KR102112867B1 - 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치 - Google Patents

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Abstract

편광자, 상기 편광자의 일면에 형성된 보호필름을 포함하고, 상기 편광자의 다른 일면에 상기 편광자로부터 두께 0.1㎛ 내지 1㎛의 (메트)아크릴계 보호층 및 두께 10㎛ 내지 20㎛의 에폭시계 보호층이 순차적으로 형성된 것인, 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치가 제공된다.

Description

편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치{POLARIZING PLATE AND OPTICAL DISPLAY APPARATUS COMPRISING THE SAME}
본 발명은 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치에 관한 것이다.
편광판은 편광자 및 편광자의 양면에 각각 형성된 보호필름을 포함한다. 최근, 편광자의 일면에는 보호필름을 형성하고 편광자의 다른 일면에는 코팅층을 형성함으로써 편광판을 박형화하고 있다.
이러한 편광판은 박형화 효과를 얻을 수 있으나, 편광자의 다른 일면에 박막의 코팅층이 형성되어 있는 관계로 편광판의 고온 방치 또는 저온과 고온 간의 열충격 방치시 편광자의 변형, 크랙 발생 억제하여 내구성을 개선하는 데에는 한계가 있었다. 코팅층을 에폭시 수지로 형성하는 경우 내구성을 높일 수 있다. 그러나, 에폭시 수지는 경화 반응 속도가 느리며, 내구성 확보를 위해서는 소정 두께의 두께를 가져야 하지만, 이러한 경우 에폭시 수지의 발열로 인하여 편광자에 주름이 생기거나 황변이 발생할 수 있다. 그렇다고, 에폭시 수지에 아크릴계 수지를 혼합하여 형성시킨 보호층은 편광자에 대한 접착력, 내구성 등의 물성 확보를 위해 에폭시 수지, 아크릴계 수지 간의 함량, 성분 등을 조절하는데 한계가 있다.
본 발명의 배경기술은 일본등록특허 제4306269호 등에 개시되어 있다.
본 발명의 목적은 편광자의 편면에 형성되고 편광자에 대한 박리력이 높고 열충격 또는 고온에서 방치시 편광자의 크랙 내구성을 높일 수 있는 보호층을 구비한 편광판을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 편광자의 편면에 형성되고 반응 속도가 서로 상이한 2층으로 구성되지만 2층 간의 분리 현상이 없는 보호층을 구비한 편광판을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 편광자의 편면에 형성되고 에폭시계 보호층 형성시 편광자의 영향을 차단할 수 있어 필름 변형성이 없게 할 수 있는 보호층을 구비한 편광판을 제공하는 것이다.
본 발명의 편광판은 편광자, 상기 편광자의 일면에 형성된 보호필름을 포함하고, 상기 편광자의 다른 일면에 상기 편광자로부터 두께 0.1㎛ 내지 1㎛의 (메트)아크릴계 보호층 및 두께 10㎛ 내지 20㎛의 에폭시계 보호층이 순차적으로 형성될 수 있다.
본 발명의 광학표시장치는 본 발명의 편광판을 포함할 수 있다.
본 발명은 편광자의 편면에 형성되고 편광자에 대한 박리력이 높고 열충격 또는 고온에서 방치시 편광자의 크랙 내구성을 높일 수 있는 보호층을 구비한 편광판을 제공하였다.
본 발명은 편광자의 편면에 형성되고 반응 속도가 서로 상이한 2층으로 구성되지만 2층 간의 분리 현상이 없는 보호층을 구비한 편광판을 제공하였다.
본 발명은 편광자의 편면에 형성되고 에폭시계 보호층 형성시 편광자의 영향을 차단할 수 있어 필름 변형성이 없게 할 수 있는 보호층을 구비한 편광판을 제공하였다.
도 1은 본 발명 일 실시예의 편광판의 단면도이다.
이하, 본 발명을 본 출원의 실시예들을 참고하여 보다 상세하게 설명한다. 그러나, 본 출원에 개시된 기술은 여기서 설명되는 실시예들에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있다. 단지, 여기서 소개되는 실시예들은 개시된 내용이 철저하고 완전해질 수 있도록 그리고 당업자에게 본 출원의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 제공되는 것이다.
본 명세서에서 "상부"와 "하부"는 도면을 기준으로 정의한 것으로서, 시 관점에 따라 "상부"가 "하부"로 "하부"가 "상부"로 변경될 수 있고, "위(on)" 또는 "상(on)"으로 지칭되는 것은 바로 위뿐만 아니라 중간에 다른 구조를 개재한 경우도 포함할 수 있다. 반면, "직접 위(directly on)" 또는 "바로 위"로 지칭되는 것은 중간체 등의 다른 구조를 개재하지 않은 것을 나타낸다.
본 명세서에서 "(메트)아크릴"은 아크릴 및/또는 메타아크릴을 의미한다.
본 발명의 발명자는 편광자, 편광자의 일면에 형성된 보호필름을 포함하고, 편광자의 다른 일면에 편광자로부터 두께 0.1㎛ 내지 1㎛의 (메트)아크릴계 보호층 및 두께 10㎛ 내지 20㎛의 에폭시계 보호층이 순차적으로 형성됨으로써 편광자과 보호층 간의 박리력이 높고 열충격 또는 고온에서 방치시 편광자의 크랙 내구성을 높일 수 있으며 에폭시계 보호층 형성시 편광자의 필름 변형성을 억제할 수 있음을 발견하고 본 발명을 완성하였다.
이하, 도 1을 참고하여, 본 발명 일 실시예에 따른 편광판을 설명한다.
도 1을 참고하면, 본 실시예의 편광판(100)은 편광자(110), 보호필름(120), (메트)아크릴계 보호층(130) 및 에폭시계 보호층(140)을 포함할 수 있다. (메트)아크릴계 보호층(130)은 편광자(110) 및 에폭시계 보호층(140)에 각각 직접적으로 형성되어 있다. 상기 "직접적으로 형성"은 해당 층들 사이에 임의의 다른 점착층, 접착층, 또는 점접착층이 개재되지 않음을 의미한다.
(메트)아크릴계 보호층(130)은 두께가 0.1㎛ 내지 1㎛이고, 에폭시계 보호층(140)은 두께가 10㎛ 내지 20㎛가 될 수 있다. 본 실시예의 편광판은 상기 두께 범위를 가지며 편광자와 접촉하지 않는 에폭시계 보호층을 포함함으로써 에폭시계 보호층 형성시 발열로 인한 편광자의 변형 또는 황변을 억제할 수 있고, 열충격 방치시에도 크랙이 발생하지 않게 함으로써 내구성을 개선할 수 있다. 또한, 본 실시예의 편광판은 상기 두께 범위를 가지며 편광자와 접촉하는 (메트)아크릴계 보호층을 포함함으로써 편광자에 대한 박리력을 높여 (메트)아크릴계 보호층 및 에폭시계 보호층의 박리를 막을 수 있다. 또한, 본 실시예의 편광판은 편광자의 일면에 상기 두께 범위의 (메트)아크릴계 보호층과 에폭시계 보호층을 포함하고 에폭시계 보호층 대비 (메트)아크릴계 보호층의 두께를 현저하게 작게 함으로써 편광자의 다른 일면에 두께 80㎛ 내지 200㎛으로 (메트)아크릴계 보호층과 에폭시계 보호층 전체 대비 두께가 큰 보호필름이 적층되더라도 휨을 억제할 수 있다. 바람직하게는, (메트)아크릴계 보호층은 두께가 0.1㎛ 내지 0.5㎛이고, 에폭시계 보호층은 두께가 10㎛ 내지 15㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판을 박형화시키고, 열충격 신뢰성 조건에서 편광자의 크랙을 억제하는 효과가 더 있을 수 있다.
일 구체에에서, (메트)아크릴계 보호층과 에폭시계 보호층 전체의 두께는 10.1㎛ 내지 21㎛, 바람직하게는 10.1㎛ 내지 15.5㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 보호층의 효과를 얻을 수 있고, 열충격 신뢰성 조건에서 편광자의 크랙을 억제하는 효과가 있을 수 있다.
일 구체예에서, 에폭시계 보호층의 두께에 대한 (메트)아크릴계 보호층의 두께의 두께비((메트)아크릴계 보호층의 두께/에폭시계 보호층의 두께)는 0.005 내지 0.1, 바람직하게는 0.005 내지 0.05, 더 바람직하게는 0.01 내지 0.05가 될 수 있다. 상기 범위에서, 보호층의 경화 시 (메트)아크릴계 보호층이 편광자와 신속하게 결합하여 에폭시계 보호층의 발열에 대한 편광자의 변형을 억제하는 효과가 있을 수 있다.
이하, 에폭시계 보호층(140)에 대해 상세히 설명한다.
에폭시계 보호층은 (메트)아크릴계 보호층의 일면과 접촉하지만 편광자와는 접촉하지는 않는다. 이를 통해 에폭시계 보호층 형성시 발열에 의해 편광자의 황변이 일어나는 것을 막을 수 있다. 에폭시계 보호층은 편광판의 열 충격에 의한 내크랙성 확보를 위하여 (메트)아크릴계 보호층 대비 유리전이온도가 높은 에폭시계 화합물을 포함하는 조성물로 형성되어 있다.
에폭시계 보호층은 (메트)아크릴계 화합물을 포함하지 않는(비-(메트)아크릴계) 에폭시계 보호층용 조성물로 형성될 수 있다. 에폭시계 보호층용 조성물은 에폭시계 화합물 및 광산 발생제를 포함할 수 있다.
에폭시계 화합물은 (메트)아크릴게 보호층에 포함되는 (메트)아크릴계 화합물 대비 호모폴리머의 유리전이온도가 높은 에폭시계 화합물을 포함할 수 있다. 일 구체예에서, 에폭시계 화합물은 (메트)아크릴계 보호층에 포함되는 (메트)아크릴게 화합물 대비 경화시 발열량이 높고 경화 반응 속도가 낮은 에폭시계 화합물을 포함할 수 있다.
에폭시계 화합물은 2 관능 이상의 에폭시계 화합물을 포함할 수 있다.
2 관능 이상의 에폭시계 화합물은 호모 폴리머의 유리전이온도가 150℃ 이상 바람직하게는 150℃ 내지 250℃인 에폭시계 화합물을 포함할 수 있다. 상기 유리전이온도 범위에서, 에폭시계 보호층의 유리전이온도를 높여 편광판의 내구성을 높일 수 있다. 에폭시계 보호층의 유리전이온도는 150℃ 이상, 바람직하게는 200℃ 내지 250℃가 될 수 있다. 상기 유리전이온도 범위에서, 편광판의 내구성을 높일 수 있다.
2 관능 이상의 에폭시계 화합물은 2 관능 내지 4 관능의, 지환족 에폭시, 방향족 에폭시, 지방족 에폭시, 수소 첨가된 방향족 에폭시 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 바람직하게는 2 관능 이상의 에폭시계 화합물은 2 관능 이상의 지환족 에폭시 화합물을 포함할 수 있다. 특히 4 관능의 지환족 에폭시 화합물을 포함함으로써 내열성 향상에 의한 열충격 신뢰성 조건 안정 효과가 더 있을 수 있다.
예를 들면, 2관능 이상의 지환족 에폭시 화합물은 (3',4'-에폭시시클로헥산)메틸 3,4-에폭시시클로헥실카르복실레이트, 2-(3,4-에폭시시클로헥실-5,5-스피로-3,4-에폭시)시클로헥산-메타-디옥산, 비스(3,4-에폭시시클로헥실메틸)아디페이트, 비스(3,4-에폭시-6-메틸시클로헥실)아디페이트, 3,4-에폭시-6-메틸시클로헥실-3',4'-에폭시-6'-메틸시클로헥산카르복실레이트, ε-카프로락톤 변성 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3',4'-에폭시시클로헥산카르복실레이트, 트리메틸카프로락톤 변성 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3',4'-에폭시시클로헥산카르복실레이트, β-메틸-δ-발레로락톤 변성 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3',4'-에폭시시클로헥산카르복실레이트, 메틸렌비스(3,4-에폭시시클로헥산), 에틸렌글리콜의 디(3,4-에폭시시클로헥실메틸)에테르, 에틸렌비스(3,4-에폭시시클로헥산카르복실레이트), 에폭시시클로헥사히드로프탈산디옥틸, 에폭시시클로헥사히드로프탈산 디-2-에틸헥실, ε-카프로락톤 변성된 테트라(3,4-에폭시시클로헥실메틸)부탄테트라카르복실레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
바람직하게는, (3',4'-에폭시시클로헥산)메틸 3,4-에폭시시클로헥실카르복실레이트, ε-카프로락톤 변성된 테트라(3,4-에폭시시클로헥실메틸)부탄테트라카르복실레이트 중 하나 이상 더 바람직하게는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.
일 구체예에서, 2 관능 이상의 에폭시계 화합물은 2 관능의 에폭시계 화합물과 4 관능의 에폭시계 화합물의 혼합물일 수 있다. 상기 혼합물 중 2 관능의 에폭시계 화합물: 4 관능의 에폭시계 화합물은 총합 100중량부 중 60 내지 95중량부: 5 내지 40중량부, 바람직하게는 80 내지 95중량부: 5 내지 20중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판의 열충격에 의한 크랙 내구성을 높일 수 있고 배리어(barrier) 효과를 제공할 수 있다. 상기 "배리어 효과"는 외부의 수분 또는 기체로부터 편광자의 변형 등을 억제할 수 있는 효과를 의미한다.
에폭시계 화합물은 1 관능의 에폭시계 화합물을 더 포함할 수 있다. 이 경우, 에폭시계 화합물은 총합 100중량부 중 2 관능 에폭시계 화합물 70 내지 90중량부, 4관능의 에폭시계 화합물 5 내지 20중량부, 1관능의 에폭시계 화합물 1 내지 10중량부, 바람직하게는 2 관능 에폭시계 화합물 75 내지 90중량부, 4 관능의 에폭시계 화합물 5 내지 20중량부, 1 관능의 에폭시계 화합물 1 내지 10중량부를 포함할 수 있다. 상기 범위에서, 본 발명의 효과가 나올 수 있고, (메트)아크릴계 보호층과 에폭시계 보호층 간의 분리가 없게 할 수 있다.
1 관능의 에폭시계 화합물은 에폭시계 보호층용 조성물의 점도를 낮추어 도포성을 용이하게 하고, 2 관능 에폭시만으로는 부족한 부분의 결합을 도와주어 전체 가교 밀도가 향상으로 내부 응집력이 강화된 구조를 제공할 수 있다. 1 관능의 에폭시계 화합물은 지환족 에폭시, 방향족 에폭시, 지방족 에폭시, 수소 첨가된 방향족 에폭시 중 하나 이상을 사용할 수도 있으나, 바람직하게는 방향족 에폭시 화합물을 사용할 수 있다. 예를 들면, 방향족 에폭시 화합물은 글리시딜 타입의 에폭시 화합물로서 페닐 글리시딜 에테르, 노닐 페닐 글리시딜 에테르, 크레실 글리시딜 에테르 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
일 구체예에서, 에폭시계 화합물이 2 관능 이상의 에폭시계 화합물, 1관능의 에폭시계 화합물의 혼합물인 경우, 총합 100중량부 중 2 관능 이상의 에폭시계 화합물: 1 관능의 에폭시계 화합물은 80 내지 99중량부: 1 내지 20중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 에폭시계 보호층용 조성물의 점도를 높이지 않으면서도 에폭시계 보호층의 효과를 얻을 수 있고, (메트)아크릴게 보호층과 에폭시계 보호층이 서로 분리되지 않게 하고, 열충격 조건에서 편광자의 수축 또는 팽창 거동을 억제하여 크랙을 억제하는 효과가 있을 수 있다.
광산 발생제는 에폭시계 화합물을 경화시키는 것으로, 당업자에게 통상적으로 알려진 것을 사용할 수 있다. 구체적으로, 광산 발생제는 양이온과 음이온을 포함하는 오늄염을 사용할 수 있다. 구체적으로, 양이온은 디페닐요오드늄, 4-메톡시디페닐요오드늄, 비스(4-메틸페닐)요오드늄, 비스(4-터트-부틸페닐)요오드늄, 비스(도데실페닐)요오드늄, (4-메틸페닐)[(4-(2-메틸프로필)페닐)요오드늄 등의 디아릴요오드늄, 트리페닐술포늄, 디페닐-4-티오페녹시페닐술포늄 등의 트리아릴술포늄, 비스[4-(디페닐술포니오)페닐]술피드 등을 들 수 있다. 구체적으로, 음이온은 헥사플루오로포스페이트(PF6 -), 테트라플루오로보레이트(BF4 -), 헥사플루오로안티모네이트(SbF6 -), 헥사플루오로아르세네이트(AsF6 -), 헥사클로로안티모네이트(SbCl6 -) 등을 들 수 있다.
광산 발생제는 에폭시계 화합물 100중량부에 대해 0.1중량부 내지 10중량부, 바람직하게는 1중량부 내지 10중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 에폭시계 보호층이 충분히 경화되고, 잔량의 광산 발생제로 인하여 보호층의 투명성이 저하되는 것을 막을 수 있다.
에폭시계 보호층용 조성물은 통상적으로 알려진 첨가제를 더 포함할 수 있다. 첨가제는 레벨링제, 광증감제, 산화방지제, 부착 증진제 등을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 첨가제는 에폭시계 화합물 100중량부에 대해 0.1중량부 내지 10중량부, 바람직하게는 1중량부 내지 10중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 첨가제의 효과를 낼 수 있고, 다른 성분들에 영향을 주지 않을 수 있다.
이하, (메트)아크릴계 보호층(130)에 대해 상세히 설명한다.
(메트)아크릴계 보호층은 편광자의 일면에 직접적으로 형성되어 에폭시계 보호층 형성시 편광자에 대한 에폭시계 보호층용 조성물의 영향을 차단하고, 편광자에 대한 접착력을 높여 (메트)아크릴계 보호층 및 에폭시계 보호층의 박리를 막을 수 있다.
(메트)아크릴계 보호층은 에폭시계 보호층을 구성하는 에폭시계 화합물 대비 경화 반응 속도가 높고 발열량이 낮은 (메트)아크릴계 화합물을 포함하는 (메트)아크릴계 보호층용 조성물로 형성될 수 있다. (메트)아크릴계 보호층용 조성물은 에폭시계 화합물을 포함하지 않는다(비-에폭시계). 상기 (메트)아크릴계 화합물의 경화 반응 속도가 낮은 경우 (메트)아크릴계 보호층과 에폭시계 보호층을 동시에 형성할 때 (메트)아크릴게 보호층용 조성물을 코팅한 후 에폭시계 보호층용 조성물을 코팅하고 동시에 경화시키게 되는데 에폭시계 보호층용 조성물에 함유된 에폭시계 화합물이 (메트)아크릴계 보호층의 코팅층으로 침투됨으로써 편광자에 영향을 줄 수 있다.
(메트)아크릴계 보호층용 조성물은 (메트)아크릴레이트 화합물, 광라디칼 개시제를 포함할 수 있다. (메트)아크릴계 보호층용 조성물은 에폭시계 화합물을 포함하지 않는다.
(메트)아크릴레이트 화합물은 수산기를 갖는 1관능의 (메트)아크릴레이트 화합물 및 2관능 이상의 다관능 (메트)아크릴레이트 화합물의 혼합물을 포함할 수 있다. 수산기를 갖는 1관능의 (메트)아크릴레이트 화합물은 수산기를 통해 편광자에 대한 접착력을 높일 수 있다. 2관능 이상의 다관능 (메트)아크릴레이트 화합물은 호모폴리머의 유리전이온도가 에폭시계 화합물에 비해서는 낮지만 수산기를 갖는 1관능의 (메트)아크릴레이트 화합물보다는 높아서 0.1㎛ 내지 1㎛ 두께의 (메트)아크릴계 보호층에도 편광판의 열충격에 의한 내크랙성을 높일 수 있다.
수산기를 갖는 1관능의 (메트)아크릴레이트 화합물은 1개 이상의 수산기를 가지며, 예를 들면 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필(메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
2관능 이상의 다관능 (메트)아크릴레이트 화합물은 호모폴리머의 유리전이온도가 30℃ 내지 200℃이고 2관능 내지 6관능인, (메트)아크릴레이트 화합물을 포함할 수 있다. 상기 유리전이온도 범위에서, 편광판의 열충격에 의한 내크랙성을 높일 수 있다.
일 구체예에서, 2관능 이상의 다관능 (메트)아크릴레이트 화합물은 알킬렌 옥사이드기를 갖는 2관능 (메트)아크릴레이트 화합물, 알킬렌 옥사이드기로 변성된 2관능 (메트)아크릴레이트 화합물 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 상기 알킬렌 옥사이드기는 에틸렌 옥사이드기 또는 프로필렌 옥사이드기가 될 수 있다. 특히, 알킬렌 옥사이드기를 갖는 2관능 (메트)아크릴레이트 화합물, 알킬렌 옥사이드기로 변성된 2관능 (메트)아크릴레이트 화합물 중 하나 이상을 포함함으로써, 네트워크 가교성 발휘 및 분자쇄 내의 옥사이드기에 의한 친수성 향상으로 편광자의 표면 및 에폭시 보호층 표면과의 결합력이 강화되는 효과 및 curl이 낮아지는 효과가 더 있을 수 있다.
수산기를 갖는 1관능의 (메트)아크릴레이트 화합물 및 2관능 이상의 다관능 (메트)아크릴레이트 화합물의 혼합물 100중량부에 있어서, 2관능 이상의 다관능 (메트)아크릴레이트 화합물은 1관능의 (메트)아크릴레이트 화합물 대비 과량으로 포함된다. 상기 혼합물 100중량부 중 수산기를 갖는 1관능의 (메트)아크릴레이트 화합물: 2관능 이상의 다관능 (메트)아크릴레이트 화합물은 1중량부 내지 20중량부 : 80중량부 내지 99중량부, 바람직하게는 5중량부 내지 15중량부 : 85중량부 내지 95중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 배리어 효과를 낼 수 있고, (메트)아크릴게 보호층과 에폭시계 보호층이 서로 분리되지 않게 하고 편광자 표면의 수산기와 수소결합력을 극대화 하여 밀착력 향상 효과가 있을 수 있다.
광라디칼 개시제는 당업자에게 통상적으로 알려진 것을 사용할 수 있다. 구체적으로, 광라디칼 개시제는 티오크산톤계, 인계, 트리아진계, 아세토페논계, 벤조페논계, 벤조인계, 옥심계 중 하나 이상을 사용할 수 있다.
광라디칼 개시제는 (메트)아크릴레이트 화합물의 총합 100중량부에 대해, 0.1중량부 내지 10중량부, 구체적으로 1중량부 내지 6중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, (메트)아크릴계 보호층용 조성물이 충분히 경화될 수 있고, 잔량의 개시제가 남아서 보호층의 투명도가 저하되는 것을 막을 수 있다.
(메트)아크릴계 보호층용 조성물은 상술한 첨가제를 더 포함할 수 있다.
이하, 편광자(110)에 대해 설명한다.
편광자는 보호필름과 (메트)아크릴계 보호층 사이에 형성되는 것으로, 편광판으로 입사되는 외광을 편광시킬 수 있다.
편광자는 폴리비닐알콜계 수지 필름으로 제조된 편광자를 포함할 수 있다. 일 구체예에서, 편광자는 폴리비닐알콜계 수지 필름에 요오드, 이색성 염료 중 하나 이상이 흡착된 폴리비닐알콜계 편광자 또는 폴리엔계 편광자가 될 수 있다.
폴리비닐알콜계 수지 필름은 비누화도가 85몰% 내지 100몰%, 구체적으로 98몰% 내지 100몰%가 될 수 있다. 폴리비닐알콜계 수지 필름은 중합도가 1,000 내지 10,000, 구체적으로 1,500 내지 10,000이 될 수 있다. 폴리비닐알콜계 수지 필름은 두께가 50㎛ 내지 200㎛가 될 수 있다. 상기 비누화도, 중합도 및 두께 범위에서, 편광자를 제조할 수 있다. 구체적으로, 폴리비닐알콜계 편광자는 폴리비닐알콜계 수지 필름에 요오드, 이색성 염료 중 하나 이상을 흡착시키고 최종 연신비 2배 내지 8배, 구체적으로 3배 내지 6배로 MD(machine direction) 1축 연신하여 제조될 수 있다. 연신은 건식 연신, 습식 연신 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 상기 "최종 연신비"는 폴리비닐알콜계 수지 필름의 최초 길이에 대한 최종 폴리비닐알콜계 편광자의 길이의 비를 의미한다. 연신 후 붕산 수용액, 요오드화 칼륨 수용액에서의 침지를 통한 색상 보정을 더 할 수도 있다. 구체적으로, 폴리엔계 편광자는 폴리비닐알콜계 수지 필름에 산 촉매를 가하여 탈수, 건조시킴으로써 제조될 수 있다. 산 촉매는 파라 톨루엔술폰산 등을 포함하는 톨루엔술폰산 등의 방향족 술폰산을 포함하는 유기산, 무기산 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.
편광자는 두께가 5㎛ 내지 100㎛, 구체적으로 5㎛ 내지 50㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판에 사용될 수 있다.
이하, 보호필름(120)에 대해 설명한다.
보호필름은 편광자의 일면(편광자의 광출사면)에 형성되어 편광자를 보호하는 것으로, 접착층에 의해 편광자의 일면에 형성될 수 있다.
보호필름은 광학적으로 투명한 수지 필름을 포함할 수 있다. 광학적으로 투명한 수지는 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌나프탈레이트 중 하나 이상을 포함하는 폴리에스테르 필름, 트리아세틸셀룰로스 등을 포함하는 셀룰로스계 필름, 폴리카보네이트 필름, 아크릴 필름, 시클릭올레핀 폴리머 필름을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.
보호필름은 파장 550nm에서 Re가 0 내지 10nm의 무 위상차 필름일 수도 있으나, 파장 550nm에서 소정 범위의 위상차를 나타냄으로써 편광판에 추가적인 효과를 제공할 수 있다. 예를 들면, 파장 550nm에서 Re가 500nm 이하 바람직하게는 300nm 이하이거나, 또는 8000nm 초과 바람직하게는 10000nm 초과가 될 수 있다. 상기 범위에서, 보호필름으로 폴리에스테르 필름 사용시 무지개 무라가 시인되지 않도록 할 수 있다.
보호필름은 두께가 50㎛ 내지 200㎛, 바람직하게는 50㎛ 내지 100㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판에 사용될 수 있다.
보호필름은 무연신 필름, 1축 연신 필름, 또는 2축 연신 필름일 수 있다. 무연신 필름을 1축 또는 2축 연신함으로써 파장 550nm에서 소정 범위의 Re를 확보할 수 있다. 일 구체에에서, 보호필름이 TD 1축 연신 필름일 경우, 보호필름의 TD는 편광자의 흡수축(연신 방향)인 MD와 실질적으로 직교할 수 있다. 본 명세서에서 "실질적으로 직교"는 보호필름의 TD와 편광자의 MD가 90°로 직교하는 경우뿐만 아니라 90°에서 약간의 오차가 있는 경우도 포함할 수 있다.
보호필름은 보호필름의 일면(보호필름의 광출사면)에 기능성 코팅층을 더 포함함으로써 편광판에 추가적인 기능을 제공할 수 있다. 구체적으로, 기능성 코팅층은 하드코팅층, 반사방지층, 내지문성층, 대전방지층, 저반사층 중 하나 이상이 될 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 기능성 코팅층은 두께가 1㎛ 내지 100㎛, 구체적으로 1㎛ 내지 50㎛, 더 구체적으로 1㎛ 내지 20㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서 보호필름에 영향을 주지 않으면서 편광판에 추가적인 기능을 제공할 수 있고, 편광판에 사용될 수 있다.
보호필름은 보호필름의 다른 일면 즉 보호필름과 편광자가 서로 접촉하는 면에 프라이머층을 더 포함함으로써 접착층이 편광자와 보호필름을 더 잘 접착시키도록 할 수 있다.
본 발명의 편광판은 편광판을 편광자 흡수축 x 편광자 투과축의 직사각형으로 재단하여 평평한 바닥에 놓았을 때 curl이 5mm 미만을 나타낼 수 있다. 상기 'curl'은 편광판의 네 모서리 지점에서 바닥으로부터 휘어진 평균 높이를 의미한다. 본 발명의 편광판은 (메트)아크릴레이트계 보호층이 편광자에 직접적으로 형성되고 (메트)아크릴계 보호층, 에폭시계 보호층이 본 발명의 두께 범위를 나타냄으로써 필름 변형성이 없어 5mm 미만의 curl에 도달할 수 있다.
이하, 본 발명의 일 실시예의 편광판의 제조 방법에 대해 설명한다.
본 실시예의 편광판은 편광자의 하부면에 (메트)아크릴계 보호층용 조성물을 도포하고 경화시켜 (메트)아크릴계 보호층을 형성하고, 상기 (메트)아크릴계 보호층의 하부면에 에폭시계 보호층용 조성물을 도포하고 경화시켜 에폭시계 보호층을 형성하는 단계를 포함할 수 있다. 편광자의 상부면에 보호필름을 적층하는 단계를 (메트)아크릴계 보호층용 조성물을 도포하는 단계 전에 또는 경화시키는 단계 이후에 더 포함할 수 있다.
(메트)아크릴계 보호층용 조성물, 에폭시계 보호층용 조성물을 코팅하는 방법은 당업자에게 알려진 통상의 방법에 의한다. 예를 들면, 바 코팅, 스핀 코팅 등의 방법을 수행할 수 있다. (메트)아크릴계 보호층용 조성물, 에폭시계 보호층용 조성물은 각각 광경화되어 (메트)아크릴계 보호층, 에폭시계 보호층을 형성한다. 광경화는 통상의 방법에 의해 수행될 수 있다.
이하, 본 발명의 다른 실시예에 따른 편광판을 설명한다.
본 실시예의 편광판은 편광자, 보호필름, (메트)아크릴계 보호층 및 에폭시계 보호층을 포함하고, (메트)아크릴계 보호층은 편광자 및 에폭시계 보호층에 각각 직접적으로 형성되고, (메트)아크릴계 보호층은 두께가 0.1㎛ 내지 1㎛이고, 에폭시계 보호층은 두께가 10㎛ 내지 20㎛이고, (메트)아크릴계 보호층은 에폭시계 화합물을 더 포함할 수 있다.
본 실시예의 편광판은 편광자의 하부면에 (메트)아크릴계 보호층용 조성물을 도포하여 (메트)아크릴계 보호층용 코팅층을 형성하고, 상기 (메트)아크릴계 보호층용 코팅층의 하부면에 에폭시계 보호층용 조성물을 도포하여 에폭시계 보호층용 코팅층을 형성하고, 상기 (메트)아크릴계 보호층용 코팅층과 상기 에폭시계 보호층용 코팅층을 동시에 경화시키는 단계를 포함할 수 있다. (메트)아크릴계 보호층용 조성물, 에폭시계 보호층용 조성물에 대해서는 상기에서 상술한 바와 같다. (메트)아크릴계 보호층용 코팅층을 경화시키기 전에 에폭시계 보호층용 조성물을 도포함으로 인하여, (메트)아크릴계 보호층은 에폭시계 보호층과 접촉하는 면에 에폭시계 화합물을 포함할 수 있다.
이하, 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 편광판을 설명한다.
본 실시예의 편광판은 에폭시계 보호층의 하부면에 점착층이 더 형성된 점을 제외하고는 본 발명의 일 실시에에 따른 편광판과 동일하다. 점착층의 하부면 즉 에폭시계 보호층과 접하지 않는 면에 이형 필름을 더 포함할 수도 있다.
점착층은 편광판을 액정 패널, 유기 발광 다이오드 패널 등에 점착시킬 수 있다.
점착층은 두께가 5㎛ 내지 40㎛, 구체적으로 10㎛ 내지 30㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판에 사용될 수 있다.
점착층은 (메트)아크릴계 공중합체와 가교제를 포함하는 점착층용 조성물로 형성될 수 있다. 이하, 점착층용 조성물에 대해 설명한다.
점착층용 조성물은 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체와 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 (메트)아크릴계 공중합체와 가교제를 포함할 수 있다. 상기 단량체 혼합물은 카르복시산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 더 포함할 수 있다.
알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르를 포함할 수 있다. 구체적으로, 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트, N-부틸(메트)아크릴레이트, 펜틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 포함될 수 있다. 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 1개 이상의 수산기를 갖는 C1 내지 C20의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르를 포함할 수 있다. 구체적으로, 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 포함될 수 있다. 카르복시산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 (메트)아크릴산을 포함할 수 있다.
단량체 혼합물은 고형분 기준 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 100중량부, 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 0.01중량부 내지 10중량부, 카르복시산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 0.01중량부 내지 10중량부를 포함할 수 있다. 상기 범위에서, 에폭시계 보호층 및 액정 유리에 대한 점착력이 높을 수 있다.
(메트)아크릴계 공중합체는 통상의 방법으로 제조될 수 있다.
가교제는 (메트)아크릴계 공중합체를 경화시키는 것으로, 통상의 이소시아네이트 가교제를 포함할 수 있다. 구체적으로, 가교제는 헥사메틸렌디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 크실렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트, 트리메틸올프로판 변성 톨릴렌디이소시아네이트 어덕트 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 가교제는 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해 0.1중량부 내지 1중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점착제 조성물이 잘 가교되어 점착 효과가 구현될 수 있다.
점착제 조성물은 실란커플링제, 가교 촉매 중 하나 이상을 더 포함할 수 있다. 실란커플링제는 점착제 조성물로 제조된 점착층의 접착력을 높일 수 있다. 실란커플링제는 글리시독시프로필트리메톡시실란, 글리시독시프로필메틸디메톡시실란 등의 에폭시기 함유 실란커플링제를 사용할 수 있다. 실란커플링제는 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해 0.1중량부 내지 5중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점착력 개선 효과가 있을 수 있다. 가교 촉매는 점착제 조성물로 제조된 점착층의 가교도를 높일 수 있다. 가교 촉매는 금속, 또는 금속 함유 화합물 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 구체적으로, 가교 촉매는 주석 함유 화합물, 아연 함유 화합물, 티탄 화합물, 비스무트 화합물 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 더 구체적으로, 가교 촉매는 디부틸틴디라우레이트, 디말레에이트주석 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 가교 촉매는 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해 0.01중량부 내지 1.5중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점착제 조성물의 가교도가 증가할 수 있고 수분 침투가 억제될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 광학표시장치는 본 발명의 실시예들에 따른 편광판을 포함할 수 있다. 광학표시장치는 액정표시장치가 될 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.
일 구체에에서, 광학표시장치는 액정패널; 상기 액정패널에 점착층에 의해 점착된 본 발명의 편광판을 포함할 수 있다. 예를 들면, 상기 액정패널로부터 점착층, 에폭시계 보호층, (메트)아크릴게 보호층, 편광자 및 보호필름의 순서대로 적층될 수 있다.
이하, 본 발명의 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 하기 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되지는 않는다.
이하, 실시예와 비교예에서 사용된 성분의 구체적인 사양은 다음과 같다.
A: 4-히드록시부틸아크릴레이트(Sigma-Aldrich社)
B: FA-P220A, 프로필렌옥사이드 변성 디아크릴레이트(Hitachi chemical社)
C: Irgacure184(BASF社)
D: 페닐글리시딜에테르(EX-141, Nagase社)
E: 지환족 에폭시 수지(2관능 지환족 에폭시, CELLOXIDE 2021P, Tg:196℃, Daicel社, (3',4'-에폭시시클로헥산)메틸 3,4-에폭시시클로헥실카르복실레이트)
F: GT401(4관능 지환족 에폭시, Daicel社, ε-카프로락톤 변성된 테트라(3,4-에폭시시클로헥실메틸)부탄테트라카르복실레이트)
G: CPI-100P(트리아릴술포늄, Sanapro社)
H: 레벨링제(Wet270, Tego社)
실시예 1
(1)편광자 제조
폴리비닐알콜계 필름(일본 합성사, 비누화도:99.5몰%, 중합도:2000, 두께:60㎛)을 0.3% 요오드 수용액에 침지시켜 염착시켰다. 연신비 5.0으로 1축 연신 시켰다. 연신된 폴리비닐알콜계 필름을 3%의 붕산 수용액과 2% 요오드화 칼륨 수용액에 침지시켜 색상 보정을 하였다. 50℃에서 4분 동안 건조시켜 편광자(두께:23㎛)를 제조하였다.
(2)(메트)아크릴계 보호층용 조성물 제조
A 15중량부, B 85중량부, C 1중량부를 혼합하여 (메트)아크릴계 보호층용 조성물을 제조하였다.
(3)에폭시계 보호층용 조성물 제조
D 5중량부, E 80중량부, F 15중량부, G 4중량부, H 0.1중량부를 혼합하여 에폭시계 보호층용 조성물을 제조하였다.
(4)접착층용 조성물 제조
총합 100중량부 기준으로 (2)의 (메트)아크릴게 보호층용 조성물 40중량부와 (3)의 에폭시계 보호층용 조성물 60중량부를 투입하고 혼합하여 접착층용 조성물을 제조하였다.
(5)점착층 제조
냉각관, 질소 도입관, 온도계 및 교반 장치를 구비한 반응 용기에, 아크릴산 부틸 100부, 아크릴산 2부, 아크릴산 2-히드록시에틸 0.2부 및 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.3부를 아세트산에틸과 함께 첨가하여 용액을 제조했다. 용액 내 질소 가스 분위기 하에서 교반하고, 60℃에서 6시간 반응시켜, 중량 평균 분자량 170만의 아크릴계 중합체를 함유하는 용액을 얻었다. 또한, 이 아크릴계 중합체를 함유하는 용액에 메틸에틸케톤을 첨가하여 고형분 농도를 20％의 아크릴계 중합체 용액을 얻었다. 상기 아크릴계 중합체 용액의 고형분 100부에 대해 이소시아네이트기를 가지는 Soken社의 L-45를 0.3부를 가교제로 투입하고, 신에쯔社의 실란 커플링제 KMB-403을 0.05부 투입하여 점착제 용액을 제조했다. 상기 점착제 용액을, 박리 처리한 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(두께 38㎛)으로 이루어지는 이형 시트의 표면에, 건조 후의 두께가 20㎛로 되도록 도포하고, 건조하여, 점착층을 형성했다.
(6)편광판 제조
보호필름으로 양면에 프라이머층(우레탄계, 두께:100nm)이 형성된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(두께:80㎛, Toyobo社)의 일면에 (4)에서 제조한 접착층용 조성물을 wirebar를 이용해서 3㎛ 두께로 도포하고, (1)에서 제조한 편광자와 라미네이션한 후, 180W/cm의 출력의 금속 할라이드 램프에서 800mJ/cm2의 에너지를 조사하고 상온에서 방치하여, 편광자의 일면에 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 적층시켰다.
편광자의 다른 일면에 wirebar를 이용해서 (2)에서 제조한 (메트)아크릴계 보호층용 조성물을 소정의 두께로 도포하여 코팅층을 형성하고, 상기 코팅층의 일면에 (3)에서 제조한 에폭시계 보호층용 조성물을 도포하였다. 금속 할라이드 램프에서 800mJ/cm2의 에너지를 조사하고 상온에서 방치하여, 편광자의 다른 일면에 하기 표 1의 두께(단위:㎛)를 갖는 (메트)아크릴계 보호층과 에폭시계 보호층을 구비한 편광판을 제조하였다. 편광판 중 에폭시게 보호층의 일면에 (5)에서 제조한 점착층을 라미네이션하고 상온에서 방치하여 최종 편광판을 제조하였다.
실시예 2
실시예 1에서, (메트)아크릴계 보호층과 에폭시계 보호층의 두께를 하기 표 1과 같이 변경한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다.
실시예 3
실시예 1에서, (메트)아크릴계 보호층과 에폭시계 보호층의 두께를 하기 표 1과 같이 변경한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다.
실시예 4
(메트)아크릴계 보호층용 조성물 제조
A 10중량부, B 90중량부, C 1중량부를 혼합하여 (메트)아크릴계 보호층용 조성물을 제조하였다.
에폭시계 보호층용 조성물 제조
D 10중량부, E 85중량부, F 5중량부, G 4중량부, H 0.1중량부를 혼합하여 에폭시계 보호층용 조성물을 제조하였다.
상기 제조한 (메트)아크릴계 보호층용 조성물과 에폭시계 보호층용 조성물을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다.
비교예 1 내지 비교예 8
실시예 1에서 (메트)아크릴계 보호층의 두께, 에폭시계 보호층의 두께를 하기 표 1과 같이 변경한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다.
비교예 9
실시예 1에서 편광자의 다른 일면에 에폭시계 보호층용 조성물을 도포하여 코팅층을 형성한 후 (메트)아크릴계 보호층용 조성물을 도포하고 경화킨 것을 제외하고는 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다.
비교예 10
실시예 1에서 편광자의 다른 일면에 총합 100중량부 기준으로 (2)의 (메트)아크릴게 보호층용 조성물 40중량부와 (3)의 에폭시계 보호층용 조성물 60중량부를 혼합한 조성물을 도포하고 경화시켜 두께 10㎛의 보호층을 형성한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다.
실시예와 비교예의 편광판 구성을 하기 표 1에 나타내었다.
(메트)아크릴계 보호층 두께(㎛) 에폭시계 보호층
두께(㎛)		 비고
실시예 1 0.1 10 I
실시예 2 0.5 10 I
실시예 3 0.1 15 I
실시예 4 0.1 10 I
비교예 1 0 5 I
비교예 2 0 10 I
비교예 3 3 10 I
비교예 4 0 0 I
비교예 5 0.05 10 I
비교예 6 0.1 5 I
비교예 7 0.1 21 I
비교예 8 10 0.1 I
비교예 9 0.1 10 II
*I: 편광자로부터 (메트)아크릴계 보호층, 에폭시계 보호층의 순서대로 적층
*II: 편광자로부터 에폭시계 보호층, (메트)아크릴계 보호층의 순서대로 적층
실시예와 비교예의 편광판에 대해 하기 표 2의 물성을 평가하였다.
(1)편광자 박리성: 상기 제조된 편광판을 PVA 흡수축 방향을 가로변으로 하여 100mm x 25mm 크기로 재단하여 보호층면에 양면 Tape를 부착 후 1시간 경과 후 양면 Tape를 강하게 뜯어내었을 때 보호층이 편광자와 쉽게 분리가 되는지를 확인하였다.
○: 보호층이 편광자에서 전혀 분리되지 않음
△: 보호층이 편광자에서 0% 초과 50% 이하 면적이 분리되어 Tape에 전사됨
×: 보호층이 편광자에서 50% 초과 면적이 분리되어 Tape에 전사됨
(2)크랙 내구성: 상기 제조된 편광판을 PVA 흡수축 방향을 가로변으로 하여 150mm x 70mm 크기로 재단하여 유리기판에 합지 후 50℃ 1기압의 Autoclave 처리 하여 시편을 제작하였다. 이 시편은 -30℃ 30분, 80℃ 30분의 반복 싸이클을 가지는 열충격 챔버 하에서 200 cycle 경과 후 편광자의 크랙이 발생하는지 관찰하였다. 두 조건 모두 상온에서 1시간 이상 방치 후 목시 또는 현미경을 통해 관찰하였다.
○: 단부에서부터 발생한 편광자의 크랙이 3mm 이하
△: 단부에서부터 발생한 편광자의 크랙이 3mm 초과 20mm 이하
×: 단부에서부터 발생한 편광자의 크랙이 20mm 초과
(3)필름 변형성: 상기 제조된 편광판을 PVA 흡수축 방향을 가로변으로 하여 150mm x 70mm 크기로 재단하여 평평한 바닥에 놓았을 때 필름의 네 모서리의 들뜸 수준 및 울음(Wave)이 발생하는 수준을 통해 경화열에 의한 필름 변형성을 확인하였다.
○: 재단된 필름을 바닥에 놓았을 때 네 모서리가 평균 5mm 미만의 Curl을 가짐
△: 재단된 필름을 바닥에 놓았을 때 네 모서리가 평균 5mm 이상의 Curl을 가짐
×: 재단된 필름을 바닥에 놓았을 때 MD, TD 방향으로 1파장 이상의 Wave가 발생함
편광자 박리성 크랙 내구성 필름 변형성
실시예 1 ○ ○ ○
실시예 2 ○ ○ ○
실시예 3 ○ ○ ○
실시예 4 ○ ○ ○
비교예 1 ○ △ △
비교예 2 ○ ○ x
비교예 3 x △ ○
비교예 4 x x ○
비교예 5 ○ ○ △
비교예 6 ○ △ △
비교예 7 ○ ○ △
비교예 8 X X X
비교예 9 X X X
비교예 10 ○ ○ △
상기 표 2에서 나타난 바와 같이, 본 발명의 편광판은 편광자에 대한 박리력이 높고 열충격에서 방치시 편광자의 크랙 내구성을 높일 수 있으며 에폭시계 보호층을 포함하더라도 편광자의 변형이 없었다.
반면에, 보호층이 전혀 형성되지 않은 비교예 4는 열충격에 의한 크랙 내구성이 좋지 않았고, 에폭시계 보호층만 갖는 비교예 1, 비교예 2는 에폭시계 보호층 형성시 편광자의 변형이 많이 되었다.
또한, 에폭시계 보호층과 아크릴계 보호층을 모두 포함하지만, 아크릴계 보호층의 두께가 너무 두꺼운 비교예 3은 편광자 박리력이 불량하고, 아크릴계 보호층의 두께가 너무 얇은 비교예 5는 편광자의 변형을 충분히 잡아주지 못하며, 비교예 9는 아크릴계 보호층과 에폭시계 보호층이 편광자 박리력, 크랙 내구성, 필름 변형성 모두를 만족시키지 못하는 문제점이 있었다. 에폭시계 보호층의 두께가 본 발명의 범위를 벗어나는 비교예 7은 필름 변형성이 좋지 않았고, 에폭시계 보호층의 두께가 본 발명의 범위를 벗어나는 비교예 8은 아크릴계 보호층과 에폭시계 보호층이 편광자 박리력, 크랙 내구성, 필름 변형성 모두를 만족시키지 못하는 문제점이 있었다. 또한, 에폭시계 화합물과 아크릴계 화합물을 혼합하여 형성된 단일층의 보호층을 갖는 비교예 10은 필름 변형성이 부족한 문제점이 있었다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (15)

  1. 편광자, 상기 편광자의 일면에 형성된 보호필름을 포함하고,
    상기 편광자의 다른 일면에 상기 편광자로부터 두께 0.1㎛ 내지 1㎛의 (메트)아크릴계 보호층 및 두께 10㎛ 내지 20㎛의 에폭시계 보호층이 순차적으로 형성된 것인, 편광판.
  2. 제1항에 있어서, 상기 (메트)아크릴계 보호층은 두께가 0.1㎛ 내지 0.5㎛이고, 상기 에폭시계 보호층은 두께가 10㎛ 내지 15㎛인 것인, 편광판.
  3. 제1항에 있어서, 상기 에폭시계 보호층은 2관능 이상의 지환족 에폭시계 화합물 및 광산 발생제를 포함하는 에폭시계 보호층용 조성물로 형성된 것인, 편광판.
  4. 제3항에 있어서, 상기 2관능 이상의 지환족 에폭시계 화합물은 2관능의 지환족 에폭시계 화합물과 4관능의 지환족 에폭시계 화합물의 혼합물을 포함하는 것인, 편광판.
  5. 제4항에 있어서, 상기 혼합물은 총합 100중량부 중 상기 2관능의 지환족 에폭시계 화합물: 상기 4관능의 지환족 에폭시계 화합물을 60 내지 95중량부: 5 내지 40중량부로 포함하는 것인, 편광판.
  6. 제3항에 있어서, 상기 에폭시계 화합물은 1관능의 방향족 에폭시계 화합물을 더 포함하는 것인, 편광판.
  7. 제6항에 있어서, 상기 2관능 이상의 지환족 에폭시계 화합물과 상기 1관능의 방향족 에폭시계 화합물의 총합 100중량부 중 상기 2관능 이상의 지환족 에폭시계 화합물: 1관능의 방향족 에폭시계 화합물은 80 내지 99중량부: 1 내지 20중량부로 포함되는 것인, 편광판.
  8. 제3항에 있어서, 상기 에폭시계 보호층용 조성물은 (메트)아크릴계 화합물을 포함하지 않는 것인, 편광판.
  9. 제1항에 있어서, 상기 (메트)아크릴계 보호층은 (메트)아크릴레이트 화합물 및 광라디칼 개시제를 포함하는 (메트)아크릴계 보호층용 조성물로 형성되고,
    상기 (메트)아크릴레이트 화합물은 수산기를 갖는 1관능의 (메트)아크릴레이트 화합물 및 2관능 이상의 다관능 (메트)아크릴레이트 화합물의 혼합물을 포함하는 것인, 편광판.
  10. 제9항에 있어서, 상기 2관능 이상의 다관능 (메트)아크릴레이트 화합물은 알킬렌 옥사이드기를 갖는 2관능 (메트)아크릴레이트 화합물, 알킬렌 옥사이드기로 변성된 2관능 (메트)아크릴레이트 화합물 중 하나 이상을 포함하는 것인, 편광판.
  11. 제9항에 있어서, 상기 수산기를 갖는 1관능의 (메트)아크릴레이트 화합물 및 상기 2관능 이상의 다관능 (메트)아크릴레이트 화합물의 혼합물 100중량부 중 상기 수산기를 갖는 1관능의 (메트)아크릴레이트 화합물은 1중량부 내지 20중량부로 포함되고, 상기 2관능 이상의 다관능 (메트)아크릴레이트 화합물은 80중량부 내지 99중량부로 포함되는 것인, 편광판.
  12. 제9항에 있어서, 상기 (메트)아크릴계 보호층용 조성물은 에폭시계 화합물을 포함하지 않는 것인, 편광판.
  13. 제1항에 있어서, 상기 (메트)아크릴계 보호층은 상기 에폭시계 보호층과 접촉하는 면에 에폭시계 화합물의 경화물이 더 포함되는 것인, 편광판.
  14. 제1항에 있어서, 상기 편광판은 편광자 흡수축 x 편광자 투과축의 직사각형으로 재단하여 평평한 바닥에 놓았을 때 curl이 5mm 미만인 것인, 편광판.
  15. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항의 편광판을 포함하는 광학표시장치.

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