TWI707003B - 感光性樹脂組合物及其感光性樹脂層、黏著劑組合物及其黏著膜、彩色濾光片、偏光板及光學顯示裝置 - Google Patents

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Abstract

本發明是關於一種感光性樹脂組合物及一種包含由化學式1表示的化合物的黏著劑組合物、使用此組合物製造的一種感光性樹脂層及一種黏著膜、一種包括此感光性樹脂層的彩色濾光片、一種包括此黏著膜的偏光板以及一種包括此彩色濾光片及/或偏光板的光學顯示裝置。 [化學式1]

Description

感光性樹脂組合物及其感光性樹脂層、黏著劑組合物及其黏著膜、彩色濾光片、偏光板及光學顯示裝置
本發明是關於一種感光性樹脂組合物及一種黏著劑組合物、一種使用此感光性樹脂組合物製造的感光性樹脂層、一種使用此黏著劑組合物製造的黏著膜、一種包括此感光性樹脂層的彩色濾光片、一種包括此黏著膜的偏光板以及一種包括此彩色濾光片及/或偏光板的光學顯示裝置。
在諸多種類的顯示器中，液晶顯示裝置具有輕、薄、成本低、操作功耗低及對積體電路的支持性高的優點，且已更廣泛地用於膝上型電腦、監視器及電視螢幕。液晶顯示裝置包括下部基板及上部基板，在下部基板上形成有黑色矩陣（光阻擋層）、彩色濾光片及氧化銦錫（indium tin oxide，ITO）圖元電極，在上部基板上形成有包括液晶層、薄膜電晶體及電容器層的有源電路部分以及ITO圖元電極。
通過按照預定次序依序堆疊多個彩色濾光片（一般來說，由三原色（例如紅色（R）、綠色（G）及藍色（B））形成）以形成每一圖元而在圖元區中形成彩色濾光片，且以預定圖案將黑色矩陣（光阻擋層）設置在透明基板上以形成各圖元之間的邊界。
作為形成彩色濾光片的各種方法中的一種方法的顏料分散方法，其通過重複一系列以下工藝來提供經著色薄膜：例如將包含著色劑的光可聚合組合物塗布在包括黑色矩陣的透明基板上、將所形成的圖案曝光、用溶劑移除未被曝光的部分以及對其進行熱固化。用於根據顏料分散方法製造彩色濾光片的著色感光樹脂組合物一般包含堿溶性樹脂、光聚合單體、光聚合引發劑、環氧樹脂、溶劑、其他添加劑等。顏料分散方法積極地應用於製造例如手機、膝上型電腦、監視器及電視等液晶顯示器（liquid crystal display，LCD）。
然而，用於利用具有諸多優點的顏料分散方法的彩色濾光片的感光性樹脂組合物具有一些缺點，這是因為難以將粉末精細地粉碎、即使得以分散仍需要各種添加劑來穩定分散液且需要複雜的工藝以及難以進一步地在複雜的存儲條件及運輸條件下維持顏料分散液的最優品質。
另外，使用顏料型感光性樹脂組合物製造的彩色濾光片由於顏料細微性而在亮度及對比度方面存在限制。用於圖像感測器的彩色圖像感測器裝置需要更小的分散粒徑來形成精細的圖案。為了符合這個要求，已嘗試通過引入染料替代顏料或將染料與顏料一起引入來製備感光性樹脂組合物，從而實現例如亮度、對比度等顏色特性改善的彩色濾光片，但染料型感光性樹脂組合物與顏料型感光性樹脂組合物相比存在耐久性劣化的問題。
另一方面，液晶顯示器（LCD）需要包括液晶的液晶單元及偏光板以及對液晶單元與偏光板進行黏附的適當的黏著層或黏附層。
另外，偏光板包括聚乙烯醇（polyvinyl alcohol，PVA）系偏光器（或‘偏光膜’）及用於保護此偏光器的兩側的偏光器保護膜，所述聚乙烯醇系偏光器（或‘偏光膜’）在預定方向上為細長的，且其中碘系化合物或偏光礦物被吸附及配向。具體來說，偏光器的一個表面配備有三乙醯基纖維素（triacetyl cellulose，TAC）系偏光器保護膜及類似膜以及位於偏光器保護膜上的黏附到液晶單元及脫模膜的黏著層，而偏光器的另一表面配備有由偏光器保護膜以及上面設置有基板膜及經黏附膜的表面保護膜組成的多層。
在將具有此結構的偏光板黏附到液晶單元的工藝期間，將脫模膜從黏著層脫離，且當表面保護膜在以下工藝中的作用完成時也會被脫離及移除。脫模膜及表面保護膜是由塑膠材料形成，且因此顯示出高絕緣性質並在脫離期間產生靜電。
此靜電可造成由於光學構件上所吸附的雜質而引起的光學構件的表面污染問題、由於液晶的配向扭曲而引起的污點問題等，且破壞薄膜電晶體（thin film transistor，TFT）電路。尤其，由於液晶顯示器（LCD）面板近來已成為大尺寸的，因此用於製造液晶顯示器（LCD）的偏光板即使通過高速工藝也趨於成為大尺寸的，且因此所產生的靜電量不斷增加，從而需要更急迫地解決。
本發明實施例提供一種包含顏色再現性改善的化合物作為著色劑的感光性樹脂組合物。
另一實施例提供一種使用此感光性樹脂組合物製造的感光性樹脂層。
另一實施例提供一種包括此感光性樹脂層的彩色濾光片。
另一實施例提供一種包含所述化合物作為著色劑的黏著劑組合物。
另一實施例提供一種使用此黏著劑組合物製造的黏著膜。
另一實施例提供一種包括此黏著膜的偏光板。
另一實施例提供一種包括此彩色濾光片及/或偏光板的光學顯示裝置。
本發明的實施例提供一種感光性樹脂組合物，所述感光性樹脂組合物包含：（A）著色劑，包含由化學式1表示的化合物；（B）黏合劑樹脂；（C）光可聚合化合物；（D）光聚合引發劑；以及（E）溶劑。 [化學式1]
Figure 02_image001
在化學式1中， M為Zn、Co或Cu，且 R1 到R20 獨立地是氫原子、鹵素原子、經取代或未經取代的C1到C20烷基、經取代或未經取代的C1到C20烷氧基、經取代或未經取代的C6到C20芳基、磺酸基、經取代或未經取代的磺醯胺基或者經取代或未經取代的C1到C20烷基酯基， 其限制條件是R1 到R5 中的至少一者、R6 到R10 中的至少一者、R11 到R15 中的至少一者以及R16 到R20 中的至少一者獨立地不是氫原子。
所述化合物可由化學式2表示。 [化學式2]
Figure 02_image006
在化學式2中， M為Zn、Co或Cu， R21 到R28 獨立地是鹵素原子、經取代或未經取代的C1到C20烷基、經取代或未經取代的C1到C20烷氧基、經取代或未經取代的C6到C20芳基、磺酸基、經取代或未經取代的磺醯胺基或者經取代或未經取代的C1到C20烷基酯基， n1到n8獨立地為0或1的整數，1 ≤ n1+n2 ≤ 2，1 ≤ n3+n4 ≤ 2，1 ≤ n5+n6 ≤ 2，且1 ≤ n7+n8 ≤ 2。
所述化合物可由化學式1-1到化學式1-20中的一者表示。 [化學式1-1]
Figure 02_image008
[化學式1-2]
Figure 02_image010
[化學式1-3]
Figure 02_image012
[化學式1-4]
Figure 02_image014
[化學式1-5]
Figure 02_image016
[化學式1-6]
Figure 02_image018
[化學式1-7]
Figure 02_image020
[化學式1-8]
Figure 02_image022
[化學式1-9]
Figure 02_image024
[化學式1-10]
Figure 02_image026
[化學式1-11]
Figure 02_image028
[化學式1-12]
Figure 02_image030
[化學式1-13]
Figure 02_image032
在化學式1-13中， R為氫原子或者經取代或未經取代的C1到C20烷基， m1及m2獨立地為介於0到20範圍內的整數，且4 ≤ m1+m2 ≤ 20， [化學式1-14]
Figure 02_image034
[化學式1-15]
Figure 02_image036
[化學式1-16]
Figure 02_image038
[化學式1-17]
Figure 02_image040
[化學式1-18]
Figure 02_image042
[化學式1-19]
Figure 02_image044
[化學式1-20]
Figure 02_image046
以所述感光性樹脂組合物的總量計，可包含0.01重量%到7重量%的量的所述由化學式1表示的化合物。
所述著色劑還可包含藍色染料、藍色顏料、紅色染料、紅色顏料或其組合。
所述藍色染料可由化學式3表示。 [化學式3]
Figure 02_image048
在化學式3中， R29 及R30 獨立地為經取代的C1到C20烷基或者經取代或未經取代的C3至C20環烷基， R31 為氫原子或鹵素， R32 為氫原子或者經取代或未經取代的C1到C20烷基， R33 為經取代或未經丙烯酸酯基取代的C1到C20烷基，且 X- 是由化學式A到化學式C中的一者表示。 [化學式A] SO3 - [化學式B]
Figure 02_image050
（在化學式B中，n3為介於0到10範圍內的整數） [化學式C]
Figure 02_image052
所述藍色染料可由化學式3-1或化學式3-2表示。 [化學式3-1]
Figure 02_image054
[化學式3-2]
Figure 02_image056
在化學式3-1及化學式3-2中， X- 是由化學式A到化學式C中的一者表示。 [化學式A] SO3 - [化學式B]
Figure 02_image050
（在化學式B中，n3為介於0到10範圍內的整數） [化學式C]
Figure 02_image052
所述藍色顏料可為顏色指數（C.I.）顏料藍15:6。
黏合劑樹脂可包括丙烯酸系黏合劑樹脂。
所述光聚合引發劑可包括肟系引發劑及苯乙酮系引發劑。
以感光性樹脂組合物的總量計，感光性樹脂組合物可包含：3重量%到20重量%的（A）包含由化學式1表示的化合物的著色劑；1重量%到10重量%的（B）黏合劑樹脂；1重量%到10重量%的（C）光可聚合化合物；0.1重量%到5重量%的（D）光聚合引發劑；以及餘量的（E）溶劑。
感光性樹脂組合物還可包含環氧化合物、矽烷偶合劑、表面活性劑或其組合。
另一實施例提供一種使用此感光性樹脂組合物製造的感光性樹脂層。
另一實施例提供一種包括此感光性樹脂層的彩色濾光片。
另一實施例提供一種黏著劑組合物，所述黏著劑組合物包含：（1）由化學式1表示的化合物；（2）丙烯酸系黏合劑樹脂；（3）硬化劑；以及（4）溶劑。
所述黏著劑組合物還可包含矽烷偶合劑、防靜電劑、紫外線（UV）吸收劑、陽離子引發劑、脫模劑或其組合。
另一實施例提供一種使用此黏著劑組合物製造的黏著膜。
另一實施例提供一種包括此黏著膜的偏光板。
另一實施例提供一種包括此偏光板的光學顯示裝置。
另一實施例提供一種包括此彩色濾光片及/或偏光板的光學顯示裝置。
本發明的其他實施例包括在以下詳細說明中。
根據實施例的感光性樹脂組合物包含阻擋紫色區（400 nm到440 nm）的波長的化合物，以改善構成例如液晶顯示器（LCD）等光學顯示裝置的彩色濾光片的顏色再現性，且因此可在高色座標下實現相對高的亮度。尤其是，所述化合物具有對處於非常窄的區中的光進行強烈吸收的特性，且因此可阻擋對應區中的光的光譜，並且即使利用非常少的量也會實現藍色。另外，根據實施例的黏著劑組合物即使被暴露於高溫/高濕度環境達長的時間也不會變色，且因此可顯示出優異的顏色穩定性、耐久性、耐熱性或耐濕性。因此，使用此黏著劑組合物製造的黏著膜具有優異的耐久性，且包括具有優異耐久性的黏著膜的偏光板也可具有優異的耐久性及顏色穩定性。
以下，詳細闡述本發明的實施例。然而，這些實施例為示範性的，本發明並非僅限於此且本發明由發明申請專利範圍的範圍所界定。
在本說明書中，當不另外提供具體定義時，“經取代”是指經選自以下的取代基取代：鹵素（F、Br、Cl或I）、羥基、硝基、氰基、氨基（NH2 、NH(R200 )或N(R201 )(R202 )，其中R200 、R201 及R202 為相同或不同的，且獨立地為C1到C10烷基）、脒基、肼基、腙基、羧基、經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的烯基、經取代或未經取代的炔基、經取代或未經取代的脂環族有機基、經取代或未經取代的芳基以及經取代或未經取代的雜環基。
在本說明書中，當不另外提供具體定義時，“烷基”是指C1到C20烷基且尤其C1到C15烷基，“環烷基”是指C3到C20環烷基且尤其C3到C18環烷基，“烷氧基”是指C1到C20烷氧基且尤其C1到C18烷氧基，“芳基”是指C6到C20芳基且尤其C6到C18芳基，“烯基”是指C2到C20烯基且尤其C2到C18烯基，“亞烷基”是指C1到C20亞烷基且尤其C1到C18亞烷基，並且“亞芳基”是指C6到C20亞芳基且尤其C6到C16亞芳基。
在本說明書中，當不另外提供具體定義時，“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯”及“甲基丙烯酸酯”，並且“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”及“甲基丙烯酸”。
在本說明書中，當不另外提供定義時，用語“組合”是指混合或共聚合。另外，“共聚合”是指嵌段共聚合到無規共聚，且“共聚物”是指嵌段共聚物到無規共聚物。
在本說明書的化學式中，除非另外提供具體定義，否則當化學鍵並未繪製在應給出處時，氫鍵結在所述位置處。
在本說明書中，當不另外提供具體定義時，“*”指示連接相同或不同原子或化學式的點。
另外，當在本說明書中將任何構件設置在另一構件“上”時，所述構件可不僅接觸所述另一構件，且也可在這兩個構件之間存在又一構件。
另外，在本說明書中，除非明確地作出相反的闡述，否則用詞“包括”及例如“包括（comprises或comprising）”等變型應被理解為意味著包括所述元素而不排除任何其他元素。
本發明實施例提供一種感光性樹脂組合物，所述感光性樹脂組合物包含：（A）著色劑，包含由化學式1表示的化合物；（B）黏合劑樹脂；（C）光可聚合化合物；（D）光聚合引發劑；以及（E）溶劑。
以下，具體闡述每一組分。著色劑
根據實施例的感光性樹脂組合物包含由化學式1表示的化合物作為著色劑。 [化學式1]
Figure 02_image001
在化學式1中， M為Zn、Co或Cu，且 R1 到R20 獨立地是氫原子、鹵素原子、經取代或未經取代的C1到C20烷基、經取代或未經取代的C1到C20烷氧基、經取代或未經取代的C6到C20芳基、磺酸基、經取代或未經取代的磺醯胺基或者經取代或未經取代的C1到C20烷基酯基， 其限制條件是R1 到R5 中的至少一者、R6 到R10 中的至少一者、R11 到R15 中的至少一者以及R16 到R20 中的至少一者獨立地不是氫原子。
舉例來說，所述化合物可由化學式2表示。 [化學式2]
Figure 02_image006
在化學式2中， M為Zn、Co或Cu， R21 到R28 獨立地是鹵素原子、經取代或未經取代的C1到C20烷基、經取代或未經取代的C1到C20烷氧基、經取代或未經取代的C6到C20芳基、磺酸基、經取代或未經取代的磺醯胺基或者經取代或未經取代的C1到C20烷基酯基， n1到n8獨立地為0或1的整數，1 ≤ n1+n2 ≤ 2，1 ≤ n3+n4 ≤ 2，1 ≤ n5+n6 ≤ 2，且1 ≤ n7+n8 ≤ 2。
舉例來說，所述化合物可由化學式1-1到化學式1-20中的一者表示。 [化學式1-1]
Figure 02_image008
[化學式1-2]
Figure 02_image010
[化學式1-3]
Figure 02_image012
[化學式1-4]
Figure 02_image064
[化學式1-5]
Figure 02_image066
[化學式1-6]
Figure 02_image018
[化學式1-7]
Figure 02_image020
[化學式1-8]
Figure 02_image022
[化學式1-9]
Figure 02_image024
[化學式1-10]
Figure 02_image070
[化學式1-11]
Figure 02_image072
[化學式1-12]
Figure 02_image030
[化學式1-13]
Figure 02_image032
在化學式1-13中， R為氫原子或者經取代或未經取代的C1到C20烷基， m1及m2獨立地為介於0到20範圍內的整數，且4 ≤ m1+m2 ≤ 20， [化學式1-14]
Figure 02_image034
[化學式1-15]
Figure 02_image036
[化學式1-16]
Figure 02_image038
[化學式1-17]
Figure 02_image079
[化學式1-18]
Figure 02_image081
[化學式1-19]
Figure 02_image083
[化學式1-20]
Figure 02_image046
關於傳統彩色濾光片抗蝕劑中的藍色抗蝕劑，一般會向藍色顏料中添加一些紫色著色劑以調整色座標並增加亮度。然而，新穎藍色的色座標的Bx近來趨於小得多，以增加顏色再現性。為了實現具有此種高顏色再現性的藍色彩色濾光片，應在藍色發光二極體（light emitting diode，LED）、即光源的波長的450 nm附近形成窄透射光譜，且因此建議通過使用β藍色（beta blue）顏料替代傳統上常用的ε藍色（epsilon blue）但會增大顏料重量濃度（pigment weight concentration，PWC）來減小透射光譜的寬度從而製造抗蝕劑。然而，存在傳統亮度劣化的問題。
根據實施例，使用與β藍色相比降低Bx但截斷紫色區以確保足夠的亮度的染料。由化學式1表示的化合物強烈地吸收處於400 nm到440 nm、尤其是420 nm到440 nm附近的非常窄的區中的光，且以非常少的量截斷對應區中的光譜，因而可實現藍色。為了實現與此相似的目的，已嘗試使用傳統偶氮系黃色染料等來吸收處於380 nm到420 nm的區中的光，但由於放入相對較大量的偶氮系黃色染料，因此存在無法確保整個組合物的工藝裕度的問題，但根據實施例，由於可使用少量的由化學式1表示的化合物來實現足夠高的顏色再現性，因此可解決這個問題。另外，當將傳統偶氮系黃色染料與傳統藍色染料（ε藍色）一起使用時，透射光譜與吸收光譜重疊，且因此會損壞藍色透射區，並且結果亮度損失可能增加。然而，根據實施例，可通過以下方式來將光源的（主要）光譜的亮度損失最小化：依據吸收處於400 nm到440 nm附近且尤其420 nm到440 nm附近的波長區中的光的黃色染料的波長來調整透射率，並將小於400 nm且大於或等於450 nm的波長區中的透射率調整成大於或大於80%、例如大於或等於95%。另外，關於與傳統藍色顏料相比具有高亮度但Bx大且因此不適於高色座標的著色劑（染料或顏料），可使用根據實施例的化合物（由化學式1表示）來進一步增大亮度且實現高色座標。
以所述感光性樹脂組合物的總量計，可包含0.01重量%到7重量%的量的所述由化學式1表示的化合物。在此範圍內，可提供足夠高的顏色再現性及改善的工藝裕度。
舉例來說，所述著色劑還可包含藍色染料、藍色顏料、紅色染料、紅色顏料或其組合。
所述藍色染料可由化學式3表示。 [化學式3]
Figure 02_image048
在化學式3中， R29 及R30 獨立地為經取代的C1到C20烷基或者經取代或未經取代的C3至C20環烷基， R31 為氫原子或鹵素， R32 為氫原子或者經取代或未經取代的C1到C20烷基， R33 為經取代或未經丙烯酸酯基取代的C1到C20烷基，且 X- 是由化學式A到化學式C中的一者表示。 [化學式A] SO3 - [化學式B]
Figure 02_image050
（在化學式B中，n3為介於0到10範圍內的整數） [化學式C]
Figure 02_image052
舉例來說，所述藍色染料可由化學式3-1或化學式3-2表示。 [化學式3-1]
Figure 02_image089
[化學式3-2]
Figure 02_image091
在化學式3-1及化學式3-2中， X- 是由化學式A到化學式C中的一者表示。 [化學式A] SO3 - [化學式B]
Figure 02_image050
（在化學式B中，n3為介於0到10範圍內的整數） [化學式C]
Figure 02_image052
具體來說，所述藍色染料可由化學式3-1表示。
由於由化學式3-1表示的化合物包含環己基且因此可改善耐熱性，並且還在以氮原子取代的苯基中包含甲基且因此可改善耐光性，因此可提供具有優異的耐久性（例如耐熱性、耐光性等）且在色座標下具有高亮度的彩色濾光片。
舉例來說，藍色顏料可為ε藍色顏料。當使用藍色顏料作為根據實施例的藍色著色劑時，ε藍色顏料與β藍色顏料相比可更有助於改善亮度。
舉例來說，藍色顏料可為C.I.顏料藍15:6。
舉例來說，紅色顏料可為C.I.紅色顏料254、C.I.紅色顏料255、C.I.紅色顏料264、C.I.紅色顏料270、C.I.紅色顏料272、C.I.紅色顏料177、C.I.紅色顏料179、C.I.紅色顏料89等，但並非僅限於此。
以根據實施例的感光性樹脂組合物的總量計，可包含3重量%到20重量%的量的著色劑。當包含處於此範圍內的著色劑時，可在高色座標下實現高亮度。黏合劑樹脂
黏合劑樹脂可包括丙烯酸系黏合劑樹脂。舉例來說，黏合劑樹脂可為丙烯酸系黏合劑樹脂。
丙烯酸系黏合劑樹脂為第一乙烯性不飽和單體及可與其共聚合的第二乙烯性不飽和單體的共聚物，並且是包含至少一個丙烯酸系重複單元的樹脂。
第一烯性不飽和單體是包含至少一個羧基及/或羥基的乙烯性不飽和單體，單體的勢壘包括丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、衣康酸、反丁烯二酸或其組合。
以丙烯酸系黏合劑樹脂的總量計，可包含5重量%到50重量%、例如10重量%到40重量%的量的第一乙烯性不飽和單體。
第二乙烯性不飽和單體可為芳族乙烯基化合物，例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基苯甲基甲醚等；不飽和羧酸酯化合物，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸環己基酯、(甲基)丙烯酸苯酯等；不飽和氨基烷基羧酸酯化合物，例如(甲基)丙烯酸2-氨基乙酯、(甲基)丙烯酸2-二甲氨基乙酯等；羧酸乙烯基酯化合物，例如乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等；不飽和縮水甘油基羧酸酯化合物，例如(甲基)丙烯酸縮水甘油基酯等；丙烯腈化合物，例如(甲基)丙烯腈等；不飽和醯胺化合物，例如(甲基)丙烯醯胺等；等等，且所述第二乙烯性不飽和單體可單獨使用或作為兩者或更多者的混合物形式使用。
丙烯酸系黏合劑樹脂的具體實例可為(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯共聚物、(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯/苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯/甲基丙烯酸2-羥乙酯共聚物、(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯/苯乙烯/甲基丙烯酸2-羥乙酯共聚物等，但並非僅限於此，且這些黏合劑樹脂可單獨使用或作為兩者或更多者的混合物形式使用。
丙烯酸系黏合劑樹脂的重量平均分子量可為3,000 g/mol到150,000 g/mol、例如5,000 g/mol到50,000 g/mol、例如20,000 g/mol到30,000 g/mol。當丙烯酸系黏合劑樹脂的重量平均分子量處於所述範圍內時，感光性樹脂組合物可具有優異的物理及化學性質以及適當的黏度，維持適當的可顯影性及靈敏度，並且在彩色濾光片的製造期間顯示出優異的與基板緊密接觸的性質。
丙烯酸系黏合劑樹脂的酸值可為15 mgKOH/g到60 mgKOH/g、例如20 mgKOH/g到50 mgKOH/g。當丙烯酸系黏合劑樹脂的酸值處於所述範圍內時，可獲得優異的圖元解析度。
以感光性樹脂組合物的總量計，可包含1重量%到10重量%、例如3重量%到7重量%的量的黏合劑樹脂。當包含處於所述範圍內的黏合劑樹脂時，可改善可顯影性，並且可在彩色濾光片的製造期間由於改善的交聯而改善優異的表面光滑度。光可聚合化合物
光可聚合化合物可為包含至少一個乙烯性不飽和雙鍵的(甲基)丙烯酸單官能或多官能酯。
光可聚合化合物具有乙烯性不飽和雙鍵，且因此可在圖案形成工藝的曝光期間引起足夠的聚合並形成具有優異的耐熱性、耐光性及耐化學性的圖案。
光可聚合化合物的具體實例可為乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季異戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、雙酚A環氧基(甲基)丙烯酸酯、乙二醇單甲醚(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、磷酸三(甲基)丙烯醯基氧基乙酯、酚醛環氧(甲基)丙烯酸酯等。
光可聚合化合物的市售實例如下。單官能(甲基)丙烯酸酯可包括亞羅尼斯（Aronix）M-101® 、M-111® 、M-114® （東亞合成化工有限公司（Toagosei Chemistry Industry Co., Ltd.））；卡亞拉得（KAYARAD）TC-110S® 、TC-120S® （日本化藥有限公司（Nippon Kayaku Co., Ltd.））；V-158® 、V-2311® （大阪有機化工有限公司（Osaka Organic Chemical Ind., Ltd.））等。二官能(甲基)丙烯酸酯的實例可包括亞羅尼斯（Aronix）M-210® 、M-240® 、M-6200® （東亞合成化工有限公司）、卡亞拉得（KAYARAD）HDDA® 、HX-220® 、R-604® （日本化藥有限公司）、V-260® 、V-312® 、V-335 HP® （大阪有機化工有限公司）等。三官能(甲基)丙烯酸酯的實例可包括亞羅尼斯（Aronix）M-309® 、M-400® 、M-405® 、M-450® 、M-7100® 、M-8030® 、M-8060® （東亞合成化工有限公司）、卡亞拉得（KAYARAD）TMPTA® 、DPCA-20® 、DPCA-30® 、DPCA-60® 、DPCA-120® （日本化藥有限公司）、V-295® 、V-300® 、V-360® 、V-GPT® 、V-3PA® 、V-400® （大阪有機化工有限公司（Osaka Yuki Kayaku Kogyo Co., Ltd.））等。這些光可聚合化合物可單獨使用或以兩者或更多者的混合物形式使用。
光可聚合化合物可用酸酐處理以改善可顯影性。
以感光樹脂組合物的總量計，可包含1重量%到10重量%、例如1重量%到5重量%的量的光可聚合化合物。當包含處於所述範圍內的光可聚合化合物時，光可聚合化合物在圖案形成工藝的曝光期間充分固化且具有優異的可靠性，並且可改善鹼性顯影液的可顯影性。光聚合引發劑
光聚合引發劑可為感光性樹脂組合物中的常用引發劑，例如苯乙酮系化合物、二苯甲酮系化合物、噻噸酮系化合物、安息香系化合物、三嗪系化合物、肟系化合物或其組合。
苯乙酮系化合物的實例可為2,2'-二乙氧基苯乙酮、2,2'-二丁氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基苯丙酮（2-hydroxy-2-methylpropiophenone）、對第三丁基三氯苯乙酮、對第三丁基二氯苯乙酮、4-氯苯乙酮、2,2'-二氯-4-苯氧基苯乙酮、2-甲基-1-(4-(甲硫基)苯基)-2-嗎啉基丙-1-酮、2-苯甲基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉基苯基)-丁-1-酮等。
二苯甲酮系化合物的實例可為二苯甲酮、苯甲酸苯甲醯基酯、苯甲酸苯甲醯基甲酯、4-苯基二苯甲酮、羥基二苯甲酮、丙烯酸化二苯甲酮、4,4'-雙(二甲基氨基)二苯甲酮、4,4'-雙(二乙基氨基)二苯甲酮、4,4'-二甲基氨基二苯甲酮、4,4'-二氯二苯甲酮、3,3'-二甲基-2-甲氧基二苯甲酮等。
噻噸酮系化合物的實例可為噻噸酮、2-甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮、2-氯噻噸酮等。
安息香系化合物的實例可為安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚、安息香異丁醚、苯甲基二甲基縮酮等。
三嗪系化合物的實例可為2,4,6-三氯-s-三嗪、2-苯基4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(3',4'-二甲氧基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4'-甲氧基萘基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(對甲氧基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(對甲苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-聯苯基4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、雙(三氯甲基)-6-苯乙烯基-s-三嗪、2-(萘酚1-基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-甲氧基萘酚1-基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-胡椒基-s-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-s-三嗪等。
肟系化合物的實例可為O-醯基肟系化合物、2-(鄰苯甲醯基肟)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛二酮、1-(鄰乙醯基肟)-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-哢唑-3-基]乙酮、O-乙氧基羰基-α-氧氨基-1-苯基丙-1-酮等。O-醯基肟系化合物的具體實例可為1,2-辛二酮、2-二甲基氨基-2-(4-甲基苯甲基)-1-(4-嗎啉-4-基-苯基)-丁-1-酮、1-(4-苯硫基苯基)-丁-1,2-二酮2-肟-O-苯甲酸酯、1-(4-苯硫基苯基)-辛-1,2-二酮2-肟-O-苯甲酸酯、1-(4-苯硫基苯基)-辛-1-酮肟-O-乙酸酯、1-(4-苯硫基苯基)-丁-1-酮肟-O-乙酸酯等。
光聚合引發劑可同時包括肟系引發劑及苯乙酮系引發劑。本文中，與當使用一種光聚合引發劑時相比，當光聚合引發劑包括肟系引發劑及苯乙酮系引發劑時，可通過提高固化效率確保優異的工藝裕度。另外，與苯乙酮系引發劑的量相比，可包含更大量的肟系引發劑。當包含與苯乙酮系引發劑的量相等或更少量的肟系引發劑時，可因低的靈敏度（優異的靈敏度）而獲得期望的圓二色譜（circular dichroismspectrum，CD）。
除所述化合物之外，光聚合引發劑還可包含哢唑系化合物、二酮系化合物、硼酸鋶系化合物、重氮系化合物、咪唑系化合物、聯咪唑系化合物、芴系化合物等。
光聚合引發劑可與能夠通過吸收光且被激發並隨後傳輸其能量而引起化學反應的光敏劑一起使用。
光敏劑的實例可為四乙二醇雙-3-巰基丙酸酯、季戊四醇四-3-巰基丙酸酯、二季戊四醇四-3-巰基丙酸酯等。
以感光性樹脂組合物的總量計，可包含0.1重量%到5重量%、例如0.1重量%到1重量%的量的光聚合引發劑。當包含處於所述範圍內的光聚合引發劑時，在圖案形成工藝的曝光期間發生充分的光聚合，可實現優異的可靠性，可改善圖案的耐熱性、耐光性及耐化學性、解析度及緊密接觸性質，並且可防止透射率因非反應引發劑而降低。溶劑
溶劑是一種與著色劑、黏合劑樹脂、光可聚合化合物及光聚合引發劑具有相容性但不與其反應的材料。
溶劑的實例可包括醇，例如甲醇、乙醇等；醚，例如二氯乙醚、正丁醚、二異戊醚、苯甲醚、四氫呋喃等；二醇醚，例如乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚等；乙酸溶纖劑，例如乙酸甲基溶纖劑、乙酸乙基溶纖劑、乙酸二乙基溶纖劑等；卡必醇，例如甲基乙基卡必醇、二乙基卡必醇、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲乙醚、二乙二醇二乙醚等；丙二醇烷基醚乙酸酯，例如丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇丙醚乙酸酯等；芳香族烴，例如甲苯、二甲苯等；酮，例如甲乙酮、環己酮、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、甲基-正丙基酮、甲基-正丁基酮、甲基-正戊基酮、2-庚酮等；飽和脂肪族單羧酸烷基酯，例如乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯等；乳酸酯，例如乳酸甲酯、乳酸乙酯等；氧基乙酸烷基酯，例如氧基乙酸甲酯、氧基乙酸乙酯、氧基乙酸丁酯等；烷氧基乙酸烷基酯，例如甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯等；3-氧基丙酸烷基酯，例如3-氧基丙酸甲酯、3-氧基丙酸乙酯等；3-烷氧基丙酸烷基酯，例如3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯等；2-氧基丙酸烷基酯，例如2-氧基丙酸甲酯、2-氧基丙酸乙酯、2-氧基丙酸丙酯等；2-烷氧基丙酸烷基酯，例如2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸甲酯等；2-氧基-2-甲基丙酸酯，例如2-氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-氧基-2-甲基丙酸乙酯等；2-烷氧基-2-甲基丙酸烷基酯的單氧基單羧酸烷基酯，例如2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯等；酯，例如2-羥基丙酸乙酯、2-羥基-2-甲基丙酸乙酯、羥基乙酸乙酯、2-羥基-3-甲基丁酸甲酯等；酮酸酯，例如丙酮酸乙酯等。另外，還可使用高沸點溶劑，例如N-甲基甲醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基甲醯苯胺、N-甲基乙醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亞碸、苯甲基乙基醚、二己基醚、乙醯丙酮、異佛爾酮、己酸、辛酸、1-辛醇、1-壬醇、苯甲醇、乙酸苯甲酯、苯甲酸乙酯、草酸二乙酯、順丁烯二酸二乙酯、γ-丁內酯、碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、乙酸苯基溶纖劑等。
考慮到混溶性及反應性，可優選地使用酮，例如環己酮等；乙二醇烷基醚乙酸酯，例如乙酸乙基溶纖劑等；酯，例如2-羥基丙酸乙酯等；卡必醇，例如二乙二醇單甲醚等；丙二醇烷基醚乙酸酯，例如丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇丙基醚乙酸酯。
以感光性樹脂組合物的總量計，溶劑以餘量使用，例如40重量%到80重量%，例如50重量%到75重量%。當包含處於所述範圍內的溶劑時，感光性樹脂組合物可具有適當的黏度，從而改善彩色濾光片的塗布特性。其他添加劑
根據另一實施例的感光性樹脂組合物還可包含環氧化合物以改善與基板的緊密接觸性質。
環氧化合物的實例可包括苯酚酚醛環氧化合物、四甲基聯苯基環氧化合物、雙酚A環氧化合物、脂環族環氧化合物或其組合。
以感光性樹脂組合物的100重量份計，可包含0.01重量份到20重量份、例如0.1重量份到10重量份的量的環氧化合物。當包含處於所述範圍內的環氧化合物時，可改善緊密接觸性質、存儲性質等。
另外，感光性樹脂組合物還可包含具有反應性取代基（例如羧基、甲基丙烯醯基、異氰酸酯基、環氧基等）的矽烷偶合劑以改善其與基板的黏著性。
矽烷系偶合劑的實例可包括三甲氧基矽烷基苯甲酸、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙醯氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、γ-異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、β-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、乙烯基氯矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基二乙氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷、對苯乙烯基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基矽烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基三乙氧基矽烷、3-氨基丙基三甲氧基矽烷、3-氨基丙基三乙氧基矽烷、3-三乙氧基矽烷基-N-(1,3-二甲基亞丁基)丙胺、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、雙(三乙氧基矽烷基丙基)四硫化物、3-異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷等，且這些偶合劑可單獨使用或者以兩者或更多者的混合物形式使用。
以感光性樹脂組合物的100重量份計，可包含0.01重量份到10重量份的量的矽烷偶合劑。當包含處於所述範圍內的矽烷偶合劑時，緊密接觸性質、存儲性質等可為優異的。
另外，如果必要，則感光性樹脂組合物還可包含表面活性劑以改善塗布性質且防止缺陷。
表面活性劑的實例可為市售的氟系表面活性劑，例如BM化學有限公司（BM Chemie Inc.）的BM-1000® 、BM-1100® 等；大日本油墨化工有限公司（Dainippon Ink Kagaku Kogyo Co., Ltd.）的美佳法（MEGAFACE）F 142D® 、F 172® 、F 173® 、F 183® 、F 554® 等；住友3M有限公司（Sumitomo 3M Co., Ltd.）的芙羅拉德（FULORAD）FC-135® 、FC-170C® 、FC-430® 、FC-431® 等；旭硝子玻璃有限公司（Asahi Glass Co., Ltd.）的沙福隆（SURFLON）S-112® 、S-113® 、S-131® 、S-141® 、S-145® 等；以及SH-28PA® 、SH-190® 、SH-193® 、SZ-6032® 、SF-8428® 等。
以感光性樹脂組合物的100重量份計，可包含0.001重量份到5重量份的量的表面活性劑。當包含處於所述範圍內的表面活性劑時，確保塗布均一性，未發現污點且對於玻璃基板的濕潤性為優異的。
另外，除非感光性樹脂組合物的性質劣化，否則感光性樹脂組合物還可包含預定量的其他添加劑，例如氧化抑制劑、穩定劑等。
根據另一實施例，提供一種使用根據實施例的感光性樹脂組合物製造的感光性樹脂層。
感光性樹脂層的圖案形成工藝如下。
所述工藝包括：以旋塗、狹縫塗布、噴墨印刷等方法將根據實施例的感光性樹脂組合物塗布在支撐基板上；對所塗布的正性感光性樹脂組合物進行乾燥以形成感光性樹脂組合物膜；將正性感光性樹脂組合物膜曝光；將所曝光的正性感光性樹脂組合物膜在鹼性水溶液中顯影以獲得感光性樹脂層；以及對感光性樹脂層進行熱處理。圖案化工藝的條件為相關領域中眾所周知的且在本說明書中將不再詳細說明。
根據實施例，提供一種包括感光性樹脂層的彩色濾光片。
根據另一實施例，一種黏著劑組合物包含：（1）由化學式1表示的化合物；（2）丙烯酸系黏合劑樹脂；（3）硬化劑；以及（4）溶劑。即，黏著劑組合物可包含由化學式1表示的化合物作為著色劑，且由化學式1表示的化合物與以上述的相同。
以下，闡述根據本發明實施例的黏著劑組合物。
使用根據實施例的黏著劑組合物形成的黏著膜包含由化學式1表示且最大吸收波長為400 nm到450 nm的化合物，且因此可改善由面板中的入射光產生的發散反射（spread reflection），即由於反射而引起的可見性劣化。可使用分光光度計來測量用於改善可見性的反射率。換句話說，反射率可表達由面板中的入射光以及面板內的顆粒產生的發散反射使可見性劣化的程度。
以黏著劑組合物的總量計，可包含0.001重量%到0.01重量%的量的所述由化學式1表示的化合物（以黏著劑組合物的固體含量計為0.01重量%到0.03重量%）。
以黏著劑組合物的總量計，可包含70重量%到85重量%、例如70重量%到80重量%的量的丙烯酸系黏合劑樹脂（以黏著劑組合物的固體含量計為90重量%到97重量%）。
黏著劑組合物的丙烯酸系黏合劑樹脂可包括第一(甲基)丙烯酸酯共聚物及/或第二(甲基)丙烯酸酯共聚物。
第一(甲基)丙烯酸酯共聚物與第二(甲基)丙烯酸酯共聚物可具有不同的官能基。
第一(甲基)丙烯酸酯共聚物形成黏著膜的基質，並提供羥基及羧酸基中的至少一者以使黏著劑組合物自固化。
第一(甲基)丙烯酸酯共聚物可為以下者的共聚物：包括具有羥基的(甲基)丙烯酸酯單體、具有羧酸基的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一者的單體混合物；以及可與其共聚合的單體（以下，被稱為“第一可共聚合單體”）。可包含小於或等於10 mol%且尤其是0.01 mol%到5 mol%的量的具有羥基的(甲基)丙烯酸酯單體及具有羧酸基的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一者。在此範圍內，當將所述至少一個單體與第二(甲基)丙烯酸酯共聚物一起包含時，可實現具有優異的柔性及彎曲性質且因此適用於柔性裝置的黏著膜。
具有羥基的(甲基)丙烯酸酯單體可能夠實現自固化及/或增加黏著膜的黏附強度，且因此增加黏著膜的耐久性。可包含為單體混合物的小於或等於約5 mol%且尤其是0.01 mol%到5 mol%的量的具有羥基的(甲基)丙烯酸酯單體。在所述範圍內，黏著膜的黏附強度及耐久性變得更好，且黏著劑組合物的老化變得更快。
具有羥基的(甲基)丙烯酸酯單體可包括以下中的至少一者：具有至少一個羥基的含有C1到C20烷基的(甲基)丙烯酸酯單體、具有至少一個羥基的含有C3到C20環烷基的(甲基)丙烯酸系單體、具有至少一個羥基的含有C6到C20芳香族基的(甲基)丙烯酸系單體。具體來說，具有羥基的(甲基)丙烯酸酯單體可包括以下中的至少一者：(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥己基酯、1,4-環己烷二甲醇單(甲基)丙烯酸酯、1-氯-2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-3-苯基氧丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羥基環戊基(甲基)丙烯酸酯及4-羥基環己基(甲基)丙烯酸酯。這些單體可單獨使用或以兩者或更多者的混合物形式使用。
具有羧酸基的(甲基)丙烯酸酯單體可能夠實現自固化。可包含為單體混合物的小於或等於5 mol%且尤其是0.01 mol%到5 mol%的量的具有羧酸基的(甲基)丙烯酸酯單體。在所述範圍內，黏著膜不具有高酸性，且因此不具有腐蝕基板的風險，並且因此具有降低抗性及增加可靠性的效果。具有羧酸基的(甲基)丙烯酸酯單體可包括(甲基)丙烯酸等，但並非僅限於此。
第一可共聚合單體可通過與具有羥基的(甲基)丙烯酸酯單體及具有羧酸基的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一者共聚合來形成第一(甲基)丙烯酸酯共聚物，且可形成黏著膜的基質並可提供附加功能。
第一可共聚合單體可包括具有烷基的(甲基)丙烯酸酯單體。具有烷基的(甲基)丙烯酸酯單體包括在(甲基)丙烯酸酯共聚物中以形成黏著膜的基質並增大黏著膜的機械強度。可包含為單體混合物的50 mol%到99.99 mol%、尤其50 mol%到95 mol%、95 mol%到99.9 mol%、55 mol%到90 mol%或者60 mol%到85 mol%的量的具有烷基的(甲基)丙烯酸酯單體。在所述範圍內，可增大黏著膜的機械強度。具有烷基的(甲基)丙烯酸酯單體可包括具有未經取代的C4到C12烷基的(甲基)丙烯酸酯。具體來說，具有烷基的(甲基)丙烯酸酯單體可包括以下中的至少一者：(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸戊基酯、(甲基)丙烯酸己基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯及(甲基)丙烯酸十二烷基酯，但並非僅限於此。這些單體可單獨使用或者以兩者或更多者的混合物形式使用。
第一可共聚合單體可通過包含具有脂環族基的(甲基)丙烯酸酯單體及具有雜脂環族基的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一者來增大包括黏著膜的偏光板的鉛筆硬度。
具有脂環族基的(甲基)丙烯酸酯單體包括在第一(甲基)丙烯酸酯共聚物中，且因此與第二(甲基)丙烯酸酯共聚物一起增大偏光板的黏著膜上的偏光板的鉛筆硬度，所述偏光板黏附到偏光板的黏著膜。具體來說，黏附到偏光板的黏著膜的偏光板可具有大於或等於2H、更具體來說2H到3H的黏著膜上的偏光板的鉛筆硬度。在所述範圍內，與當偏光板無需黏著膜便黏附到液晶面板時相比，即使偏光板通過偏光板的黏著膜黏附到由玻璃材料等形成的液晶面板，鉛筆硬度仍不會大大減小，且因此，可將此偏光板用於光學顯示裝置。另外，具有脂環族基的(甲基)丙烯酸酯單體與具有雜脂環族基的(甲基)丙烯酸酯單體一起包括在(甲基)丙烯酸酯共聚物中，且可在25℃下減少偏光板的黏著膜的蠕變但在85℃下會增加其蠕變。尤其是，當具有脂環族基的(甲基)丙烯酸酯單體及具有雜脂環族基的(甲基)丙烯酸酯單體分別為均聚物時，玻璃轉化溫度變為大於或等於30℃，且尤其是40℃到180℃，並且因此可在25℃下使黏著膜的蠕變劣化並在85℃下增強其蠕變。單體混合物中的具有脂環族基的(甲基)丙烯酸酯單體:具有雜脂環族基的(甲基)丙烯酸酯單體的摩爾比可介於1:0.25到1:2範圍內。在所述範圍內，可存在在室溫下增加凝聚力或強度的效果。或者，可存在在高溫下的應力鬆弛效果以及偏光膜的彎曲改善效果。
可包含為單體混合物的1 mol%到30 mol%且尤其是5 mol%到20 mol%的量的具有脂環族基的(甲基)丙烯酸酯單體。在所述範圍內，可增大黏著膜上的偏光板的鉛筆硬度以及凝聚力。
具有脂環族基的(甲基)丙烯酸酯單體可包括具有經取代或未經取代的C5到C20單環或雜環脂環族基的(甲基)丙烯酸酯。
“脂環族基”是指不包含氮、氧或硫的雜原子的非雜脂環族基。“雜環”是指共用至少一個碳原子的彼此連接的至少兩個脂環族基。
具體來說，具有經取代或未經取代的C5到C20單環或雜環脂環族基的(甲基)丙烯酸酯可包括以下中的至少一者：(甲基)丙烯酸環己基酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸二環戊基酯、(甲基)丙烯酸甲基環己基酯以及(甲基)丙烯酸二環戊烯基酯。這些(甲基)丙烯酸酯可單獨使用或者以兩者或更多者的混合物形式使用。
具有雜脂環族基的(甲基)丙烯酸酯單體以及具有脂環族基的(甲基)丙烯酸酯單體一起可在25℃下使蠕變劣化而在85℃下增強蠕變。
在單體混合物中可包含1 mol%到30 mol%且尤其是5 mol%到20 mol%的量的具有雜脂環族基的(甲基)丙烯酸酯單體。在所述範圍內，可存在在30℃下增大黏著膜的模量且提高凝聚力的效果。
具有雜脂環族基的(甲基)丙烯酸酯單體可包括具有含有氮、氧或硫中的至少一者的C4到C9雜脂環族基的(甲基)丙烯酸酯。具體來說，具有雜脂環族基的(甲基)丙烯酸酯單體可包括(甲基)丙烯醯基嗎啉，但並非僅限於此。
第一可共聚合單體還可包括具有C1到C3烷基的(甲基)丙烯酸酯、具有醯胺基的單體及具有芳香族基的單體中的至少一個單體。具體來說，所述單體可包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、苯乙烯等，但並非僅限於此。
在示例性實施例中，第一(甲基)丙烯酸酯共聚物可為以下者的共聚物：0.01 mol%到5 mol%的具有羥基的(甲基)丙烯酸酯單體及具有羧酸基的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一者；以及95 mol%到99.99 mol%的具有烷基的(甲基)丙烯酸酯單體。在另一示例性實施例中，第一(甲基)丙烯酸酯共聚物可為以下者的共聚物：0.01 mol%到5 mol%的具有羥基的(甲基)丙烯酸酯單體及具有羧酸基的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一者；50 mol%到95 mol%的具有烷基的(甲基)丙烯酸酯單體；1 mol%到30 mol%的具有脂環族基的(甲基)丙烯酸酯單體；以及1 mol%到30 mol%的具有雜脂環族基的(甲基)丙烯酸酯單體。在所述範圍內，可存在高凝聚力及高強度的效果。
第二(甲基)丙烯酸酯共聚物形成黏著膜的基質，並提供環氧基及氧雜環丁烷基中的至少一者，且因此無需交聯劑便可使黏著劑組合物自固化。
第二(甲基)丙烯酸酯共聚物可為以下者的共聚物：包括具有環氧基的(甲基)丙烯酸系單體及具有氧雜環丁烷基的(甲基)丙烯酸系單體中的至少一者的單體混合物；以及可與其共聚合的單體（以下，被稱為“第二可共聚合單體”）。在單體混合物中，可包含小於或等於10 mol%且尤其是0.01 mol%到5 mol%的量的具有環氧基的(甲基)丙烯酸酯單體及具有氧雜環丁烷基的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一者。在所述範圍內，當將具有環氧基的(甲基)丙烯酸酯單體及具有氧雜環丁烷基的(甲基)丙烯酸酯單體中的所述至少一者與第一(甲基)丙烯酸酯共聚物一起包含時，可實現具有優異的柔性、彎曲性質、硬度、可加工性及可靠性且因此適用於柔性裝置的黏著膜。
具有環氧基的(甲基)丙烯酸酯單體可使黏著劑組合物自固化及/或實現提高凝聚力及可靠性的效果。在單體混合物中，可包含小於或等於5 mol%且尤其是0.01 mol%到5 mol%的量的具有環氧基的(甲基)丙烯酸系單體。在所述範圍內，可存在加速固化及提高可靠性的效果。具有環氧基的(甲基)丙烯酸系單體可為(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等。
具有氧雜環丁烷基的(甲基)丙烯酸酯單體可使黏著劑組合物自固化及/或實現提高凝聚力及可靠性的效果。在單體混合物中，可包含小於或等於5 mol%且尤其是0.01 mol%到5 mol%的量的具有氧雜環丁烷基的(甲基)丙烯酸酯單體。在所述範圍內，可存在加速固化及提高可靠性的效果。具有氧雜環丁烷基的(甲基)丙烯酸酯單體可為(甲基)丙烯酸氧雜環丁酯、氧雜環丁基(甲基)丙烯酸甲酯、(3-甲基-3-氧雜環丁基)(甲基)丙烯酸甲酯、(3-乙基-3-氧雜環丁基)(甲基)丙烯酸甲酯等。
第二可共聚合單體與具有環氧基的(甲基)丙烯酸酯單體及具有氧雜環丁烷基的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一者共聚合，且因此可形成黏著膜的基質或提供附加功能。
第二可共聚合單體可包括具有烷基的(甲基)丙烯酸酯單體。第二可共聚合單體還包括具有脂環族基的(甲基)丙烯酸酯單體及具有雜脂環族基的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一者，且因此可進一步增大包括黏著膜的偏光板的鉛筆硬度。具有烷基的(甲基)丙烯酸酯單體、具有脂環族基的(甲基)丙烯酸酯單體及具有雜脂環族基的(甲基)丙烯酸酯單體具體來是與在第一可共聚合單體中所提及相同的種類。
在示例性實施例中，第二(甲基)丙烯酸酯共聚物可為以下者的共聚物：0.01 mol%到5 mol%的具有環氧基的(甲基)丙烯酸酯單體及具有氧雜環丁烷基的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一者；以及95 mol%到99.9 mol%的具有烷基的(甲基)丙烯酸酯單體。在另一示例性實施例中，第二(甲基)丙烯酸酯共聚物可為以下者的共聚物：0.01 mol%到5 mol%的具有環氧基的(甲基)丙烯酸酯單體及具有氧雜環丁烷基的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一者；50 mol%到95 mol%的具有烷基的(甲基)丙烯酸酯單體；1 mol%到30 mol%的具有脂環族基的(甲基)丙烯酸酯單體；以及1 mol%到30 mol%的具有雜脂環族基的(甲基)丙烯酸酯單體。在所述範圍內，可存在加速固化及提高可靠性的效果。
第一(甲基)丙烯酸酯共聚物及第二(甲基)丙烯酸酯共聚物分別具有-55℃到-5℃且尤其-50℃到-30℃的玻璃轉化溫度。第一(甲基)丙烯酸酯共聚物及第二(甲基)丙烯酸酯共聚物可分別具有200,000 g/mol到1,500,000 g/mol且尤其500,000 g/mol到1,000,000 g/mol的重量平均分子量。第一(甲基)丙烯酸酯共聚物及第二(甲基)丙烯酸酯共聚物可分別具有小於或等於5 mgKOH/g且更具體來說0.01 mgKOH/g到3 mgKOH/g的酸值。在所述範圍內，可實現直接防止及抑制腐蝕基板的效果。
可通過利用一般聚合方法對各單體混合物進行聚合來製備第一(甲基)丙烯酸酯共聚物及第二(甲基)丙烯酸酯共聚物。聚合方法可包括所屬領域中的一般技術人員已知的一般方法。舉例來說，可通過向單體混合物中添加引發劑並執行一般共聚物聚合（例如懸浮聚合、乳液聚合、溶液聚合等）來製備(甲基)丙烯酸酯共聚物。聚合溫度可介於65℃到70℃範圍內，且聚合時間可介於6小時到8小時範圍內。引發劑一般可為偶氮系聚合引發劑；及/或例如過氧化苯甲醯或過氧化乙醯等過氧化物。
硬化劑可為熱硬化劑，且可通過適當地交聯丙烯酸系黏合劑樹脂來增強黏著劑的凝聚力，但無特別限制。舉例來說，硬化劑可為異氰酸酯系化合物、氮丙啶系化合物等，且可單獨使用或者以兩者或更多者的混合物形式使用。
異氰酸酯系化合物可為二異氰酸酯化合物，例如甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、2,4-二苯基甲烷二異氰酸酯、4,4-二苯基甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、四甲基二甲苯二異氰酸酯、萘二異氰酸酯等；通過使1 mol多元醇系化合物（例如三羥甲基丙烷等）與3 mol二異氰酸酯化合物反應而得到的加成產物、通過使3 mol二異氰酸酯化合物自縮合而得到的異氰脲酸酯產物、通過將從3 mol二異氰酸酯化合物中的2 mol得到的二異氰酸酯脲與1 mol二異氰酸酯進行縮合而得到的滴定產物、包括三個官能基的多官能異氰酸酯化合物，例如三苯基甲烷三異氰酸酯、亞甲基雙三異氰酸酯等。
氮丙啶系化合物可為N,N'-甲苯-2,4-雙(1-氮丙啶甲醯胺)、N,N'-二苯基甲烷-4,4'-雙(1-氮丙啶甲醯胺)、三亞乙基三聚氰胺、雙異鄰苯二甲醯基-1-(2-甲基氮丙啶)及三-1-氮丙啶基氧化膦等。
另外，三聚氰胺系化合物還可單獨使用或者與異氰酸酯系化合物、氮丙啶系化合物一起以兩者或更多者的混合物形式使用。
三聚氰胺系化合物可為六羥甲基三聚氰胺、六甲氧基甲基三聚氰胺、六丁氧基甲基三聚氰胺等。
以黏著劑組合物的總量計，可包含0.1重量%到1重量%、例如0.1重量%到0.5重量%的量的硬化劑（以黏著劑組合物的固體含量計為0.3重量%到1.0重量%），以提高黏附強度或凝聚力。當以黏著劑組合物的總量計包含小於0.1重量%的量的硬化劑時，黏著劑的黏附強度或凝聚力因交聯程度不夠而稍微劣化（不完全固化），且因此可造成耐久性劣化（例如浮動），並且易碎性可被破壞，但當以黏著劑組合物的總量計包含1重量%的量的硬化劑時，相容性可稍微劣化，且因此造成表面轉變，交聯反應過度進行並可造成黏附強度稍微劣化，且因此可存在殘餘應力鬆弛問題。
溶劑可改善黏著劑組合物的塗布性質，但阻止黏著劑組合物的自固化反應。溶劑可為所屬領域中的一般技術人員已知的任何溶劑。舉例來說，溶劑可包括甲乙酮、乙酸乙酯及甲苯中的至少一者，且以黏著劑組合物的總量計，可以餘量使用，例如10重量%到40重量%、例如10重量%到30重量%。
所述黏著劑組合物還可包含矽烷偶合劑、防靜電劑、紫外線（UV）吸收劑、陽離子引發劑、脫模劑或其組合。
矽烷偶合劑與以上所說明的相同，且以黏著劑組合物的總量計，可包含0.01重量%到0.1重量%、例如0.01重量%到0.05重量%的量的矽烷偶合劑（以黏著劑組合物固體為基準為0.1重量%到0.3重量%）。
防靜電劑抑制在黏著膜的再加工期間產生靜電，且可為常用防靜電劑。以黏著劑組合物的總量計，可包含1重量%到5重量%、例如1重量%到3重量%的量的防靜電劑（以黏著劑組合物固體為基準為1.0重量%到5.0重量%）。當包含處於所述範圍內的防靜電劑時，在帶電方面是有利的。當以黏著劑組合物的總量計包含小於1重量%的量的防靜電劑時，防靜電效果稍微劣化，且當以黏著劑組合物的總量計包含大於5重量%的量的防靜電劑時，黏著劑組合物的性質劣化，且可增加製造成本。
舉例來說，防靜電劑可為離子防靜電劑。離子防靜電劑可為鹼性金屬鹽及離子液體或固體。然而，鹼性金屬鹽與黏著劑具有略低的相容性，且鹼性金屬鹽可缺乏耐久性，並且離子液體在黏著劑燒結的產物中具有大的流動性且因此可隨著通過時間的變化而具有稍微劣化的防靜電性能。簡單來說，考慮到耐久性的變化穩定性及隨著通過時間而變化的防靜電性，可包含在25℃的室溫下具有固相的離子液體。
舉例來說，防靜電劑可為十二烷基吡啶鎓六氟磷酸鹽（光榮公司（KOEI））、雙三氟甲烷磺醯亞胺鋰（3M公司）、三-正丁基甲銨雙-(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺（3M公司）等，但並非僅限於此，且可以兩者或更多者的混合物形式使用。
紫外線（UV）吸收劑可具有吸收波長為380 nm到420 nm的吸收波長。本文中，“吸收波長”是指“最大吸收波長”。
當黏著劑組合物包含具有所述吸收波長範圍的紫外線（UV）吸收劑時，可在小於或等於400 nm的波長區中得到小於或等於5%的透射率，且可防止偏光板及包括偏光板的裝置因外部紫外線（UV）而被損壞。
當紫外線（UV）吸收劑滿足以上吸收波長範圍時，本發明並非僅限於此，而是包括相關技術中常用的任何紫外線（UV）吸收劑。舉例來說，紫外線（UV）吸收劑可為2-羥基-3((4-甲氧基苯基)二氮烯基)-5-甲基苯甲基甲基丙烯酸酯或2-羥基-5-甲氧基-3-(5-三氟甲基)-2H-苯並[d][1,2,3]三唑-2-基)苯甲基甲基丙烯酸酯，但並非僅限於此，只要其滿足吸收波長即可。
陽離子引發劑可為陽離子光聚合引發劑，但並非僅限於此，且包括相關技術中常用的任何陽離子光引發劑。舉例來說，可包含因光自由基或其衍生物而釋放路易士酸的鎓鹽。此種化合物可為由通式[X]x+ [Y]x- 所表示的陽離子及陰離子組成的鹽，陽離子的具體實例可為芳香族重氮鎓鹽、芳香族碘鎓鹽、芳香族鹵鎓鹽及芳香族鋶鹽，且陰離子的具體實例可為四氟硼酸鹽（BF4 ）、六氟磷酸鹽（PF6 ）、六氟銻酸鹽（SbF6 ）、六氟砷酸鹽（AsF6 ）、六氯銻酸鹽（SbCl6 ）等。這些陽離子光聚合引發劑可單獨使用或者作為兩者或更多者的混合物形式使用。
陽離子引發劑的量無特別限制，但以固體含量為基準以黏著劑組合物的總量計可為例如0.01重量份到10重量份、例如0.1重量份到5重量份。當以黏著劑組合物的總量計包含小於0.01重量份的量的陽離子引發劑時，著色黏著劑組合物固化不充分，且因此難以得到足夠的黏著性及緊密接觸力，但當以黏著劑組合物的總量計包含大於10重量份的量的陽離子引發劑時，因黏著層中的離子材料過量而增大吸濕性，且因此耐久性可稍微劣化。
脫模劑可為醇酸系脫模劑、矽系脫模劑、氟系脫模劑、不飽和酯系脫模劑、聚烯烴系脫模劑、蠟系脫模劑等。舉例來說，當脫模劑是醇酸系脫模劑、矽系脫模劑或氟系脫模劑時，可得到優異的耐熱性，但本發明並非僅限於此。以黏著劑組合物的總量計，可包含0.01重量%到0.1重量%的量的脫模劑。
除這些組分以外，黏著劑組合物還可依據期望的用途包含例如再加工劑、黏著性施加樹脂、抗氧化劑、流平劑、表面潤滑劑、消泡劑、填充劑、光穩定劑等添加劑，以調整黏著性、凝聚力、黏度、彈性、玻璃轉化溫度等。
可包含在不妨礙本發明效果的範圍內經適當調整的量的添加劑。
根據實施例的黏著劑組合物可在25℃下具有1,000 cPs到4,000 cPs的黏度。在所述範圍內，可易於調整黏著膜的厚度，且黏著膜在表面上沒有污點，且具有均勻塗布效果。
另一實施例提供一種使用此黏著劑組合物製造的黏著膜。
另一實施例提供一種包括此黏著膜的偏光板。
製造黏著膜的方法無特別限制，但可包括常用方法。舉例來說，可使用黏著劑組合物來製造黏著膜。
舉例來說，可通過使用流體澆鑄、刮棒塗布機、氣刀、凹版印刷、逆轉輥、濕潤輥（kiss roll）、噴射、刀片等將以上黏著劑組合物直接塗布在偏光板保護膜上，然後進行乾燥（熱固化）以形成黏著層，且可將黏著層與偏光板層壓在一起。
另外，以與以上相同的塗布方法在矽塗布的脫模膜上形成黏著膜，並使用輥壓機與具有與黏著膜不同剝離力的矽塗布的脫模膜層壓在一起，以製造黏著轉移膠帶，且可將黏著轉移膠帶黏附在偏光板上。
可通過熱固化來形成黏著膜，但當使用紫外線（UV）固化化合物及光聚合引發劑（以上陽離子光聚合引發劑等）作為交聯劑時，可通過以下方式來形成黏著膜：對偏光板進行層壓，然後從脫模膜側照射紫外線（UV）或利用輥壓機對具有不同剝離力的矽塗布的脫模膜進行層壓然後向其照射紫外線（UV）（光固化）。
黏著膜的厚度無特別限制，而是可為5 μm到30 μm、例如7 μm到20 μm、例如10 μm到15 μm。當黏著膜具有處於此範圍內的厚度時，黏著膜可具有優異的黏附性及耐久性，且可應用於薄型裝置。
在至少一個表面上配備有黏著膜的偏光板中，偏光板可在小於或等於400 nm的波長下具有小於或等於5%的透射率且在大於或等於455 nm的波長下具有大於或等於40%的透射率。
由於偏光板在小於或等於400 nm的波長下具有小於或等於5%的透射率，因此可防止偏光板或黏附有偏光板的裝置被損壞，且由於偏光板在大於或等於455 nm的波長下具有大於或等於40%的透射率，因此可防止藍色亮度劣化。
另外，另一實施例提供一種包括感光性樹脂層的彩色濾光片及/或一種包括偏光板的光學顯示裝置。
光學顯示裝置可包括液晶顯示器（LCD）、有機發光二極體（oganic light emitting diode，OLED）、柔性顯示器等作為圖像顯示器，但並非僅限於此，且可包括相關技術中已知的全部圖像顯示裝置。
舉例來說，光學顯示裝置可為液晶顯示器（LCD）。一般來說，液晶顯示器（LCD）是由背光（BLU）、偏光板、薄膜電晶體（TFT）、液晶單元、彩色濾光片及偏光板組成，且在本文中，偏光板可為根據實施例的偏光板，並且彩色濾光片可為根據實施例的彩色濾光片。舉例來說，光學顯示裝置可在根據實施例的彩色濾光片的至少一個表面上配備有與根據實施例的黏著層層壓在一起的偏光板。
以下，參照實例更詳細地說明本發明，然而，這些實例在任何意義上均不應解釋為限制本發明的範圍。（染料的合成） 合成例 1 ：由化學式 1-1 表示的染料的合成 [反應流程1]
Figure 02_image094
（1）將4-第三丁基苯甲醛（16.2 g，0.1 mol）、100 g丙酸及吡咯（6.71 g，0.1 mol）放入圓底燒瓶中，然後加熱到130℃並攪拌了6小時。當反應完成後，將生成物冷卻到室溫，向其中添加了100 g丙酮，且對所獲得的混合物進行了攪拌。對其中生成的固體化合物進行了過濾、利用丙酮進行了洗滌、並進行了乾燥以合成卟啉中間物（4.2 g，20%）。
（2）將中間物（4.2 g，5 mmol）及80 g氯仿放入圓底燒瓶中並在60℃下進行了攪拌，且在另一圓底燒瓶中，放入了乙酸鋅（2.75 g，15 mmol），向其中添加了53 g甲醇，且對所獲得的混合物進行了攪拌。本文中，攪拌應是連續進行的，直到乙酸鋅完全溶解，且當乙酸鋅完全溶解後，將此溶液添加到中間物中，且在60℃下將所獲得的混合物攪拌3小時之後，完成了反應。使用氯仿獲得了萃取物、利用水進行了洗滌並進行了過濾。對濾液進行了蒸餾，向其中添加了50 g丙酮，且在室溫下將所獲得的混合物攪拌了1小時並又進行了過濾以獲得卟啉系染料（3.1 g，69%）（900 m/z）。合成例 2 ：由化學式 3-1 表示的藍色染料的合成 1. 化合物1的合成
將NaBH4 （3.8 g，0.1 mol）放入圓底燒瓶中，向其中添加了100 g 1,2-二氯乙烷，且將所獲得的混合物冷卻到0℃並進行了攪拌。接著，向其中添加了乙酸（21.6 g，0.36 mol），在緩慢加熱到室溫的同時將所獲得的混合物攪拌了2小時，然後向其中滴加了環己酮（8.8 g，0.09 mol）。將反應物在室溫下攪拌了1小時，向其中添加了苯胺（7.9 g，0.85 mol），且將所獲得的混合物在室溫下靜置了一晚上。當反應完成後，通過使用二氯甲烷獲得了萃取物並利用蒸餾水及10%的NaCl水溶液進行了洗滌。使用MgSO4 從其移除水分，且對生成物進行了過濾及乾燥以合成化合物1（4.5 g，產率為97%）。 [化合物1]
Figure 02_image096
2. 化合物2的合成
在氮氣氣氛下，將4,4'-二氯二苯甲酮（10 g，39.8 mmol）、Pd2 (dba)3 （220 mg，0.002 mol%）、XPhos（230 mg，0.005 mol%）及第三丁醇鈉（11.48 g，119.5 mmol）放入圓底燒瓶中，向其中添加了50 g甲苯，在室溫下將所獲得的混合物攪拌了10分鐘，且向其中添加了化合物1（14 g，79.6 mmol）。將反應物緩慢加熱到80℃並攪拌了2小時。當反應完成後，將溫度降到室溫，向其中添加了50 g異丙醇，且對所獲得的混合物進行了攪拌。對其中的沉澱物進行了過濾，利用水進行了洗滌並添加到乙腈中，且在80℃下將所獲得的混合物攪拌了30分鐘。將溫度降到室溫，且對其中的沉澱物進行了過濾及乾燥以合成中間物2（27.3 g，產率為65%）。 [化合物2]
Figure 02_image098
3. 化合物3到化合物6的合成 [反應流程2]
Figure 02_image100
（化合物3的合成）
將乙醇鈉（34.2 g，0.503 mol）及250 g乙醇放入圓底燒瓶中並在室溫下攪拌了30分鐘，向其中緩慢添加了氰基乙酸乙酯（45.5 g，0.402 mol），且在室溫下將所獲得的混合物攪拌了30分鐘。向其中緩慢添加了鄰甲苯基異硫代氰酸酯（50 g，0.335 mol），且將所獲得的混合物加熱到80℃並攪拌了3小時。當反應完成後，從其移除了溶劑，且使用二氯甲烷獲得了萃取物並分別利用10%的HCl及水進行了洗滌。在從其移除有機溶劑之後，將200 g MeOH添加到其中生成的固體化合物中，且在0℃下將所獲得的混合物攪拌了30分鐘並進行了過濾以合成化合物3（73.8 g，產率為84%）。 [化合物3]
Figure 02_image102
（化合物4的合成）
將NaOH（45.7 g，1.14 mol）及240 g水放入圓底燒瓶中並在0℃下攪拌了30分鐘，向其中添加了化合物3（30 g，0.114 mol），且將反應物加熱到80℃並攪拌了3小時。當反應完成後，將溫度降到0℃，且使用濃縮的HCl對反應物進行了酸化（pH：約6）。對其中的沉澱物進行了過濾，然後進行了洗滌及乾燥以合成化合物4（19.7 g，產率為90%）。 [化合物4]
Figure 02_image104
（化合物5的合成）
將KOH（8.71 g，0.155 mol）及200 g MeOH放入圓底燒瓶中並在室溫下攪拌了30分鐘，向其中分別添加了化合物4（20.5 g，0.108 mol）及2'-氯苯甲醯甲基溴（26.6 g，0.114 mol），且在室溫下將所獲得的混合物攪拌了2小時。當反應完成後，向其中添加了200 g水，在室溫下將所獲得的混合物攪拌了1小時，且對其中的沉澱物進行了過濾，然後利用MeOH進行了洗滌並進行了乾燥以合成化合物5（29.8 g，產率為89%）。 [化合物5]
Figure 02_image106
（化合物6的合成）
將KOH（10.4 g，0.185 mol）、170 g丙酮及80 g水放入圓底燒瓶中並在室溫下進行了攪拌，分別向其中添加了化合物5（30 g，92.4 mmol）及2-碘丙烷（31.5 g，0.185 mol），且在60℃下將所獲得的混合物攪拌了12小時。當反應完成後，通過蒸餾移除了丙酮，且使用二氯甲烷獲得了萃取物並利用10%的HCl及飽和硫代硫酸鈉進行了洗滌。在從其移除有機溶劑之後，使用乙酸乙酯/己烷獲得了沉澱物，以合成化合物6（19 g，產率為56%）。 [化合物6]
Figure 02_image108
4. 由化學式3-1表示的化合物的合成
在氮氣條件下將化合物2（1.50 g，2.83 mmol）及化合物6（1.0 g，2.83 mmol）放入圓底燒瓶中，向其中添加了7.5 g甲苯及POCl3 （2.6 g，17.0 mmol），且在緩慢加熱到110℃的同時將所獲得的混合物攪拌了5小時。當反應完成後，將溫度降到室溫，且使用甲乙酮（methyl ethyl ketone，MEK）獲得了萃取物並分別利用10%的NaCl、水及10%的HCl進行了洗滌。在移除有機層之後，對其餘者進行了乾燥，向其中添加了雙(三氟甲烷)磺醯亞胺鋰（1.2 g，4.2 mmol），向其中添加了10 g二甲基亞碸（dimethylsulfoxide，DMSO），且在室溫下將所獲得的混合物攪拌了30分鐘（陰離子交換過程）。將反應物滴入水中以形成沉澱物，且通過篩檢程式對沉澱物進行了分離。將通過篩檢程式獲得的固體化合物溶解在40 g乙腈中，向其中添加了3 g活性碳，且將所獲得的混合物攪拌了30分鐘。隨後，通過篩檢程式移除了活性碳，且通過蒸餾移除了濾液並進行了乾燥以獲得由化學式3-1表示的化合物（2.69 g，產率為82%）。化學式X由化學式C表示。 [化學式3-1]
Figure 02_image110
液相色譜（liquid chromatography，LC）-質譜分析（mass spectrum，MC）：1003 m/z [化學式C]
Figure 02_image052
合成例 3 ：由化學式 3-2 表示的藍色染料的合成
參照合成例1使用2-氨基丙烷代替苯胺等合成了由化學式3-2表示的藍色染料。化學式X由化學式C表示。 [化學式3-2]
Figure 02_image113
LC-MC：735 m/z [化學式C]
Figure 02_image052
合成例 4 ：黃色染料 1 的合成
將鹽酸（2.5 mL）及硝酸鈉（2 m 1.25 M的水溶液）添加到4-氨基鄰苯二甲腈（2.5 mmol）中，且將從其獲得的偶氮鎓放入通過將巴比妥酸（2.5 mmol）溶解在NaOH水溶液中而製備的弱鹼性水溶液中以獲得偶氮化合物。於此，對從其獲得的固體進行了過濾、純化及真空乾燥，隨後在二甲基甲醯胺（Dimethyl Formamide，DMF）溶劑條件下與1-碘丁烷（5.5 mmol）及碳酸鉀（7.5 mmol）一起進行了反應，然後進行了純化及真空乾燥以獲得黃色染料1。合成例 5 ：黃色染料 2 的合成 （1）中間物1的合成
Figure 02_image116
將4-甲氧基苯基異氰酸酯（5 g，33.5 mmol）放入圓底燒瓶中，向其中添加了50 g甲苯及4-甲氧基苯胺（4.13 g，33.5 mmol），且在室溫下將所獲得的混合物攪拌了5小時。當反應完成後，對生成物進行了過濾，利用甲醇將從其獲得的固體化合物洗滌了若干次並進行了乾燥以合成中間物1（8.9 g，97%）。 （2）中間物2的合成
Figure 02_image117
將中間物1（8.87 g，32.6 mmol）放入圓底燒瓶中，向其中添加了丙二酸（3.83 g，36.8 mmol）及80 g乙酸酐，且在90℃下將所獲得的混合物攪拌了5小時。當反應完成後，將溫度降到室溫，通過蒸餾從其移除了溶劑。隨後，使用二氯甲烷從其獲得了萃取物並使用10%的氫氧化鈉水溶液進行了洗滌。在移除有機層之後，將10%的HCl水溶液緩慢添加到10%的NaOH水溶液層中以將pH變成6，且使用二氯甲烷從其獲得了萃取物。在從其移除溶劑之後，向其中添加了50 g異丙醇，且在50℃下將所獲得的混合物攪拌了1小時。利用異丙醇對從其獲得的固體化合物進行了洗滌並進行了乾燥以合成中間物2（5.99 g，54%）。 （3）黃色染料2的合成
Figure 02_image118
將4-氨基鄰苯二甲腈（4.21 g，29.4 mmol）放入圓底燒瓶中，向其中添加了30 g水，且將溫度降到0℃。然後，向其中添加了30 g HCl，且在0℃下對所獲得的混合物進行了攪拌。向反應物中添加了通過將NaNO2 （2.03 g，29.4 mmol）溶解在20 g水中而獲得的溶液，且在0℃下將所獲得的混合物攪拌了2小時。
在另一圓底燒瓶中，放入了碳酸鈉（9.35 g，88.2 mmol），向其中添加了500 g水，且對所獲得的混合物進行了攪拌。當將碳酸鈉溶解在水中後，向其中添加了中間物2（10 g，29.4 mmol），且在室溫下將所獲得的混合物攪拌了1小時。將此反應物緩慢滴加到以上經2小時攪拌的反應物中，且當添加完成後，將所獲得的混合物攪拌了12小時。當反應完成後，對生成物進行了過濾，且利用水對從其獲得的固體化合物進行了洗滌並進行了乾燥。然後，向經乾燥的化合物中添加了100 g MeCN，且在80℃下將所獲得的混合物攪拌了2小時，然後進行了過濾及乾燥以合成黃色染料2（12.3 g，85%）。（感光性樹脂組合物的合成） 實例 1 到實例 3 、比較例 1 及比較例 1 以及參考例 1
以表1所示組成對以下組分進行了混合以製備根據實例1到實例3、比較例1、比較例2及參考例1的感光性樹脂組合物。
具體來說，將光聚合引發劑溶解在溶劑中，在室溫下將所述溶液攪拌了2小時，向其中添加了黏合劑樹脂及光可聚合化合物，且在室溫下將所獲得的混合物攪拌了2小時。隨後，向反應物中添加了著色劑及其他添加劑，且在室溫下將所獲得的混合物攪拌了1小時。然後，將從其得到的產物過濾了三次以移除雜質從而製備各感光性樹脂組合物。 （表1） （單位：g）
Figure 107135047-A0304-0001
 （A）著色劑 （A-1）合成例1的化合物（由化學式1-1表示的藍色染料） （A-2）合成例2的化合物（由化學式3-1表示的藍色染料） （A-3）合成例3的化合物（由化學式3-2表示的藍色染料） （A-4）合成例4的化合物（黃色染料1） （A-5）C.I.顏料藍15:6顏料分散體（三洋電子有限公司（SANYO ELECTRIC Co., Ltd.）） （B）黏合劑樹脂 丙烯酸系黏合劑樹脂（RY-25，昭和電工公司（Showadenko K.K.）） （C）光可聚合化合物 二季戊四醇六丙烯酸酯（dipentaerythritolhexaacrylate，DPHA）（日本化藥有限公司） （D）光聚合引發劑 （D-1）肟系化合物（NCI831，艾迪科公司（Adeka Corporation）） （D-2）苯乙酮系化合物（IRG369，巴斯夫公司（Basf Corporation）） （E）溶劑 （E-1）丙二醇單甲醚乙酸酯（propylene glycol monomethyl ether acetate，PGMEA）（共和有限公司（Kyowa Co., Ltd.）） （E-2）EDM（共和有限公司） （F）添加劑 γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷（S-510, 智索公司（Chisso Corporation））評價 1 ：染料的透射率
通過使用以組合物的100重量%計2重量%的合成例1、合成例4及合成例5的每一染料但對其他條件進行同樣設定而形成了三種2 μm厚的膜，測量了膜的透射率，且結果示於圖1中。
參照圖1，與合成例4及合成例5的黃色染料不同，合成例1的藍色染料表現出在420 nm到440 nm的非常窄的波長區中具有最大吸收波長，且因此證明能夠充分地阻擋420 nm到440 nm的波長區的光譜。評價 2 ：感光性樹脂層的亮度
在250 rpm到350 rpm下將實例1到實例3、比較例1及比較例2以及參考例1的各感光性樹脂組合物在1 mm厚的經脫脂及洗滌的玻璃基板上塗布成1 μm到3 μm厚，然後在90℃的熱板上乾燥了2分鐘以獲得膜。隨後，使用主要波長為365 mm的高壓汞燈以50 mJ/cm2 將膜曝光，並顯影了60秒且使用KOH顯影溶液（經111倍稀釋的溶液）在洗滌溶液/顯影溶液=1/0.8的條件下又洗滌了60秒。接著，在230℃的強制對流乾燥爐中將膜乾燥了20分鐘以獲得每一彩色樣本（彩色晶片）。
使用分光光度計（MCPD3000，大塚電子有限公司（Otsuka Electronics Co., Ltd.））以C光源為基準評價了彩色樣本的顏色特性，基於色座標（Bx/By = 0.148/0.048）計算出亮度Y，且結果示於表2中。 （表2）
Figure 107135047-A0304-0002
（關於比較例1及比較例2，無法製備組合物，這是因為所有組分因黃色染料過量而均不溶解在指定的溶劑中，且因此無法測量亮度。）
參照評價1及評價2，當使用由化學式1-1表示的化合物時，利用少量足以實現優異的亮度及藍色。另外，參照實例及參考例，即使包含過量的由化學式1-1表示的化合物，亮度及藍色特性並未進一步改善。（黏著劑組合物的合成） 實例 4
通過將以下組分混合製備了根據實例4的用於偏光板的黏著劑組合物：78.583重量%的丙烯酸系黏合劑樹脂（PL-8540；賽登化工有限公司（Saiden Chemical Industry Co., Ltd.））、0.236重量%的異氰酸酯系硬化劑（H-AL，澤卡陶瓷公司（Zircar Ceramic Inc.））、0.145重量%的氮丙啶系硬化劑（HDU-P25）、0.028重量%的脫模劑（MAC-2101；綜研化學有限公司（Soken Chemical Co., Ltd.））、1.336重量%的防靜電劑（FC-4400L；3M公司）、0.024重量%的矽烷偶合劑（KBM-403；信越有限公司（Shin-Etsu Co., Ltd.））、0.004重量%的根據合成例1的化合物及餘量（19.644重量%）的溶劑（MEK）。比較例 3
除了不使用合成例1的化合物以外，根據與實例4相同的方法製備了根據比較例3的用於偏光板的黏著劑組合物。評價 3 ：黏著膜的顏色再現性及反射率 1. 顏色再現性的測量
對根據實例4及比較例3的各組合物進行了塗布，在90℃下乾燥了4分鐘並在23℃下在55%的相對濕度下老化了24小時以分別形成黏著膜，然後黏附到面板的一個表面（背光的相對側），且然後使用分光光度計（SR-3，拓普康技術所公司（Topcon Technohouse Corp.））測量了其顏色再現性，且結果示於表3中。 2. 反射率的測量
將分別由根據實例4及比較例3的黏著劑組合物形成的各黏著膜黏附到QD面板上，通過利用分光光度計（CM-2600D，美能達有限公司（Minolta Co., Ltd.））施加C-光光譜測量了其反射率，且結果示於表3中。 （表3） （單位：%）
Figure 107135047-A0304-0003
如表3所示，與不應用合成例1的化合物的比較例3相比，應用合成例1的化合物的實例4顯示出高顏色再現性而反射率降低。
儘管已結合目前被認為是實用的示例性實施例對本發明進行了闡述，然而應理解，本發明並不僅限於所公開的實施例，而是相反地，本發明旨在涵蓋包含在隨附發明申請專利範圍的精神及範圍內的各種修改及等效配置。
無
圖1是示出透射率隨著由化學式1-1表示的化合物、黃色染料1及黃色染料2的波長而變化的曲線圖。
Figure 107135047-A0101-11-0004-6

Claims (20)

  1. 一種感光性樹脂組合物，包括：著色劑，包含由化學式1表示的化合物；黏合劑樹脂；光可聚合化合物；光聚合引發劑；以及溶劑，其中以所述感光性樹脂組合物的總量計，所述溶劑以40重量%到80重量%使用：
    Figure 107135047-A0305-02-0093-1
     其中，在化學式1中， M為Zn、Co或Cu，且R1到R20獨立地是氫原子、鹵素原子、經取代或未經取代的C1到C20烷基、經取代或未經取代的C1到C20烷氧基、經取代或未經取代的C6到C20芳基、磺酸基、經取代或未經取代的磺醯胺基或者經取代或未經取代的C1到C20烷基酯基，其限制條件是R1到R5中的至少一者、R6到R10中的至少一者、R11到R15中的至少一者以及R16到R20中的至少一者獨立地不是氫原子。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的感光性樹脂組合物，其中所述由化學式1表示的化合物是由化學式2表示：
    Figure 107135047-A0305-02-0094-2
     其中，在化學式2中，M為Zn、Co或Cu， R21到R28獨立地是鹵素原子、經取代或未經取代的C1到C20烷基、經取代或未經取代的C1到C20烷氧基、經取代或未經取代的C6到C20芳基、磺酸基、經取代或未經取代的磺醯胺基或者經取代或未經取代的C1到C20烷基酯基，n1到n8獨立地為0或1的整數，1
    Figure 107135047-A0305-02-0095-29
    n1+n2
    Figure 107135047-A0305-02-0095-30
    2，1
    Figure 107135047-A0305-02-0095-31
    n3+n4
    Figure 107135047-A0305-02-0095-32
    2，1
    Figure 107135047-A0305-02-0095-33
    n5+n6
    Figure 107135047-A0305-02-0095-34
    2，且1
    Figure 107135047-A0305-02-0095-35
    n7+n8
    Figure 107135047-A0305-02-0095-36
    2。
  3. 如申請專利範圍第1項所述的感光性樹脂組合物，其中所述化合物是由化學式1-1到化學式1-20中的一者表示：
    Figure 107135047-A0305-02-0095-3
     [化學式1-2]
    Figure 107135047-A0305-02-0096-4
    Figure 107135047-A0305-02-0096-5
     [化學式1-4]
    Figure 107135047-A0305-02-0097-6
    Figure 107135047-A0305-02-0097-7
     [化學式1-6]
    Figure 107135047-A0305-02-0098-8
    Figure 107135047-A0305-02-0098-9
     [化學式1-8]
    Figure 107135047-A0305-02-0099-10
    Figure 107135047-A0305-02-0099-11
     [化學式1-10]
    Figure 107135047-A0305-02-0100-12
    Figure 107135047-A0305-02-0100-13
     [化學式1-12]
    Figure 107135047-A0305-02-0101-14
    Figure 107135047-A0305-02-0101-15
     其中，在化學式1-13中，R為氫原子或者經取代或未經取代的C1到C20烷基， m1及m2獨立地為介於0到20範圍內的整數，且4
    Figure 107135047-A0305-02-0102-37
    m1+m2
    Figure 107135047-A0305-02-0102-38
    20，
    Figure 107135047-A0305-02-0102-16
     [化學式1-15]
    Figure 107135047-A0305-02-0103-17
    Figure 107135047-A0305-02-0103-18
    Figure 107135047-A0305-02-0104-19
     [化學式1-18]
    Figure 107135047-A0305-02-0105-20
    Figure 107135047-A0305-02-0105-21
     [化學式1-20]
    Figure 107135047-A0305-02-0106-22
  4. 如申請專利範圍第1項所述的感光性樹脂組合物，其中以所述感光性樹脂組合物的總量計，包含0.01重量%到7重量%的量的所述由化學式1表示的化合物。
  5. 如申請專利範圍第1項所述的感光性樹脂組合物，其中所述著色劑還包含藍色染料、藍色顏料、紅色染料、紅色顏料或其組合。
  6. 如申請專利範圍第5項所述的感光性樹脂組合物，其中所述藍色染料是由化學式3表示：[化學式3]
    Figure 107135047-A0305-02-0107-23
     其中，在化學式3中，R29及R30獨立地為經取代的C1到C20烷基或者經取代或未經取代的C3到C20環烷基，R31為氫原子或鹵素，R32為氫原子或者經取代或未經取代的C1到C20烷基，R33為經取代或未經丙烯酸酯基取代的C1到C20烷基，且X-是由化學式A到化學式C中的一者表示：[化學式A]SO3 - [化學式B]F3C-(CF2)n3-SO3 -在化學式B中，n3為介於0到10範圍內的整數，
    Figure 107135047-A0305-02-0108-24
  7. 如申請專利範圍第5項所述的感光性樹脂組合物，其中以所述藍色染料是由化學式3-1或化學式3-2表示：
    Figure 107135047-A0305-02-0108-25
     [化學式3-2]
    Figure 107135047-A0305-02-0109-26
     其中在化學式3-1及化學式3-2中，X-是由化學式A到化學式C中的一者表示：[化學式A]SO3 - [化學式B]F3C-(CF2)n3-SO3 -在化學式B中，n3為介於0到10範圍內的整數，
    Figure 107135047-A0305-02-0109-27
  8. 如申請專利範圍第5項所述的感光性樹脂組合物，其中以所述藍色顏料是C.I.顏料藍15：6。
  9. 如申請專利範圍第1項所述的感光性樹脂組合物，其中以所述光聚合引發劑包括肟系引發劑及苯乙酮系引發劑。
  10. 如申請專利範圍第1項所述的感光性樹脂組合物，其中以所述感光性樹脂組合物的總量計，所述感光性樹脂組合物包含3重量%到20重量%的所述包含所述由化學式1表示的化合物的著色劑；1重量%到10重量%的所述黏合劑樹脂；1重量%到10重量%的所述光可聚合化合物；0.1重量%到5重量%的所述光聚合引發劑；以及餘量的所述溶劑。
  11. 如申請專利範圍第1項所述的感光性樹脂組合物，其中以所述感光性樹脂組合物還包含環氧化合物、矽烷偶合劑、表面活性劑或其組合。
  12. 一種感光性樹脂層，使用根據申請專利範圍第1項到第11項中任一項所述的感光性樹脂組合物製造。
  13. 一種彩色濾光片，包括根據申請專利範圍第12項所述的感光性樹脂層。
  14. 一種光學顯示裝置，包括根據申請專利範圍第13項所述的彩色濾光片。
  15. 一種黏著劑組合物，包含：由化學式1表示的化合物；丙烯酸系黏合劑樹脂；硬化劑；以及溶劑，其中以所述黏著劑組合物的總量計，包含70重量%到85重量%的量的所述丙烯酸系黏合劑樹脂；
    Figure 107135047-A0305-02-0111-28
     其中，在化學式1中，M為Zn、Co或Cu，且 R1到R20獨立地是氫原子、鹵素原子、經取代或未經取代的C1到C20烷基、經取代或未經取代的C1到C20烷氧基、經取代或未經取代的C6到C20芳基、磺酸基、經取代或未經取代的磺醯胺基或者經取代或未經取代的C1到C20烷基酯基，其限制條件是R1到R5中的至少一者、R6到R10中的至少一者、R11到R15中的至少一者以及R16到R20中的至少一者獨立地不是氫原子。
  16. 如申請專利範圍第15項所述的黏著劑組合物，其中以所述黏著劑組合物的總量計，包含0.001重量%到0.01重量%的量的所述由化學式1表示的化合物。
  17. 如申請專利範圍第15項所述的黏著劑組合物，其中所述黏著劑組合物還包含矽烷偶合劑、防靜電劑、紫外線吸收劑、陽離子引發劑、脫模劑或其組合。
  18. 一種黏著膜，使用根據申請專利範圍第15項到第17項中任一項所述的黏著劑組合物製造。
  19. 一種偏光板，包括根據申請專利範圍第18項所述的黏著膜。
  20. 一種光學顯示裝置，包括根據申請專利範圍第19項所述的偏光板。
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