TWI762826B - 液晶組合物及其顯示器件 - Google Patents
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Abstract
本發明公開了一種液晶組合物,所述液晶組合物包含:一種或多種通式Ⅰ的化合物;一種或多種通式M的化合物;以及一種或多種通式A-1的化合物。本發明還公開了包括所述液晶組合物的液晶顯示器件。本發明的液晶組合物在將清亮點、光學各向異性、介電各向異性及低溫存儲穩定性維持在正常水準時,還具有較大的垂直介電常數ε⊥
、較大的垂直介電與介電的比值ε⊥
/Δε、較大的平均彈性常數Kave
、較小的旋轉粘度γ1、更大的VHR(初始)和VHR(UV)和VHR(高溫)(即較好的可靠性)、以及較高的透過率,使得包含本發明的液晶組合物的液晶顯示器件具有較高的透過率、較高的對比度、以及較快的回應速度,其特別適用於主動矩陣薄膜電晶體驅動的液晶顯示元件。
Description
本發明涉及液晶材料領域,具體涉及液晶組合物及其顯示器件。
液晶顯示元件可以在以鐘錶、電子計算器為代表的各種家庭用電器、測定機器、汽車用面板、文字處理機、電腦、印表機、電視等中使用。根據顯示模式的類型分為PC(phase change,相變)、TN(twist nematic,扭曲向列)、STN(super twisted nematic,超扭曲向列)、ECB(electrically controlled birefringence,電控雙折射)、OCB(optically compensated bend,光學補償彎曲)、IPS(in-plane switching,共面轉變)、VA(vertical alignment,垂直配向)等類型。根據元件的驅動方式分為PM(passive matrix,被動矩陣)型和AM(active matrix,主動矩陣)型。PM分為靜態(static)和多路(multiplex)等類型。AM分為TFT(thin film transistor,薄膜電晶體)、MIM(metal insulator metal,金屬-絕緣層-金屬)等類型。TFT的類型有非晶矽(amorphous silicon)和多晶矽(polycrystal silicon)。後者根據製造工藝分為高溫型和低溫型。液晶顯示元件根據光源的類型分為利用自然光的反射型、利用背光的透過型、以及利用自然光和背光兩種光源的半透過型。
在低信息量中,一般採用無源方式驅動,但是隨著信息量的加大,顯示尺寸和顯示路數的增多,串擾和對比度降低現象變得嚴重,因此一般採用有源矩陣(AM)方式驅動,目前較多的採用薄膜電晶體(TFT)來進行驅動。在AM-TFT元件中,TFT開關器件在二維網格中定址,在處於導通的有限時間內對圖元電極進行充值,之後又變成截止狀態,直至下一週期中再被定址。因此,在兩個定址週期之間,不希望圖元點上的電壓發生改變,否則圖元點的透過率會發生改變,導致顯示的不穩定。圖元點的放電速度取決於電極容量和電極間介電材料的電阻率。因此,要求液晶材料具有較高的電阻率,同時要求液晶材料具有合適的光學各向異性Δn(Δn值一般在0.08-0.13左右),以及較低的閾值電壓,以達到降低驅動電壓、降低功耗的目的;還要求其具有較低的粘度,以滿足快速回應的需要。這類液晶組合物已經被很多文獻報導,例如WO9202597、WO9116398、WO9302153、WO9116399、CN1157005A等。
上世紀70年代初,研究者已經對均勻排列的和扭曲排列的、向列液晶IPS模式的基本的電光特性進行了實驗性研究,其特點是將一對電極製作在同一基板上,而另一個基板上沒有電極,通過加在這一電極間的橫向電場來控制液晶分子的排列,因此也可以稱這種模式為橫向場模式。在IPS模式中,向列相液晶分子在兩基板間均勻平行排列,兩偏振片正交放置。IPS模式在不加電場時,入射光被兩個正交的偏振片阻斷而呈暗態,在加電場時液晶分子發生轉動造成延遲,於是有光從兩個正交的偏振片漏出。
由於IPS模式器件製作簡單並且有很寬的視角,它們成為能夠改善視角特性並且實現大面積顯示的最有吸引力的辦法。
IPS模式的顯示器件可以使用正性液晶或負性液晶,因為透過率飽和電壓(即透過率為最大值時的驅動電壓)隨Δε的絕對值的增大而減小,因此正性液晶的透過率飽和電壓要比負性液晶的低,並且回應速度更快,但是負性液晶比正性液晶的透過率更好,這主要是由於正負性液晶在電場下的轉動不同所致。根據IPS模式的透過率公式transmittance∝△ε/ε⊥
,可以通過在正性IPS液晶中摻雜負性液晶的方式,使得在保持低驅動電壓的前提下,極大地提高液晶顯示器的透過率。雖然現有技術中已經存在通過在正性的液晶組合物中添加負性液晶單體來提高透過率的方法,但是摻雜進入的負性液晶單體將導致液晶組合物的介電值下降,同時使液晶顯示器的可靠性變差、回應速度也變慢。
另外,研究表明,影響液晶顯示元件的對比度的最主要因素為液晶材料的漏光,而影響漏光的主要因素是光散射(LC Scattering),而LC Scattering與平均彈性常數Kave
的關係式如下:
LC Scattering ∝,
其中,d表示液晶盒的間距,ne
表示非尋常光折射率,並且no
表示尋常光折射率。由該關係式可知,LC Scattering與Kave
成反比例,在提高Kave
的情況下,可以降低液晶材料的漏光。
此外,對比度(CR)與亮度(L)的關係式如下:
CR=L255
/L0
×100%,
其中,L255
為開態亮度,L0
為關態亮度。可以看出,顯著影響CR的應該是L0
的變化。關態下,L0
與液晶分子的介電無關,與液晶材料本身的LC Scattering相關,LC Scattering愈小,L0
也愈小,CR從而也就會顯著提高。
含有介電各向異性的絕對值大的液晶組合物的液晶顯示元件能夠降低基礎電壓值、降低驅動電壓,並且能進一步降低消耗電功率。
含有具有較低的閾值電壓的液晶組合物的液晶顯示元件能夠有效地降低顯示的功耗,特別是在消耗品,類似手機、平板電腦等可擕式電子產品有更長的續航時間。然而對於具有較低的閾值電壓的液晶組合物(一般含有大介電極性基團),其液晶分子的有序度低,而反映液晶分子有序度的Kave
值也會降低,從而影響到液晶材料的漏光和對比度,兩者通常難以兼顧。
粘度小的液晶組合物可以提高液晶顯示元件的回應速度。當液晶顯示元件的回應速度快時,其可以適用於動畫顯示。另外,向液晶顯示元件的液晶盒內注入液晶組合物時,可以縮短注入時間,能夠提高作業性。
現有技術中公開了具有較低功耗、較快回應速度的液晶組合物,如專利文獻CN102858918A,但現有技術中的液晶組合物存在環保問題(如含氯化合物的使用)、使用壽命短(如對UV或熱的穩定性差)、對比度低(如日光下顯示幕幕泛白),以及無法兼顧在液晶電視、平板電腦等要求適當的光學各向異性、適當的介電各向異性、高的電壓保持率、良好的抗UV穩定性及高溫穩定性的性能均衡問題,不能同時滿足各方面指標。
從液晶材料的製備角度出發,液晶材料的各項性能是互相牽制影響的,某項性能指標的提高可能會使其他性能發生變化。因此,製備各方面性能都合適的液晶材料往往需要創造性勞動。
液晶材料是液晶顯示器的重要組成部分,目前全球液晶顯示器具有很大的市場需求,其多用於電子電器產品中,但其生命週期較短。較短的生命週期自然存在廢棄污染等問題,在如今綠色環保問題日益受到社會各界的重視的情況下,如若能從源頭控制,即在液晶材料的調製過程中選擇環保綠色的材質,就能極大降低處理廢棄液晶顯示器時所付出的環境代價。因此,製備各方面性能都合適、又經濟綠色環保的液晶材料往往更需要創造性勞動。
發明目的:
針對現有技術的缺陷,本發明的目的在於提供一種在將清亮點、光學各向異性、介電各向異性以及低溫存儲穩定性維持在正常水準的情況下,還具有較大的垂直介電常數ε⊥
、較大的垂直介電與介電的比值ε⊥
/Δε、較大的平均彈性常數Kave
、較小的旋轉粘度γ1、更大的VHR(初始)和VHR(UV)和VHR(高溫)(即較好的可靠性)、以及較高的透過率,能夠使得包含其的液晶顯示器件具有較高的透過率、較高的對比度、以及較快的回應速度,並且特別適用於主動矩陣薄膜電晶體(AM-TFT)驅動的液晶顯示元件中的液晶組合物。本發明的目的還在於提供一種包含所述液晶組合物的顯示器件。
本發明的技術方案:
為了實現上述發明目的,本發明提供了一種液晶組合物,所述液晶組合物包含:
一種或多種通式Ⅰ的化合物Ⅰ;
一種或多種通式M的化合物M;以及
一種或多種通式A-1的化合物A-1,
其中,
R1
和RA1
各自獨立地表示含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、、或,所述含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基中的1個或不相鄰的2個以上的-CH2
-可分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代,並且所述含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、、或中的一個或更多個-H可分別獨立地被-F或-Cl取代;
RM1
和RM2
各自獨立地表示-H、含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、、或,所述含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基中的1個或不相鄰的2個以上的-CH2
-可分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代;
Z1
、Z2
和Z3
各自獨立地表示單鍵、-CH2
CH2
-、-CF2
CF2
-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH2
O-或-OCH2
-;
ZA11
表示單鍵、-CH2
CH2
-、-CF2
CF2
-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH2
O-或-OCH2
-;
ZM1
和ZM2
各自獨立地表示單鍵、-CO-O-、-O-CO-、-CH2
O-、-OCH2
-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH2
CH2
-或-(CH2
)4
-;
L1
、L2
、L3
、L4
、LA11
、LA12
和LA13
各自獨立地表示-H、含有1-3個碳原子的烷基或鹵素;
X和XA1
各自獨立地表示鹵素、含有1-5個碳原子的鹵代烷基或鹵代烷氧基、含有2-5個碳原子的鹵代烯基或鹵代烯氧基;
環和環各自獨立地表示或,其中,中一個或更多個-CH2
-可被-O-替代,一個或更多個環中單鍵可被雙鍵替代,中的一個或更多個-H可被-CN、-F或-Cl取代,一個或更多個環中-CH=可被-N=替代;
環、環和環各自獨立地表示或,其中,中的一個或更多個-CH2
-可被-O-替代,中的至多一個-H可被鹵素取代;
環和環各自獨立地表示、、或,其中,、和中一個或更多個-CH2
-可被-O-替代,一個或更多個環中單鍵可被雙鍵替代,和中的一個或更多個-H可被-CN、-F或-Cl取代,一個或更多個環中-CH=可被-N=替代;
n1和n2各自獨立地表示0、1或2,且0≤n1+n2≤3,且當n1=2時,環可以相同或不同,Z1
可以相同或不同,當n2=2時,環可以相同或不同,Z2
可以相同或不同;
nM1
和nA11
各自獨立地表示0、1、2或3,且當nM1
=2或3時,環可以相同或不同,ZM2
可以相同或不同,當nA11
=2或3時,環可以相同或不同,ZA11
可以相同或不同;並且
nA12
表示1或2,且當nA12
=2時,環可以相同或不同。
在本發明的一些實施方案中,通式Ⅰ的化合物的含量有必要根據低溫下的溶解性、轉變溫度、電可靠性、透過率、對比度、雙折射率、工藝適應性、滴痕、燒屏、介電各向異性等所要求的性能而適宜調整。
關於通式Ⅰ的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選:相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式Ⅰ的化合物占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的下限值為0.1%,0.5%,1%,2%,3%,4%,5%,7%,8%,9%,10%,11%,12%,13%,14%,15%,20%,30%或40%;相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式I的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選上限值為60%,55%,50%,45%,40%,35%,30%,28%,27%,26%,25.5%,25%,24.5%,24%,22%,20%,18%,16%或15%。
在本發明的一些實施方案中,通式Ⅰ的化合物占液晶組合物的重量百分比為0.1%-60%。
在本發明的一些實施方案中,在通式Ⅰ的化合物中,當n1=0且n2=1時,Z2
和Z3
中至少一個不為單鍵;當n1=1且n2=0時,Z1
和Z3
中至少一個不為單鍵。
在本發明的一些實施方案中,在通式Ⅰ的化合物中,R1
優選為含有1-8個碳原子的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基、含有2-8個碳原子的直鏈或支鏈的烯基或烯氧基;進一步優選為含有1-5個碳原子的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基、含有2-5個碳原子的直鏈或支鏈的烯基或烯氧基。
在本發明的一些實施方案中,L1
、L2
、L3
和L4
各自獨立地表示-H、-CH3
、-F或-Cl。
在本發明的一些實施方案中,通式Ⅰ的化合物選自由如下化合物組成的組:Ⅰ-1;Ⅰ-2;Ⅰ-3;Ⅰ-4;Ⅰ-5;Ⅰ-6;Ⅰ-7;Ⅰ-8;以及Ⅰ-9,
其中,
L1
、L2
和L5
各自獨立地表示-H或-F;並且
Rx
和Ry
各自獨立地表示-CH2
-或-O-。
在本發明的一些實施方案中,優選地,在通式I-1至通式I-8的化合物中,L5
表示-H。
在本發明的一些實施方案中,通式Ⅰ的化合物優選地選自由通式Ⅰ-1、通式Ⅰ-2、通式Ⅰ-3、通式Ⅰ-4、通式Ⅰ-5、通式Ⅰ-6、通式Ⅰ-7和通式Ⅰ-8的化合物組成的組。
在本發明的一些實施方案中,本發明的液晶組合物優選含有至少兩種通式Ⅰ的化合物,其中至少一種通式Ⅰ的化合物選自由通式Ⅰ-1、通式Ⅰ-2、通式Ⅰ-3、通式Ⅰ-4、通式Ⅰ-5、通式Ⅰ-6、通式Ⅰ-7和通式Ⅰ-8的化合物組成的組。
在本發明的一些實施方案中,本發明的液晶組合物優選含有至少三種通式Ⅰ的化合物,其中至少一種通式Ⅰ的化合物選自由通式Ⅰ-1、通式Ⅰ-2、通式Ⅰ-3、通式Ⅰ-4、通式Ⅰ-5、通式Ⅰ-6、通式Ⅰ-7和通式Ⅰ-8的化合物組成的組;進一步優選含有至少兩種選自由通式Ⅰ-1、通式Ⅰ-2、通式Ⅰ-3、通式Ⅰ-4、通式Ⅰ-5、通式Ⅰ-6、通式Ⅰ-7和通式Ⅰ-8的化合物組成的組的化合物。
在本發明的一些實施方案中,在通式M的化合物中,RM1
和RM2
各自獨立地優選為含有1~10個碳原子的直鏈的烷基、含有1~9個碳原子的直鏈的烷氧基、或含有2~10個碳原子的直鏈狀的烯基;進一步優選為含有1~8個碳原子的直鏈的烷基、含有1~7個碳原子的直鏈的烷氧基、或含有2~8個碳原子的直鏈的烯基;再進一步優選為含有1~5個碳原子的直鏈的烷基、含有1~4個碳原子的直鏈的烷氧基、或含有2~5個碳原子的直鏈的烯基。
在本發明的一些實施方案中,RM1
和RM2
各自獨立地優選為含有2~8個碳原子的直鏈的烯基;進一步各自獨立地優選為含有2~5個碳原子的直鏈的烯基。
在本發明的一些實施方案中,優選地,RM1
和RM2
中的一者為含有2~5個碳原子的直鏈的烯基,而另一者為含有1~5個碳原子的直鏈的烷基。
在本發明的一些實施方案中,優選地,RM1
和RM2
兩者均為含有1~8個碳原子的直鏈的烷基、或含有1~7個碳原子的直鏈的烷氧基;進一步優選地,RM1
和RM2
兩者均為含有1~5個碳原子的直鏈的烷基、或含有1~4個碳原子的直鏈的烷氧基。
在本發明的一些實施方案中,優選地,RM1
和RM2
中的一者為含有1~5個碳原子的直鏈的烷基,而另一者為含有1~5個碳原子的直鏈的烷基、或含有1~4個碳原子的直鏈的烷氧基;進一步優選地,RM1
和RM2
兩者均為含有1~5個碳原子的直鏈的烷基。
本發明中的烯基優選地選自式(V1)至式(V9)中的任一者所表示的基團,特別優選為式(V1)、式(V2)、式(V8)或式(V9)。式(V1)至式(V9)所表示的基團如下所示: ,
其中,*表示所鍵結的環結構中的碳原子。
本發明中的烯氧基優選地選自式(OV1)至式(OV9)中的任一者所表示的基團,特別優選為式(OV1)、式(OV2)、式(OV8)或式(OV9)。式(OV1)至式(OV9)所表示的基團如下所示: ,
其中,*表示所鍵結的環結構中的碳原子。
在本發明的一些實施方案中,通式M的化合物選自由如下化合物組成的組:M1;M2;M3;M4;M5;M6;M7;M8;M9;M10M11;M12;M13;M14;M15;M16;M17;M18;M19;M20;M21;M22;M23;以及M24。
在本發明的一些實施方案中,通式M的化合物的含量必須視低溫下的溶解性、轉變溫度、電可靠性、雙折射率、工藝適應性、滴下痕跡、燒屏、介電各向異性等所需的性能而適當進行調整。
關於通式M的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選:相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式M的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的下限值為0.1%,1%,10%,20%,30%,40%或50%;相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式M的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的上限值為90%,85%,80%,75%,70%,65%,60%,55%,50%,45%,35%或25%。
在本發明的一些實施方案中,通式M的化合物占液晶組合物的重量百分比為0.1%-90%。
關於通式M的化合物的含量,在需要保持本發明的液晶組合物的粘度較低、且回應時間較短時,優選其下限值較高、且上限值較高;進一步在需要保持本發明的液晶組合物的清亮點較高、且溫度穩定性良好時,優選其下限值較高、且上限值較高;在為了將驅動電壓保持為較低、且使介電各向異性的絕對值變大時,優選使其下限值變低、且上限值變低。
在本發明的一些實施方案中,在重視可靠性的情形時,優選RM1
和RM2
均為烷基;在重視降低化合物的揮發性的情形時,優選RM1
和RM2
均為烷氧基;在重視粘度降低的情形時,優選RM1
和RM2
中至少一者為烯基。
在本發明的一些實施方案中,通式M的化合物特別優選自由通式M1、通式M2、通式M3、通式M4、通式M7、通式M8、通式M9、通式M10、通式M11、通式M13、通式M15、通式M16、通式M17、通式M18、通式M19、通式M20、通式M21、通式M22、通式M23以及通式M24的化合物組成的組。
在本發明的一些實施方案中,通式M的化合物優選地選自由通式M1、通式M2、通式M4、通式M9、通式M11、通式M13、通式M20、通式M21、通式M22以及通式M23的化合物組成的組。
在本發明的一些實施方案中,在通式M1的化合物中,RM1
表示含有1~7個碳原子的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基;進一步優選含有1~5個碳原子的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基。
關於通式M1的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比的優選:相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式M1的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的下限值為1%,3%,5%,7%,10%,13%,15%,17%,20%,23%,25%或30%;相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式M1的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的上限值為60%,55%,50%,45%,40%,37%,35%,33%,30%,27%,25%,23%,20%,17%,15%,13%或10%。
為了特別改善本發明的液晶組合物的響應時間,優選通式M1的化合物中RM1
為乙基、正丙基、丁基或戊基、且RM2
為甲基或甲氧基的化合物,通式M1的化合物中RM1
為乙基、正丙基、丁基或戊基、且RM2
為乙基或乙氧基的化合物,或者通式M1的化合物中RM1
為正丙基、丁基或戊基、且RM2
為正丙基或丙氧基的化合物。
相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式M1的化合物中RM1
為正丙基、且RM2
為乙基的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的下限值為1%,2%,3%,5%,7%,10%,13%,15%,18%或20%;相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式M1的化合物中RM1
為正丙基、且RM2
為乙基的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的上限值為20%,17%,15%,13%,10%,8%,7%或6%。
關於通式M2的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選:相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式M2的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的下限值為1%,2%,3%,5%,7%或10%;相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式M2的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的上限值為20%,15%,13%,10%,8%,7%,6%,5%或3%。
關於通式M4的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選:相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式M4的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的下限值為1%,2%,3%,5%,7%或10%;相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式M4的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的上限值為20%,15%,13%,10%,8%,7%,6%,5%或3%。
關於通式M9的化合物占本發明的液晶組合物的重量百分比優選:相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式M9的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的下限值為1%,2%,3%,5%,7%,10%,14%,16%,20%,23%,26%,30%,35%或40%;相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式M9的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的上限值為50%,40%,35%,30%,20%,15%,10%或5%。
在本發明的一些實施方案中,視低溫下的溶解性、轉變溫度、電可靠性、雙折射率等所要求的性能,優選含有通式M9的化合物中RM1
為含有2-4個碳原子的直鏈或支鏈的烯基、且RM2
為CH3
-的化合物,所述含有2-4個碳原子的直鏈或支鏈的烯基進一步優選為或。
相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式M9的化合物中RM1
為或、且RM2
為CH3
-的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的下限值為1%,3%,5%,7%,9%,11%,12%,13%,18%或21%,並且優選上限值為45%,40%,35%,30%,25%,23%,20%,18%,15%,13%,10%或8%。在同時含有所述兩種化合物時,相對于本發明的液晶組合物總重量,所述兩種化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的下限值為3%,5%,7%,9%,11%,13%,15%,19%,24%或30%,並且優選上限值為45%,40%,35%,30%,25%,23%,20%,18%,15%、13%、11%或9%。
關於通式M10的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選:相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式M10的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的下限值為1%,2%,3%,4%,5%,7%,10%,14%,16%或20%;相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式M10的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的上限值為45%,40%,35%,30%,20%,15%,10%或5%。
在本發明的一些實施方案中,視低溫下的溶解性、轉變溫度、電可靠性、雙折射率等所要求的性能,優選含有通式M10的化合物中RM1
為含有2-4個碳原子的直鏈或支鏈的烯基、且RM2
為CH3
-的化合物,所述含有2-4個碳原子的直鏈或支鏈的烯基進一步優選為或。
相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式M10的化合物中RM1
為或、且RM2
為CH3
-的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的下限值為1%,3%,4%,5%,7%,9%,11%,12%,13%,18%或20%,並且優選上限值為40%,35%,30%,25%,23%,20%,18%,15%,13%,10%或8%。在同時含有所述兩種化合物時,相對于本發明的液晶組合物的總重量,所述兩種化合物的占本發明所述液晶組合物的重量百分比優選的下限值為3%,5%,7%,9%,11%,13%,15%,19%,24%或30%,優選上限值為45%,40%,35%,30%,25%,23%,20%,18%,15%或13%。
關於通式M11的化合物占本發明的液晶組合物的重量百分比優選:相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式M11的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的下限值為1%,2%,3%,5%,7%,10%,14%,16%,20%,23%,26%,30%,35%或40%;相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式M11的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的上限值為50%,40%,35%,30%,20%,15%,10%或5%。
在本發明的一些實施方案中,通式M11的化合物優選RM1
為正丙基或正戊基、且RM2
為C2
H5
-的化合物,或優選RM1
為或、且RM2
為正丙基的化合物,或優選RM1
為正丙基、正丁基或正戊基、且RM2
為CH3
O-的化合物;特別優選RM1
為正丙基、且RM2
為C2
H5
-的化合物。
關於通式M13的化合物占本發明的液晶組合物的重量百分比優選:相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式M13的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的下限值為1%,2%,3%,5%,7%,10%,14%,16%,20%,23%,26%,30%,35%或40%;相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式M13的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的上限值為50%,40%,35%,30%,20%,15%,10%或5%。
在本發明的一些實施方案中,通式M13的化合物優選RM1
和RM2
各自獨立地表示含有2-5個碳原子的直鏈或支鏈烷基的化合物,或優選RM1
和RM2
中的一者為或、而另一者為CH3
-或C2
H5
-的化合物。
關於通式M15的化合物占本發明的液晶組合物的重量百分比優選:相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式M15的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的下限值為1%,2%,3%,5%,7%,10%,12%,14%,16%,18%,20%,23%,26%,30%,35%或40%;相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式M15的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的上限值為50%,40%,35%,30%,25%,22%,20%,18%,15%,12%,10%,8%或5%。
關於通式M16的化合物占本發明的液晶組合物的重量百分比優選:相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式M16的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的下限值為1%,2%,3%,5%,7%,10%,12%,14%,16%,18%,20%,23%,26%,30%,35%或40%;相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式M16的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的上限值為50%,40%,35%,30%,25%,22%,20%,18%,15%,12%,10%,8%或5%。
關於通式M20~M24的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選:相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式M20~M24的化合物的的占本發明的液晶組合物的總重量百分比的優選下限值為1%,2%,3%,5%,7%,10%,14%,16%或20%;相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式M20~M24的化合物的的占本發明的液晶組合物的總重量百分比的優選上限值為30%,25%,23%,20%,18%,15%,12%,10%或5%。
在本發明的一些實施方案中,通式A-1的化合物選自由如下化合物組成的組:A-1-1;A-1-2;A-1-3;A-1-4;A-1-5;A-1-6;A-1-7;A-1-8;A-1-9;A-1-10;A-1-11;A-1-12;A-1-13;A-1-14;A-1-15;A-1-16;A-1-17;以及A-1-18,
其中,
RA1
表示含有1-8個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、、或,所述含有1-8個碳原子的直鏈或支鏈的烷基中的1個或不相鄰的2個以上的-CH2
-可分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代,並且存在於這些基團中的一個或更多個-H可分別獨立地被-F或-Cl取代;
Rv
和Rw
各自獨立地表示-CH2
-或-O-;
LA11
、LA12
、LA11 ’
、LA12 ’
、LA14
、LA15
和LA16
各自獨立地表示-H或-F;
LA13
和LA13 ’
各自獨立地表示-H或-CH3
;
XA11
表示-F、-CF3
或-OCF3
;並且
v和w各自獨立地表示0或1。
關於通式A-1的化合物占本發明的液晶組合物的重量百分比優選:相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式A-1的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的下限值為0.1%,1%,2%,3%,4%,5%,6%,7%,8%,9%,10%,12%,14%,15%,17%,18%或20%;相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式A-1的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的上限值為80%,60%,55%,50%,45%,40%,35%,30%或25%。
在本發明的一些實施方案中,通式A-1的化合物占液晶組合物的重量百分比為0.1%-80%。
關於通式A-1的化合物的優選含量,在將本發明的液晶組合物的粘度保持為較低、且回應速度快的情況下,優選使其下限值略低、且使上限值略低;進一步地,在將本發明的液晶組合物的清亮點保持為較高、且溫度穩定性良好的情況下,優選使其下限值略低、且使上限值略低;此外,為了將驅動電壓保持為較低、而欲增大介電各向異性的絕對值時,優選使其下限值略高、且使上限值略高。
在本發明的一些實施方案中,通式A-1的化合物優選地選自由通式A-1-7、通式A-1-13、通式A-1-14和通式A-1-15的化合物組成的組。
在本發明的一些實施方案中,液晶組合物還包含一種或多種通式A-2的化合物:A-2,
其中,
RA2
表示含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、、或,所述含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基中的1個或不相鄰的2個以上的-CH2
-可分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代,並且所述含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基、、或中的一個或更多個-H可分別獨立地被-F或-Cl取代;
ZA21
和ZA22
各自獨立地表示單鍵、-CH2
CH2
-、-CF2
CF2
-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH2
O-或-OCH2
-;
LA21
和LA22
各自獨立地表示-H、含有1-3個碳原子的烷基或鹵素;
XA2
表示鹵素、含有1-5個碳原子的鹵代烷基或鹵代烷氧基、含有2-5個碳原子的鹵代烯基或鹵代烯氧基;
環和環各自獨立地表示、、或,其中,、和中至多一個-CH2
-可被-O-替代,一個或更多個環中單鍵可被雙鍵替代,和中的一個或更多個-H可被-CN、-F或-Cl取代,一個或更多個環中-CH=可被-N=替代;並且
nA2
表示0、1、2或3,且當nA2
=1且ZA21
和ZA22
均表示單鍵時,環和環還可以各自獨立地表示;當nA2
=2或3時,環可以相同或不同,ZA21
可以相同或不同。
在本發明的一些實施方案中,通式A-2的化合物選自由如下化合物組成的組:A-2-1;A-2-2;A-2-3;A-2-4;A-2-5;A-2-6;A-2-7;A-2-8;A-2-9;A-2-10;A-2-11;A-2-12;A-2-13;A-2-14;以及A-2-15,
其中,
RA2
表示含有1-8個碳原子的直鏈或支鏈的烷基,所述含有1-8個碳原子的直鏈或支鏈的烷基中的1個或不相鄰的2個以上的-CH2
-可分別獨立地被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-CO-O-或-O-CO-替代,並且存在於這些基團中的一個或更多個-H可分別獨立地被-F或-Cl取代;
LA21
、LA22
、LA23
、LA24
和LA25
各自獨立地表示-H或-F;並且
XA2
表示-F、-CF3
、-OCF3
或-CH2
CH2
CH=CF2
。
關於通式A-2的化合物占本發明的液晶組合物的重量百分比優選:相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式A-2的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的下限值為0.1%,1%,2%,3%,4%,5%,6%,7%,8%,9%,10%,12%,14%,15%,17%,18%或20%;相對于本發明的液晶組合物的總重量,通式A-2的化合物的占本發明的液晶組合物的重量百分比優選的上限值為80%,75%,70%,65%,60%,55%,50%,45%,40%,35%,30%或25%。
在本發明的一些實施方案中,通式A-2的化合物占液晶組合物的重量百分比為0.1%-80%。
關於通式A-2的化合物的優選含量,在將本發明的液晶組合物的粘度保持為較低、且回應速度快的情況下,優選使其下限值略低、且使上限值略低;進一步地,在將本發明的液晶組合物的清亮點保持為較高、且溫度穩定性良好的情況下,優選使其下限值略低、且使上限值略低;此外,為了將驅動電壓保持為較低、而欲增大介電各向異性的絕對值時,優選使其下限值略高、且使上限值略高。
在本發明的一些實施方案中,通式A-2的化合物優選地選自由通式A-2-4、通式A-2-8、通式A-2-11和通式A-2-12的化合物組成的組。
除上述化合物以外,本發明的液晶組合物也可含有通常的向列型液晶、近晶型液晶、膽固醇型液晶、抗氧化劑、紫外線吸收劑、紅外線吸收劑、聚合性單體或光穩定劑等。
在本發明的一些實施方案中,優選地,摻雜劑占液晶組合物的重量百分比為0-5%;更優選地,摻雜劑占液晶組合物的重量百分比為0-1%。
在本發明的一些實施方案中,優選地,光穩定劑占液晶組合物的總重量百分比為0-5%;更優選地,光穩定劑占液晶組合物的總重量百分比為0-1%;特別優選地,光穩定劑占液晶組合物的總重量百分比為0.01-0.1%。
在本發明的一些實施方案中,液晶組合物的清亮點Cp的範圍為80-120℃;介電各向異性Δε的絕對值的範圍為3-12;光學各向異性Δn的範圍為0.08-0.12;垂直介電與介電的比值ε⊥
/Δε不低於0.46;平均彈性常數Kave
不低於13.3;在-30℃下,低溫存儲時間大於500 h。
本發明另一方面還提供一種液晶顯示器,其包含本發明所提供的液晶組合物。
有益效果:
本發明的液晶組合物在將清亮點、光學各向異性、介電各向異性以及低溫存儲穩定性維持在正常水準的情況下,還具有較大的垂直介電常數ε⊥
、較大的垂直介電與介電的比值ε⊥
/Δε、較大的平均彈性常數Kave
、較小的旋轉粘度γ1、更大的VHR(初始)和VHR(UV)和VHR(高溫)(即較好的可靠性)、以及較高的透過率,使得包含本發明的液晶組合物的液晶顯示器件具有較高的透過率、較高的對比度、以及較快的回應速度,其特別適用於主動矩陣薄膜電晶體(AM-TFT)驅動的液晶顯示元件中。
以下將結合具體實施方案來說明本發明。需要說明的是,下面的實施例為本發明的示例,僅用來說明本發明,而不用來限制本發明。在不偏離本發明主旨或範圍的情況下,可進行本發明構思內的其他組合和各種改良。
在本發明中如無特殊說明,所述的比例均為重量比,所有溫度均為攝氏度溫度。
以如下結構式的化合物為例:
該結構式如用表1所列代碼表示,則可表達為:nCCGF,代碼中的n表示左端烷基的C原子數,例如n為“3”,即表示該烷基為-C3
H7
;代碼中的C代表環己烷基,G代表2-氟-1,4-亞苯基,F代表氟。
以下實施例中測試專案的簡寫代號如下:
Cp 清亮點(向列-各向同性相轉變溫度,℃)
Δn 光學各向異性(589 nm,25℃)
ε⊥
垂直于分子軸方向上的介電常數
Δε 介電各向異性(1 KHz,25℃)
ε⊥
/Δε 垂直介電與介電的比值
γ1 旋轉粘度(mPa.s,25℃,除非另有說明)
LTS 低溫存儲穩定性(℃,儲存500 h而不析晶的溫度)
K11
展曲彈性常數
K22
扭曲彈性常數
K33
彎曲彈性常數
Kave
平均彈性常數
VHR(初始) 初始電壓保持率(%)
VHR(UV) UV光照射後的電壓保持率(%)
VHR(高溫) 150℃下在高溫保持1 h後的電壓保持率(%)
其中,光學各向異性使用阿貝折光儀在鈉光燈(589 nm)光源下、25℃測試得。
Δε=ε‖
-ε⊥
,其中,ε‖
為平行于分子軸的介電常數,ε⊥
為垂直于分子軸的介電常數,測試條件:25℃、1KHz、測試盒為TN90型,盒厚7 μm。
γ1使用TOYO6254型液晶物性評價系統測試得到;測試溫度為25℃,測試電壓為90 V,測試盒厚為20 μm。
VHR(初始)是使用TOY06254型液晶物性評價系統測試得;測試溫度為60℃,測試電壓為5 V,測試頻率為6 Hz,測試盒厚為9 μm。
VHR(UV)是使用TOY06254型液晶物性評價系統測試得;使用波長為365 nm、能量為6000 mJ/cm2
的UV光照射液晶材料後測試,測試溫度為60℃,測試電壓為5 V,測試頻率為6 Hz,測試盒厚為9 μm。
VHR(高溫)是使用TOY06254型液晶物性評價系統測試得;液晶在150℃下在高溫保持1 h後測試,測試溫度為60℃,測試電壓為5 V,測試頻率為6 Hz,測試盒厚為9 μm。
在以下的實施例中所採用的各成分,均可以通過公知的方法進行合成,或者通過商業途徑獲得。這些合成技術是常規的,所得到各液晶化合物經測試符合電子類化合物標準。
按照以下實施例規定的各液晶組合物的配比,製備液晶組合物。所述液晶組合物的製備是按照本領域的常規方法進行的,如採取加熱、超聲波、懸浮等方式按照規定比例混合制得。
製備並研究下列實施例中給出的液晶組合物。下面顯示了各液晶組合物的組成和其性能參數測試結果。
對比例
1
實施例
1
由對比例1和實施例1的對比可知,本發明的液晶組合物在具有基本相當的介電各向異性和光學各向異性的前提下,還具有較高的清亮點、較大的垂直介電與介電的比值ε⊥
/Δε、較大的平均彈性常數Kave
、較小的旋轉粘度γ1、較大的VHR(初始)和VHR(UV)和VHR(高溫)(即較好的可靠性)、以及較好的低溫穩定性,這表明本發明的液晶組合物更適用於要求高對比、高透過率、快速回應以及寬向列相溫度範圍的液晶顯示器件。
對比例
2
實施例
2
由對比例2和實施例2的對比可知,本發明的液晶組合物在具有基本相當的清亮點、光學各向異性和介電各向異性的前提下,還具有較大的垂直介電與介電的比值ε⊥
/Δε、較大的平均彈性常數Kave
、較小的旋轉粘度γ1、較大的VHR(初始)和VHR(UV)和VHR(高溫)(即較好的可靠性)、以及較好的低溫穩定性,這表明本發明的液晶組合物更適用於要求高對比、高透過率、快速回應及寬向列相溫度範圍的液晶顯示器件。
實施例
3
實施例
4
實施例
5
實施例
6
從上述實施例可知,本發明的液晶組合物在將清亮點、光學各向異性、介電各向異性以及低溫存儲穩定性維持在正常水準的情況下,還具有較大的垂直介電常數ε⊥
、較大的垂直介電與介電的比值ε⊥
/Δε、較大的平均彈性常數Kave
、較小的旋轉粘度γ1、更大的VHR(初始)和VHR(UV)和VHR(高溫)(即較好的可靠性)、以及較高的透過率,使得包含本發明的液晶組合物的液晶顯示器件具有較高的透過率、較高的對比度、以及較快的回應速度,其特別適用於主動矩陣薄膜電晶體(AM-TFT)驅動的液晶顯示元件中。
以上實施方式只為說明本發明的技術構思及特點,其目的在於讓熟悉此項技術的人瞭解本發明內容並加以實施,並不能以此限制本發明的保護範圍,凡根據本發明精神實質所做的等效變化或修飾,都應涵蓋在本發明的保護範圍內。
Claims (12)
- 一種液晶組合物,該液晶組合物包含:一種或多種通式I的化合物,且該通式I的化合物選自由如下化合物組成的組:
- 如申請專利範圍第2項所述之液晶組合物,其中,在該通式I-1至該通式I-8的化合物中,L5表示-H。
- 如申請專利範圍第1項所述之液晶組合物,其中,該通式I的化合物占該液晶組合物的重量百分比為0.1%-60%。
- 如申請專利範圍第1或5項所述之液晶組合物,其中,該通式M的化合物占該液晶組合物的重量百分比為0.1%-90%。
- 如申請專利範圍第1項所述之液晶組合物,其中,該通式A-1的化合物選自由如下化合物組成的組:
- 如申請專利範圍第1或7項所述之液晶組合物,其中,該通式A-1的化合物占該液晶組合物的重量百分比為0.1%-80%。
- 如申請專利範圍第1項所述之液晶組合物,其中,該液晶組合物還包含一種或多種通式A-2的化合物
- 如申請專利範圍第9或10項所述之液晶組合物,其中,該通式A-2的化合物占該液晶組合物的重量百分比為0.1%-80%。
- 一種包含如申請專利範圍第1-11項中任一項所述的液晶組合物的顯示器件。
Applications Claiming Priority (2)
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