性酚醛樹脂5-20重量份之後， 再經0.5μm-1μm濾材過濾，為黏結材較佳之實施方式。
該酸觸媒任選自對甲苯磺酸、醋酸、鹽酸、硫酸、磷酸、硼酸之中一種以上的混合物，雜多酸(heteropoly acid)常在化學反應中亦可作為可重複使用的酸觸媒，雜多酸是一種有特定金屬及非金屬組成的含氧酸，例如磷鉬酸，雜多酸是由多酸再另外加上其它含氧酸多面體，形成之一複雜結構。
該偶合劑任選自γ-甲基丙烯醯氧丙基三甲氧基矽烷、γ-氨丙基三乙氧基矽烷、γ-(2,3)環氧(丙氧基)丙基三甲氧基矽烷、N-(β氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基矽烷之中一種以上的混合物。
如上所述，其中該聚甲醛係70-80重量份為最佳比例，於24小時之抗壓強度(kg/cm2)試驗中有最佳的功效。
如上所述，其中該酸觸媒係為對甲苯磺酸，經實施例之試驗有較佳的功效。
請參閱圖4，為達成上述的目的，本發明公開了一種具有鹼性酚醛樹脂之黏結材的製造方法，包括以下步驟：糠醇1350-1650重量份、鹼觸媒2-5重量份、酚類化合物120-180重量份、聚甲醛60-90重量份，將上述各成份(S401)經混合(S402)攪拌成為一黏結材之混合物(S403)，升溫至120-150℃，經合成反應1-2小時之後，於85℃以下進行去水，降溫至45℃以下，一系列升溫、合成、去水、降溫的過程(S404)，加入偶合劑5-10重量份(S405)，即得黏結材(S406)。
請參閱圖4，為達成上述的目的，本發明公開了一種具有鹼性酚醛樹脂之黏結材的製造方法，包括以下步驟：酚類化合物90- 110重量份、聚甲醛80-150重量份、鹼觸媒2-5重量份，將上述各成份(S401)經混合(S402)攪拌成為一黏結材之混合物(S403)，於常溫攪拌成為一黏結材之混合物(S404)，加入偶合劑5-10重量份(S405)，即得黏結材(S406)。一種具有鹼性酚醛樹脂之黏結材的製造方法，包括以下步驟：將酚類化合物90-110重量份、聚甲醛80-150重量份、鹼觸媒2-5重量份於常溫攪拌成為一黏結材之混合物，加入偶合劑，即得一具有鹼性酚醛樹脂之黏結材。
將對甲苯磺酸與純水以70-80重量份及20-30重量份的比例混合成為對甲苯磺酸和純水之混合物，再以磷酸與對甲苯磺酸和純水之混合物以90-100重量份及3-7重量份的比例混合，將上述該磷酸與對甲苯磺酸和純水之混合物升溫至60-80℃後攪拌1-3小時，即得硬化劑；
將該硬化劑與一砂材混合，該硬化劑佔該砂材的重量比例為0.1-1.0%，使該硬化劑均勻裹覆於該砂材表面，經100-110℃高溫加熱混合並乾燥後，使該硬化劑均勻裹覆於該砂材表面，再由噴頭噴出該黏結材，該黏結材佔該砂材的重量比例為0.5-2.5%；由噴嘴噴出之該黏結材與該硬化劑均勻裹覆之該砂材表面產生反應使得砂模硬化。
加入偶合劑5-10重量份之後，再經0.5μm-1μm濾材過濾，為黏結材較佳之實施方式。
該黏結材佔該砂材的最佳重量比例為0.8-1.5%，該硬化劑 佔該砂材的最佳重量比例為0.3-0.7%。
該偶合劑任選自γ-甲基丙烯醯氧丙基三甲氧基矽烷、γ-氨丙基三乙氧基矽烷、γ-(2,3)環氧(丙氧基)丙基三甲氧基矽烷、N-(β氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基矽烷之中一種以上的混合物。
該鹼性酚醛樹脂加入鹼觸媒(basic catalyst)或稱為鹼催化劑，反應的產物會因所佔比例及觸媒的酸鹼性質而有所差異，例如氫氧化鈉、氫氧化鉀，及一些常見的鹼觸媒之試劑，經該鹼性觸媒催化生成一樹脂產物。
由於硬化劑與砂材先預拌做混合，可提高噴砂的順暢度，並克服先前技術使用濕砂作為砂材易於阻塞的缺點。
本發明的功效主要顯現在於：
黏結材於150℃時，不會發生反應，顯示於高溫的噴頭中，不會產生自分解(autodecomposition)反應，具有耐化學腐蝕性及耐高溫性。
改良黏結材成份及濃度，不僅使得產品的機械強度提高及硬度提高，也可克服噴頭阻塞的問題，另外，黏結材之黏度可依壓電式噴頭需求規範，在黏結材的配方及製程上進行調整，製造出適用之產品。
表面張力值可依壓電式噴頭需求規範，在黏結材的配方及製程上進行調整，製造出適用之產品。
黏結材與硬化劑於-8℃時即可發生反應，本發明具有高固化速度，並提高3D列印後的乾燥所需時間，能於噴頭噴出後快速產生反應以將砂材做黏結，例如應用在石英砂的固化速度。
積層製造之固形物(particle)粒徑(size)，最大粒徑均可小於0.6μm。
砂模可於常溫條件下硬化，另外，可配合砂模的大小以調整硬化速度，與一般砂模製造產品比較，本發明在砂模較大時仍可提高硬化的速度。
可應用於乾砂、陶瓷砂與其他材料，即使應用於較細砂材，例如直徑9微米(μm)之細砂材時，亦可順利鋪砂。
黏結材與硬化劑均可於常溫保存，該黏結材與該硬化劑均不易產生變質。
黏結材於常溫條件下，保存期限可達12-15個月。
S101-S104:一種積層製造的方法之步驟
S201-S203:一種積層製造之黏結材之步驟
S301-S306:一種具有鹼性酚醛樹脂之黏結材的製造方法之步驟
S401-S406:另一種具有鹼性酚醛樹脂之黏結材的製造方法之步驟
圖1、本發明一種積層製造的方法；
圖2、本發明一種積層製造之黏結材；
圖3、本發明一種具有鹼性酚醛樹脂之黏結材的製造方法；
圖4、本發明另一種具有鹼性酚醛樹脂之黏結材的製造方法；
圖5、黏結材加入量1.5%重量百分比之試片抗壓強度數據圖；
圖6、硬化劑加入量0.7%重量百分比之試片抗壓強度數據圖。
實施例1
本發明提供一種積層製造之黏結劑：
其成分包括：糠醇1500重量份；酸觸媒2重量份；酚類化合物160重量份；聚甲醛70重量份；及偶合劑6重量份。
實施例2
本發明提供另一種積層製造之黏結劑：
其成分包括：糠醇1650重量份；酸觸媒3重量份；酚類化合物170重量份；聚甲醛85重量份；及偶合劑7重量份。
實施例3
本發明提供了一種積層製造之黏結材的製造方法，包括以下步驟：
黏結材
投入糠醇、酸觸媒、酚類化合物、聚甲醛，其中糠醇1500重量份、酸觸媒2重量份、酚類化合物150重量份、聚甲醛75重量份，於常溫攪拌成為黏結材之混合物，升溫至120℃，經合成反應2小時後，於80℃去水，降溫至45℃後，加入偶合劑6重量份，即得黏結材。
酸觸媒係醋酸，酚類化合物係苯酚，偶合劑係γ-氨丙基三乙氧基矽烷。
實施例4
本發明提供一種鹼性酚醛樹脂之黏結材以及積層製造的方法：先將該硬化劑與一砂材混合，經100℃高溫加熱混合並乾燥後，使該硬化劑均勻裹覆於該砂材表面，再由噴頭噴出黏結材，由噴嘴噴出之黏結材與該硬化劑均勻裹覆的砂材表面產生反應使得砂模硬化。
黏結材
投入糠醇、酸觸媒、酚類化合物、聚甲醛，其中糠醇1500重量份、酸觸媒2重量份、酚類化合物150重量份、聚甲醛70重量份，於常 溫攪拌成為黏結材之混合物，升溫至120℃，經合成反應2小時後，於70℃去水，降溫至40℃後，加入偶合劑6重量份及加入鹼性酚醛樹脂15重量份，經0.5μm-1μm濾材過濾，即得黏結材。
自硬性合成樹脂，物性如下：
比重(25℃)：1.11-1.15
黏度(30℃)：8-20CPS
pH(25℃)：7-8
水分：3%以下
固形份：35%以下
游離醛：1%以下
酸觸媒係醋酸鋅，酚類化合物係苯酚，偶合劑係γ-氨丙基三乙氧基矽烷。
硬化劑
將對甲苯磺酸與純水以75重量份及25重量份的比例混合成為對甲苯磺酸和純水之混合物，再以磷酸與對甲苯磺酸和純水之混合物以95重量份及5重量份的比例混合，將上述磷酸與對甲苯磺酸和純水之混合物升溫至60℃後攪拌3小時，即得硬化劑。
砂模
先將該硬化劑與一砂材混合，經100℃高溫加熱混合並乾燥後，該硬化劑佔該砂材的比例為0.7%重量百分比，使該硬化劑均勻裹覆於該砂材表面，再由噴頭噴出一氧化矽之黏結材，該氧化矽之黏結材佔該砂材的比例為1.5%重量百分比，由噴嘴噴出之該氧化矽之黏結材與該硬化劑 均勻裹覆的砂材表面產生反應使得砂模硬化。取1kg砂材，砂材使用矽砂，加入硬化劑2.5g對甲苯磺酸，經混製60秒後出砂備用，經100℃高溫加熱混合並乾燥後，接續以噴嘴噴出樹脂16.5g使砂模硬化，於常溫條件下保溫約24小時，測定試片的硬度及抗壓強度(Compressive strength)。
實驗結果
測試試片之抗壓強度，測定材料在脆斷前承受最大應力值，直至斷裂破壞。
請參閱表1，一般試片抗壓強度之要求標準為35kg/cm2以上，本發明試片在1小時之抗壓強度為10kg/cm2以上，本發明試片在24小時之抗壓強度為50kg/cm2以上。
表1、本發明試片抗壓強度數據
Figure 109146023-A0101-12-0015-1
請參閱表2，表2為黏結材加入量1.5%重量百分比之試片抗壓強度，組別A1-A8硬化劑加入量分別為0.05%、0.10%、0.30%、0.50%、0.70%、0.90%、1.00%、1.10%之重量百分比，即A1-A8硬化劑加入量分別為0.5g、1g、3g、5g、7g、9g、10g、11g，黏結材加入量皆為15g，砂材加入量為1000g。
表2、黏結材加入量1.5%重量百分比之試片抗壓強度數據
Figure 109146023-A0101-12-0016-2
請參閱圖5，圖5係黏結材加入量1.5%重量百分比之試片抗壓強度數據圖。
請參閱表3，表3為硬化劑加入量皆為0.7%重量百分比之試片抗壓強度，組別B1-B8黏結材加入量分別為0.3%、0.5%、0.8%、1.3%、1.5%、2.0%、2.5%、3.0%之重量百分比，即B1-B8黏結材加入量分別為3g、5g、8g、13g、15g、20g、25g、30g，硬化劑加入量皆為7g，砂材加入量為1000g。
表3、硬化劑加入量0.7%重量百分比之試片抗壓強度數據
Figure 109146023-A0101-12-0016-3
請參閱圖6，圖6係硬化劑加入量0.7%重量百分比之試片抗壓強度數據圖。
投入糠醇、酸觸媒、酚類化合物、聚甲醛，其中糠醇1500重量份、酸觸媒2重量份、酚類化合物150重量份、聚甲醛，於常溫攪拌成為黏結材之混合物，升溫至120℃，經合成反應2小時後，於70℃去水，降溫至40℃後，加入偶合劑6重量份及加入鹼性酚醛樹脂10重量份，即得黏結材。
請參閱表4，表4為當組別C1-C5聚甲醛加入量分別為65重量份、70重量份、75重量份、80重量份、85重量份。
表4、加入不同聚甲醛比例之試片試驗數據
Figure 109146023-A0101-12-0017-4
經實驗結果顯示：
本發明之一種具有鹼性酚醛樹脂之黏結材以及積層製造的方法，請參閱表2，該具有鹼性酚醛樹脂之黏結材佔該砂材的重量比例為0.5-2.5%為較佳比例，請參閱表3，較佳為該硬化劑佔該砂材的重量比例為0.1-1.0%為較佳比例。
請參閱表2，該具有鹼性酚醛樹脂之黏結材佔該砂材的重量比例為0.8-1.5%，請參閱表3，該硬化劑佔該砂材的最佳重量比例為0.3- 0.7%。
請參閱表4，具有鹼性酚醛樹脂之黏結材以及積層製造的方法，該聚甲醛係70-80重量份為最佳比例。
本發明為呈現解決問題所採用的技術手段較佳實施方式或實施例而已，並非用來限定本發明專利實施之範圍，即凡與本發明專利申請範圍文義相符，或依本發明專利範圍所作的均等變化與修飾，皆為本發明專利所涵蓋。
S101-S104:一種積層製造的方法之步驟

Claims (12)

  1. 一種積層製造的方法，包括以下步驟：
    將糠醇1350-1650重量份、酸觸媒2-5重量份、酚類化合物120-180重量份、聚甲醛60-90重量份攪拌成為一黏結材之混合物，升溫至120-150℃，經合成反應1-2小時之後，於85℃以下進行去水之後，降溫至45℃以下，加入偶合劑5-10重量份，即得黏結材；
    將對甲苯磺酸與純水以70-80重量份及20-30重量份的比例混合成為對甲苯磺酸和純水之混合物，再以磷酸與對甲苯磺酸和純水之混合物以90-100重量份及3-7重量份的比例混合，將上述該磷酸與對甲苯磺酸和純水之混合物升溫至60-80℃後攪拌1-3小時，即得硬化劑；
    將該硬化劑與一砂材混合，該硬化劑佔該砂材的重量比例為0.1-1.0%，經100-110℃高溫加熱混合並乾燥後，使該硬化劑均勻裹覆於該砂材表面，使該硬化劑均勻裹覆於該砂材表面，再由噴頭噴出該黏結材，該黏結材佔該砂材的重量比例為0.50-2.5%；
    由噴嘴噴出之該黏結材與該硬化劑均勻裹覆之該砂材表面產生反應使得砂模硬化。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之一種積層製造的方法，其中該聚甲醛係為70-80重量份。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之一種積層製造的方法，其中該硬化劑佔該砂材的最佳重量比例為0.3-0.7%，該黏結材佔該砂材的最佳重量比例為0.8-1.5%。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之一種積層製造的方法，其中該酸觸媒係選自於由對甲苯磺酸、醋酸、鹽酸、硫酸、磷酸與硼酸所構成之群組。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之一種積層製造的方法，其中該酸觸媒係為對甲苯磺酸。
  6. 如申請專利範圍第1項所述之一種積層製造的方法，其中該酚類化合物係選自於由苯酚、雙酚A、二甲酚、間甲酚、間苯二酚與均苯三酚所構成之群組。
  7. 如申請專利範圍第1項所述之一種積層製造的方法，其中該偶合劑係選自於由γ-甲基丙烯醯氧丙基三甲氧基矽烷、γ-氨丙基三乙氧基矽烷、γ-(2,3)環氧(丙氧基)丙基三甲氧基矽烷與N-(β氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基矽烷所構成之群組。
  8. 一種積層製造之黏結材的製造方法，包括以下步驟：
    將糠醇1350-1650重量份、酸觸媒2-5重量份、酚類化合物120-180重量份、聚甲醛60-90重量份攪拌成為一黏結材之混合物，升溫至120-150℃，經合成反應1-2小時之後，於85℃以下進行去水，降溫至45℃以下，加入偶合劑5-10重量份，即得黏結材。
  9. 如申請專利範圍第8項所述之一種積層製造之黏結材的製造方法，其中該聚甲醛係為70-80重量份。
  10. 如申請專利範圍第8項所述之一種積層製造之黏結材的製造方法，其中該酸觸媒係為對甲苯磺酸。
  11. 一種鹼性酚醛樹脂之黏結材以及積層製造的方法，包括以下步驟：
    將糠醇1350-1650重量份、酸觸媒2-5重量份、酚類化合物120-180重 量份、聚甲醛60-90重量份攪拌成為一黏結材之混合物，升溫至120-150℃，經合成反應1-2小時之後，於85℃以下進行去水，降溫至45℃以下，加入偶合劑5-10重量份、鹼性酚醛樹脂5-20重量份，即得黏結材；
    將對甲苯磺酸與純水以70-80重量份及20-30重量份的比例混合成為對甲苯磺酸和純水之混合物，再以磷酸與對甲苯磺酸和純水之混合物以90-100重量份及3-7重量份的比例混合，將上述該磷酸與對甲苯磺酸和純水之混合物升溫至60-80℃後攪拌1-3小時，即得硬化劑；
    將該硬化劑與一砂材混合，該硬化劑佔該砂材的重量比例為0.1-1.0%，使該硬化劑均勻裹覆於該砂材表面，再由噴頭噴出該黏結材，該黏結材佔該砂材的重量比例為0.5-2.5%，經100-110℃高溫加熱混合並乾燥後，使該硬化劑均勻裹覆於該砂材表面；
    由噴嘴噴出之該黏結材與該硬化劑均勻裹覆之該砂材表面產生反應使得砂模硬化。
  12. 一種具有鹼性酚醛樹脂之黏結材的製造方法，包括以下步驟：
    將酚類化合物90-110重量份、聚甲醛80-150重量份、鹼觸媒2-5重量份於常溫攪拌成為一黏結材之混合物，加入偶合劑，即得一具有鹼性酚醛樹脂之黏結材。
TW109146023A 2020-12-24 2020-12-24 一種黏結材及積層製造的方法 TWI774165B (zh)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
TW109146023A TWI774165B (zh) 2020-12-24 2020-12-24 一種黏結材及積層製造的方法
JP2021067707A JP7108334B2 (ja) 2020-12-24 2021-04-13 バインダーによる積層造形方法
EP21169253.8A EP4019161A1 (en) 2020-12-24 2021-04-19 Method for binder additive manufacturing
KR1020210062204A KR102438517B1 (ko) 2020-12-24 2021-05-13 바인더 적층 가공 방법
US17/349,181 US11865774B2 (en) 2020-12-24 2021-06-16 Method for binder additive manufacturing

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
TW109146023A TWI774165B (zh) 2020-12-24 2020-12-24 一種黏結材及積層製造的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW202225319A TW202225319A (zh) 2022-07-01
TWI774165B true TWI774165B (zh) 2022-08-11

Family

ID=75588080

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW109146023A TWI774165B (zh) 2020-12-24 2020-12-24 一種黏結材及積層製造的方法

Country Status (5)

Country Link
US (1) US11865774B2 (zh)
EP (1) EP4019161A1 (zh)
JP (1) JP7108334B2 (zh)
KR (1) KR102438517B1 (zh)
TW (1) TWI774165B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115533019A (zh) * 2022-10-13 2022-12-30 安徽博煊铸造有限公司 一种自硬高强铸造型砂的制备方法及其应用方法
CN115636659B (zh) * 2022-10-20 2023-05-16 宜兴市走泥社陶瓷艺术研究有限公司 一种铸造废砂生产隔热保温材料的制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108188341A (zh) * 2012-04-27 2018-06-22 花王株式会社 铸型造型用固化剂组合物、其用途及其制造方法以及铸型的制造方法
CN112041101A (zh) * 2018-04-26 2020-12-04 Dic株式会社 粘合剂、其制造方法和铸造用砂型的制造方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR8806483A (pt) * 1988-04-08 1990-07-31 Acme Resin Corp Processo para aumentar a resistencia a tracao de um artigo formado a partir de um aglutinante de resina fenolica alcalina e areia; composicao compreendendo areia granular ou areia usada de fundicao; mistura de areias de fundicao adequada para ser usada na formacao de uma forma aglutinada;processo para preparar uma forma aglutinada; processo para preparar uma forma de fundicao;processo e sistema aglutinante para produzir moldes e machos de fundicao
US7807077B2 (en) * 2003-06-16 2010-10-05 Voxeljet Technology Gmbh Methods and systems for the manufacture of layered three-dimensional forms
JP5986457B2 (ja) * 2011-08-31 2016-09-06 花王株式会社 自硬性鋳型造型用粘結剤組成物
JP6261215B2 (ja) * 2013-07-12 2018-01-17 キヤノン株式会社 画像符号化装置、画像符号化方法及びプログラム、画像復号装置、画像復号方法及びプログラム
DE102014018579A1 (de) * 2014-12-17 2016-06-23 Voxeljet Ag Verfahren zum Herstellen dreidimensionaler Formteile und Einstellen des Feuchtegehaltes im Baumaterial
CN104817665B (zh) * 2015-03-04 2017-07-07 宁夏共享化工有限公司 一种3d打印用碱性酚醛树脂及其制备方法
CN107427903B (zh) * 2015-03-09 2020-05-01 技术研究组合次世代3D积层造形技术总合开发机构 有机粘合剂、粒状材料、三维层叠造型铸型的制造装置以及三维层叠造型铸型的制造方法
DE102017112681A1 (de) * 2017-06-08 2018-12-13 Ask Chemicals Gmbh Verfahren zur Herstellung von dreidimensional geschichteten Formkörpern
CN109385038A (zh) * 2017-08-11 2019-02-26 宁夏共享化工有限公司 用于增材制造的自硬化有机合成树脂混合物及其用途
DE102018200607A1 (de) * 2018-01-15 2019-07-18 Reinsicht Gmbh Verfahren zur Erzeugung von für die Herstellung von Faserverbundkörpern oder Gussteilen aus Metall oder Kunststoff geeigneten Formen und Kernen, bei dem Verfahren einsetzbare Formgrundstoffe und Binder sowie gemäß dem Verfahren hergestellte Formen und Kerne
JP6627012B1 (ja) * 2018-08-24 2019-12-25 花王株式会社 鋳型造型用粘結剤組成物
KR102389696B1 (ko) * 2019-01-28 2022-04-25 한국재료연구원 3d 프린팅용 바인더 및 이의 제조방법

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108188341A (zh) * 2012-04-27 2018-06-22 花王株式会社 铸型造型用固化剂组合物、其用途及其制造方法以及铸型的制造方法
CN112041101A (zh) * 2018-04-26 2020-12-04 Dic株式会社 粘合剂、其制造方法和铸造用砂型的制造方法

Also Published As

Publication number Publication date
KR102438517B1 (ko) 2022-09-02
EP4019161A1 (en) 2022-06-29
US20220203610A1 (en) 2022-06-30
JP7108334B2 (ja) 2022-07-28
US11865774B2 (en) 2024-01-09
KR20220092769A (ko) 2022-07-04
JP2022101429A (ja) 2022-07-06
TW202225319A (zh) 2022-07-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102480125B1 (ko) 3차원 층상 성형체의 제조 방법
TWI774165B (zh) 一種黏結材及積層製造的方法
CN102139342B (zh) 铸造用的高渗透性防粘砂涂料及其制备方法
JP5249447B1 (ja) 三次元積層造型用の鋳物砂
JP6470542B2 (ja) 積層鋳型の造型方法
SE449954B (sv) Bindemedelskomposition for framstellning av gjutformar, gjutformningskomposition samt forfarande for framstellning av en gjutform och forfarande for gjutning av metallforemal
WO2018159616A1 (ja) 鋳物砂の製造方法および鋳物砂
JP6289648B1 (ja) 粒状材料、粒状材料の製造方法および３次元積層造形鋳型の製造方法
CN109261890B (zh) 陶瓷型芯用打印材料及其制备方法与陶瓷型芯的制备方法
CN109513878A (zh) 大型铸钢件用快干水基铸造涂料及其配制方法
JP7293529B2 (ja) 鋳造用砂型の製造方法
JP6868333B2 (ja) 砂型の製造方法および砂型
Nagai et al. Additive manufacturing technology by furan sand mold using sintered artificial sand coated with solid catalyst
CN114669718A (zh) 黏结材积层制造的方法
Dady et al. Sulfonic acid coating of refractory sand for three-dimensional printing applications
CN101519521B (zh) 阻燃溴碳酚醛胶黏剂及其制备方法
JP6868334B2 (ja) 鋳物砂
WO2023217325A1 (de) Verfahren zum schichtweisen aufbau von baukörpern mit einem bindemittel modifizierter viskosität
CN113857421B (zh) 一种湿态覆膜砂的制备方法及应用
JP7101392B2 (ja) 積層造形用鋳物砂及びその製造方法
CN105414457A (zh) 一种薄壁泵阀铸件用高效改性碱性酚醛树脂自硬砂及其制备方法