TWI743147B

TWI743147B - 積層片材

Info

Publication number: TWI743147B
Application number: TW106123004A
Authority: TW
Inventors: 中村健二; 佐藤信之
Original assignee: 有澤製作所股份有限公司
Priority date: 2016-07-15
Filing date: 2017-07-10
Publication date: 2021-10-21
Also published as: JP6408521B2; KR102352437B1; CN107618247A; TW201823013A; JP2018008492A; KR20180008304A; CN107618247B

Abstract

本發明提供一種並無因有機溶劑引起之白化、並且不會發生因成型加工引起之龜裂之加工性優異之積層片材。本發明之積層片材包含第一聚碳酸酯層、第一接著劑層、偏光膜層、第二接著劑層、及第二聚碳酸酯層，於上述偏光膜層之第一面積層有上述第一接著劑層，於第二面積層有第二接著劑層，於上述第一接著劑層中與積層有上述偏光膜層之面為相反側之面積層有第一聚碳酸酯層，於上述第二接著劑層中與積層有上述偏光膜層之面為相反側之面積層有第二聚碳酸酯層，且於上述第一聚碳酸酯層與上述第一接著劑層之間、及/或上述第二接著劑層與上述第二聚碳酸酯層之間存在膨潤層，上述積層片材並無因有機溶劑引起之白化，並且不會發生因成型加工引起之龜裂，加工性優異。

Description

積層片材

本發明係關於一種具有偏光性之積層片材及該積層片材之製造方法。

先前，為了遮斷太陽光反射至水面或雪等之光，已知有具備偏光性之偏光太陽眼鏡。作為偏光太陽眼鏡之構件，係使用將透明性之樹脂片材介隔接著劑積層至偏光性膜之兩面而成之積層片材，作為上述樹脂片材，一般使用包含三乙醯纖維素、聚甲基丙烯酸甲酯等之樹脂片材，又，為了提高耐衝擊性或耐熱性而使用包含聚碳酸酯之樹脂片材。此處，於使包含聚碳酸酯之樹脂片材與偏光性膜接著時所使用之接著劑中包含酯系溶劑、酮系溶劑、芳香族烴系溶劑等有機溶劑之情形時，因聚碳酸酯之耐溶劑性較低，故而有機溶劑會浸蝕至聚碳酸酯，而引起白化。該白化成為積層片材之透明性降低之原因，使外觀欠佳。因此，進行了於使包含聚碳酸酯之樹脂片材與偏光性膜接著時能夠防止白化之接著劑之研究。例如，於專利文獻1中，提出有如下方法：為了防止因該白化而引起之透明性之降低，於聚碳酸酯板與偏光膜之間設置由紫外線硬化型樹脂之醇溶液形成之醇可溶性紫外線硬化型接著劑層，從而防止有機溶劑對聚碳酸酯板之浸蝕。又，作為防止因有機溶劑引起之白化之方法，存在如下方法：預先製備抑制溶劑量之接著片材，將該接著片材與聚碳酸酯片材接著。 [先前技術文獻] [專利文獻] [專利文獻1]日本專利特開平2-99055號公報

[發明所欲解決之問題] 然而，於上述專利文獻1及專利文獻2所記載之方法中，雖然能夠防止因有機溶劑引起之白化，但藉由該等方法而獲得之積層片材存在如下問題：當進行彎曲加工等成型加工時，於接著片材層與聚碳酸酯之界面處之聚碳酸酯之內部，會因加工時產生之力而發生龜裂。本發明係鑒於上述問題點而完成者，其目的在於提供一種並無因有機溶劑引起之白化、並且不會發生因成型加工引起之龜裂之加工性優異之積層片材。 [解決問題之技術手段] 本發明者等人進行積極研究，結果發現：藉由在依序包含聚碳酸酯層、接著劑層、偏光膜層之積層片材中，於該聚碳酸酯層與該接著劑層之間存在藉由利用有機溶劑使聚碳酸酯膨潤而生成之膨潤層，可獲得並無因有機溶劑引起之白化、並且不會發生因成型加工引起之龜裂之加工性優異之積層片材，而完成本發明。即，本發明係如下。 [1] 一種積層片材，其包含第一聚碳酸酯層、第一接著劑層、偏光膜層、第二接著劑層、及第二聚碳酸酯層，於上述偏光膜層之第一面積層有上述第一接著劑層，於第二面積層有第二接著劑層，於上述第一接著劑層中與積層有上述偏光膜層之面為相反側之面積層有第一聚碳酸酯層，於上述第二接著劑層中與積層有上述偏光膜層之面為相反側之面積層有第二聚碳酸酯層，且於上述第一聚碳酸酯層與上述第一接著劑層之間、及/或上述第二接著劑層與上述第二聚碳酸酯層之間存在膨潤層。 [2] 如[1]之積層片材，其中上述偏光膜層含有選自由聚乙烯醇及烯烴-乙烯醇共聚物所組成之群中之1種以上。 [3] 如[1]或[2]之積層片材，其中上述膨潤層之厚度為1～30 μm。 [4] 如[1]至[3]中任一項之積層片材，其係用於太陽眼鏡、護目鏡、或矯正透鏡。 [5] 一種積層片材之製造方法，其包括如下步驟： (1)對聚碳酸酯膜之表面塗佈包含使聚碳酸酯膨潤之有機溶劑及接著劑之清漆； (2)於上述(1)之步驟之後，使塗佈至上述聚碳酸酯膜之表面之清漆乾燥而形成接著劑層；及 (3)於上述(2)之步驟之後，將偏光膜與上述接著劑層貼合。 [6] 如[5]之積層片材之製造方法，其中上述清漆中之固形物成分濃度為20.0～70.0質量%。 [7] 如[5]或[6]之積層片材之製造方法，其中上述乾燥之條件係於70～130℃下3～5分鐘。 [8] 如[5]至[7]中任一項之積層片材之製造方法，其中使上述清漆乾燥之步驟後之上述接著劑層之厚度為5～30 μm。 [9] 一種積層片材之製造方法，其包括如下步驟： (1)對聚碳酸酯膜之表面塗佈使聚碳酸酯膨潤之有機溶劑； (2)於上述(1)之步驟之後，於上述聚碳酸酯膜之塗佈有上述有機溶劑之面積層接著膜而形成接著劑層；及 (3)於上述(2)之步驟之後，將偏光膜與上述接著劑層貼合。 [10] 如[5]至[9]中任一項之積層片材之製造方法，其中使上述聚碳酸酯膨潤之有機溶劑係選自由酯系溶劑、酮系溶劑、及芳香族烴系溶劑所組成之群中之1種以上。 [發明之效果] 藉由本發明，能夠提供一種具有偏光性之積層片材，其並無因有機溶劑引起之白化，並且不會發生因成型加工引起之龜裂，加工性優異。

以下，對用以實施本發明之形態(以下，稱為｢本實施形態｣)進行詳細說明。再者，本發明並不限定於以下之實施形態，可於其主旨之範圍內進行各種變化而實施。＜積層片材＞本實施形態之積層片材係如下者，即，包含第一聚碳酸酯層、第一接著劑層、偏光膜層、第二接著劑層、及第二聚碳酸酯層，於上述偏光膜層之第一面積層有上述第一接著劑層，於第二面積層有第二接著劑層，於上述第一接著劑層中與積層有上述偏光膜層之面為相反側之面積層有第一聚碳酸酯層，於上述第二接著劑層中與積層有上述偏光膜層之面為相反側之面積層有第二聚碳酸酯層，且於上述第一聚碳酸酯層與上述第一接著劑層之間、及/或上述第二接著劑層與上述第二聚碳酸酯層之間存在膨潤層。本實施形態之積層片材係例如具有圖1所示之層構成之積層片材。本實施形態之積層片材藉由在上述第一聚碳酸酯層與上述第一接著劑層之間、及/或上述第二接著劑層與上述第二聚碳酸酯層之間設置膨潤層，而發揮如下效果：並無因有機溶劑引起之白化，又，使該片材彎曲等而進行成型加工時不會發生龜裂，加工性優異。本實施形態之積層片材例如作為太陽眼鏡、護目鏡、矯正透鏡等之材料有用。 (偏光膜層) 本實施形態中之偏光膜層係具有使光朝特定方向偏光、或僅使極化之光通過之偏光性之層，包含偏光性之聚合物樹脂。作為偏光性之聚合物樹脂，具體可列舉：聚乙烯醇、烯烴-乙烯醇共聚物、多烯、聚鹵化乙烯等，亦可將其等組合1種以上。於上述偏光性之聚合物樹脂中，就透明性、配向性之觀點而言，較佳為聚乙烯醇及烯烴-乙烯醇共聚物。又，上述偏光膜層亦可自偏光膜獲得。作為偏光膜，為多碘或二色性有機染料等二色性色素吸附配向於上述聚合物樹脂膜而成者，具體可列舉：聚乙烯醇/多碘系、烯烴-乙烯醇共聚物/多碘系、聚乙烯醇/二色性有機染料系、烯烴-乙烯醇共聚物/二色性有機染料系等之偏光膜。作為該等偏光膜，亦可使用市售品。作為市售品之具體例，例如可列舉Polatechno公司製造之｢Grey-15｣等。偏光膜層之厚度根據用途而不同，故而並不受特別限制，較佳為10～100 μm，更佳為10～60 μm，進而較佳為20～40 μm。 (接著劑層) 本實施形態中之接著劑層係藉由利用接著劑將聚碳酸酯膜與偏光膜貼合而形成之層。上述接著劑只要為使聚碳酸酯膜與偏光膜接著者，則並無特別限制。作為構成接著劑層之接著劑，例如可使用：聚乙酸乙烯酯系接著劑；包含丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、及丙烯酸2-乙基己酯等之均聚物或甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈、苯乙烯等之共聚物等之聚丙烯酸酯系接著劑；氰基丙烯酸酯系接著劑；含有乙烯與乙酸乙烯酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸及甲基丙烯酸等單體之共聚物之乙烯共聚物系接著劑；纖維素系接著劑；聚酯系接著劑；聚醯胺系接著劑；聚醯亞胺系接著劑；包含尿素樹脂或三聚氰胺樹脂等之胺基樹脂系接著劑；酚系樹脂系接著劑；環氧系接著劑；可含有聚碳酸酯嵌段之聚胺基甲酸酯系接著劑；反應型(甲基)丙烯酸系接著劑；包含氯丁二烯橡膠、腈橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠等之橡膠系接著劑；矽酮系接著劑；包含鹼金屬矽酸鹽、低熔點玻璃等之無機系接著劑；等。上述接著劑可為水性型、溶液型、乳液型、分散型等任一形態。又，上述接著劑之性狀可為膜狀、粉末狀、固體狀等任一形態。而且，又，上述接著機構並無特別限制，可列舉：熱硬化型、光硬化型、溶劑揮發型、濕氣硬化型等。本實施形態中之接著劑層可於不浸蝕至聚碳酸酯層而引起白化之範圍內含有有機溶劑。就防止白化之觀點而言，接著劑層中之有機溶劑相對於接著劑層之總量，較佳為5質量%以下之含量，更佳為3質量%以下之含量，進而較佳為1質量%以下之含量，特佳為完全不含有有機溶劑。 (聚碳酸酯層) 本實施形態中之聚碳酸酯層係含有聚碳酸酯之層，例如係由聚碳酸酯膜形成之層。作為聚碳酸酯膜，只要為浸透有機溶劑而形成膨潤層者，便無特別限制，例如可使用：帝人化成公司製造之PURE-ACE系列(作為上述PURE-ACE系列，例如可列舉KL-3000、KJ-3000等類型)、Kaneka公司製造之ELMEC系列、日本GE Plastics公司製造之ILLUMINEX系列等市售之聚碳酸酯膜。本實施形態中之聚碳酸酯層之厚度根據用途而不同，故而並無特別限制，較佳為10～300 μm，更佳為30～200 μm，進而較佳為50～150 μm。本實施形態之積層片材包含至少2個聚碳酸酯層。關於形成上述積層片材之聚碳酸酯層之各個聚碳酸酯膜，該膜之厚度、系列、或類型等可相同亦可不同。又，本實施形態之積層片材中之各個聚碳酸酯層亦可由2個以上之聚碳酸酯膜積層而成之聚碳酸酯膜形成。 (膨潤層) 本實施形態中之膨潤層存在於上述第一聚碳酸酯層與上述第一接著劑層之間、及/或上述第二接著劑層與上述第二聚碳酸酯層之間。例如，膨潤層以圖2所示之方式而存在。作為設置膨潤層之方法，較佳為如下方法：對與第一接著劑層及上述第二接著劑層接著之該第一聚碳酸酯層以及該第二聚碳酸酯層之表面塗佈例如對構成該接著劑層之接著劑混合有機溶劑而成之清漆，或直接塗佈有機溶劑等，藉此使該有機溶劑浸透至聚碳酸酯層，而使聚碳酸酯層膨潤。上述膨潤層係包含存在於聚碳酸酯層之表面之聚碳酸酯樹脂溶於有機溶劑而變質之該聚碳酸酯樹脂之層。使聚碳酸酯與有機溶劑接觸之情況下一般有機溶劑會浸蝕至聚碳酸酯層使聚碳酸酯層白化，而成為積層片材之透明性降低或外觀欠佳之原因。然而，發明人等意外地發現：利用有機溶劑對聚碳酸酯層進行一定之浸蝕而設置膨潤層之情況下，不會引起白化，進而，當進行彎曲加工等成型加工時，能防止於接著片材層與聚碳酸酯之界面處之聚碳酸酯之內部發生龜裂。上述膨潤層之厚度較佳為1～30 μm，較佳為3～15 μm，較佳為5～10 μm。若膨潤層之厚度未達1 μm，則存在容易於接著片材層與聚碳酸酯之界面處之聚碳酸酯之內部發生龜裂之傾向，若膨潤層之厚度超過30 μm，則積層片材製作時之聚碳酸酯與有機溶劑將會過度地浸蝕而有成為白化之原因之傾向。本實施形態較佳為使第一聚碳酸酯層、膨潤層、第一接著劑層、偏光膜層、第二接著劑層、膨潤層、及第二聚碳酸酯層依序積層而成之積層片材(以下，亦稱為｢積層片材1｣)。本實施形態之積層片材只要含有積層片材1作為基本構造即可。於上述積層片材1進而介隔或不介隔接著劑層而積層1層以上之樹脂膜而成之積層片材亦包含於本實施形態。作為上述樹脂膜，並無特別限制，可列舉：聚碳酸酯膜；纖維素酯樹脂膜；聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯等聚酯系樹脂膜；聚乙烯系樹脂膜；聚丙烯系樹脂膜；降𦯉烯系樹脂膜；氟樹脂膜等。作為較佳之實施形態，例如可列舉：於積層片材1之外側進而介隔接著劑積層聚碳酸酯層而成之積層片材，即，使第三聚碳酸酯層、第三接著劑層、第一聚碳酸酯層、膨潤層、第一接著劑層、偏光膜層、第二接著劑層、膨潤層、第二聚碳酸酯層、第四接著劑層、第四聚碳酸酯層依序積層而成之積層片材(以下，亦稱為｢積層片材2｣)。上述積層片材2係如下積層片材：於上述偏光膜層之第一面積層有上述第一接著劑層，於第二面積層有第二接著劑層，於上述第一接著劑層中與積層有上述偏光膜層之面為相反側之面積層有第一聚碳酸酯層，於上述第二接著劑層中與積層有上述偏光膜層之面為相反側之面積層有第二聚碳酸酯層，於上述第一聚碳酸酯層中與積層有第一接著劑層之面為相反側之面積層有第三接著劑層，於上述第二聚碳酸酯層中與積層有第二接著劑層之面為相反側之面積層有第四接著劑層，於上述第三接著劑層中與積層有上述第一聚碳酸酯層之面為相反側之面積層有第三聚碳酸酯層，於上述第四接著劑層中與積層有上述第二聚碳酸酯層之面為相反側之面積層有第四聚碳酸酯層。又，上述積層片材2係如下積層片材：於上述第一聚碳酸酯層與上述第一接著劑層之間、及/或上述第二接著劑層與上述第二聚碳酸酯層之間存在膨潤層，且亦可於上述第三聚碳酸酯層與上述第三接著劑層之間、及/或上述第四接著劑層與上述第四聚碳酸酯層之間存在膨潤層。＜積層片材之製造方法＞作為本實施形態之積層片材之製造方法，只要為能夠於上述第一聚碳酸酯層與上述第一接著劑層之間、及/或上述第二接著劑層與上述第二聚碳酸酯層之間形成膨潤層之製造方法，便無特別限制，例如可較佳列舉以下之(製造方法1)及(製造方法2)。 (製造方法1) 一種積層片材之製造方法，其包括如下步驟： (1)對聚碳酸酯膜之表面塗佈包含使聚碳酸酯膨潤之有機溶劑及接著劑之清漆； (2)於上述(1)之步驟之後，使塗佈至上述聚碳酸酯膜之表面之清漆乾燥而形成接著劑層；及 (3)於上述(2)之步驟之後，將偏光膜與上述接著劑層貼合。上述清漆包含使聚碳酸酯膨潤之有機溶劑及接著劑。就充分地形成膨潤層，並且防止聚碳酸酯之白化之觀點而言，上述清漆中之固形物成分濃度較佳為20.0～70.0質量%，更佳為30.0～60.0質量%，進而較佳為40.0～50.0質量%。此處，清漆中之固形物成分係指清漆中所含之使聚碳酸酯膨潤之有機溶劑以外之成分。上述清漆可藉由將使聚碳酸酯膨潤之有機溶劑與上述接著劑混合而製備。具體而言，於接著劑例如為熱硬化型接著劑之情形時，熱硬化型接著劑一般係以熱聚合性預聚物為基本成分，視需要添加熱聚合性單體，含有藉由加熱而產生陽離子或自由基之聚合起始劑等。含有熱硬化型接著劑之清漆係調配熱硬化性預聚物、熱硬化觸媒、有機溶劑、及視需要添加之熱聚合性單體並攪拌而製備。上述熱聚合性預聚物只要為能夠用於接著劑者，便無特別限制，可為自由基聚合型，亦可為陽離子聚合型。作為熱聚合性預聚物，例如可列舉：含有羧酸基之聚碳酸酯與聚胺基甲酸酯之共聚物預聚物(以下，亦稱為｢含有COOH基之聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯｣)、環氧系樹脂預聚物、丙烯酸系樹脂預聚物、矽系樹脂預聚物、乙酸乙烯酯樹脂預聚物、聚苯乙烯系樹脂預聚物、聚乙烯醇系樹脂預聚物、纖維素系樹脂預聚物等，其等可使用1種，亦可組合使用2種以上。於上述熱聚合性預聚物中，就密接性、耐熱性、透明性之觀點而言，較佳為含有COOH基之聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯。作為熱聚合性單體，例如可列舉：三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、雙酚A二縮水甘油醚、雙酚F二縮水甘油醚、雙酚茀二縮水甘油醚、甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物等含有縮水甘油基之化合物；3,4-環氧環己烷、己二酸雙(3,4-環氧環己基甲基)酯等脂環式環氧化合物；苯乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、偏二氯乙烯、丙烯腈、乙烯醚、丙烯醛、二乙烯苯等乙烯系化合物；乙烯、丁二烯等α-烯烴化合物；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等單(甲基)丙烯酸酯化合物；乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等二(甲基)丙烯酸酯化合物；等；其等可使用1種，亦可組合使用2種以上。於上述熱聚合性預聚物中，就密接性、耐熱性、透明性之觀點而言，較佳為脂環式環氧化合物。又，上述含有縮水甘油基之化合物或脂環式環氧化合物之環氧當量較佳為100 g/eq以上，更佳為150 g/eq以上。作為熱聚合起始劑，例如可列舉：藉由加熱產生自由基者、或產生陽離子者等。作為上述聚合起始劑，具體可列舉：二甲苄胺、2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚、環己基二甲胺、三乙醇胺等三級胺；2-甲基咪唑、2-正庚基咪唑、2-正十一烷基咪唑、2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、1-苄基-2-甲基咪唑、1-苄基-2-苯基咪唑、1,2-二甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑等咪唑化合物；二苯基膦、三苯基膦、亞磷酸三苯酯等有機磷化合物；氯化苄基三苯基鏻、溴化四-正丁基鏻、溴化甲基三苯基鏻、溴化乙基三苯基鏻、溴化正丁基三苯基鏻等四級鏻鹽；1,8-二氮雜雙環[5.4.0]十一烯-7或其有機酸鹽等二氮雜雙環烯烴；辛酸鋅、辛酸錫、乙醯丙酮鋁錯合物等有機金屬化合物；溴化四乙基銨、溴化四-正丁基銨、氯化四乙基銨、氯化四-正丁基銨等四級銨鹽；三氟化硼、硼酸三苯酯等硼化合物；氯化鋅、氯化亞錫等金屬鹵化物；等；其等可使用1種，亦可組合使用2種以上。於上述聚合起始劑中，就硬化性、密接性、耐熱性之觀點而言，較佳為咪唑化合物，更佳為2-甲基咪唑。又，上述清漆中亦可包含二氧化矽、氧化鋁、水合氧化鋁等各種填料、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、抗靜電劑、調平劑、消泡劑、著色顏料等通常有時添加至接著劑之添加劑。塗佈清漆之步驟例如可藉由輥式塗佈法、凹版輥式塗佈法、接觸輥式塗佈法、模嘴塗佈法、缺角輪塗佈法、利用直接凹版塗佈機等之直接塗佈法等而實施，其等中，就膜厚均一性之觀點而言，較佳為模嘴塗佈法。乾燥之條件只要為能夠於聚碳酸酯層形成膨潤層，並且不引起聚碳酸酯層之白化之條件，便無特別限制，較佳為於70～130℃下3～5分鐘，更佳為於100～130℃下3～5分鐘。乾燥清漆之步驟後之接著劑層之厚度根據用途而不同，故而並無特別限制，較佳為5～30 μm，更佳為10～20 μm。 (製造方法2) 一種積層片材之製造方法，其包括如下步驟： (1)對聚碳酸酯膜之表面塗佈使聚碳酸酯膨潤之有機溶劑； (2)於上述(1)之步驟之後，於上述聚碳酸酯膜之塗佈有上述有機溶劑之面積層接著膜而形成接著劑層；及 (3)於上述(2)之步驟之後，將偏光膜與上述接著劑層貼合。 (1)對聚碳酸酯膜之表面塗佈使聚碳酸酯膨潤之有機溶劑之步驟與接著膜之積層可同時進行，例如可藉由輥式塗佈法、凹版輥式塗佈法、接觸輥法等而實施，其等中，就能夠對基材整體以均勻之塗佈量塗佈有機溶劑，結果膨潤層之厚度控制變得容易之觀點而言，較佳為接觸輥法。利用上述接觸輥法進行之使聚碳酸酯膨潤之有機溶劑之塗佈與接著膜之積層方法之概略示於圖3。於上述(1)對聚碳酸酯膜之表面塗佈使聚碳酸酯膨潤之有機溶劑之步驟中，作為該有機溶劑之附著量，只要為能夠於聚碳酸酯層形成膨潤層，並且不會引起聚碳酸酯層之白化之量，便無特別限制，較佳為以變成1～100 g/m² 之方式使其附著。又，使有機溶劑附著後之聚碳酸酯膜較佳為使該有機溶劑乾燥。乾燥之條件只要為能夠於聚碳酸酯層形成膨潤層，並且不會引起聚碳酸酯層之白化之條件，便無特別限制，較佳為於70～130℃下3～5分鐘，更佳為於100～130℃下3～5分鐘。於有機溶劑之塗佈及乾燥之後，層壓接著膜，藉此能夠形成接著劑層。接著膜係膜狀之接著劑，作為接著膜，例如可使用以丙烯酸胺基甲酸酯等為主劑之市售品。又，接著膜亦可使用藉由接著膜之普通製造方法而製備者。作為上述接著膜之普通製造方法，例如可列舉如下方法等：對上述接著劑適當添加有機溶劑，製備清漆，於基材膜上形成該清漆之層，於加熱乾燥之後，將基材膜去除。作為基材膜，例如可列舉：聚四氟乙烯膜、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜、聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚甲基戊烯膜、聚醯亞胺膜等塑膠膜。 (製造方法1)及(製造方法2)中之使聚碳酸酯膨潤之有機溶劑較佳為選自由酯系溶劑、酮系溶劑、及芳香族烴系溶劑所組成之群中之1種以上。作為上述酯系溶劑，例如可列舉：甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸正戊酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、乙酸正戊酯、γ-丁內酯、碳酸二甲酯等。作為上述酮系溶劑，例如可列舉：丙酮、甲基乙基酮(MEK)、二乙基酮、二丙基酮、二異丁基酮、甲基異丁基酮(MIBK)、環戊酮、環己酮、甲基環己酮、甲基環己酮等。作為芳香族烴系溶劑，例如可列舉：甲苯、二甲苯、環己基苯等。於上述有機溶劑中，就最佳之膨潤層形成之觀點而言，較佳為酮系溶劑，更佳為甲基乙基酮。 (製造方法1)及(製造方法2)中之(3)之步驟只要為將偏光膜與接著劑層貼合之方法，便無特別限制，較佳為利用層壓之方法。於將偏光膜與接著劑層貼合後，亦可視需要藉由加熱等使接著劑進一步硬化。於本實施形態之積層片材在包含第一聚碳酸酯層、膨潤層、第一接著劑層、偏光膜層、第二接著劑層、膨潤層、及第二聚碳酸酯層之積層片材(上述積層片材1)進而介隔或不介隔接著劑層而積層樹脂膜之情形時，該樹脂膜之積層可利用公知之方法進行。例如包含第三聚碳酸酯層、第三接著劑層、第一聚碳酸酯層、膨潤層、第一接著劑層、偏光膜層、第二接著劑層、膨潤層、第二聚碳酸酯層、第四接著劑層、第四聚碳酸酯層之積層片材(上述積層片材2)可藉由將(製造方法1)及(製造方法2)中之(3)之偏光膜替換成上述積層片材1，而利用與(製造方法1)及(製造方法2)相同之製造方法獲得。本實施形態之積層膜例如可使用於太陽眼鏡、護目鏡、或矯正透鏡等。 [實施例] 以下示出實施例，對本發明進行進一步詳細說明，但本發明並不受以下所記載之實施例限制。再者，實施例及比較例中之用語、以及特性之測定方法如下。聚碳酸酯膜：PURE-ACE KL-3000(帝人公司製造) 偏光膜：Grey-15(Polatechno公司製造) 熱硬化性預聚物(A)：含有COOH基之聚碳酸酯系聚胺基甲酸酯(Mw：30,000～60,000、酸值5～25 mgKOH/g) 熱聚合性單體(B)：脂環式環氧(環氧當量175 g/eq、EHPE3150(Daicel公司製造)) 熱硬化觸媒(C)：2-甲基咪唑(2MZ-H) (彎曲加工性) 利用模具溫度135℃之壓力機將下述實施例1～7及比較例1～6中製作之積層片材成型為曲率半徑50 mm之後，進行剖面觀察而觀察有無龜裂。表1及表2中，將無龜裂者表示為｢○｣，將觀察到龜裂者表示為｢×｣。 (聚碳酸酯白化) 於厚度125 μm之聚碳酸酯膜上塗佈清漆或有機溶劑，以目視觀察於130℃下乾燥5分鐘之後之聚碳酸酯膜之外觀。表1及表2中，將未發生白化者表示為｢○｣，將觀察到白化之發生者表示為｢×｣。 [實施例1～6、比較例1～6] (1)清漆之製作相對於熱硬化性預聚物(A)100質量份，以表1及表2所示之調配比添加熱聚合性單體(B)10質量份、熱硬化觸媒(C)0.1質量份、以及表1及表2所示之有機溶劑(D)並攪拌，而製作表1及表2所示之固形物成分濃度((A)、(B)及(C)之合計質量份相對於清漆總量之質量百分比濃度(%))之清漆。再者，(A)、(B)、(C)、(D)之質量份數係經固形物成分換算之質量份數。 (2)接著劑層之形成以使乾燥後之厚度變成15 μm之方式，藉由模嘴塗佈機將上述(1)中所獲得之清漆塗佈至厚度125 μm之聚碳酸酯膜上，於130℃下使其乾燥5分鐘，而獲得使清漆成為半硬化狀態之樣品。 (3)積層片材之製作藉由層壓自兩側對偏光膜貼合上述(2)中所獲得之樣品之清漆塗佈面，於70℃下使其硬化48小時，而獲得積層片材之樣品。 [表1]

[表2]

[實施例7] 如圖3所示，藉由接觸輥法進行積層片材之製作。具體而言，首先，利用接觸輥使甲基乙基酮(MEK)以成為10 g/m² 之附著量之方式附著於厚度125 μm之聚碳酸酯膜上之後，於130℃下乾燥5分鐘。然後，藉由對其層壓接著膜而獲得形成有接著劑層之聚碳酸酯膜。進而，藉由與上述實施例1～6中之｢(3)積層片材之製作｣相同之操作，獲得積層片材。再者，上述接著膜係使用如下者：對實施例1之組成之接著劑，即，相對於熱硬化性預聚物(A)100質量份，熱聚合性單體(B)為10質量份及熱硬化觸媒(C)為0.1質量份之組成之接著劑，添加50質量份之MEK作為有機溶劑，製備清漆，將該清漆塗佈至經實施脫模處理之PET膜，於130℃下乾燥5分鐘。實施例7之積層片材於彎曲加工性之評價中無龜裂。又，實施例7之積層片材於聚碳酸酯白化之評價中未發生白化。對於實施例1～7之積層片材，確認為並無因有機溶劑引起之白化、並且不會發生因成型加工引起之龜裂之加工性優異之積層片材。 [產業上之可利用性] 本發明之積層膜例如可用作太陽眼鏡、護目鏡、或矯正透鏡等。

1‧‧‧積層片材2‧‧‧第一聚碳酸酯層3‧‧‧膨潤層4‧‧‧第一接著劑層5‧‧‧偏光膜層6‧‧‧第二接著劑層7‧‧‧膨潤層8‧‧‧第二聚碳酸酯層9‧‧‧接著劑10‧‧‧層壓輥11‧‧‧聚碳酸酯膜12‧‧‧接觸輥13‧‧‧有機溶劑

圖1係表示本實施形態之積層片材之各層之構成之概略圖。圖2係表示本實施形態之積層片材之剖面之照片。圖3係表示利用接觸輥法進行之使聚碳酸酯膨潤之有機溶劑之塗佈及接著膜之積層方法之概略圖。

1‧‧‧積層片材

2‧‧‧第一聚碳酸酯層

3‧‧‧膨潤層

4‧‧‧第一接著劑層

5‧‧‧偏光膜層

6‧‧‧第二接著劑層

7‧‧‧膨潤層

8‧‧‧第二聚碳酸酯層

Claims

一種積層片材，其包含第一聚碳酸酯層、第一接著劑層、偏光膜層、第二接著劑層、及第二聚碳酸酯層，於上述偏光膜層之第一面積層有上述第一接著劑層，於第二面積層有第二接著劑層，於上述第一接著劑層中與積層有上述偏光膜層之面為相反側之面積層有第一聚碳酸酯層，於上述第二接著劑層中與積層有上述偏光膜層之面為相反側之面積層有第二聚碳酸酯層，於上述第一聚碳酸酯層與上述第一接著劑層之間、及/或上述第二接著劑層與上述第二聚碳酸酯層之間存在膨潤層，且上述膨潤層之厚度為1~30μm。
如請求項1之積層片材，其中上述偏光膜層含有選自由聚乙烯醇及烯烴-乙烯醇共聚物所組成之群中之1種以上。
如請求項1或2之積層片材，其係用於太陽眼鏡、護目鏡、或矯正透鏡。
一種如請求項1至3中任一項之積層片材之製造方法，其包括如下步驟：(1)對聚碳酸酯膜之表面塗佈包含使聚碳酸酯膨潤之有機溶劑及接著劑之清漆； (2)於上述(1)之步驟之後，使塗佈至上述聚碳酸酯膜之表面之清漆乾燥而形成接著劑層；及(3)於上述(2)之步驟之後，將偏光膜與上述接著劑層貼合。
如請求項4之積層片材之製造方法，其中上述清漆中之固形物成分濃度為20.0~70.0質量%。
如請求項4之積層片材之製造方法，其中上述乾燥之條件係於70~130℃下3~5分鐘。
如請求項4之積層片材之製造方法，其中使上述清漆乾燥之步驟後之上述接著劑層之厚度為5~30μm。
一種如請求項1至3中任一項之積層片材之製造方法，其包括如下步驟：(1)對聚碳酸酯膜之表面塗佈使聚碳酸酯膨潤之有機溶劑；(2)於上述(1)之步驟之後，於上述聚碳酸酯膜之塗佈有上述有機溶劑之面積層接著膜而形成接著劑層；及(3)於上述(2)之步驟之後，將偏光膜與上述接著劑層貼合。
如請求項4至8中任一項之積層片材之製造方法，其中使上述聚碳酸酯膨潤之有機溶劑係選自由酯系溶劑、酮系溶劑、及芳香族烴系溶劑所組成之群中之1種以上。