TWI764369B - 減少氫沉積製程 - Google Patents

減少氫沉積製程

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Abstract

半導體處理之示例性方法可包含由含氫前驅物處理基板之表面。基板可設置在半導體處理腔室之處理區域內。方法可包含使基板與含鎢前驅物接觸。方法可包含在基板上形成包括鎢的起始層。方法可包含由含氫前驅物處理起始層。方法可包含形成含鎢前驅物及含碳前驅物之電漿。電漿中的氫可限於含碳前驅物中包含的氫。方法可包含在起始層上形成含鎢硬遮罩層。

Description

減少氫沉積製程
本案技術關於用於半導體處理的方法及部件。更具體而言，本案技術關於用於產生硬遮罩膜的系統及方法。
藉由在基板表面上產生複雜圖案化材料層的製程使得積體電路成為可能。在基板上產生圖案化材料需要用於形成及移除材料的受控方法。隨著元件尺寸持續減小，結構之深寬比(aspect ratio)可能增加，並且在移除操作期間維持這些結構之尺寸可能受到挑戰。為了促進在基板上的材料之圖案化，可採用硬遮罩。隨著被圖案化的材料層之數量增加，對於多種材料的硬遮罩選擇性正成為更大的挑戰。
因此，需要用於產生高品質元件及結構的改進的系統及方法。藉由本案技術解決這些及其他需求。
半導體處理之示例性方法可包含由含氫前驅物處理基板之表面。基板可設置在半導體處理腔室之處理區域內。方法可包含使基板與含鎢前驅物接觸。方法可包含在基板上形成包括鎢的起始(initiation)層。方法可包含由含氫前驅物處理起始層。方法可包含形成含鎢前驅物及含 碳前驅物之電漿。電漿中的氫可限於含碳前驅物中包含的氫。方法可包含在起始層上形成含鎢硬遮罩層。
在一些實施例中，處理基板之表面的步驟可包含：形成含氫前驅物之電漿，及使基板之表面與電漿之流出物接觸以產生氫末端(hydrogen termination)。當執行處理基板之表面的步驟時可輸送含鎢前驅物以進行接觸。在輸送含鎢前驅物時，含鎢前驅物之流速(flow rate)可增加。處理起始層的步驟可包含：形成含氫前驅物之電漿，及使起始層與電漿之流出物接觸。電漿亦可包含含氮前驅物。含氫前驅物可為或可包含雙原子氫，並且含氮前驅物可為或可包含雙原子氮。含鎢前驅物可為或可包含六氟化鎢，並且含碳前驅物可為或可包含丙烯。當形成含鎢前驅物及含碳前驅物之電漿時，可從半導體處理腔室排除雙原子氫。方法可包含在半導體處理腔室之處理區域之暴露表面上形成包含含矽材料的調整層(seasoning layer)。
本案技術之一些實施例可涵蓋半導體處理之方法。方法可包含在半導體處理腔室之處理區域之暴露表面上形成調整層。方法可包含在基板上形成包含鎢的起始層。基板可設置在半導體處理腔室之處理區域內。方法可包含形成含鎢前驅物及含碳前驅物之電漿。用以形成電漿所輸送的前驅物中的氫與用以形成電漿所輸送的前驅物中的鎢之原子比可小於8：1。方法可包含在起始層上形成含鎢硬遮罩層。
在一些實施例中，調整層可為或可包含氧化矽及氮化矽。形成起始層的步驟可包含形成含氫前驅物之電漿。形成起始層的步驟可包含使基板之表面與電漿之流出物接觸以產生氫末端。形成起始層的步驟可包含使含鎢前驅物流入處理區域中以接觸基板之表面。含鎢前驅物當流動以接觸基板之表面時可未被激發。方法可包含：形成含氫前驅物之電漿，及使起始層與電漿之流出物接觸。含鎢前驅物可為或可包含六氟化鎢，並且含碳前驅物可為或可包含丙烯。當形成含鎢前驅物及含碳前驅物之電漿時，可從半導體處理腔室排除雙原子氫。
本案技術之一些實施例可涵蓋半導體處理之方法。方法可包含在半導體處理腔室之處理區域之暴露表面上形成調整層。方法可包含由含氫前驅物處理基板之表面。基板可設置在半導體處理腔室之處理區域內。方法可包含使基板與含鎢前驅物接觸。方法可包含在基板上形成包括鎢的起始層。方法可包含由含氫前驅物處理起始層。方法可包含形成含鎢前驅物及含碳前驅物之電漿。電漿中的氫可限於含碳前驅物中包含的氫。方法可包含在起始層上形成含鎢硬遮罩層。
在一些實施例中，方法可包含從半導體處理腔室移除基板。方法可包含在半導體處理腔室之處理區域中執行腔室清潔製程。方法可包含在半導體處理腔室之處理區域內形成含氧前驅物之電漿。
相較於習知系統及技術，這種技術可提供眾多益處。例如，本案技術之實施例可產生特徵在於減小的晶粒尺寸的硬遮罩膜。另外，本案技術可減少形成的膜的剝離。結合以下描述及附圖更詳細地描述這些及其他實施例以及它們的許多優點及特徵。
100:處理腔室
102:腔室主體
103:基板
104:基板支撐件
105:表面
106:蓋組件
108:第一電極
110a:隔離器
110b:隔離器
111:電漿輪廓調節器
112:氣體分配器
114:入口
118:孔
120:處理空間
122:第二電極
124:第三電極
126:開口
128:第一調諧電路
130:第一電子感測器
132A:電感器/第一電感器
132B:電感器/第二電感器
134:第一電子控制器
136:第二調諧電路
138:第二電子感測器
140:第二電子控制器
142:第一電功率源
144:桿
145:箭頭
146:導管
147:軸
148:濾波器
150:第二電功率源
152:出口
200:方法
205:操作
210:操作
215:操作
220:操作
225:操作
230:操作
235:操作
240:操作
245:操作
250:操作
255:操作
藉由參照說明書之其餘部分及圖式，可實現對所揭示的技術之本質及優點的進一步理解。
第1圖圖示根據本案技術之一些實施例的示例性電漿系統之示意性剖面圖。
第2A圖圖示根據本案技術之一些實施例的半導體處理方法中的操作。
第2B圖圖示根據本案技術之一些實施例的半導體處理方法中的操作。
圖式中之一些圖式作為示意圖包含在內。應理解，圖式僅用於說明目的，除非特別說明為按尺度，否則不應視為按尺度。另外，作為示意圖，圖式提供用以協助理解，並且與現實的表示相比可不包含所有態樣或資訊，並且為了說明目的可包含誇大的材料。
在附圖中，類似的部件及/或特徵可具有相同的元件符號。此外，可藉由在元件符號後加上一個區分類似部件的字母來區分相同類型的各種部件。若在說明書中僅使用第一元件符號，則描述適用於具有相同的第一元件符號的類似部件中之任一者，而不論字母。
硬遮罩用於許多處理操作，處理操作可包含經由多種不同材料層形成圖案。增加這些材料相對於硬遮罩膜的蝕刻選擇性提供更嚴格地控制臨界尺寸，特別是隨著特徵尺寸持續縮小。非晶矽或碳膜經常用作硬遮罩，儘管對於更複雜的記憶體及邏輯結構這些膜的選擇性正成為更大的挑戰，更複雜的記憶體及邏輯結構可在基板上具有多種不同的膜，並且可能需要將其圖案化成高深寬比特徵。因此，較新的膜可包含在膜內併入金屬材料以增加蝕刻選擇性。作為一個非限制性實例，鎢可併入碳膜以增加相對於多種氧化物及氮化物材料的選擇性。然而，隨著鎢在膜內的併入增加，可能會發展出許多問題。
可使用金屬鹵化物前驅物來沉積鎢及其他含金屬材料。在鎢的情況下，六氟化鎢可用於電漿增強化學氣相沉積製程中的沉積。在電漿沉積期間，殘留的氟可併入結晶結構內，並且可經由膜擴散至與基板的硬遮罩介面。這可能減少膜之黏著性，這可能在後續蝕刻期間導致底切(undercut)，並且可能導致膜剝離及元件故障。為了限制黏著性問題，許多習知技術可在沉積製程期間利用氫，氫可接受殘留的氟並且將其從腔室抽出作為揮發性副產物。
將氫併入膜中可能在處理期間導致另外的問題。例如，併入膜中的氫的熱穩定性可能較低，並且在隨後的處理期間可能發生釋氣(outgassing)。另外，氫可能影響膜應力，這可能導致膜變得越來越壓縮，這亦可能導致膜 分層。最後，電漿內的氫量可能影響沉積製程，並且可能導致所形成的鎢及碳膜之晶粒尺寸及結晶度增加。例如，習知製程的特徵可在於2nm或更大的晶粒尺寸。隨著臨界尺寸減小至20nm或更小，這些晶粒尺寸可能增加表面粗糙度，並且可能增加蝕刻操作期間的線邊緣粗糙度及線寬粗糙度。另外，較大的晶粒結構可能在形成較高深寬比特徵期間導致有效扭曲，這可能藉由降低臨界尺寸均勻性而衝擊後續操作。
為了改善膜之晶粒問題，一些習知製程採取補救措施。例如，習知技術可減少鎢併入、執行多次沉積操作或併入硼摻雜。所有這些改變可能不利地衝擊處理。例如，隨著鎢百分比減少，膜的蝕刻選擇性亦可能減少。多次沉積操作可能增加等候時間，並且硼併入可能減少膜消光係數。
本案技術藉由執行在沉積製程期間可不利用另外的氫氣的鎢沉積來克服這些問題。藉由在基板表面處形成起始層，本案技術可改善黏著性。當形成硬遮罩膜之本體時，藉由從沉積製程移除氫，可形成更多數量的成核位置，隨著膜成長進行這可減小晶粒尺寸。本案技術亦可執行腔室清潔、處理及調整以進一步改善沉積並且減少掉落顆粒。
儘管剩餘的揭示內容將例行地識別利用所揭示的技術的具體的沉積製程，但將容易理解，系統及方法等同適用於其他沉積、蝕刻及清潔腔室，以及在所述腔室中可能發生的製程。因此，不應認為技術僅限於與這些具體的 沉積製程或腔室一起使用。在描述根據本案技術之實施例的對這系統的另外的變化及調整之前，本揭示案將論述可用於執行根據本案技術之實施例的製程的一種可能的腔室。
第1圖圖示根據本案技術之一些實施例的示例性處理腔室100之剖面圖。該圖可說明併入本案技術之一或更多個態樣的系統之概述，及/或可具體配置以根據本案技術之實施例執行一或更多個操作的系統之概述。以下可進一步描述腔室100之另外的細節或所執行的方法。腔室100可用以根據本案技術之一些實施例形成膜層，儘管應理解，方法可類似地在其中可能發生膜形成的任何腔室中執行。處理腔室100可包含腔室主體102、基板支撐件104及蓋組件106，基板支撐件104設置在腔室主體102內部，蓋組件106與腔室主體102耦接並且將基板支撐件104封閉在處理空間120中。可經由開口126將基板103提供至處理空間120，開口126可習知地藉由狹縫閥或門而被密封以進行處理。在處理期間基板103可坐落於基板支撐件之表面105上。如由箭頭145指示，基板支撐件104可沿軸147旋轉，基板支撐件104之桿144可位於軸147處。替代地，可在沉積製程期間根據需要舉升基板支撐件104以旋轉。
電漿輪廓調節器111可設置在處理腔室100中，以控制跨設置於基板支撐件104上的基板103的電漿分佈。電漿輪廓調節器111可包含第一電極108，第一電極108可設置於鄰近腔室主體102，並且可使腔室主體102 與蓋組件106之其他部件分離。第一電極108可為蓋組件106之部分，或可為單獨的側壁電極。第一電極108可為環形或環狀構件，並且可為環形電極。第一電極108可為環繞處理空間120、繞處理腔室100之圓周的連續環，或若需要則可在所選位置處為不連續的。第一電極108亦可為穿孔電極，如穿孔環或網狀電極，或可為板電極，例如二次氣體分配器。
一或更多個隔離器110a、110b可接觸第一電極108並且使第一電極108與氣體分配器112及與腔室主體102電且熱隔離，隔離器110a、110b可為介電材料，如陶瓷或金屬氧化物，例如氧化鋁及/或氮化鋁。氣體分配器112可界定用於將製程前驅物分配至處理空間120中的孔118。氣體分配器112可與第一電功率源142耦接，第一電功率源142如RF產生器、RF功率源、DC功率源、脈衝DC功率源、脈衝RF功率源或可與處理腔室耦接的任何其他功率源。在一些實施例中，第一電功率源142可為RF功率源。
氣體分配器112可為導電氣體分配器或非導電氣體分配器。氣體分配器112亦可由導電及非導電部件形成。例如，氣體分配器112之主體可為導電的，而氣體分配器112之面板可為非導電的。氣體分配器112可例如藉由第1圖所示的第一電功率源142供電，或在一些實施例中氣體分配器112可接地。
第一電極108可與第一調諧電路128耦接，第一調諧電路128可控制處理腔室100之接地路徑。第一調諧電 路128可包含第一電子感測器130及第一電子控制器134。第一電子控制器134可為或可包含可變電容器或其他電路元件。第一調諧電路128可為或可包含一或更多個電感器132A及132B。第一調諧電路128可為在處理期間在存在於處理空間120中的電漿條件下實現可變或可控制的阻抗的任何電路。在繪示的一些實施例中，第一調諧電路128可包含在接地與第一電子感測器130之間並聯耦接的第一電路支路及第二電路支路。第一電路支路可包含第一電感器132A。第二電路支路可包含與第一電子控制器134串聯耦接的第二電感器132B。第二電感器132B可設置在第一電子控制器134與將第一電路支路及第二電路支路兩者皆連接至第一電子感測器130的節點之間。第一電子感測器130可為電壓或電流感測器並且可與第一電子控制器134耦接，其可對處理空間120內的電漿條件提供一定程度的閉迴路控制。
第二電極122可與基板支撐件104耦接。第二電極122可嵌入於基板支撐件104內或與基板支撐件104之表面耦接。第二電極122可為板、穿孔板、網、絲網或任何其他導電元件之分佈佈置。第二電極122可為調諧電極，並且可藉由導管146與第二調諧電路136耦接，導管146例如為設置在基板支撐件104之桿144中具有例如50歐姆的選定電阻的電纜。第二調諧電路136可具有第二電子感測器138及第二電子控制器140，第二電子控制器140可為第二可變電容器。第二電子感測器138可為電壓或電 流感測器，並且可與第二電子控制器140耦接以提供對處理空間120中的電漿條件的進一步控制。
第三電極124可為偏壓電極及/或靜電吸附電極，第三電極124可與基板支撐件104耦接。第三電極可經由濾波器148與第二電功率源150耦接，濾波器148可為阻抗匹配電路。第二電功率源150可為DC功率、脈衝DC功率、RF偏壓功率、脈衝RF源或偏壓功率，或這些或其他功率源之組合。在一些實施例中，第二電功率源150可為RF偏壓功率。
第1圖之蓋組件106及基板支撐件104可與任何用於電漿或熱處理的處理腔室一起使用。在操作中，處理腔室100可提供對處理空間120中電漿條件之即時控制。基板103可設置在基板支撐件104上，並且可根據任何期望的流動計劃藉由入口114使製程氣體流過蓋組件106。氣體可經由出口152離開處理腔室100。電功率可與氣體分配器112耦合以在處理空間120中建立電漿。在一些實施例中，可藉由第三電極124使基板承受電偏壓。
當在處理空間120中激發電漿時，可在電漿與第一電極108之間建立電位差。亦可在電漿與第二電極122之間建立電位差。然後可使用電子控制器134、140來調整由兩個調諧電路128及136表示的接地路徑之流動性質。可將設定點傳遞至第一調諧電路128及第二調諧電路136，以提供沉積速率及從中心至邊緣的電漿密度均勻性之獨立的控制。在其中電子控制器皆可為可變電容器的實施例中， 電子感測器可調整可變電容器以獨立地使沉積速率最大化並且使厚度不均勻性最小化。
調諧電路128、136中之每一者可具有可變阻抗，該可變阻抗可藉由個別的電子控制器134、140來調整。當電子控制器134、140為可變電容器時，可選擇每個可變電容器之電容範圍以及第一電感器132A及第二電感器132B之電感來提供阻抗範圍。這範圍可取決於電漿之頻率及電壓特性，其可具有在每個可變電容器之電容範圍中的最小值。因此，當第一電子控制器134之電容為最小值或最大值時，第一調諧電路128之阻抗可能很高，從而造成電漿形狀在基板支撐件上方具有最小的空中或橫向覆蓋。當第一電子控制器134之電容接近使第一調諧電路128之阻抗最小化的值時，電漿之空中覆蓋可增長至最大值，從而有效地覆蓋基板支撐件104之整個工作區域。隨著第一電子控制器134之電容偏離最小值阻抗設定，電漿形狀可從腔室壁收縮並且基板支撐件之空中覆蓋可能下降。第二電子控制器140可具有類似的效果，隨著第二電子控制器140之電容可改變而增加及減少在基板支撐件上方的電漿之空中覆蓋。
電子感測器130、138可用於以閉迴路來調諧個別電路128、136。取決於使用的感測器之類型，可將電流或電壓的設定點安裝在每個感測器中，並且感測器可提供有控制軟體，控制軟體決定對每個個別電子控制器134、140的調整，以使與設定點的偏離最小化。因此，可在處 理期間選擇電漿形狀並且動態地控制電漿形狀。應理解，儘管前面論述是基於可為可變電容器的電子控制器134、140，但任何具有可調特性的電子部件皆可用來對調諧電路128及136提供可調阻抗。
第2圖圖示根據本案技術之一些實施例的處理方法200中的示例性操作。該方法可在包含上述處理腔室100的各種處理腔室中執行。方法200可包含多個任選的操作，其可或可不與根據本案技術的方法之一些實施例特定相關。例如，描述許多操作以便提供更大範圍的結構形成，但這些操作對技術不是關鍵的，或可藉由將容易理解的替代方法來執行。
方法200可包含處理方法，該處理方法可包含用於準備用於處理的腔室的許多操作以及形成硬遮罩膜或其他沉積操作。方法可包含在方法200起始之前的任選的操作，或方法可包含另外的操作。例如，方法200可包含以與繪示的順序不同的順序執行的操作。如將說明的，在一些實施例中，在任選的操作205，可執行多次重複並且可在先前的腔室清潔之後執行方法。示例性清潔操作可利用電漿增強的含鹵素或其他蝕刻劑前驅物。儘管有利於移除材料，但鹵素材料可如上所論述與鋁腔室部件相互作用，並且在一個非限制性實例中，利用氟前驅物可能導致氟化鋁在腔室之處理區域周圍形成及/或重新沉積。
在一些實施例中，方法200可包含在任選的操作210的電漿處理，該電漿處理可包含電漿增強前驅物，電 漿增強前驅物可從遠端電漿單元發送或在處理區域中原位發展。前驅物可包含含氫前驅物、含氧前驅物或任何其他前驅物，其可用於或促進氟化鋁轉換回鋁或氧化鋁。作為一個非限制性實例，一氧化二氮或一些其他含氧前驅物(如氧氣)可輸送至處理區域，並且可產生電漿。形成的含氧電漿流出物可將氟化鋁轉換成氧化鋁，氧化鋁可更穩定地保留在腔室表面上。另外，前驅物可從腔室移除氟化鋁材料。
然後可在任選的操作215在腔室內發展調整或處理膜。例如，可在處理腔室之表面上方形成氧化物材料(如氧化矽)，如在處理區域內的區域，包含先前描述的處理空間120之暴露表面。該區域可為內部電漿區域，其可至少部分地由多個腔室部件來界定。例如，腔室側壁、噴頭或面板以及基座皆可被包含在處理區域中或至少部分地界定處理區域之態樣。可在處理區域內形成電漿，並且可引入用於沉積氧化矽的前驅物。可在腔室表面上方形成第一厚度的氧化矽之膜，這可確保表面之完全塗佈。
在形成氧化矽表面之後，方法200可包含形成氮化物材料，如氮化矽。可在氧化矽上方形成第二厚度的氮化矽。處理腔室內的部件可為鋁或可包含鋁。氮化矽可能不容易沉積或黏著在鋁表面上。然而，氮化矽可提供可在可能發生某些膜沉積的處理條件下抵抗蝕刻的膜。例如，如以下將進一步描述，可產生鎢及碳膜，並且含鎢前驅物可包含鹵化的鎢前驅物。原位電漿可使前驅物解離形成鹵 素流出物，鹵素流出物可與未保護的鋁反應。氮化矽可捕捉氟，並且可為鎢及碳膜提供更好的黏著表面，這可減少基板上的掉落顆粒。氧化矽可更好地黏著至鋁，但可能無法為鎢及碳膜提供足夠的黏著性，這可能引入另外的掉落顆粒至基板。
因為第一層與第二層提供不同的益處，所以氧化矽的第一層的厚度可與氮化矽的第二層的厚度不同。例如，在一些實施例中，氧化矽之角色可為跨腔室表面提供完整的塗佈。因此，可限制第一厚度以充分塗佈腔室表面。因此，氧化物的第一層的特徵可在於小於或約50nm的第一厚度，並且特徵可在於小於或約40nm、小於或約30nm、小於或約20nm、小於或約10nm、小於或約9nm、小於或約8nm、小於或約7nm、小於或約6nm、小於或約5nm、小於或約4nm或更小的第一厚度。第一層的特徵可在於大於或約1nm或更大的厚度，這可確保內部表面的完全覆蓋。若在覆蓋層中形成間隙，則氮化矽可能不容易黏著，並且可能發生鋁暴露。
在一些實施例中，氮化矽之角色可為在電漿處理期間提供抗性塗層。因此，在一些實施例中，第二厚度可大於第一厚度，這可提供與電漿流出物的改善的抵抗、吸氣及保護。例如，因此氮化物的第二層的特徵可在於大於或約50nm的第二厚度，並且特徵可在於大於或約60nm、大於或約70nm、大於或約80nm、大於或約90nm、大於或約100nm、大於或約120nm、大於或約140nm、 大於或約160nm、大於或約180nm、大於或約200nm或更大的厚度。
在形成塗層或調整層之後，可在任選的操作220將基板放置在處理區域內。例如，在方法期間可由氧化物及氮化物塗佈基板支撐件，並且可將基板放置在覆蓋基板支撐件上的材料之第一層及第二層上。例如，基板可位於基板支撐件上方形成的氮化矽材料上。示例性基板可包含許多種材料，包含矽、矽鍺，以及許多種先前形成的膜，包含氧化物、氮化物或可在半導體基板上形成的任何其他材料。
在一些實施例中，基板可為或可包含矽，儘管可使用另外的材料。在操作225，可處理基板之表面以促進起始隨後的沉積操作。基板表面之處理可由一或更多種前驅物來執行，並且可包含例如含氫前驅物、含氮前驅物及/或其他前驅物。電漿可由前驅物形成，其可在基板之表面上產生氫末端，這可促進併入後續材料。氫自由基之相互作用可在表面處產生懸空鍵或其他配體末端，這可增加與前驅物的相互作用。在操作230，可將含鎢前驅物輸送至處理區域以接觸基板。可輸送含鎢前驅物(例如六氟化鎢)以與基板之表面處的懸空鍵相互作用。這可在基板之表面處形成鎢層，在一些實施例中，鎢層的厚度可小於或約5Å。
在一些實施例中，含鎢前驅物在形成期間可具有調節的輸送。含鎢前驅物可在用於處理的電漿終止之後輸送，並且在一些實施例中可輸送作為未激發的前驅物。另 外，在一些實施例中，可在處理操作期間或至少部分地在處理操作期間輸送含鎢前驅物。例如，可在處理操作期間提供含鎢前驅物之初始流速，並且可緩慢地上升一段時間，然後熄滅電漿。藉由在電漿處理期間緩慢地增加流速，可減少氟自由基的產生，這在一些實施例中可限制氟併入起始層中。
在操作235，可在起始層上執行後續處理操作。處理可包含與在操作225執行的處理類似或不同的材料。例如，可將含氫前驅物及/或含氮前驅物輸送至基板處理區域，並且可從前驅物產生電漿。電漿流出物可能接觸及/或轟擊含鎢起始層。這種相互作用可將氮併入鎢材料中，並且還可自另外的轟擊而產生氮空位。產生的鎢及氮層可用作後續沉積的阻障層，並且可提供成核位置以進一步沉積。
在一些實施例中，起始層形成可與處理一起重複任何數量的循環。例如，含鎢前驅物可再次流至處理區域以進一步建立鎢及氮層。另外，藉由重複方法，氟及/或鎢可併入結構內的空位中。這可限制隨後在本體膜形成期間輸送的氟之隨後擴散。在建立起始層之一或更多個循環之後，方法200可形成鎢及碳膜之本體層。
在操作240，電漿可由含鎢前驅物及含氫前驅物形成。含鎢前驅物可為或可包含六氟化鎢，或任何其他含鎢材料，並且含碳前驅物可包含許多種含碳前驅物。例如，含碳前驅物可為或可包含任何烷烴、烯烴或任何其他含碳材料。前驅物可包含含碳及氫的前驅物，其可包含任何量 的碳及氫鍵。在一些實施例中，含碳前驅物可由碳-碳及碳-氫鍵結組成。
如先前注意到，可在有限地引入氫的情況下形成本體膜或遮罩以促進膜之晶粒尺寸減小。儘管含碳前驅物可包含氫，但在一些實施例中，可不提供另外的氫源。例如，雙原子氫可從所輸送的前驅物排除。儘管惰性前驅物或載氣可與含鎢前驅物及含碳前驅物一起提供，但在一些實施例中沒有其他化學反應前驅物可與前驅物一起輸送。藉由將電漿中提供的氫限制為含碳前驅物中包含的氫，與另外提供氫氣的情況相比，用以形成電漿所輸送的氫之原子比可更低。例如，在實施例中，所輸送的前驅物中的氫與鎢之原子比可小於或約8：1，並且可小於或約7：1、小於或約6：1、小於或約5：1、小於或約4：1、小於或約3：1、小於或約2：1或更小。在一個非限制性實例中，含碳前驅物可為丙烯，並且對於用以形成電漿所輸送的前驅物，氫與鎢之比可為6：1。在操作245，電漿流出物可沉積在起始層上，如覆蓋基板，並且形成硬遮罩膜，硬遮罩膜可為或可包含含碳或含鎢的硬遮罩膜。
將另外的氫併入所輸送的產生電漿的前驅物可能影響電漿之性質。例如，氫經常可為輸送的多數前驅物，其可在電漿內產生大量的氫自由基。儘管電漿可使含鎢前驅物至少部分地解離，但氫自由基亦可增加與鎢材料的化學相互作用，如從前驅物以化學方式移除氟。然而，由於 阻擋成核位置並且移除沉積的材料，氫量亦可能降低沉積速率。
為了改善由移除氫輸送所減少的化學相互作用，本案技術之一些實施例可增加所輸送的含鎢前驅物量。例如，在不提供氫材料的情況下維持鎢輸送量可減少鎢併入於所產生的膜中，因為減少的鎢自由基及流出物量可於基板表面處沉積或相互作用。為了增加在表面處併入的鎢量並且維持膜內的鎢百分比，可將鎢流速維持在大於或約100sccm，並且可維持在大於或約150sccm、大於或約200sccm、大於或約250sccm、大於或約300sccm或更高。另外，在一些實施例中，儘管含碳前驅物之原子流速可更高，但在某些實施例中，含鎢前驅物流速可維持高於含碳前驅物的流速。例如，對於示例性前驅物六氟化鎢及丙烯，含鎢前驅物與含碳前驅物之體積流速比可大於或約1：1，並且可大於或約1.05：1、大於或約1.10：1、大於或約1.15：1、大於或約1.20：1、大於或約1.25：1、大於或約1.30：1、大於或約1.35：1、大於或約1.40：1或更高。
這可使產生的膜中的鎢百分比維持大於或約10%，並且可使產生的膜中的鎢百分比維持大於或約12%、大於或約13%、大於或約14%、大於或約15%、大於或約16%、大於或約17%、大於或約18%、大於或約19%、大於或約20%、大於或約21%、大於或約22%、大於或約23%、大於或約24%、大於或約25%、大於或約26%、大於或約27%、大於或約28%、大於或約29%或更 高。另外，藉由移除雙原子氫之輸送，可增加本體膜的沉積速率。例如，與利用雙原子氫與沉積前驅物形成的膜相比，本案技術可提供大於或約1.2倍快的沉積速率，並且可提供大於或約1.4倍快、大於或約1.6倍快、大於或1.8倍快、大於或2.0倍快、大於或約2.2倍快、大於或約2.4倍快、大於或約2.6倍快、大於或約2.8倍快或更高的沉積速率。
減少氫之併入可在基板處提供用於鎢併入的另外的成核位置。藉由增加成核位置之數量，可減少每個位置之一般面積，這可減小用於膜的晶粒生長的面積。藉由減少或移除電漿前驅物內的氫含量，所形成的膜之平均晶粒尺寸可小於或約2.5nm，並且在一些實施例中可小於或約2.4nm、小於或約2.3nm、小於或約2.2nm、小於或約2.1nm、小於或約2.0nm、小於或約1.9nm、小於或約1.8nm、小於或約1.7nm、小於或約1.6nm、小於或約1.5nm、小於或約1.4nm、小於或約1.3nm、小於或約1.2nm或更小。這些較小的晶粒尺寸可在形成高深寬比特徵或特徵在於減小的臨界尺寸的特徵期間增加臨界尺寸均勻性。
在完成沉積製程之後，如藉由將本體膜形成為期望的厚度，可在任選的操作250從處理區域移除基板。殘留碳材料或來自製程的鎢及碳材料可已收集在氮化矽調整之表面，或在暴露的腔室表面上。在其他製程中，可將替代的前驅物設置在由氮化矽保護的表面上。因此，在一些 實施例中，可在任選的操作255執行腔室清潔，該腔室清潔可與先前描述的在操作205執行的清潔類似或相同。例如，在任選的操作255執行腔室清潔，可在一些實施例中針對另外的基板重新開始方法200。腔室清潔可利用含鹵素前驅物，其可在處理區域內被電漿增強以促進移除殘留材料。在一些實施例中，清潔製程可移除殘留鎢及碳材料的一些或所有態樣，並且可移除調整材料之每一層之一些或全部。
然後可針對隨後的基板重複製程。在一些實施例中，可不重複完整的方法。例如，在一些處理操作中，氮化矽材料可能沒有在整個處理區域上被完全移除，因此氧化矽材料可維持完整。因此，在一些實施例中，方法可包含形成或重整或修復氮化矽膜，如藉由在製程之一些中間操作處開始方法200。在一些實施例中，方法可由任何所述的操作起始。藉由從膜之本體沉積移除雙原子氫及其他氫源，可提供優於習知技術的改善的晶粒結構，同時維持或改善光學性質或其他膜性質。為了適應所產生的膜之氟擴散及其他態樣，可在本體膜及下方的基板之介面處併入起始或阻障層。
在前面的描述中，為了解釋之目的，已記載了眾多細節以便提供對本案技術之各種實施例的理解。然而，對於本領域熟悉技藝者將為顯而易見的是，可在沒有這些細節中之一些細節或具有另外的細節的情況下實踐某些實施例。
已揭示了幾個實施例，本領域熟悉技藝者將認知，在不脫離實施例之精神的情況下，可使用各種修改、替代構造及均等物。另外，為了避免不必要地使本案技術模糊，並未描述許多已知的製程及元件。因此，以上描述不應視為限制技術之範疇。
當提供值之範圍時，應理解，除非上下文另外清楚地指出，否則亦具體揭示了在該範圍之上限與下限之間的每個中間值至下限之單位之最小分數。涵蓋了所述範圍中的任何所述值或未陳述中間值與該所述範圍中的任何其他所述或中間值之間的任何較窄範圍。這些較小範圍之上限及下限可獨立地被包含在該範圍中，或排除在該範圍之外，並且每個範圍(其中任一、皆無或兩者界限被包含在較小的範圍內)亦被涵蓋在技術內，遵守所述範圍中任何具體排除的界限。當所述範圍包含界限之一或兩者時，則亦包含排除那些包含的界線中之任一或兩者的範圍。
如本文及所附申請專利範圍所使用，除非上下文另外清楚地指出，否則單數形式「一」、「一個」及「該」包含複數參照。因此，例如，對「前驅物」的參照包含複數個這樣的前驅物，而對「該層」的參照包含對一或更多層及本領域熟悉技藝者已知的該層之均等物的參照等等。
此外，當在本說明書及以下申請專利範圍中使用時，用字「包括(comprise(s))」、「包括(comprising)」、「含有contain(s)」、「含有(containing)」、「包含(include(s))」及「包含(including)」欲指明所述的特 徵、整數、部件或操作之存在，但它們不排除一或更多個其他特徵、整數、部件、操作、動作或群組之存在或添加。
200:方法
205:操作
210:操作
215:操作
220:操作
225:操作
230:操作

Claims (20)

  1. 一種半導體處理方法，包括以下步驟： 由一含氫前驅物處理一基板之一表面，其中該基板設置在一半導體處理腔室之一處理區域內； 使該基板與一含鎢前驅物接觸； 在該基板上形成包括鎢的一起始層； 由一含氫前驅物處理該起始層； 形成該含鎢前驅物及一含碳前驅物之一電漿，其中該電漿中的氫限於該含碳前驅物中包含的氫；及 在該起始層上形成一含鎢硬遮罩層。
  2. 如請求項1所述之半導體處理方法，其中處理該基板之該表面的步驟包括以下步驟： 形成該含氫前驅物之一電漿，及 使該基板之該表面與該電漿之流出物接觸以產生氫末端。
  3. 如請求項1所述之半導體處理方法，其中當執行處理該基板之該表面的步驟時，輸送該含鎢前驅物以進行該接觸。
  4. 如請求項3所述之半導體處理方法，其中在輸送該含鎢前驅物時，該含鎢前驅物之一流速增加。
  5. 如請求項1所述之半導體處理方法，其中處理該起始層的步驟包括以下步驟： 形成該含氫前驅物之一電漿，及 使該起始層與該電漿之流出物接觸。
  6. 如請求項5所述之半導體處理方法，其中該電漿進一步包含一含氮前驅物。
  7. 如請求項6所述之半導體處理方法，其中該含氫前驅物包括雙原子氫，並且其中該含氮前驅物包括雙原子氮。
  8. 如請求項1所述之半導體處理方法，其中該含鎢前驅物包括六氟化鎢，並且其中該含碳前驅物包括丙烯。
  9. 如請求項8所述之半導體處理方法，其中當形成該含鎢前驅物及該含碳前驅物之該電漿時，從該半導體處理腔室排除雙原子氫。
  10. 如請求項1所述之半導體處理方法，進一步包括以下步驟：在該半導體處理腔室之該處理區域之暴露表面上形成包括一含矽材料的一調整層。
  11. 一種半導體處理方法，包括以下步驟： 在一半導體處理腔室之一處理區域之暴露表面上形成一調整層； 在一基板上形成包括鎢的一起始層，其中該基板設置在該半導體處理腔室之該處理區域內； 形成一含鎢前驅物及一含碳前驅物之一電漿，其中用以形成該電漿所輸送的前驅物中的氫與用以形成該電漿所輸送的前驅物中的鎢之一原子比小於8:1；及 在該起始層上形成一含鎢硬遮罩層。
  12. 如請求項11所述之半導體處理方法，其中該調整層包括氧化矽及氮化矽。
  13. 如請求項11所述之半導體處理方法，其中形成該起始層的步驟包括以下步驟： 形成一含氫前驅物之一電漿， 使該基板之一表面與該電漿之流出物接觸以產生氫末端，及 使一含鎢前驅物流入該處理區域中以接觸該基板之該表面。
  14. 如請求項13所述之半導體處理方法，其中該含鎢前驅物當流動以接觸該基板之該表面時未被激發。
  15. 如請求項11所述之半導體處理方法，進一步包括以下步驟： 形成一含氫前驅物之一電漿， 使該起始層與該電漿之流出物接觸。
  16. 如請求項11所述之半導體處理方法，其中該含鎢前驅物包括六氟化鎢，並且其中該含碳前驅物包括丙烯。
  17. 如請求項16所述之半導體處理方法，其中當形成該含鎢前驅物及該含碳前驅物之該電漿時，從該半導體處理腔室排除雙原子氫。
  18. 一種半導體處理方法，包括以下步驟： 在一半導體處理腔室之一處理區域之暴露表面上形成一調整層； 由一含氫前驅物處理一基板之一表面，其中該基板設置在該半導體處理腔室之該處理區域內； 使該基板與一含鎢前驅物接觸； 在該基板上形成包括鎢的一起始層； 由一含氫前驅物處理該起始層； 形成該含鎢前驅物及一含碳前驅物之一電漿，其中該電漿中的氫限於該含碳前驅物中包含的氫；及 在該起始層上形成一含鎢硬遮罩層。
  19. 如請求項18所述之半導體處理方法，進一步包括以下步驟： 從該半導體處理腔室移除該基板；及 在該半導體處理腔室之該處理區域中執行一腔室清潔製程。
  20. 如請求項19所述之半導體處理方法，進一步包括以下步驟：在該半導體處理腔室之該處理區域內形成一含氧前驅物之一電漿。
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