TWI753072B - 水溶性組成物、圖型形成劑、使用此等之硬化物的製造方法及硬化物 - Google Patents

Abstract

本發明為提供一種可得到高精細之圖型且耐熱性、耐水性及耐濕熱性優異之硬化物的水溶性組成物、圖型形成劑、使用此等之硬化物的製造方法及硬化物。 　　本發明為一種水溶性組成物，其係含有具有感光基及羥基之水溶性感光聚合物(A)、除了水溶性感光聚合物(A)以外，並含有具有下述一般式(I)表示之構成單位之化合物(B)及交聯劑(C)，

Description

水溶性組成物、圖型形成劑、使用此等之硬化物的製造方法及硬化物

[0001] 本發明係關於水溶性組成物、圖型形成劑、使用此等之硬化物的製造方法及硬化物，詳細而言係關於得到高精細之圖型且耐熱性、耐水性及耐濕熱性優異之硬化物的水溶性組成物、圖型形成劑、使用此等之硬化物的製造方法及硬化物。

[0002] 聚乙烯醇被使用在塗料、油墨、接著劑、光學薄膜等各種用途。例如於專利文獻1，提案有含有聚乙烯醇等之樹脂與鈦有機化合物、鋯有機化合物等之金屬有機化合物的氣體阻隔性及耐水性優異之樹脂組成物。又，於專利文獻2，提案有含有乙醯乙醯基改質聚乙烯醇及作為交聯劑之具有胺基之矽烷偶合劑，且耐藥品性、黏著性優異之熱敏記錄材料。進而，於專利文獻3，提案有將含有乙醯乙酸酯基之聚乙烯醇系樹脂以乙醛酸鹽交聯而成之因紫外線導致之隨著時間變色少，且耐候性優異之聚乙烯醇系樹脂交聯物的製造方法。 先前技術文獻 專利文獻 　　[0003] 　　專利文獻1：日本特開平11-310712號公報 　　專利文獻2：日本特開2009-039874號公報 　　專利文獻3：日本特開2013-028697號公報

發明欲解決之課題 　　[0004] 在圖型形成劑、油墨、各種光阻劑、用於平板顯示器之光學薄膜、光學薄膜之塗佈材料或接著劑等之用途，越來越尋求得到高精細之圖型且耐熱性、耐水性及耐濕熱性優異之硬化物的水溶性組成物。在如此之狀況下，如於專利文獻1～3所提案之水溶性組成物中，並非一定可用市場所要求的高水準兼具此等，現狀是正尋求水溶性組成物的進一步改良。 　　[0005] 因此，本發明之目的為提供一種得到高精細之圖型且耐熱性、耐水性及耐濕熱性優異之硬化物的水溶性組成物、圖型形成劑、使用此等之硬化物的製造方法及硬化物。 用以解決課題之手段 　　[0006] 本發明者們為了解決上述課題經努力研究的結果，發現藉由使用具有感光基及羥基之水溶性感光聚合物及具有特定構造之水溶性感光聚合物，可消除上述課題，而終至完成本發明。 　　[0007] 亦即，本發明之水溶性組成物，其特徵為含有具有感光基及羥基之水溶性感光聚合物(A)、除了前述水溶性感光聚合物(A)以外，並含有具有下述一般式(I)表示之構成單位之化合物(B)及交聯劑(C)，

(一般式(I)中，*係意指鍵結手)。 　　[0008] 在本發明之水溶性組成物，前述水溶性感光聚合物(A)較佳為具有一個以上選自由下述一般式(IIα)、(IIβ)及(IIγ)所構成之群組中之構成單位，

(一般式(IIα)、(IIβ)及(IIγ)中，Y¹ 、Y² 及Y³ 分別獨立表示直接鍵結或2價連結基，Q¹ 、Q² 及Q³ 分別獨立表示感光基，*係意指鍵結手)。又，在本發明之水溶性組成物，前述感光基較佳為苯乙烯基吡啶鹽基(Stilbazolium)、肉桂醯基、丙烯醯基、甲基丙烯醯基、丙烯醯胺基或甲基丙烯醯胺基。進而，在本發明之水溶性組成物，前述水溶性感光聚合物(A)較佳為含有下述一般式(IIδ)或(IIε)表示之構成單位，

(一般式(IIδ)、(IIε)中，An^q- 表示q價之陰離子，q表示1或2，p表示將電荷保持在中性之係數，*係意指鍵結手)。進而，又，在本發明之水溶性組成物，前述化合物(B)較佳為具有下述一般式(III)表示之構成單位之化合物，

(一般式(III)中，*係意指鍵結手)。進而，又，在本發明之水溶性組成物，較佳為進一步含有除了前述水溶性感光聚合物(A)以外，並含有化合物(D)，該化合物(D)係具有一個以上下述一般式(IV)表示之基，

(一般式(IV)中，R¹ 表示氫原子或甲基，X¹ 表示氧原子或-NR² -，R² 表示氫原子或碳原子數1～20之烴基，X² 表示碳原子數1～6之伸烷基，X² 表示之碳原子數1～6之伸烷基之氫原子可被鹵素原子或羥基取代，n表示0～30之數，*係意指鍵結手，具有複數個一般式(IV)表示之基時，複數存在之R¹ 、X¹ 、X² 、n分別可為相同亦可為相異)。進而，又，在本發明之水溶性組成物，前述交聯劑(C)較佳為鋯化合物或鈦化合物。 　　[0009] 又，本發明之圖型形成劑，其特徵為由本發明之水溶性組成物所構成。 　　[0010] 進而，本發明之硬化物的製造方法，其特徵為使用本發明之水溶性組成物。 　　[0011] 進而，本發明之硬化物，其特徵為由本發明之水溶性組成物所構成。 發明的效果 　　[0012] 根據本發明，可提供一種得到高精細之圖型且耐熱性、耐水性及耐濕熱性優異之硬化物的水溶性組成物、圖型形成劑、使用此等之硬化物的製造方法及硬化物。本發明之水溶性組成物可適合使用在圖型形成劑、用於平板顯示器之光學薄膜、光學薄膜之塗佈材料或接著劑等之用途。

[0013] 首先，針對本發明之水溶性組成物進行說明。本發明之水溶性組成物係含有具有感光基及羥基之水溶性感光聚合物(A)(以下亦稱為「(A)成分」)、除了前述水溶性感光聚合物(A)以外，並含有具有下述一般式(I)表示之構成單位之化合物(B)(以下亦稱為「(B)成分」)及交聯劑(C)(以下亦稱為「(C)成分」)，

。 　　於此，一般式(I)中，*係意指鍵結手。本發明之水溶性組成物由於保存安定性優異且可以一液存在，可簡便地作成硬化物。以下，針對各成分依順序進行說明。 　　[0014] ＜(A)成分＞ 　　所謂有關本發明之水溶性組成物之(A)成分，可具有感光基及羥基，並未特別限定。作為較佳之(A)成分，由於硬化物之耐熱性、耐水性及耐濕熱性高，可列舉具有將下述一般式(IIα)～(IIε)作為構成單位之化合物，其中，具有將(IIδ)及(IIε)作為構成單位之化合物，由於即使在使用LED光源(365nm)的情況，亦能得到硬化性優異之水溶性組成物以及耐熱性、耐水性及耐濕熱性優異之硬化物，故更佳。 　　[0015]

於此，Y¹ 、Y² 及Y³ 分別獨立表示直接鍵結或2價連結基，Q¹ 、Q² 及Q³ 分別獨立表示感光基，*為鍵結手。

於此，一般式(IIδ)、(IIε)中，An^q- 表示q價之陰離子，q表示1或2，p表示將電荷保持在中性之係數，*係意指鍵結手。 　　[0016] 作為一般式(IIα)、(IIβ)及(IIγ)中之Y¹ 、Y² 及Y³ 表示之2價連結基，雖並未特別限制，但例如較佳可列舉亞甲基、伸乙基、三亞甲基、伸丙基、伸丁基等之碳原子數1～10之伸烷基、伸苯基、萘基等之碳原子數6～30之伸芳基、雜環連結基、-CH=CH-、-O-、-S-、-C(=O)-、 -CO-、-NR-、-CONR-、-OC-、-SO-、-SO₂ -及組合2個以上此等之連結基。於此，R分別獨立表示氫原子、烷基、芳基或雜環基。 　　[0017] 作為一般式(IIα)、(IIβ)及(IIγ)中之Q¹ 、Q² 及Q³ 表示之感光基，例如可列舉桂醯基、肉桂醯基、亞桂皮基(Cinnamylidene)、亞桂皮基乙醯基、查酮基、香豆素基、異香豆素基、2,5-二甲氧基二苯乙烯基、馬來醯亞胺基、α-苯基馬來醯亞胺基、2-哌哢(Pyrone)基、疊氮基、胸腺嘧碇基、醌基、尿嘧啶基、嘧啶基、苯乙烯基吡啶鹽基、苯乙烯基吡啶鎓基、苯乙烯基喹啉鎓基、環氧基、環氧丙烷基、乙烯基醚基、烯丙基醚基、丙烯醯基、甲基丙烯醯基、丙烯醯胺基、甲基丙烯醯胺基、乙烯基、烯丙基、苯乙烯基等，此等當中，作為(A)成分，被含在水溶性組成物時，由於得到感光性高，且液安定性(不伴隨增黏、凝膠化、析出等)高之水溶性組成物，故可優選使用苯乙烯基吡啶鹽基、肉桂醯基、丙烯醯基、甲基丙烯醯基、丙烯醯胺基或甲基丙烯醯胺基。 　　[0018] 此等之感光基當中，苯乙烯基吡啶鹽基由於對水之溶解性高，且於365nm附近有吸收帶，即使在LED光源(365nm)等之波長較長之光源，亦能得到表現感光性之水溶性組成物。從此水溶性組成物，除了耐熱性、耐水性及耐濕熱性之外，由於得到高精細圖型的硬化物，故可特優選使用。 　　[0019] 作為較佳之(A)成分的具體例，可列舉下述一般式(V)及下述一般式(VI)表示之水溶性感光聚合物。 　　[0020]

於此，式(V)中，Y¹ 及Q¹ 與上述一般式(IIα)相同，Y³ 及Q³ 與上述一般式(IIγ)相同，a、b、c及d為0～5000為止之數，a及d不會同時成為0，為100＜a+b+c+d＜5000，*為鍵結手。 　　[0021]

於此，式(VI)中，a、b、c及d與一般式(V)相同，a及d不會同時成為0，為100＜a+b+c+d＜5000，*為鍵結手。 　　[0022] 由於藉由本發明之水溶性組成物所得之硬化物的耐熱性及密著性良好，在一般式(V)及(VI)，以a、b、c及d(莫耳比)較佳之值為a：b：c：d=0.1～4：5～30：5～70：0.1～4，重量平均分子量為1.5萬～500萬，較佳為10萬～100萬者較佳。 　　[0023] 一般式(VI)表示之聚合物係藉由於丁烯二醇･聚乙烯醇共聚物將具有感光基之醛以pH1～4的條件下使其進行縮醛化反應而獲得。又，亦可藉由使用市售品製得，例如亦可藉由於日本合成化學公司製之G聚合物(丁烯二醇乙烯醇共聚物)OKS-1081、OKS-1083、OKS-1109將具有感光基之醛以pH1～4的條件下使其進行縮醛化反應而獲得。 　　[0024] (A)成分，相對於(A)成分與(B)成分的總和100質量份，以固形分換算較佳為1～99質量份，更佳為5～95質量份，10～90質量份由於得到高精細之圖型且耐熱性、耐水性及耐濕熱性優異之硬化物故最佳。 　　[0025] ＜(B)成分＞ 　　所謂有關本發明之水溶性組成物的(B)成分，若於構造中不具有上述感光基，且具有下述一般式(I)表示之構成單位即可，並未特別限定。 　　[0026]

於此，一般式(I)中，*為鍵結手。 　　[0027] (B)成分作為主鏈，係與以往周知之聚乙烯醇相同，一般而言，可列舉使被稱為聚乙烯醇(Poval)之乙烯醇聚合的聚乙烯醇、部分皂化聚乙烯醇、完全皂化聚乙烯醇或乙酸乙烯酯與具有共聚合性之單體的共聚物之皂化物等。尚，構成(B)成分之聚乙烯醇可為將乙烯醇作為必須之單體的均聚物，亦可為共聚物。 　　[0028] 作為(B)成分的製造方法，雖並特別限定者，但例如可列舉使聚乙烯醇與雙乙烯酮反應之方法、使聚乙烯醇與乙醯乙酸酯反應進行酯交換之方法、皂化乙酸乙烯酯與乙醯乙酸乙烯酯之共聚物之方法等。此等當中，由於製造步驟簡略，且得到具有品質良好之乙醯乙酸酯基之聚乙烯醇，故以使聚乙烯醇與雙乙烯酮反應之方法製得較佳。 　　[0029] 作為乙酸乙烯酯與具有共聚合性之單體，例如可列舉馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、巴豆酸、衣康酸、丙烯酸、甲基丙烯酸等之不飽和羧酸及其酯類、乙烯、丙烯等之α-烯烴、烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸、烯丙基磺酸鈉鹼、甲基烯丙基磺酸鈉鹼、磺酸鈉鹼、磺酸鈉鹼單馬來酸烷酯、二磺酸鈉鹼馬來酸烷酯、N-羥甲基丙烯醯胺、丙烯醯胺烷基磺酸鹼鹽、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮衍生物等，此等單體為全構造單元之10莫耳%以下，尤其是以5莫耳%較佳。過多時，恐有降低水溶性，或降低與後述之(C)成分的相溶性之虞。 　　[0030] 藉由凝膠滲透層析(GPC)之聚苯乙烯換算重量平均分子量(Mw)為10,000～200,000，皂化度(水解率)為85～100之(B)成分，由於提昇耐水性，提昇膜之耐久性故較佳，皂化度為95～100之(B)成分由於進一步提昇耐水性故更佳。 　　[0031] 作為(B)成分，使用具有下述一般式(III)表示之構成單位之化合物時，

由於藉由本發明之水溶性組成物所得之硬化物的耐熱性、耐水性及耐濕熱性特別優異故更佳。 　　[0032] 一般式(III)表示之構成單位的含量通常雖為0.1～20莫耳%，進而為0.2～15莫耳%，特別為0.3～10莫耳%，但從硬化物之耐水性、交聯速度、水溶性、水溶液之安定性的觀點來看較佳。 　　[0033] 作為(B)成分，亦可使用市售品，例如可列舉GOHSENX Z-100、Z-200、Z-220、Z-300及Z-410(日本合成化學工業公司製)等。 　　[0034] (B)成分相對於(A)成分與(B)成分的總和100質量份，較佳為1～99質量份，更佳為5～95質量份，最佳為10～90質量份。(B)成分的含量為上述範圍時，由於得到高精細之圖型且耐熱性、耐水性及耐濕熱性優異之硬化物故較佳。 　　[0035] ＜(C)成分＞ 　　本發明之水溶性組成物所含有之(C)成分，若為可交聯(B)成分者，則可無限制使用。作為(C)成分，例如可優選使用以往既知之有機系交聯劑、具有螯合化劑之金屬螯合錯合物、鋯化合物及鈦化合物。 　　[0036] 作為有機系交聯劑，可從作為交聯劑慣用者當中任意選擇使用，例如可列舉雙二疊氮化合物、具有羥基或烷氧基之胺基樹脂，例如可列舉三聚氰胺樹脂、尿素樹脂、胍胺樹脂、甘脲-甲醛樹脂、丁二醯胺-甲醛樹脂、乙烯脲-甲醛樹脂等。此等可使用將三聚氰胺、尿素、胍胺、甘脲、丁二醯胺、乙烯脲於沸騰水中使其與福爾馬林進行反應而羥甲基化，或於此進一步使低級醇反應而烷氧基化者。 　　[0037] 作為螯合化劑，可列舉羥基羧酸或其鹽、乙醛酸或其鹽、胺基醇、胺基羧酸、丙胺酸、精胺酸、白胺酸、異白胺酸、二羥基丙基甘胺酸、乙烯二胺四乙酸、二乙烯三胺五乙酸、氮基(Nitrilo)三乙酸、β-二酮、二甲基乙二肟(Glyoxime)、檸檬酸、酒石酸、馬來酸、聚醯肼(Polyhydrazide)、磷酸酯等，此等可一種或組合二種以上使用。 　　[0038] 對於1個金屬原子，使用具有可藉由共價鍵或氫鍵等以雙牙或其以上之多牙進行配位之螯合化劑的金屬螯合錯合物時，由於適度調節交聯反應速度故較佳。作為螯合型配位子，具體而言，可列舉羥基羧酸或其鹽、胺基醇、β-二酮等。 　　[0039] 作為鋯化合物，可列舉氧基氯化鋯、羥基氯化鋯、四氯化鋯、溴化鋯等之鹵素化鋯；硫酸鋯、鹼性硫酸鋯、硝酸氧鋯、氧基乙酸鋯、氧基碳酸鋯等之無機酸之鋯鹽；甲酸鋯、乙酸鋯、丙酸鋯、羊脂酸(Caprylic acid)鋯、硬脂酸鋯、乳酸鋯、硝酸鋯、碳酸鋯、辛酸鋯、檸檬酸鋯、磷酸鋯等之有機酸的鋯鹽；碳酸鋯銨、硫酸鋯鈉、乙酸鋯銨、碳酸鋯銨、碳酸鋯鉀、草酸鋯鈉、檸檬酸鋯鈉、檸檬酸鋯銨、鋯乳酸酯銨等之鋯錯鹽之外，將一種或二種以上之螯合化劑作為配位子之鋯螯合錯合物。此等當中，較佳為水溶性鋯，更佳為鹵氧化鋯(Zirconium oxyhalide)、氧基乙酸鋯、硫酸鋯及硝酸氧鋯。 　　[0040] 作為鋯螯合錯合物，例如可列舉鋯四乙醯丙酮酸、鋯單乙醯丙酮酸、鹵氧化鋯、硝酸氧鋯、鋯乳酸酯銨、硫酸鋯及氧基乙酸鋯、鋯雙乙醯丙酮酸、鋯單乙基乙醯乙酸酯、鋯乙酸酯等。 　　[0041] 鋯化合物當中，鋯四乙醯丙酮酸、鋯單乙醯丙酮酸、鹵氧化鋯、硝酸氧鋯、鋯乳酸酯銨、硫酸鋯及氧基乙酸鋯等由於安定性、水溶性、反應性高故較佳。此等可一種或作為二種以上之混合物使用。 　　[0042] 作為鋯化合物，亦可使用市售品，例如可列舉酸氯化鋯、Zircosol ZC-2、Zircosol ZN、Zircosol HA、Zircosol AC-7、Zircosol ZK-10、Zircosol ZN、Zircosol ZA-10、Zircosol ZA-20、辛酸鋯、碳酸鋯、(第一稀元素化學工業公司製)、Orgatix ZA-45、Orgatix ZA-65、Orgatix ZB-126、Orgatix ZC-126、Orgatix ZC-150、Orgatix ZC-200、Orgatix ZC-300、Orgatix ZC-320、Orgatix ZC-540、Orgatix ZC-580、Orgatix ZC-700、ZC-300(Matsumoto Fine Chemical公司製)等。 　　[0043] 作為鈦化合物，可列舉四甲基鈦酸酯、四乙基鈦酸酯、四正丙基鈦酸酯、四異丙基鈦酸酯、四正丁基鈦酸酯、四異丁基鈦酸酯、四-t-丁基鈦酸酯、四辛基鈦酸酯、四(2-乙基己基)鈦酸酯、四甲基鈦酸酯等之鈦醇鹽；鈦丁基二聚物、鈦丁基四聚物等之藉由鈦醇鹽的水解分解反應所得之寡聚物或聚合物及該等之衍生物；乙醯丙酮鈦、伸辛基乙醇酸鈦(titanium octylene glycolate)、四乙醯丙酮鈦、鈦乙基乙醯乙酸酯、鈦三乙醇鋁酸酯、草酸鈦等之鈦螯合錯合物；聚羥基鈦硬脂酸酯等之鈦醯化物；四氯化鈦、鈦乳酸酯、鈦三乙醇胺化物(Aminate)、二異丙氧基鈦雙(三乙醇胺化物)等，此等可一種或作為二種以上之混合物使用。 　　[0044] 作為鈦化合物，亦可使用市售品，例如可列舉Orgatix TA-8、Orgatix TA-10、Orgatix TA-12、Orgatix TC-100、Orgatix TC-120、Orgatix TC-300、Orgatix TC-310、Orgatix TC-315、Orgatix TC-335、Orgatix TC-401、Orgatix TC-800(Matsumoto Fine Chemical公司製)等。 　　[0045] 由於藉由本發明之水溶性組成物所得之硬化物的耐濕熱性良好，(C)成分當中，特佳為鋯化合物或鈦化合物。 　　[0046] (C)成分相對於(B)成分100質量份，雖為0.01～5質量份，但由於無析出或增黏等之變化，水溶性組成物安定故較佳。 　　[0047] 本發明之水溶性組成物中雖包含源自(C)成分之金屬分，但金屬含量去除水溶性組成物之溶媒的成分中，較佳為0.01～3質量%，更佳為0.01～1質量%。 　　[0048] ＜(D)成分＞ 　　本發明之水溶性組成物作為(D)成分，可含有下述一般式(IV)表示之化合物，

於此，一般式(IV)中，R¹ 表示氫原子或甲基，X¹ 表示氧原子或-NR² -，R² 表示氫原子或碳原子數1～20之烴基，X² 表示碳原子數1～6之伸烷基，X² 表示之碳原子數1～6之伸烷基的氫原子可被鹵素原子或羥基取代，n表示0～30之數，*係意指鍵結手。具有複數個一般式(IV)表示之基時，複數存在之R¹ 、X¹ 、X² 、n分別可為相同亦可為相異。 　　[0049] 一般式(IV)中之R² 表示之碳原子數1～20之烴基，雖並非特別限定，但較佳為碳原子數1～20之烷基、碳原子數2～20之烯基、碳原子數3～20之環烷基、碳原子數4～20之環烷基烷基、碳原子數6～20之芳基及碳原子數7～20之芳基烷基等。由於作為(B)成分使用時之感度良好，故更佳為碳原子數1～10之烷基、碳原子數2～10之烯基、碳原子數3～10之環烷基、碳原子數4～10之環烷基烷基、碳原子數6～10之芳基及碳原子數7～10之芳基烷基等。 　　[0050] 作為碳原子數1～20之烷基，例如可列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、s-丁基、t-丁基、戊基、異戊基、t-戊基、己基、庚基、辛基、異辛基、2-乙基己基、t-辛基、壬基、異壬基、癸基、異癸基、十一烷基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基及二十烷基等，作為上述碳原子數1～10之烷基，例如可列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、s-丁基、t-丁基、戊基、異戊基、t-戊基、己基、庚基、辛基、異辛基、2-乙基己基、t-辛基、壬基、異壬基、癸基及異癸基等。 　　[0051] 作為碳原子數2～20之烯基，例如可列舉乙烯基、2-丙烯基、3-丁烯基、2-丁烯基、4-戊烯基、3-戊烯基、2-己烯基、3-己烯基、5-己烯基、2-庚烯基、3-庚烯基、4-庚烯基、3-辛烯基、3-壬烯基、4-癸烯基、3-十一烯基、4-十二烯基、3-環己烯基、2,5-環己二烯基-1-甲基及4,8,12-十四碳三烯基烯丙基(Tetradecatrienylallyl)等，作為上述碳原子數2～10之烯基，例如可列舉乙烯基、2-丙烯基、3-丁烯基、2-丁烯基、4-戊烯基、3-戊烯基、2-己烯基、3-己烯基、5-己烯基、2-庚烯基、3-庚烯基、4-庚烯基、3-辛烯基、3-壬烯基及4-癸烯基等。 　　[0052] 所謂碳原子數3～20之環烷基，係意指具有3～20之碳原子之飽和單環式或飽和多環式烷基。例如可列舉環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基、環壬基、環癸基、金剛烷基、十氫萘基、八氫戊搭烯(octahydropentalene)、雙環[1.1.1]戊烷基(Pentanyl)及十四氫蒽基等，作為上述碳原子數3～10之環烷基，例如可列舉環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基、環壬基、環癸基、金剛烷基、十氫萘基、八氫戊搭烯及雙環[1.1.1]戊烷基等。 　　[0053] 所謂碳原子數4～20之環烷基烷基，係意指烷基之氫原子被環烷基取代之具有4～20之碳原子之基。例如可列舉環丙基甲基、環丁基甲基、環戊基甲基、環己基甲基、環庚基甲基、環辛基甲基、環壬基甲基、環癸基甲基、2-環丁基乙基、2-環戊基乙基、2-環己基乙基、2-環庚基乙基、2-環辛基乙基、2-環壬基乙基、2-環癸基乙基、3-環丁基丙基、3-環戊基丙基、3-環己基丙基、3-環庚基丙基、3-環辛基丙基、3-環壬基丙基、3-環癸基丙基、4-環丁基丁基、4-環戊基丁基、4-環己基丁基、4-環庚基丁基、4-環辛基丁基、4-環壬基丁基、4-環癸基丁基、3-3-金剛烷基丙基及十氫萘基丙基等，作為碳原子數4～10之環烷基烷基，例如可列舉環丙基甲基、環丁基甲基、環戊基甲基、環己基甲基、環庚基甲基、環辛基甲基、環壬基甲基、2-環丁基乙基、2-環戊基乙基、2-環己基乙基、2-環庚基乙基、2-環辛基乙基、3-環丁基丙基、3-環戊基丙基、3-環己基丙基、3-環庚基丙基、4-環丁基丁基、4-環戊基丁基及4-環己基丁基等。 　　[0054] 作為碳原子數6～20之芳基，例如可列舉苯基、甲苯基、二甲苯基、乙基苯基、萘基、蒽基、菲基等或上述烷基、上述烯基或羧基、被鹵素原子等1個以上取代之苯基、聯苯基、萘基、蒽基等，例如4-氯苯基、4-羧基苯基、4-乙烯基苯基、4-甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基等，作為上述碳原子數6～10之芳基，例如可列舉苯基、甲苯基、二甲苯基、乙基苯基及萘基等或上述烷基、上述烯基或羧基、被鹵素原子等1個以上取代之苯基、聯苯基、萘基、蒽基等，例如4-氯苯基、4-羧基苯基、4-乙烯基苯基、4-甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基等。 　　[0055] 所謂碳原子數7～20之芳基烷基，係意指烷基之氫原子被芳基取代之具有7～30之碳原子之基。例如可列舉苄基、α-甲基苄基、α,α-二甲基苄基、苯基乙基及萘基丙基等，所謂上述碳原子數7～20之芳基烷基，係意指烷基之氫原子被芳基取代之具有7～20之碳原子之基。例如可列舉苄基、α-甲基苄基、α,α-二甲基苄基及苯基乙基等。 　　[0056] 作為一般式(IV)中之X² 表示之碳原子數1～6之伸烷基，例如可列舉亞甲基、伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸戊基、伸己基等之直鏈狀的伸烷基以及異伸丙基及異伸丁基等之分支鏈狀的伸烷基等。 　　[0057] 作為(D)成分，例如可優選使用氧化烯(Alkylene oxide)改質丙烯酸酯化合物、氧化烯改質甲基丙烯酸酯化合物、丙烯醯胺化合物及甲基丙烯醯胺化合物。 　　[0058] 所謂上述氧化烯改質丙烯酸酯化合物，係指一般式(IV)中，R¹ 為氫原子，X¹ 為氧原子，n為1～30之化合物，所謂上述氧化烯改質甲基丙烯酸酯化合物，係指一般式(IV)中，R¹ 為甲基，X¹ 為氧原子，n為1～30之化合物。 　　[0059] 作為上述氧化烯改質丙烯酸酯化合物，例如可列舉二氧化乙烯改質新戊二醇二丙烯酸酯、二氧化丙烯改質新戊二醇二丙烯酸酯、二氧化乙烯改質1,6-己烷二醇二丙烯酸酯、二氧化丙烯改質1,6-己烷二醇二丙烯酸酯等，作為上述氧化烯改質甲基丙烯酸酯化合物，例如可列舉二氧化乙烯改質新戊二醇二甲基丙烯酸酯、二氧化丙烯改質新戊二醇二甲基丙烯酸酯、二氧化乙烯改質1,6-己烷二醇二甲基丙烯酸酯、二氧化丙烯改質1,6-己烷二醇二甲基丙烯酸酯等。 　　[0060] 作為上述氧化烯改質丙烯酸酯化合物及上述氧化烯改質甲基丙烯酸酯化合物，亦可優選使用市售品，例如可列舉NK Ester A-600、A-GLY-20E、NK ECONOMER A-PG5054E(以上為新中村化學工業製)等。 　　[0061] 在上述氧化烯改質丙烯酸酯化合物及上述氧化烯改質甲基丙烯酸酯化合物，上述一般式(IV)中之X² 為伸乙基或伸丙基者，由於水溶性優異故較佳，由於伸乙基尤其是水溶性優異故較佳。 　　[0062] 上述氧化烯改質丙烯酸酯化合物及上述氧化烯改質甲基丙烯酸酯化合物，具有一個一般式(IV)表示之基時，由於水溶性優異，n為6以上時特佳。上述氧化烯改質丙烯酸酯化合物及氧化烯改質甲基丙烯酸酯化合物，具有複數個一般式(IV)表示之基時，由於水溶性優異，複數存在之n的總和為10以上時特佳。 　　[0063] 所謂上述丙烯醯胺化合物，係指上述一般式(IV)中，R¹ 為氫原子，X¹ 為NR² -，n為1～0之化合物，所謂上述甲基丙烯醯胺化合物，係指上述一般式(IV)中，R¹ 為甲基，X¹ 為NR² -，n為0之化合物。 　　[0064] 作為上述丙烯醯胺化合物，可列舉羥基丙烯醯胺、N-甲基丙烯醯胺、N-乙基丙烯醯胺、N-異丙基丙烯醯胺、N-丁基丙烯醯胺、二丙酮丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺、N,N-二乙基丙烯醯胺、N,N-二丙基丙烯醯胺、丙烯醯基嗎啉、N-n-丁氧基甲基丙烯醯胺、N-異丁氧基甲基丙烯醯胺、N-甲氧基甲基丙烯醯胺等，作為上述甲基丙烯醯胺化合物，可列舉羥基甲基丙烯醯胺、N-甲基甲基丙烯醯胺、N-乙基甲基丙烯醯胺、N-異丙基甲基丙烯醯胺、N-丁基甲基丙烯醯胺、二丙酮甲基丙烯醯胺、N,N-二甲基甲基丙烯醯胺、N,N-二乙基甲基丙烯醯胺、N,N-二丙基甲基丙烯醯胺、甲基丙烯醯基嗎啉、N-n-丁氧基甲基甲基丙烯醯胺、N-異丁氧基甲基甲基丙烯醯胺、N-甲氧基甲基甲基丙烯醯胺等。 　　[0065] 作為上述丙烯醯胺化合物及上述甲基丙烯醯胺化合物，亦可優選使用市售品，例如可列舉FFM-2、FFM-3、FFM-4及FFM-5、(富士薄膜公司製)。 　　[0066] 含有(D)成分時，(D)成分的含量相對於(A)成分、(B)成分及(D)成分的總和100質量份為1～50質量份，(D)成分的含量為此範圍時，由於得到硬化性良好之水溶性組成物，藉由此水溶性組成物得到高精細之圖型且耐熱性、耐水性及耐濕熱性優異之硬化物故較佳。 　　[0067] 本發明之水溶性組成物作為溶媒含有水即可，雖亦可與有機溶劑併用，但作為溶媒僅為水之一液，由於環境負荷低，以及塗佈在有機材料上時未含侵有機材料故較佳。 　　[0068] 作為上述有機溶劑，藉由與水併用，為可溶解或分散上述之各成分((A)成分、(B)成分、(C)成分及(D)成分)等之溶媒，例如可列舉甲基乙基酮、甲基戊基酮、二乙基酮、丙酮、甲基異丙基酮、甲基異丁基酮、環己酮及2-庚酮等之酮類；乙基醚、二噁烷、四氫呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷及二丙二醇二甲基醚等之醚系溶劑；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸-n-丙酯、乙酸異丙酯、乙酸n-丁酯、乙酸環己酯、乳酸乙酯、琥珀酸二甲酯及醇酯(Texanol)等之酯系溶劑；乙二醇單甲基醚及乙二醇單乙基醚等之溶纖劑系溶劑；甲醇、乙醇、異-或n-丙醇、異-或n-丁醇及戊基醇等之醇系溶劑；乙二醇單甲基乙酸酯、乙二醇單乙基乙酸酯、丙二醇-1-單甲基醚(PGM)、丙二醇-1-單甲基醚-2-乙酸酯(PGMEA)、二丙二醇單甲基醚乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯及乙氧基乙基丙酸酯等之醚酯系溶劑；苯、甲苯及二甲苯等之芳香族系溶劑；己烷、庚烷、辛烷及環己烷等之脂肪族烴系溶劑；松節油、D-檸檬烯及蒎烯等之萜烯系烴油；Mineral Spirit、Swazole #310(以上為Cosmo松山石油製)；及Solvesso #100(以上為Exon化學製)；等之石蠟系溶劑；四氯化碳、氯仿、三氯乙烯、氯化甲烷及1,2-二氯乙烷等之鹵素化脂肪族烴系溶劑；氯苯等之鹵素化芳香族烴系溶劑；卡必醇系溶劑、苯胺、三乙基胺、吡啶、乙酸、乙腈、二硫化碳、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亞碸及水等，由於與水的相溶性良好，故較佳為醇系溶劑。 　　[0069] 本發明之水溶性組成物含有水作為溶媒。雖亦可與有機溶劑併用，但作為溶媒僅為水之一液，由於環境低負荷，以及塗佈在有機材料上時未含侵有機材料故較佳。 　　[0070] 在本發明之水溶性組成物，上述溶劑的使用量雖並非被特別限定，但較佳為相對於水溶性組成物全量成為70～95質量%。溶劑的含量為上述範圍時，由於操作性(硬化性組成物之黏度或潤濕性)及液安定性(不伴隨組成物所包含之成分的析出或沉澱)優異之硬化性組成物以及可適當控制硬化物的厚度故較佳。 　　[0071] 本發明之水溶性組成物中如有必要，亦可加入不屬於(A)成分及(B)成分之水溶性聚合物、有機酸、偶合劑、增感劑、界面活性劑、鹼性化合物、著色劑、自由基起始劑、水溶性防腐劑及導電性物質等。 　　[0072] 作為不屬於(A)成分及(B)成分之水溶性聚合物，可列舉氧化澱粉、被醚化･酯化･接枝化之改質澱粉、明膠･酪蛋白･羧基甲基纖維素等之纖維素衍生物、聚乙烯基吡咯烷酮、水溶性聚酯樹脂、2-羥基丙基丙烯酸酯聚合物･4-羥基丁基丙烯酸酯聚合物等之水溶性聚丙烯酸酯樹脂、水溶性聚碳酸酯樹脂、水溶性聚乙酸乙烯酯樹脂、水溶性苯乙烯丙烯酸酯樹脂、水溶性乙烯基甲苯丙烯酸酯樹脂、水溶性聚胺基甲酸酯樹脂、聚乙烯醯胺･聚丙烯醯胺、改質丙烯醯胺等之水溶性聚醯胺樹脂、水溶性尿素樹脂、水溶性聚己內酯樹脂、水溶性聚苯乙烯樹脂、水溶性聚氯化乙烯樹脂、水溶性聚丙烯酸酯樹脂、水溶性聚丙烯腈樹脂等之水溶性樹脂及苯乙烯･丁二烯共聚物、丙烯酸酯共聚物、乙烯･乙酸乙烯酯共聚物等。 　　[0073] 作為上述有機酸，若為具有羧基之弱酸性的化合物則可不限制使用，例如可列舉乙酸、檸檬酸、蘋果酸、甘醇酸、乳酸、碳酸、蟻酸、草酸、丙酸、辛酸、羊脂酸(Caprylic acid)、葡萄醣醛酸、硬脂酸、苯甲酸、扁桃酸等。此等當中，較佳為乳酸、乙酸、檸檬酸、甘醇酸或蘋果酸。 　　[0074] 作為上述偶合劑，可使用二甲基二甲氧基矽烷、二甲基二乙氧基矽烷、甲基乙基二甲氧基矽烷、甲基乙基二乙氧基矽烷、甲基三甲氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷、乙基三甲氧基矽烷、乙基三甲氧基矽烷等之烷基官能性烷氧基矽烷、乙烯基三氯矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、烯丙基三甲氧基矽烷等之烯基官能性烷氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、2-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、β-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷等之環氧官能性烷氧基矽烷、N-β(胺基乙基)-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、γ-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-苯基-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷等之胺基官能性烷氧基矽烷及γ-巰基丙基三甲氧基矽烷等之巰基官能性烷氧基矽烷等。 　　[0075] 上述增感劑係藉由光照射硬化時可擴大光之可適應的波長範圍之化合物，作為增感劑，例如可列舉二苯甲酮、3-羥基二苯甲酮、4-羥基二苯甲酮、4,4-二羥基二苯甲酮、2-甲基二苯甲酮、3-甲基二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、2,5-二甲基二苯甲酮、3,4-二甲基二苯甲酮、4-甲氧基二苯甲酮、4,4-二甲氧基二苯甲酮、3,3-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮等之二苯甲酮類、苯乙酮、4-甲氧基苯乙酮、2,4-二甲氧基苯乙酮、2,5-二甲氧基苯乙酮、2,6-二甲氧基苯乙酮、4,4-二甲氧基苯乙酮、4-乙氧基苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、2-乙氧基-2-苯基苯乙酮、4-苯基苯乙酮等之苯乙酮類、蒽醌、羥基蒽醌、1-硝基蒽醌、胺基蒽醌、2-氯蒽醌、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、蒽醌磺酸、1,2-苯并蒽醌、1,4-羥基蒽醌(醌茜(quinizarin))等之蒽醌類、蔥、1,2-苯并蔥(Benzoanthracene)、9-氰基蔥、9,10-二氰基蔥、2-乙基-9,10-二甲氧基蔥、9,10-雙(苯基乙基)蔥等之蔥類、2,3-二氯-6-二氰基-p-苯醌、2,3-二甲氧基-5-甲基-1,4-苯醌、甲氧基苯醌、2,5-二氯-p-苯醌、2,6-二甲基-1,4-苯醌、9,10-菲醌、樟腦醌、2,3-二氯-1,4-萘醌、氧雜蒽酮等之醌類、噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-異丙基噻噸酮等之噻噁烷(thioxane)類、二苯并環庚酮(Dibenzosuberenone)、二苯并環庚烯(dibenzosuberene)、二苯并環庚醇(dibenzosuberenol)、二苯并環庚烷(dibenzosuberane)等之環庚烷類、2-甲氧基萘、安息香異丙基醚、4-苯甲醯基二苯基、o-苯甲醯基苯甲酸、o-苯甲醯基苯甲酸甲基、4-苯甲醯基-4-甲基-二苯基硫化物、苄基、安息香甲基醚等之芳香族化合物及色素系增感性物質之香豆素系、噻嗪系、嗪系、吖啶系、呫噸系化合物等。 　　[0076] 作為上述界面活性劑，可使用全氟烷基磷酸酯、全氟烷基羧酸鹽等之氟界面活性劑、高級脂肪酸鹼鹽、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽等之陰離子系界面活性劑、高級胺鹵素酸鹽、第四級銨鹽等之陽離子系界面活性劑、聚乙二醇烷基醚、聚乙二醇脂肪酸酯、山梨糖醇脂肪酸酯、脂肪酸單甘油酯等之非離子界面活性劑、兩性界面活性劑、聚矽氧系界面活性劑等之界面活性劑，此等可組合使用。 　　[0077] 作為上述鹼性化合物，例如可列舉氨、氫氧化鈉、氫氧化鉀、三乙基胺、三乙醇胺、二乙醇胺、單乙醇胺、三異丙醇胺、二異丙醇胺、單異丙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、乙烯亞胺、吡咯烷、哌啶、聚乙烯亞胺等，此等可一種或組合二種以上使用，以pH調整等之目的有添加鹼性化合物的情況。 　　[0078] 作為上述著色劑，可使用顏料及染料。作為顏料及染料，分別可使用無機色材或有機色材，此等可單獨或混合2種以上使用。於此，所謂顏料，係指不溶於後述之溶媒的著色劑，即使於無機或有機色材之中亦不溶於溶媒者，或亦包含色淀化無機或有機染料者。 　　[0079] 作為上述顏料，可列舉藉由爐法、通道法或熱法所得之碳黑、或乙炔黑、科琴黑或燈黑等之碳黑、將上述碳黑以環氧樹脂調整或被覆者、預先將上述碳黑於溶媒中分散處理於樹脂，再以20～200mg/g的樹脂被覆者、酸性或鹼性表面處理上述碳黑者、平均粒徑為8nm以上且DBP吸油量為90ml/100g以下之碳黑、從在950℃之揮發分中之CO及CO₂ 算出之全氧量相對於表面積每100m² 為9mg以上之碳黑、石墨化碳黑、石墨、活性炭、碳纖維、碳奈米管、碳微線圈、碳奈米錐、碳氣凝膠、富勒烯、苯胺黑、顏料黑7、鈦黑等所代表黑色顏料、氧化鉻綠、米洛麗藍、鈷綠、鈷青、錳系、亞鐵氰化鉀(Ferrocyan)化物、磷酸鹽群青、紺青、群青、天青藍、鉻綠、翡翠綠、硫酸鉛、黃色鉛、鋅黃、胭脂(紅色氧化鐵(III))、鎘紅、合成鐵黑、琥珀、色淀顏料等之有機或無機顏料，由於遮光性高故較佳為使用黑色顏料，作為黑色顏料，更佳為使用碳黑。 　　[0080] 作為上述顏料，亦可使用市售品，例如可列舉MICROPIGMO WMYW-5、MICROPIGMO WMRD-5、MICROPIGMO WMBN-5、MICROPIGMO WMGN-5、MICROPIGMO WMBK-5、MICROPIGMO WMBE-5、MICROPIGMO WMVT-5、MICROPIGMO WMWE-1、BONJET BLACK CW-1(以上為東方化學工業公司製)Pigment Red 1、2、3、9、10、14、17、22、23、31、38、41、48、49、88、90、97、112、119、122、123、144、149、166、168、169、170、171、177、179、180、184、185、192、200、202、209、215、216、217、220、223、224、226、227、254、228、240及254；Pigment Orange 13、31、34、36、38、43、46、48、49、51、52、55、59、60、61、62、64、65及71；Pigment Yellow 1、3、12、13、14、16、17、20、24、55、60、73、81、83、86、93、95、97、98、100、109、110、113、114、117、120、125、126、127、129、137、138、139、147、148、150、151、152、153、154、166、168、175、180及185；Pigment Green 7、10、36及58；Pigment Blue 15、15：1、15：2、15：3、15：4、15：5、15：6、22、24、56、60、61、62及64；Pigment Violet 1、19、23、27、29、30、32、37、40及50等。 　　[0081] 作為上述染料，例如可列舉亞硝基化合物、硝基化合物、偶氮化合物、重氮化合物、呫噸化合物、喹啉化合物、蒽醌化合物、香豆素化合物、青藍化合物、酞菁化合物、異吲哚酮化合物、異吲哚啉化合物、喹吖啶酮化合物、蒽嵌蒽醌(anthanthrone)化合物、紫環酮化合物、苝化合物、二酮吡咯并吡咯化合物、硫靛化合物、二噁嗪化合物、三苯基甲烷化合物、喹啉酮化合物、萘四羧酸、偶氮染料、青藍染料之金屬錯合物化合物等。 　　[0082] 作為上述自由基起始劑，可使用以往既知之化合物，例如除了日本特開昭57-197289、日本特開平6-228218、日本特開2009-102455、日本特開2012-007071、日本特表2016-510314、WO2014/050551、日本特開平06-239910、日本特開2003-192712、日本特開2016-185929所記載之外，亦可使用二苯甲酮、羧基二苯甲酮與其鹽、二羧基二苯甲酮與其鹽、硫代氧雜蒽酮、1-氯-4-丙氧基噻噸酮、異丙基噻噸酮、二乙基噻噸酮、乙基蒽醌等之拉氫型之光聚合起始劑；苯基聯苯基酮、1-羥基-1-苯甲醯基環己烷(α-羥基烷基苯乙酮)、安息香、苄基二甲基縮酮、1-苄基-1-二甲基胺基-1-(4’-嗎啉基苯甲醯基)丙烷、2-嗎啉基-2-(4’-甲基巰基)苯甲醯基丙烷、4-苯甲醯基-4’-甲基二苯基硫化物、安息香丁基醚、2-羥基-2-苯甲醯基丙烷、2-羥基-2-(4’-異丙基)苯甲醯基丙烷、4-丁基苯甲醯基三氯甲烷、4-苯氧基苯甲醯基二氯甲烷、苯甲醯基蟻酸甲酯、1-羥基-環己基-苯基-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、1,7-雙(9’-吖啶基)庚烷、9-n-丁基-3,6-雙(2’-嗎啉基異丁醯基)咔唑、2-甲基-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-苯基-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-萘基-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2,2-雙(2-氯苯基)-4,5,4’,5’-四苯基-1-2’-二咪唑、醯基膦氧化物、雙醯基膦氧化物、三苯基氧化膦等之光分解型光聚合起始劑，光分解型光聚合起始劑從反應性的點來看較佳。 　　[0083] 上述光分解型光聚合起始劑當中，Irg2959、Irg819DW(BASF公司製)、ESACURE ONE、ESACURE 1001M、ESACURE KIP 150、ESACURE DP 250(Lamberti公司)等之水溶性起始劑等，由於對水之親和性高故較佳。 　　[0084] 作為上述染料，亦可使用市售品，作為水溶性染料，例如可列舉WATER YELLOW 1、WATER YELLOW 2、WATER YELLOW 6C、WATER YELLOW 6CL、WATER ORANGE 18、WATER ORANGE 25、WATER RED 1、WATER RED 2S、WATER RED 3、WATER RED 9、WATER RED 27、WATER PINK2S、WATER BROWN 16、WATER GREEN 8、WATER BLUE 3、WATER BLUE 9、WATER BLUE 105S、WATER BLUE 106、WATER BLUE 117-L、WATER VIOLET 7、WATER BLACK 31、WATER BLACK 191-L、WATER BLACK 256-L、WATER BLACK R-455、WATER BLACK R-510、BONJET YELLOW 161-L、BONJET MAGENTA XXX、BONJET CYAN XXX、BONJET BLACK 891-L(以上為東方化學工業公司製)等。 　　[0085] 作為油溶性染料，可列舉VALIFAST YELLOW 1101、VALIFAST YELLOW 3150、VALIFAST RED 1308、VALIFAST RED 2320、VALIFAST PINK1364、VALIFAST PINK 2310N、VALIFASTVIOLET 1701、VALIFAST BLACK 1815、VALIFAST BLACK 1807、VALIFAST BLACK3804、VALIFAST BLACK 3810、VALIFAST BLACK 3820、VALIFAST BLACK 3830、VALIFAST BLACK 3840、VALIFAST BLACK 3866、VALIFAST BLACK 3870、VALIFAST ORANGE 2210、VALIFAST BROWN 3402、VALIFAST BLUE 1613及VALIFAST BLUE 1605(以上為東方化學工業公司製)等。 　　[0086] 作為上述水溶性防腐劑，可列舉對水之溶解度高，且於室溫之溶解度為1%以上者，具體而言，可列舉甲基對羥基苯甲酸酯(Paraben)、苯甲酸、苯甲酸鹽、水楊酸、水楊酸鹽、苯氧基乙醇、水溶性陽離子抗菌劑、有機硫化合物、鹵素化化合物、環狀有機氮化合物、低分子量醛、對羥基苯甲酸酯(Paraben)、丙烷二醇物質、異噻唑啉酮、四級化合物、苯甲酸酯、低分子量醇、脫氫乙酸、ACQ(銅･第四級銨化合物)、CUAZ(銅･唑化合物)、AAQ(第4級銨化合物)、亞硫酸氫鈉、硫酸氫鈉、硫代硫酸鈉、抗壞血酸鹽、苯扎氯銨(Benzalkonium chloride)、氯丁醇、硫柳汞(Thimerosal)、乙酸苯酯水銀、硼酸苯酯水銀、硝酸苯酯水銀、對羥基苯甲酸酯(Paraben)、甲基對羥基苯甲酸酯(Paraben)、聚乙烯醇、苄基醇、異噻唑酮、三嗪、溴硝醇(Bronopol)、腐絕(Thiabendazole)、吡硫鎓鋅(Zinc pyrithione)、多菌靈(carbendazim)、吡啶氧化硫醇鈉鹽及苯基乙醇等。 　　[0087] 作為上述水溶性防腐劑，亦可使用市售品，可列舉San-ai bac P、San-ai bac 300K、San-ai bac IT-15SA、San-ai bac AS-30、San-ai bac T-10、San-ai bac M-30、San-ai bac SODIUM OMAGINE(皆三愛石油製)等。 　　[0088] 作為上述導電性物質，例如可列舉金屬、金屬之氧化物、導電性碳及導電性聚合物等。 　　[0089] 作為上述金屬，例如可列舉金、銀、銅、鉑、鋅、鐵、鉛、錫、鋁、鈷、銦、鎳、鉻、鈦、銻、鉍、鍺及鎘等之金屬、以及錫-鉛合金、錫-銅合金、錫-銀合金及錫-鉛-銀合金等之以2種類以上之金屬構成之合金等。其中，較佳為鎳、銅、銀或金。 　　[0090] 作為上述導電性碳，例如可列舉科琴黑、乙炔黑、爐黑、槽黑等之碳黑、富勒烯、碳奈米管、碳奈米纖維、石墨烯、無定形碳、碳纖維、天然石墨、人造石墨、石墨化科琴黑及中孔碳(Mesoporous carbon)等。 　　[0091] 作為上述導電性聚合物，例如可列舉於聚乙炔、聚吡咯、聚(3-甲基吡咯)、聚(3-丁基吡咯)、聚(3-辛基吡咯)、聚(3-癸基吡咯)、聚(3,4-二甲基吡咯)、聚(3,4-二丁基吡咯)、聚(3-羥基吡咯)、聚(3-甲基-4-羥基吡咯)、聚(3-甲氧基吡咯)、聚(3-乙氧基吡咯)、聚(3-辛氧基吡咯)、聚(3-羧基吡咯)、聚(3-甲基-4-羧基吡咯)、聚N-甲基吡咯、聚噻吩、聚(3-甲基噻吩)、聚(3-丁基噻吩)、聚(3-辛基噻吩)、聚(3-癸基噻吩)、聚(3-十二烷基噻吩)、聚(3-甲氧基噻吩)、聚(3-乙氧基噻吩)、聚(3-辛氧基噻吩)、聚(3-羧基噻吩)、聚(3-甲基-4-羧基噻吩)、聚(3,4-乙烯二氧基噻吩)、聚苯胺、聚(2-甲基苯胺)、聚(2-辛基苯胺)、聚(2-異丁基苯胺)、聚(3-異丁基苯胺)、聚(2-苯胺磺酸)、聚(3-苯胺磺酸)及聚噻吩衍生物(PEDOT：聚(3,4)-乙烯二氧基噻吩)摻雜聚苯乙烯磺酸(PSS)者等。 　　[0092] 又，只要不損害本發明的效果，除了上述以外如有必要，亦可添加光聚合起始劑、熱聚合起始劑、光鹼起始劑、酸產生劑、無機填料、有機填料、消泡劑、增黏劑、整平劑、有機金屬偶合劑、觸變性劑、碳化合物、金屬微粒子、金屬氧化物、難燃劑、可塑劑、光安定劑、熱安定劑、抗老化劑、彈性體粒子、鏈轉移劑、聚合抑制劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、防靜電劑、脫模劑、流動調整劑、密著促進劑、不飽和單體、環氧化合物･環氧丙烷化合物･乙烯基醚等之陽離子聚合性化合物等之各種樹脂添加物等。 　　[0093] 其次，針對本發明之圖型形成劑進行說明。本發明之圖型形成劑係由本發明之水溶性組成物所構成者。本發明之圖型形成劑為具有光刻性者，具體而言，可藉由透過遮罩進行光照射後，使用顯影液(水、有機溶劑及鹼水溶液等)進行顯影，可再現良好地形成1000μm以下之圖型以±10%以內的精度。 　　[0094] 本發明之硬化物的製造方法係使用本發明之水溶性組成物或圖型形成劑進行者。針對使用本發明之水溶性組成物或圖型形成劑之硬化物的製造方法，將較佳之塗佈方法、硬化條件示於下述。 　　[0095] 較佳之塗佈方法係以旋轉塗佈機、棒塗機、輥塗機、幕塗機、各種之印刷、浸漬等周知之手段，適用在玻璃、金屬、紙、塑膠等之支持基體上。又，一旦實施於薄膜等之支持基體上之後，亦可轉印至其他支持基體上，其適用方法並無限制。 　　[0096] 作為透明支持體之材料，例如可列舉玻璃等之無機材料；二乙醯纖維素、三乙醯纖維素(TAC)、丙醯基纖維素、丁醯基纖維素、乙醯丙醯基纖維素、硝基纖維素等之纖維素酯；聚醯胺；聚碳酸酯；聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚-1,4-環己烷對苯二甲酸二甲酯、聚乙烯-1,2-二苯氧基乙烷-4,4’-二羧酸酯、聚對苯二甲酸丁二酯等之聚酯；聚苯乙烯；聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯等之聚烯烴；聚甲基甲基丙烯酸酯等之丙烯酸系樹脂；聚碳酸酯；聚碸；聚醚碸；聚醚酮；聚醚醯亞胺；聚氧乙烯、降莰烯樹脂等之高分子材料。透明支持體之透過率較佳為80%以上，更佳為86%以上。霧度較佳為2%以下，更佳為1%以下。折射率較佳為1.45～1.70。 　　[0097] 較佳之硬化條件係將本發明之水溶性組成物或圖型形成劑塗佈在透明支持體上之後，進行光照射時，照射之光的波長、強度及照射時間等之照射條件，雖因光起始劑之活性、使用之光聚合性樹脂的活性等適當調整，但作為光波長，通常為了使光充分進入內部，波長峰值較佳為300～500nm者，更佳為波長峰值350～450nm，最佳為波長峰值360～380nm者。又，作為光強度，較佳為10～300mW/cm² ，更佳為25～100mW/cm² ，照射時間較佳為5～500秒，更佳為10～300秒。 　　[0098] 可藉由將本發明之水溶性組成物或圖型形成劑塗佈在透明支持體上之後進行加熱，使其進行交聯反應。加熱係於50～200℃，較佳為70～150℃進行10～1小時。較50℃更低時，有無法進行交聯反應之虞，較200℃更高時，有引起(A)～(D)成分之分解，或降低光學薄膜之透明性之虞。 　　[0099] 藉由光刻，作成硬化物之圖型時，將本發明之水溶性組成物或圖型形成劑於玻璃基板上藉由觸針式形狀測定器(ULVAC製Dektak150)，使用以膜厚成為5.0～5.5μm的方式調整條件之旋轉塗佈機進行塗佈後，以90℃之熱板進行10分鐘預焙。然後，冷卻至室溫，透過光罩(LINE/SPACE=50μm/50μm)，使用高壓水銀燈，照射500mJ/cm² 包含365nm波長之光，浸漬於23℃之離子交換水1分鐘後，以空氣槍去除附著之水，將基板以140℃之烤箱內乾燥30分鐘。較佳之硬化條件係與上述相同。 　　[0100] 本發明之硬化物係由本發明之水溶性組成物或圖型形成劑所構成者。作為本發明之水溶性組成物及圖型形成劑的具體用途，可列舉眼鏡、成像鏡頭所代表之光學材料、塗料、各種塗佈劑、襯裡劑、油墨、光阻劑、液狀光阻劑、接著劑、液晶滴下工法用密封劑、圖像形成材料、圖型形成材料、印刷版、絕緣清漆、絕緣片、層合板、印刷基盤、半導體裝置用･LED封裝用･液晶注入口用･有機EL用･光元件用･電氣絕緣用･電子零件用･分離膜用等之密封劑、成形材料、油灰、建材、側線、玻璃纖維含浸劑、封口劑、半導體用･太陽能電池用等之鈍化膜、層間絕緣膜、保護膜、液晶顯示裝置之背光所使用之稜鏡鏡片薄片、投影電視等之螢幕所使用之菲涅耳透鏡薄片、雙凸透鏡薄片等之鏡片薄片之透鏡部或使用這般的薄片之背光等、液晶彩色濾光片之保護膜與隔板、DNA分離晶片、微反應器、納米生物元件(nanobiodevice)、硬碟用記錄材料、固體攝影元件、太陽能電池面板、發光二極管、有機發光元件、發光薄膜、螢光薄膜、MEMS元件、引動器、全相圖、表面電漿元件、偏光板、偏光薄膜、微透鏡等之光學透鏡、光學元件、光連接器、光波導、光學造形用澆鑄劑等，例如可適用作為塗佈劑之基材，可列舉金屬、木材、橡膠、塑膠、玻璃、陶瓷製品等。 　　[0101] 將本發明之水溶性組成物及圖型形成劑用在光學薄膜時，光學薄膜係以慣用之方法成形薄膜或薄片，可藉由不延伸得到之薄膜或薄片(或配向處理)製造或可藉由延伸(或配向處理)製造。薄膜成形係可利用擠出成形、吹塑成形等之熔融成形法(熔融成膜法)或澆鑄成形法(澆鑄成膜法、溶液澆鑄法)。 　　[0102] 使用本發明之水溶性組成物及圖型形成劑的光學薄膜，關於形狀雖並不特別限制，但通常為透明支持體上具有光學膜且利用於光學用塗之薄膜，可列舉液晶表示裝置等所使用之偏光板用保護薄膜、相位差薄膜、視角擴大薄膜、電漿顯示器所使用之抗反射薄膜、低反射率薄膜等之各種機能薄膜，且於有機EL顯示器等使用之各種機能薄膜等。 　　[0103] 使用本發明之水溶性組成物及圖型形成劑的光學薄膜係將光學薄膜適用於支持體之可再寫光碟(CD±R、DVD±R、下世代高密度光碟等)之光學記錄層；可作為下述使用：各種鏡片；圖像顯示裝置用光學過濾器；彩色濾光片、色變換過濾器所代表之各種過濾器；或有機EL發光元件、無機EL發光元件或電子紙顯示體等之保護密封薄膜。 實施例 　　[0104] 以下，雖列舉實施例等進一步詳細說明本發明，但本發明並非被限定於此等之實施例。尚，所謂本實施例所記載之固形分係意指去除溶媒之成分所佔有之質量%。 　　[0105] [製造方法：(A)成分水溶液No.1及No.2] 　　於加入1000份之離子交換水之反應燒瓶緩慢投入[表1]所示之含羥基之聚合物138份，攪拌1小時後，加溫至90℃使其完全溶解。冷卻至50℃，投入羥基之2mol%分之N-羥甲基丙烯醯胺與p-甲苯磺酸0.1份作為感光性賦予劑，繼續於50℃攪拌3小時。將溶液冷卻至室溫後，以固形分成為15%的方式追加離子交換水，於室溫進一步進行1小時攪拌，以5μm過濾器過濾後，加入離子交換水將固形分調整至10質量%，而得到(A)成分水溶液No.1及No.2。對於所得之(A)成分水溶液No.1及No.2，將分別使用之含羥基之聚合物及感光基賦予劑的組合彙集於[表1]。 　　[0106] [製造方法：(A)成分水溶液No.3～6] 　　於加入1000份之離子交換水之反應燒瓶緩慢投入[表1]所示之含羥基之聚合物138份，攪拌1小時後，加溫至90℃使其完全溶解。冷卻至40℃，投入羥基之2mol%分之[表1]所示之感光基賦予劑與磷酸0.7份，繼續於40℃攪拌2小時。將溶液冷卻至室溫後，以固形分成為15%的方式追加離子交換水，於室溫進一步進行1小時攪拌，以5μm過濾器過濾後，加入離子交換水將固形分調整至10質量%，而得到(A)成分水溶液No.3～No.6。對於所得之(A)成分水溶液No.3～No.6，將分別使用之含羥基之聚合物及感光基賦予劑的組合彙集於[表1]。 　　[0107]

[0108] 針對上述(A)成分水溶液No.1～No.6之構成彙集於[表2]。 　　[0109]

於此，表中之○係意指具有相對應之構成單位，-係意指不具有相對應之構成單位。 　　[0110] [製造方法：(B)成分水溶液] 　　將含羥基之聚合物10.0g緩慢添加到正在攪拌之離子交換水90.0g，直接於室溫攪拌1小時。然後，將內溫從85℃調整至90℃，繼續攪拌2小時。確認溶解後，冷卻至室溫，以1μm過濾器過濾，而得到(B)成分水溶液No.1～No.3。將所得之(B)成分水溶液No.1～No.3與使用之含羥基之聚合物的組合彙集於[表3]。 　　[0111]

[0112] 針對於實施例使用之(B)成分水溶液的構成彙集於[表4]。 　　[0113]

於此，表中之○係意指具有相對應之構成單位，-係意指不具有相對應之構成單位。 　　[0114] [實施例1～39及比較例1～8]水溶性組成物的調製 　　依[表5]～[表10]之摻合，將各成分以室溫攪拌1小時後，以1μm過濾器過濾，而得到水溶性組成物(實施例1～39及比較例1～8)。尚，表中之摻合的數值表示質量份。又，表中之各成分的符號表示下述之成分。 　　A-1：(A)成分水溶液No.1 [(A)成分水溶液] 　　A-2：(A)成分水溶液No.2 [(A)成分水溶液] 　　A-3：(A)成分水溶液No.3 [(A)成分水溶液] 　　A-4：(A)成分水溶液No.4 [(A)成分水溶液] 　　A-5：(A)成分水溶液No.5 [(A)成分水溶液] 　　A-6：(A)成分水溶液No.6 [(A)成分水溶液] 　　B-1：(B)成分水溶液No.1 [(B)成分水溶液] 　　B-2：(B)成分水溶液No.2 [(B)成分水溶液] 　　B-3：(B)成分水溶液No.3 [(B)成分水溶液] 　　C-1：Orgatix TC-335 　　(鈦乳酸酯銨鹽水溶液：成分濃度75%、Ti含量5%； Matsumoto Fine Chemical製) 　　C-2：Orgatix ZC-126 　　(氯化鋯水溶液：成分濃度30%、Zr含量11%； Matsumoto Fine Chemical製) 　　C-3：Zircosol ZN 　　(硝酸鋯水溶液、成分濃度46%、Zr含量25%； 　　第一稀元素化學工業製) 　　C-4：Orgatix WS-700 　　(有機鈦改質聚乙烯亞胺、成分濃度10%水溶液； 　　Matsumoto Fine Chemical製) 　　D-1：NK Ester A-600 　　(氧化烯改質丙烯酸酯；新中村化學工業製) 　　D-2：NK Ester A-GLY-20E 　　(氧化烯改質丙烯酸酯；新中村化學工業製) 　　D-3：NK ECONOMER A-PG5054E (氧化烯改質丙烯酸酯；新中村化學工業製) 　　D-4：FFM-2(多官能丙烯醯胺化合物；富士薄膜製) 　　D-5：丙烯醯基嗎啉 　　D-6：羥基丙烯醯胺 　　E-1：Megafac F-444(氟系整平劑；DIC製) 　　E-2：KP-112(矽系整平劑；信越化學工業製) 　　E-3：San-ai bac IT-15SA(防腐劑；三愛石油製) 　　E-4：DL-乳酸 　　E-5：N,N-雙(2-羥基乙基)丁烷-1銨=苯基(2,4,6-三甲基苯甲醯基)次磷酸酯(自由基起始劑) 　　E-6：3-((4-(2-甲基-2-嗎啉基丙醯基)苯基)硫)丙烷酸=鈉鹽(自由基起始劑) 　　E-7：N,N-雙(2-羥基乙基)丁烷-1銨-2-羧基二苯甲酮(自由基起始劑) 　　E-8：鉀-2-羧基二苯甲酮(自由基起始劑) 　　E-9：二鉀-4,4’-二羧基二苯甲酮(自由基起始劑) 　　F-1：BONJET BLACK CW-1 　　(東方化學工業公司製、改質碳黑自我分散體、濃度20%) 　　F-2：MICROPIGMO WMRD-5 　　(東方化學工業公司製、Pigment Red17樹脂分散體、濃度20%) 　　F-3：MICROPIGMO WMGN-5 　　(東方化學工業公司製、Pigment Green7樹脂分散體、濃度21%) 　　F-4：MICROPIGMO WMBE-5 　　(東方化學工業公司製、Pigment Blue15：6樹脂分散體、濃度20%) 　　[0115] [水溶性組成物及硬化物之評估] 　　在實施例1～39及比較例1～8之水溶性組成物，將相溶性、塗佈性、光刻性、硬化物的狀態變化(耐濕熱性1)及霧度變化(耐濕熱性2)的評估依下述之順序進行。將結果一併記於[表5]～[表10]。 　　[0116] (相溶性) 　　將各水溶性組成物的狀態以目視確認，用以下的基準評估。 　　○：均一 　　△：雖為均一系，但目視有些許混濁 　　×：不相溶，觀察到凝膠化或不溶物 　　評估為○者可優選使用，評估為×者不適合使用。 　　[0117] (塗佈性) 　　將各水溶性組成物於玻璃基板上藉由觸針式形狀測定器(ULVAC製Dektak150)以膜厚成為5.0～5.5μm的方式，使用調整條件之旋轉塗佈機進行塗佈後，以90℃之熱板進行10分鐘預焙。將此時之膜的狀態以目視確認，用以下之基準評估。 　　○：塗佈膜為均一 　　△：雖有均一之膜，但以目視觀察到混濁 　　×：確認於表面有不均等不均一之狀態或析出物 　　評估為○者可優選使用，評估為×者不適合使用。 　　[0118] (光刻性) 　　將各水溶性組成物於玻璃基板上藉由觸針式形狀測定器(ULVAC製Dektak150)以膜厚成為5.0～5.5μm的方式，使用調整條件之旋轉塗佈機進行塗佈後，以90℃之熱板進行10分鐘預焙。然後，冷卻至室溫，透過光罩(LINE/ SPACE=50μm/50μm)，使用高壓水銀燈，照射500mJ/cm² 包含365nm波長之光，浸漬在23℃之離子交換水1分鐘後，以空氣槍去除附著之水，將基板於140℃之烤箱內乾燥30分鐘。將乾燥後之圖型以雷射顯微鏡確認，用以下之基準評估。 　　○：圖型為50±3μm以內 　　△：50±10μm以內 　　×：超過50±10μm或圖型消失 　　評估結果係○或△者可作為圖型形成劑，其中，○者可特別優選使用，×者不適合作為圖型形成劑。 　　[0119] (耐濕熱性1：硬化物之狀態變化) 　　將各水溶性組成物於玻璃基板上藉由觸針式形狀測定器(ULVAC製Dektak150)以膜厚成為5.0～5.5μm的方式，使用調整條件之旋轉塗佈機進行塗佈後，以90℃之熱板進行10分鐘預焙。然後，冷卻至室溫後，使用高壓水銀燈，照射3000mJ/cm² 包含365nm波長之光，將基板於140℃之烤箱內乾燥30分鐘。將所得之硬化物以85℃、85%RH之條件放置24小時後，將硬化物的狀態以目視確認。將耐濕性試驗後之膜的狀態用以下之基準評估。 　　○：與試驗前無變化，無剝離、色差等之變化 　　×：有變化 　　評估結果為○之硬化物可使用在要求耐濕熱性的用途，評估結果×之硬化物無法使用在要求耐濕熱性的用途。 　　[0120] (耐濕熱性2：霧度變化) 　　將各水溶性組成物於玻璃基板上藉由觸針式形狀測定器(ULVAC製Dektak150)以膜厚成為5.0～5.5μm的方式，使用調整條件之旋轉塗佈機進行塗佈後，以90℃之熱板進行10分鐘預焙。然後，冷卻至室溫後，使用高壓水銀燈，照射500mJ/cm² 包含365nm波長之光，將基板於140℃之烤箱內乾燥30分鐘。所得之硬化物的霧度以日本電色HAZEMETER NDH5000測定。將進一步所得之硬化物以85℃、85%RH的條件放置24小時後，同樣測定硬化物之霧度。在耐濕性試驗前後，用以下之基準評估。 　　◎：霧度之變化量未滿0.5 　　○：霧度之變化量為0.5以上未滿1 　　△：霧度之變化量為1以上未滿3 　　×：霧度之變化量為3以上 　　評估結果為◎、○及△之硬化物可使用在要求耐濕熱性的用途，依◎、○、△之順序為耐濕熱性優異。其中，◎之硬化物特別適合在要求耐濕熱性的用途。另外，×之硬化物無法使用在要求耐濕熱性的用途。尚，針對實施例32～39及比較例6～8，由於添加著色劑，故未進行霧度的測定。 　　[0121]

[0122]

[0123]

[0124]

[0125]

[0126]

[0127] 由[表1]～[表10]，非常清楚本發明之水溶性組成物係相溶性高，塗佈性優異，光刻性優異，所得之硬化物的耐濕熱性良好。據此，本發明之水溶性組成物可適合使用在油墨、圖像形成材料及圖型形成劑等之用途，本發明之硬化物可適合使用在光學薄膜等之用途。

Claims (9)

1. 一種水溶性組成物，其特徵為含有具有感光基及羥基之水溶性感光聚合物(A)、除了前述水溶性感光聚合物(A)以外，並含有具有下述一般式(I)表示之構成單位的化合物(B)及交聯劑(C)，

   

   (一般式(I)中，*係意指鍵結手)前述化合物(B)為具有下述一般式(III)表示之構成單位的化合物，

   

   (一般式(III)中，*係意指鍵結手)。
2. 如請求項1之水溶性組成物，其中，前述水溶性感光聚合物(A)為具有一個以上選自由下述一般式(IIα)、(IIβ)及(IIγ)所構成之群組中之構成單位，

   

   (一般式(IIα)、(IIβ)及(IIγ)中，Y¹、Y²及Y³分別獨立表示直接鍵結或2價連結基，Q¹、Q²及Q³分別獨立表示感光基，*係意指鍵結手)。
3. 如請求項1或2之水溶性組成物，其中，前述感光基為苯乙烯基吡啶鹽基(Stilbazolium)、肉桂醯基、丙烯醯基、甲基丙烯醯基、丙烯醯胺基或甲基丙烯醯胺基。
4. 如請求項1或2之水溶性組成物，其中，前述水溶性感光聚合物(A)為含有下述一般式(IIδ)或(IIε)表示之構成單位，

   

   (一般式(IIδ)、(IIε)中，An^q-表示q價之陰離子，q表示1或2，p表示將電荷保持在中性之係數，*係意指鍵結手)。
5. 如請求項1或2之水溶性組成物，其係進一步含有化合物(D)，該化合物(D)係具有一個以上前述水溶性感光聚合物(A)以外，並具有下述一般式(IV)表示之基，

   

   (一般式(IV)中，R¹表示氫原子或甲基，X¹表示氧原子或-NR²-，R²表示氫原子或碳原子數1~20之烴基，X²表示碳原子數1~6之伸烷基，X²表示之碳原子數1~6之伸烷基的氫原子可被鹵素原子或羥基取代，n表示0~30之數，*係意指鍵結手；具有複數個一般式(IV)表示之基時，複數存在之R¹、X¹、X²、n分別可為相同亦可為相異)。
6. 如請求項1或2之水溶性組成物，其中，前述交聯劑(C)為鋯化合物或鈦化合物。
7. 一種圖型形成劑，其係由如請求項1~6中任一項所記載之水溶性組成物所構成。
8. 一種硬化物的製造方法，其特徵為使用如請求項1~6 中任一項所記載之水溶性組成物。
9. 一種硬化物，其特徵為由如請求項1~6中任一項所記載之水溶性組成物所構成。