TW201819580A - 感光性樹脂組成物及使用其的感光性樹脂層及彩色濾光片 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種感光性樹脂組成物、一種使用所述感光性樹脂組成物的感光性樹脂層及一種使用所述感光性樹脂組成物製造的彩色濾光片,所述感光性樹脂組成物包含:(A1)第一丙烯酸系黏合劑樹脂;(A2)第二丙烯酸系黏合劑樹脂;(B)光可聚合單體;(C)光聚合引發劑;(D)著色劑;以及(E)溶劑。
Description
本發明是有關於感光性樹脂組成物、一種使用所述感光性樹脂組成物製造的感光性樹脂層以及一種包括所述感光性樹脂層的彩色濾光片。
顯示裝置(例如彩色濾光片、液晶顯示材料、有機發光二極體或顯示面板材料)需要使用感光性樹脂組成物。舉例來說,彩色濾光片(例如彩色液晶顯示器等)在例如紅色、綠色、藍色等著色層之間的邊界上需要黑色矩陣來增强顯示對比度或發色團效果(chromophore effect)。擋光層可主要由感光性樹脂組成物形成近來,隨著大螢幕液晶顯示器(liquid crystal display,LCD)的使用顯著增加,因此已變得越來越需要提高其性能。由於彩色濾光片是液晶顯示器的諸多部件中用於實現顔色的最重要因素,因此對增大彩色濾光片的製程裕度進行積極研究以提高生産率。
另外,爲了增大大屏幕液晶顯示器(LCD)的色純度(color purity),使用通過增大著色劑的濃度而製備的感光性樹脂組成物來製造彩色濾光片。因此,感光性樹脂組成物需要具有降低的顯影率以在製程中提高生産率及良率,並且儘管輕微曝光仍具有優異的靈敏度。
通過乾燥、電泳沉積(electrophoretic deposition,EPD)、印刷、顔料分散等方法使用感光性樹脂組成物來製造彩色濾光片,其中在透明襯底上塗布有三種或更多種顔色。近來,已更積極地採用顔料分散方法。
另一方面,使用顔料型感光性樹脂組成物製造的彩色濾光片因顔料顆粒的大小及內聚(cohesion)而存在使亮度及對比度劣化的限制。爲了改善這些限制,已對包含不形成顆粒的染料或包含一次粒徑(primary particle diameter)與顔料分散液相比小得多的染料的染料型感光性樹脂組成物進行了研究。然而,染料型感光性樹脂組成物具有弱的耐熱性、耐光性及耐化學性,且可能仍難以實現商業應用。
本發明實施例提供一種能够改善亮度以及水漬(water stain)産生及圖案流淌(flowing-down)的感光性樹脂組成物。
本發明實施例提供一種感光性樹脂組成物,所述感光性樹脂組成物包含:(A1)第一丙烯酸系黏合劑樹脂,包含由化學式1表示的重複單元、由化學式2表示的重複單元、由化學式3表示的重複單元及由化學式4表示的重複單元;(A2)第二丙烯酸系黏合劑樹脂,包含由化學式1表示的重複單元、由化學式5表示的重複單元、由化學式6表示的重複單元、由化學式7表示的重複單元及由化學式8表示的重複單元;(B)光可聚合單體;(C)光聚合引發劑;(D)著色劑;以及(E)溶劑, [化學式1][化學式2][化學式3][化學式4][化學式5][化學式6][化學式7][化學式8]在化學式1至化學式8中, R1
爲經取代或未經取代的C1至C10烷基, R2
至R5
以及R7
至R9
獨立地爲氫原子或者經取代或未經取代的C1至C10烷基,且 R6
爲經取代或未經取代的C11至C20烷基。
以所述第一丙烯酸系黏合劑樹脂的總量計,可以15重量%至25重量%的量包含所述由化學式1表示的重複單元,可以15重量%至25重量%的量包含所述由化學式2表示的重複單元,可以10重量%至20重量%的量包含所述由化學式3表示的重複單元,且可以40重量%至50重量%的量包含所述由化學式4表示的重複單元。
以所述第二丙烯酸系黏合劑樹脂的總量計,可以15重量%至25重量%的量包含所述由化學式1表示的重複單元,可以5重量%至15重量%的量包含所述由化學式5表示的重複單元,可以15重量%至25重量%的量包含所述由化學式6表示的重複單元,可以35重量%至45重量%的量包含所述由化學式7表示的重複單元,且可以5重量%至15重量%的量包含所述由化學式8表示的重複單元。
所述第一丙烯酸系黏合劑樹脂的重量平均分子量可爲2,000 克/莫耳(g/mol)至9,000 克/莫耳(g/mol)。
所述第一丙烯酸系黏合劑樹脂的酸值可爲100 毫克KOH/克(mgKOH/g)至120 毫克KOH/克(mgKOH/g)。
所述第二丙烯酸系黏合劑樹脂的重量平均分子量可爲10,000 g/mol至17,000 g/mol。
所述第二丙烯酸系黏合劑樹脂的酸值可爲80 mgKOH/g至99 mgKOH/g。
所包含的所述第一丙烯酸系黏合劑樹脂的量可小於所述第二丙烯酸系黏合劑樹脂。
所述感光性樹脂組成物可進一步包含(A3)環氧黏合劑樹脂。
所述光可聚合單體可包含由化學式9表示的化合物, [化學式9]在化學式9中, R10
至R15
獨立地由化學式10表示, [化學式10]其中,在化學式10中, n爲1或2的整數。
所述n可爲2的整數。
所述著色劑可包含顔料及由化學式11表示的染料, [化學式11]在化學式11中, Y1
至Y12
獨立地爲Cl或Br, R16
至R19
獨立地爲鹵素原子、經取代或未經取代的C1至C20烷基、經取代的C3至C20烷氧基、經取代或未經取代的C6至C20芳基、或者經取代或未經取代的C6至C20芳氧基,且 R16
至R19
中的至少一個由化學式12表示, [化學式12]其中,在化學式12中, R20
及R21
獨立地爲未經取代或經C1至C5烷基取代的C1至C10烷基, o及p獨立地爲介於0至5範圍內的整數,且1≤o+p≤5。
所述由化學式11表示的染料可由選自化學式11-1至化學式11-8中的一個表示。 [化學式11-1][化學式11-2][化學式11-3][化學式11-4][化學式11-5][化學式11-6][化學式11-7][化學式11-8]
所述顔料可包括綠色顔料及黃色顔料。
所述光聚合引發劑可包含由化學式13表示的化合物, [化學式13]在化學式13中, R22
及R23
獨立地爲氫原子或者經取代或未經取代的C1至C10烷基,且 L1
爲經取代或未經取代的C1至C10伸烷基。
以所述感光性樹脂組成物的總量計,所述感光性樹脂組成物可包含1重量%至10重量%的所述(A1)丙烯酸系黏合劑樹脂;5重量%至15重量%的所述(A2)丙烯酸系黏合劑樹脂;1重量%至10重量%的所述(B)光可聚合單體;0.1重量%至5重量%的所述(C)光聚合引發劑;30重量%至55重量%的所述(D)著色劑;以及餘量爲所述(E)溶劑。
所述感光性樹脂組成物可進一步包含以下添加劑:丙二酸(malonic acid)、3-氨基-1,2-丙二醇(3-amino-1,2-propanediol)、矽烷系偶合劑(silane-based coupling agent)、流平劑(leveling agent)、氟系表面活性劑(fluorine-based surfactant)、自由基聚合引發劑(radical polymerization initiator)或其組合。
另一實施例提供一種使用所述感光性樹脂組成物製造的感光性樹脂層。
又一實施例提供一種包括感光性樹脂層的彩色濾光片。
本發明的其他實施例包含在以下詳細說明中。
根據實施例的感光性樹脂組成物可改善耐熱性、亮度、表面褶皺、顯影水漬,且因此可應用於彩色濾光片。
為讓本發明的上述特徵和優點能更明顯易懂,下文特舉實施例,並配合所附圖式作詳細說明如下。
以下,詳細闡述本發明的實施例。然而,這些實施例爲示例性的,本發明並非僅限於此且本發明是由申請專利範圍的範圍所界定。
當不另外提供具體定義時,本文所述的“經取代”是指本發明的官能基的至少一個氫經一個或多個選自以下的取代基置換:鹵素原子(F、Cl、Br或I)、羥基、硝基、氰基、氨基(NH2
、NH(R200
)及N(R201
)(R202
),其中R200
、R201
及R202
爲相同或不同的,且獨立地爲C1至C10烷基)、脒基、肼基、腙基、羧基、經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的烯基、經取代或未經取代的炔基、經取代或未經取代的脂環族有機基、經取代或未經取代的芳基以及經取代或未經取代的雜環基。
當不另外提供具體定義時,本文所述的“烷基”是指C1至C20烷基且具體來說爲C1至C15烷基,“環烷基”是指C3至C20環烷基且具體來說爲C3至C18環烷基,“烷氧基”是指C1至C20烷氧基且具體來說爲C1至C18烷氧基,“芳基”是指C6至C20芳基且具體來說爲C6至C18芳基,“烯基”是指C2至C20烯基且具體來說爲C2至C18烯基,“伸烷基”是指C1至C20伸烷基且具體來說爲C1至C18伸烷基,且“伸芳基”是指C6至C20伸芳基且具體來說C6至C16伸芳基。
當不另外提供具體定義時,本文所述的“雜”是指在化學式中包含至少一個選自N、O、S及P的雜原子。
當不另外提供具體定義時,本文所述的“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯”及“甲基丙烯酸酯”二者,並且“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”及“甲基丙烯酸”。
如本文所用,當不另外提供定義時,當化學鍵在化學式中並未繪製在應給出處時,氫鍵結在所述位置處。
當不另外提供具體定義時,本文所用的“*”表示連接相同或不同的原子或化學式的點。
根據實施例的一種感光性樹脂組成物包含:(A1)第一丙烯酸系黏合劑樹脂,包含由化學式1表示的重複單元、由化學式2表示的重複單元、由化學式3表示的重複單元及由化學式4表示的重複單元;(A2)第二丙烯酸系黏合劑樹脂,包含由化學式1表示的重複單元、由化學式5表示的重複單元、由化學式6表示的重複單元、由化學式7表示的重複單元及由化學式8表示的重複單元;(B)光可聚合單體;(C)光聚合引發劑;(D)著色劑;以及(E)溶劑。 [化學式1][化學式2][化學式3][化學式4][化學式5][化學式6][化學式7][化學式8]
在化學式1至化學式8中,R1
爲經取代或未經取代的C1至C10烷基,R2
至R5
以及R7
至R9
獨立地爲氫原子或者經取代或未經取代的C1至C10烷基,且R6
爲經取代或未經取代的C11至C20烷基。
一般來說,可通過改善感光性樹脂組成物中的顔料來改善彩色濾光片的顔色特性(例如,亮度等)及圖案特性(例如,圖案褶皺、水漬等)。然而,當顔料得到改善時,可能無法對所述顔料應用傳統製程,且即使得到應用,傳統製程對顔色特性的改善效果也很小。
相反,根據實施例的感光性樹脂組成物中的丙烯酸系黏合劑樹脂包含由化學式1至化學式8表示的重複單元,且因此可確保高耐熱性、圖案表面特性、高亮度特性及緊密接觸力並控制圖案的可顯影性,並且另外,所述丙烯酸系黏合劑樹脂包含由特定化學式表示的光可聚合單體、光聚合引發劑及染料,且因此可進一步有效地改善上述特性。
以下,具體闡述每一組分。
(
A
)丙烯酸系黏合劑樹脂
根據實施例的感光性樹脂組成物包含第一丙烯酸系黏合劑樹脂(A1),第一丙烯酸系黏合劑樹脂(A1)包含由化學式1表示的重複單元、由化學式2表示的重複單元、由化學式3表示的重複單元及由化學式4表示的重複單元。
舉例來說,在化學式1至化學式4中,R1
至R4
可獨立地爲C1至C5烷基,R5
可爲氫原子,且R6
可爲經取代或未經取代的C11至C18烷基。
另外,根據實施例的感光性樹脂組成物包含第二丙烯酸系黏合劑樹脂(A2),第二丙烯酸系黏合劑樹脂(A2)包含由化學式1表示的重複單元、由化學式5表示的重複單元、由化學式6表示的重複單元、由化學式7表示的重複單元及由化學式8表示的重複單元。
舉例來說,在化學式5至化學式8中,R1
至R4
可獨立地爲C1至C5烷基,且R7
至R9
可獨立地爲氫原子。
由於根據實施例的感光性樹脂組成物包含第一丙烯酸系黏合劑樹脂,因此第一丙烯酸系黏合劑樹脂可增强耐熱性且因此提高亮度,並且另外,由於所述感光性樹脂組成物中也包含第二丙烯酸系黏合劑樹脂,因此可對表面褶皺的形成進行控制,且可進一步提高亮度。
以所述第一丙烯酸系黏合劑樹脂的總量計,可以15重量%至25重量%的量包含所述由化學式1表示的重複單元,可以15重量%至25重量%的量包含所述由化學式2表示的重複單元,可以10重量%至20重量%的量包含所述由化學式3表示的重複單元,且可以40重量%至50重量%的量包含所述由化學式4表示的重複單元。
具體來說,當以第一丙烯酸系黏合劑樹脂的總量計以小於15重量%或大於25重量%的量包含由化學式2表示的重複單元時,表面特性可能劣化,且在亮度提高方面存在限制。
以所述感光性樹脂組成物的總量計,可以1重量%至10重量%、例如1重量%至5重量%的量包含第一丙烯酸系黏合劑樹脂。另外,以所述感光性樹脂組成物的總量計,可以5重量%至15重量%、例如5重量%至10重量%的量包含第二丙烯酸系黏合劑樹脂。當所包含的第一丙烯酸系黏合劑樹脂及第二丙烯酸系黏合劑樹脂處於所述範圍內時,由於在製造彩色濾光片期間交聯得到改善,亮度、耐熱性及可顯影性得到改善且表面平滑度可得到提高。
另外,以所述第二丙烯酸系黏合劑樹脂的總量計,可以15重量%至25重量%的量包含所述由化學式1表示的重複單元,可以5重量%至15重量%的量包含所述由化學式5表示的重複單元,可以15重量%至25重量%的量包含所述由化學式6表示的重複單元,可以35重量%至45重量%的量包含所述由化學式7表示的重複單元,且可以5重量%至15重量%的量包含所述由化學式8表示的重複單元。
當第一丙烯酸系黏合劑樹脂及第二丙烯酸系黏合劑樹脂所包含的由化學式1至化學式8表示的重複單元處於所述範圍內時,可進一步改善圖案表面特性。
所述第一丙烯酸系黏合劑樹脂的重量平均分子量可爲2,000 g/mol至9,000 g/mol,且其酸值可爲100 mgKOH/g至120 mgKOH/g。另外,所述第二丙烯酸系黏合劑樹脂的重量平均分子量可爲10,000 g/mol至17,000 g/mol,且其酸值可爲80 mgKOH/g至99 mgKOH/g。
當第一丙烯酸系黏合劑樹脂及第二丙烯酸系黏合劑樹脂的重量平均分子量及酸值分別處於所述範圍內時,可改善在圖案形成期間的可顯影性及圖案的緊密接觸力。
所包含的所述第一丙烯酸系黏合劑樹脂的量可小於所述第二丙烯酸系黏合劑樹脂。當所包含的第一丙烯酸系黏合劑樹脂的量與第二丙烯酸系黏合劑樹脂的量相同(或所包含的第一丙烯酸系黏合劑樹脂的量大於第二丙烯酸系黏合劑樹脂)時,可顯影性可能劣化。
所述感光性樹脂組成物可進一步包含環氧黏合劑樹脂(A3)。
根據實施例的感光性樹脂組成物可通過進一步包含環氧黏合劑樹脂來提高耐熱性。環氧黏合劑樹脂可爲例如苯酚酚醛環氧樹脂(phenol novolac epoxy resin)、四甲基聯苯基環氧樹脂(tetramethyl biphenyl epoxy resin)、雙酚A環氧樹脂(bisphenol A epoxy resin)、雙酚F環氧樹脂(bisphenol F epoxy resin)、脂環族環氧樹脂(alicyclic epoxy resin)或其組合,但並非僅限於此。
此外,環氧黏合劑樹脂可確保隨後將闡述的染料及顔料的分散穩定性,且同時有助於在顯影期間形成具有所期望的分辨率的像素。
環氧黏合劑樹脂的環氧當量(g/eq)可爲150 g/eq至200 g/eq。當在黏合劑樹脂中包含環氧當量處於所述範圍內的環氧黏合劑樹脂時,環氧黏合劑樹脂可提高圖案的固化度並促進染料在形成圖案的結構中的黏著性。
以所述感光性樹脂組成物的總量計,可以0.1重量%至5重量%、例如0.1重量%至3重量%的量包含環氧黏合劑樹脂。
(
B
)光可聚合單體
光可聚合單體可爲包含至少一個烯系不飽和雙鍵的(甲基)丙烯酸單官能或多官能酯,且可與單官能或多官能酯進行組合。
光可聚合單體具有烯系不飽和雙鍵,且因此,可在圖案形成過程中的曝光期間引起足够的聚合並形成具有優異的耐熱性、耐光性及耐化學性的圖案。
光可聚合單體的具體實例可爲乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、雙酚A環氧基(甲基)丙烯酸酯、乙二醇單甲醚(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、磷酸三(甲基)丙烯醯氧基乙酯、酚醛環氧基(甲基)丙烯酸酯、或其組合。
光可聚合單體的市售實例如下。單官能(甲基)丙烯酸酯可包括亞羅尼斯(Aronix)M-101®
、M-111®
、M-114®
(東亞化工有限公司(Toagosei Chemistry Industry Co., Ltd.));卡亞拉得(KAYARAD)TC-110S®
、TC-120S®
(日本化藥有限公司(Nippon Kayaku Co., Ltd.));V-158®
、V-2311®
(大阪有機化工有限公司(Osaka Organic Chemical Ind., Ltd.))等。二官能(甲基)丙烯酸酯的實例可包括亞羅尼斯(Aronix)M-210®
、M-240®
、M-6200®
(東亞化工有限公司)、卡亞拉得(KAYARAD)HDDA®
、HX-220®
、R-604®
(日本化藥有限公司)、V-260®
、V-312®
、V-335 HP®
(大阪有機化工有限公司)等。三官能(甲基)丙烯酸酯的實例可包括亞羅尼斯(Aronix)M-309®
、M-400®
、M-405®
、M-450®
、M-7100®
、M-8030®
、M-8060®
(東亞化工有限公司)、卡亞拉得(KAYARAD)TMPTA®
、DPCA-20®
、DPCA-30®
、DPCA-60®
、DPCA-120®
(日本化藥有限公司)、V-295®
、V-300®
、V-360®
、V-GPT®
、V-3PA®
、V-400®
(大阪有機化工有限公司)等。這些光可聚合單體可單獨使用或以兩種或更多種的混合物形式使用。
光可聚合單體可利用酸酐處理以改善可顯影性。
另外,光可聚合單體除單官能或多官能酯以外可進一步包含由化學式9表示的化合物, [化學式9]在化學式9中, R10
至R15
獨立地由化學式10表示, [化學式10]其中,在化學式10中, n爲1或2的整數。
舉例來說,n可爲2的整數。
一般來說,用於彩色濾光片的感光性樹脂組成物主要包含二季戊四醇六丙烯酸酯作爲光可聚合單體,但當被塗布、曝光、顯影及固化(後烘烤)以形成感光性樹脂層時,可在感光性樹脂層的圖案上産生水漬,且目前尚未提出用以明確地解决水漬問題的解决方案。
然而,根據實施例的感光性樹脂組成物包含由化學式9表示的化合物作爲光可聚合單體,且因此可確實地解决水漬問題。
以所述感光性樹脂組成物的總量計,可以1重量%至10重量%、例如5重量%至10重量%的量包含光可聚合單體。當所包含的光可聚合單體處於所述範圍內時,光可聚合單體在圖案形成過程的曝光期間充分固化且具有優異的可靠性,並且可改善鹼性顯影液的可顯影性。
(
C
)光聚合引發劑
光聚合引發劑可爲苯乙酮系化合物(acetophenone-based compound)、二苯甲酮系化合物(benzophenone-based compound)、噻噸酮系化合物(thioxanthone-based compound)、安息香系化合物(benzoin-based compound)、三嗪系化合物(triazine-based compound)、肟系化合物(oxime-based compound)等。
苯乙酮系化合物的實例可爲2,2'-二乙氧基苯乙酮、2,2'-二丁氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基苯丙酮、對叔丁基三氯苯乙酮、對叔丁基二氯苯乙酮、4-氯苯乙酮、2,2'-二氯-4-苯氧基苯乙酮、2-甲基-1-(4-(甲硫基)苯基)-2-嗎啉並丙-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉並苯基)-丁-1-酮等。
二苯甲酮系化合物的實例可爲二苯甲酮、苯甲醯基苯甲酸、苯甲醯基苯甲酸甲酯(benzoylbenzoic acidmethyl)、4-苯基二苯甲酮、羥基二苯甲酮、丙烯酸化二苯甲酮、4,4'-雙(二甲基氨基)二苯甲酮、4,4'-雙(二乙基氨基)二苯甲酮、4,4'-二甲基氨基二苯甲酮、4,4'-二氯二苯甲酮、3,3'-二甲基-2-甲氧基二苯甲酮等。
噻噸酮系化合物的實例可爲噻噸酮、2-甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮、2-氯噻噸酮等。
安息香系化合物的實例可爲安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚、安息香異丁醚、苯甲基二甲基縮酮等。
三嗪系化合物的實例可爲2,4,6-三氯-s-三嗪、2-苯基-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(3',4'-二甲氧基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4'-甲氧基萘基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(對甲氧基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(對甲苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-聯苯基-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、雙(三氯甲基)-6-苯乙烯基-s-三嗪、2-(萘並1-基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-甲氧基萘並1-基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-4-雙(三氯甲基)-6-胡椒基-s-三嗪、2-4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-s-三嗪等。
肟系化合物的實例可爲O-醯基肟系化合物、2-(O-苯甲醯基肟)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛二酮、1-(O-乙醯基肟)-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-哢唑-3-基]乙酮、O-乙氧羰基-α-氧氨基-1-苯基丙-1-酮等。O-醯基肟系化合物的具體實例可爲1,2-辛二酮、2-二甲基氨基-2-(4-甲基苯甲基)-1-(4-嗎啉-4-基-苯基)-丁-1-酮、1-(4-苯硫基苯基)-丁-1,2-二酮-2-肟-O-苯甲酸酯、1-(4-苯硫基苯基)-辛-1,2-二酮-2-肟-O-苯甲酸酯、1-(4-苯硫基苯基)-辛-1-酮肟-O-乙酸酯、1-(4-苯硫基苯基)-丁-1-酮肟-O-乙酸酯等。
舉例來說,所述光聚合引發劑可包含由化學式13表示的肟系化合物。 [化學式13]
在化學式13中,R22
及R23
獨立地爲氫原子或者經取代或未經取代的C1至C10烷基,且L1
爲經取代或未經取代的C1至C10伸烷基。
當根據實施例的感光性樹脂組成物的光聚合引發劑包含由化學式13表示的化合物時,可提高緊密接觸力。
除所述化合物以外,所述光聚合引發劑還可包含哢唑系化合物、二酮系化合物、硼酸鋶系化合物、重氮系化合物、咪唑系化合物、聯咪唑系化合物、芴系化合物等。
所述光聚合引發劑可與能够通過吸收光且被激發,並隨後傳輸其能量而引起化學反應的光敏劑(photosensitizer)一起使用。
光敏劑的實例可爲四乙二醇雙-3-巰基丙酸酯(tetraethylene glycol bis-3-mercaptopropionate)、季戊四醇四-3-巰基丙酸酯(pentaerythritoltetrakis-3-mercaptopropionate)、二季戊四醇四-3-巰基丙酸酯(dipentaerythritoltetrakis-3-mercaptopropionate)等。
以所述感光性樹脂組成物的總量計,可以0.1重量%至5重量%、例如0.1重量%至3重量%的量包含光聚合引發劑。當所包含的光聚合引發劑處於所述範圍內時,在圖案形成過程的曝光期間發生充分光聚合,並且可防止透射率因非反應引發劑而劣化。
(
D
)著色劑
根據實施例的感光性樹脂組成物包含著色劑,且所述著色劑可包含顔料、染料或其組合。舉例來說,所述著色劑可包含顔料以及由化學式11表示的染料。 [化學式11]
在化學式11中,Y1
至Y12
獨立地爲Cl或Br,R16
至R19
獨立地爲鹵素原子、經取代或未經取代的C1至C20烷基、經取代的C3至C20烷氧基、經取代或未經取代的C6至C20芳基或者經取代或未經取代的C6至C20芳氧基,且R16
至R19
中的至少一個由化學式12表示。 [化學式12]
其中,在化學式12中,R20
及R21
獨立地爲未經取代或經C1至C5烷基取代的C1至C10烷基,o及p獨立地爲介於0至5範圍內的整數,且1≤o+p≤5。
由化學式11表示的化合物具有改善的綠色光譜特性及高的亮度。此外,由化學式11表示的化合物包含由化學式12表示的芳氧基,所述芳氧基包含烷基作爲取代基,且由於所述烷基未經取代或僅經烷基取代,因此所述化合物可在有機溶劑中具有優異的溶解度。
以上R20
及R21
可獨立地爲在末端處包含異丙基或叔丁基(例如叔丁基)的取代基。烷基(由化學式12表示的芳氧基的取代基)包括異丙基或叔丁基(例如叔丁基),且因此可增大在有機溶劑中的溶解度並實現優異的亮度。
o及p獨立地爲1的整數。由化學式12表示的芳氧基包含兩個經取代或未經取代的烷基作爲烷基取代基,且因此可在有機溶劑中具有比包含一個烷基作爲取代基的芳氧基更優異的溶解度。
舉例來說,化學式12可由化學式12-1表示。 [化學式12-1]
在化學式12-1中,R20
及R21
獨立地爲經取代或未經取代的C1至C10烷基作爲烷基。
R20
可存在於與芳氧基的氧原子有關的鄰位處(ortho position),且R21
可存在於與芳氧基的氧原子有關的對位處(para position)。當烷基取代基存在於與芳氧基的氧原子有關的每一鄰位及對位處時,與當烷基取代基不存在於上述位置處時相比,可在溶解度及亮度方面獲得優異的效果。
舉例來說,R16
至R19
中的至少兩個(例如至少三個)可由化學式12表示。舉例來說,所有R16
至R19
均可由化學式12表示。
由化學式12表示的取代基的數目越大,則根據一個實施例的化合物所具有的在有機溶劑中的溶解度越優異。
由化學式11表示的染料可由選自化學式11-1至化學式11-8中的一個表示。 [化學式11-1][化學式11-2][化學式11-3][化學式11-4][化學式11-5][化學式11-6][化學式11-7][化學式11-8]
顔料可包括有機顔料,例如紅色顔料、綠色顔料、藍色顔料、黃色顔料等。舉例來說,顔料可爲綠色顔料、黃色顔料或其組合。
紅色顔料的實例可爲色指數(color index,C.I.)紅色顔料254、C.I.紅色顔料255、C.I.紅色顔料264、C.I.紅色顔料270、C.I.紅色顔料272、C.I.紅色顔料177、C.I.紅色顔料89等。
綠色顔料的實例可爲經鹵素取代的銅酞菁顔料(copper phthalocyanine pigment),例如C.I.綠色顔料58、C.I.綠色顔料59、C.I.綠色顔料36、C.I.綠色顔料7等。
藍色顔料的實例可爲酮酞菁顔料,例如C.I.藍色顔料15:6、C.I.藍色顔料15、C.I.藍色顔料15:1、C.I.藍色顔料15:2、C.I.藍色顔料15:3、C.I.藍色顔料15:4、C.I.藍色顔料15:5、C.I.藍色顔料16等。
黃色顔料的實例可爲異吲哚啉系顔料(isoindoline-based pigment),例如C.I.黃色顔料139;喹酞酮系顔料(quinophthalone-based pigment),例如C.I.黃色顔料138;鎳絡合物顔料(nickel complex pigment),例如C.I.黃色顔料150等。
所述顔料可單獨使用或以兩種或更多種的混合物形式使用,但並非僅限於此。
所述感光性樹脂組成物可進一步包含分散劑以改善顔料的分散性。具體來說,可利用分散劑預處理顔料的表面或將顔料與分散劑一起添加來製備感光性樹脂組成物。
分散劑可爲非離子分散劑、陰離子分散劑、陽離子分散劑等。分散劑的具體實例可爲聚伸烷基二醇及其酯、聚氧化烯、多元醇酯環氧烷加成産物、醇環氧烷加成産物、磺酸酯、磺酸鹽、羧酸酯、羧酸鹽、烷基醯胺環氧烷加成産物、烷基胺等,且這些分散劑可單獨使用或以兩種或更多種的混合物形式使用。
分散劑的市售實例可包括畢克化學有限公司(BYK Co., Ltd.)製成的迪斯帕畢克(DISPERBYK)-101、DISPERBYK-130、DISPERBYK-140、DISPERBYK-160、DISPERBYK-161、DISPERBYK-162、DISPERBYK-163、DISPERBYK-164、DISPERBYK-165、DISPERBYK-166、DISPERBYK-170、DISPERBYK-171、DISPERBYK-182、DISPERBYK-2000、DISPERBYK-2001;埃夫卡化學公司(EFKA Chemicals Co.)製成的埃夫卡(EFKA)-47、EFKA-47EA、EFKA-48、EFKA-49、EFKA-100、EFKA-400、EFKA-450;捷利康公司(Zeneka Co.)製成的索思帕(Solsperse)5000、Solsperse 12000、Solsperse 13240、Solsperse 13940、Solsperse 17000、Solsperse 20000、Solsperse 24000GR、Solsperse 27000、Solsperse 28000等;或味之素公司(Ajinomoto Inc.)製成的PB711、PB821等。
以所述感光性樹脂組成物的總量計,可以0.1重量%至15重量%的量包含分散劑。當所包含的分散劑處於所述範圍內時,所述組成物在製造光阻擋層期間因分散性質改善而具有優異的穩定性、可顯影性及圖案形成能力。
顔料可利用水溶性無機鹽及潤濕劑進行預處理。當顔料經過預處理後,顔料的平均粒徑可變得更細。
預處理可通過以下進行:利用水溶性無機鹽及潤濕劑揉捏顔料,且然後過濾並洗滌揉捏後的顔料。
揉捏可在40℃至100℃的溫度下執行,且可通過在利用水等洗滌掉無機鹽後對顔料進行過濾來執行過濾及洗滌。
水溶性無機鹽的實例可爲氯化鈉、氯化鉀等,但並非僅限於此。潤濕劑可使顔料與水溶性無機鹽均勻地混合並粉碎。潤濕劑的實例包括伸烷基二醇單烷基醚(alkylene glycol monoalkyl ether),例如乙二醇單乙醚、丙二醇單甲醚、二乙二醇單甲醚等;醇,例如乙醇、異丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇、二乙二醇、聚乙二醇、甘油聚乙二醇等。這些潤濕劑可單獨使用或以兩種或更多種的混合物形式使用。
揉捏後的顔料可具有介於30 奈米(nm)至100 奈米(nm)範圍內的平均粒徑。當顔料的平均粒徑處於所述範圍內時,耐熱性及耐光性得以改善,且可有效地形成精細圖案。
具體來說,顔料可以包含分散劑及隨後將闡述的溶劑的顔料分散液的形式使用,且顔料分散液可包含固體顔料、分散劑及溶劑。以顔料分散液的總量計,可以10重量%至15重量%的量包含固體顔料。
以所述感光性樹脂組成物的總量計,可以30重量%至55重量%、例如30重量%至50重量%的量包含著色劑。當所包含的著色劑處於所述範圍內時,亮度、色彩再現性、圖案固化性、耐熱性及緊密接觸力得以改善。
(
E
)溶劑
溶劑是與黏合劑樹脂、光可聚合單體、光聚合引發劑以及著色劑具有相容性但不與其反應的材料。
溶劑的實例可包括醇,例如甲醇、乙醇等;醚,例如二氯乙醚、正丁醚、二異戊醚、甲基苯醚、四氫呋喃等;二醇醚,例如乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、丙二醇甲基醚等;溶纖劑乙酸酯,例如甲基溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯、二乙基溶纖劑乙酸酯等;卡必醇,例如甲基乙基卡必醇、二乙基卡必醇、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二乙醚等;丙二醇烷基醚乙酸酯,例如丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇丙基醚乙酸酯等;芳香族烴,例如甲苯、二甲苯等;酮,例如甲基乙基酮、環己酮、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、甲基-正丙酮、甲基-正丁酮、甲基-正戊酮、2-庚酮等;飽和脂肪族單羧酸烷基酯,例如乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯等;乳酸烷基酯,例如乳酸甲酯、乳酸乙酯等;羥基乙酸烷基酯,例如羥基乙酸甲酯、羥基乙酸乙酯、羥基乙酸丁酯等;乙酸烷氧基烷基酯,例如乙酸甲氧基甲基酯、乙酸甲氧基乙基酯、乙酸甲氧基丁基酯、乙酸乙氧基甲基酯、乙酸乙氧基乙基酯等;3-羥基丙酸烷基酯,例如3-羥基丙酸甲酯、3-羥基丙酸乙酯等;3-烷氧基丙酸烷基酯,例如3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯等;2-羥基丙酸烷基酯,例如2-羥基丙酸甲酯、2-羥基丙酸乙酯、2-羥基丙酸丙酯等;2-烷氧基丙酸烷基酯,例如2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸甲酯等;2-羥基-2-甲基丙酸烷基酯,例如2-羥基-2-甲基丙酸甲酯、2-羥基-2-甲基丙酸乙酯等;2-烷氧基-2-甲基丙酸烷基酯,例如2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯等;酯,例如丙酸-2-羥基乙酯、丙酸-2-羥基-2-甲基乙酯、乙酸羥基乙酯、2-羥基-3-甲基丁酸甲酯等;或酮酸酯,例如丙酮酸乙酯等,且另外爲N-甲基甲醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基甲醯苯胺、N-甲基乙醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亞碸、苯甲基乙醚、二己醚、乙醯丙酮、異佛爾酮、己酸、辛酸、1-辛醇、1-壬醇、苯甲醇、乙酸苯甲酯、苯甲酸乙酯、草酸二乙酯、順丁烯二酸二乙酯、γ-丁內酯、碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、苯基溶纖劑乙酸酯等,並且這些溶劑可單獨使用或以兩種或更多種的混合物形式使用。
考慮到混溶性及反應性,可有利地使用二醇醚,例如乙二醇單乙醚(ethylene glycol monoethyl ether)等;乙二醇烷基醚乙酸酯(ethylene glycol alkylether acetate),例如乙基溶纖劑乙酸酯(ethyl cellosolve acetate)等;酯,如丙酸2-羥基乙酯(2-hydroxyethyl propionate)等;二乙二醇,例如二乙二醇單甲醚(diethylene glycol monomethyl ether)等;丙二醇烷基醚乙酸酯(propylene glycol alkylether acetate),例如丙二醇單甲醚乙酸酯(propylene glycol monomethylether acetate)、丙二醇丙基醚乙酸酯(propylene glycol propylether acetate)等。
以所述感光性樹脂組成物的總量計,可以餘量(例如30重量%至60重量%、例如30重量%至50重量%)包含溶劑。當所包含的溶劑處於所述範圍內時,感光性樹脂組成物的塗布性質得到改善,且可獲得平坦度得到提高的膜。
(
F
)其他添加劑
所述感光性樹脂組成物可進一步包含以下其他添加劑以防止在塗布期間産生污點或斑點、調整流平或防止因未顯影而引起圖案殘留:例如丙二酸;3-氨基-1,2-丙二醇;矽烷系偶合劑;流平劑;氟系表面活性劑;自由基聚合引發劑;或其組合。
矽烷系偶合劑的實例可爲三甲氧基矽烷基苯甲酸、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙醯氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、γ-異氰酸酯基丙基三乙氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、β-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷等,且這些矽烷系偶合劑可單獨使用或以兩種或更多種的混合物形式使用。
氟系表面活性劑的實例可爲以下市售氟系表面活性劑:例如BM-1000®
及BM-1100®
(BM化學公司(BM Chemie Inc.));美佳法斯(MEGAFACE)F 142D®
、F 172®
、F 173®
及F 183®
(大日本油墨化學工業有限公司(Dainippon Ink Kagaku Kogyo Co., Ltd.));弗洛拉德(FULORAD)FC-135®
、FULORAD FC-170C®
、FULORAD FC-430®
及FULORAD FC-431®
(住友3M有限公司(Sumitomo 3M Co., Ltd.));沙福隆(SURFLON)S-112®
、SURFLON S-113®
、SURFLON S-131®
、SURFLON S-141®
及SURFLON S-145®
(旭硝子玻璃有限公司(Asahi Glass Co., Ltd.));以及SH-28PA®
、SH-190®
、SH-193®
、SZ-6032®
及SF-8428®
等(東麗矽酮有限公司(Toray Silicone Co., Ltd.))。
這些添加劑的量可根據所期望性質來調整。
另一實施例提供一種使用所述感光性樹脂組成物製造的感光性樹脂層。
又一實施例提供一種包括所述感光性樹脂層的彩色濾光片。
製造彩色濾光片的方法如下。
將以上感光性樹脂組成物以適當方法(例如旋塗、輥塗、噴塗等)塗布在玻璃襯底上以形成0.5 μm至10 μm厚的樹脂組成物層。
隨後,由光照射具有樹脂組成物層的襯底以形成彩色濾光片所需要的圖案。照射可使用紫外綫、電子束或X射綫作爲光源來執行,並且可例如在190 nm至450 nm且具體來說200 nm至400 nm的區中照射紫外綫。照射可通過進一步使用光致抗蝕劑掩模來執行。在以此方式執行照射過程後,利用顯影液對暴露至光源的樹脂組成物層進行處理。在本文中,樹脂組成物層中的未曝光區溶解並形成用於彩色濾光片的圖案。可根據所需顔色的數目將這一過程重複多次,從而獲得具有所期望圖案的彩色濾光片。另外,當通過再加熱或向其中照射光化射綫來固化在以上過程中通過顯影獲得的圖像圖案時,可提高抗裂性、耐溶劑性等。
以下,參考實例更詳細地說明本發明。然而,這些實例不應在任何意義上被解釋爲限制本發明的範圍。
(丙烯酸系黏合劑樹脂的製備)
合成例
1
至合成例
4
將2 g AIBN作爲引發劑放入100 ml燒杯中,以表1所示重量%比率向其中依序添加了用於聚合的單體直到總和爲40 g,且將所述混合物攪拌了30分鐘。隨後,將70 g丙二醇單甲醚乙酸酯放入配備有冷却器的250 ml玻璃反應器中以執行聚合反應,且接著加熱到85℃,並且歷時3小時向其中滴加了所製備的單體溶液。在相同溫度下將反應進一步執行6小時並接著將溫度降到室溫之後,完成了反應,且在本文中,所述反應是在氮氣氣氛下執行。 (表1) (單位:重量%)
(感光性樹脂組成物的製備)
實例
1
至實例
7
以及比較例
1
至比較例
3
使用以下組分分別將根據實例1至實例7以及比較例1至比較例3的感光性樹脂組成物製備成具有表2所示的每一種組成。
具體來說,在精確地測量光聚合引發劑的含量之後,向其中添加了溶劑,且對所述混合物進行了充分攪拌,直到光聚合引發劑完全溶解在其中(大於或等於30分鐘)。隨後,向其中依序添加了丙烯酸系黏合劑樹脂、環氧黏合劑樹脂、及光可聚合單體,且又將所獲得的混合物攪拌了一小時。接著,向其中依序添加了著色劑及其他添加劑,且最後將所獲得的混合物攪拌了大於或等於2小時,以分別製備感光性樹脂組成物。
在感光性樹脂組成物中所使用的每一組分如下。( A )黏合劑樹脂
(A-1)合成例1的丙烯酸系黏合劑樹脂 (A-2)合成例2的丙烯酸系黏合劑樹脂 (A-3)環氧黏合劑樹脂(環氧當量:177g/eq)(EHPE-3150,大賽璐化學公司(DAICEL CHEMICAL)) (A-4)合成例3的丙烯酸系黏合劑樹脂 (A-5)合成例4的丙烯酸系黏合劑樹脂 (A-6)丙烯酸系黏合劑樹脂(斯凱(SKY)-095,三星SDI有限公司(Samsung SDI Co., Ltd.)) (A-7)丙烯酸系黏合劑樹脂(SKY-141,三星SDI有限公司) (A-8)丙烯酸系黏合劑樹脂(BX-04,日本觸媒有限公司(Nippon Shokubai Co., Ltd.))( B )光可聚合單體
(B-1)KAYARAD DPCA-120(日本化藥有限公司) (B-2)DPHA(日本化藥有限公司) (B-3)微視(Viscoat)1000(大阪有機化工公司(OSAKA YUKI))( C )光聚合引發劑
(C-1)肟系引發劑(NCI-930,艾迪科公司(ADEKA Corp.)) (C-2)肟系引發劑(OXE-02,巴斯夫公司(BASF Corp.))( D )著色劑
(D-1)由化學式11-1表示的綠色染料 [化學式11-1](D-2)綠色顔料分散液(G58,易恩孚公司(ENF)) (D-3)綠色顔料分散液(G59,易恩孚公司) (D-4)輔助黃色顔料分散液(SC-P541-2236黃色-M,東洋有限公司(TOYO Ink LLC.))( E )溶劑
丙二醇單甲醚乙酸酯(propylene glycol monomethylether acetate,PGMEA)( F )其他添加劑
氟系界面活性劑(F-554(10%的經稀釋溶液),迪愛生有限公司) (表2) (單位:重量%)
評估
1
:顔色特性
利用塗布機(奧比卡特(Opticoat)MS-A150,三笠有限公司(Mikasa Co., Ltd.))以能够獲得預定厚度的每分鐘轉數(rpm)分別對根據實例1至實例7以及比較例1至比較例3的感光性樹脂組成物進行了塗布,並接著在90℃的熱板上進行了預烘烤。隨後,利用曝光機(HB-50110AA,優志旺公司(Ushio Inc.))在50 毫焦耳/平方厘米(mj/cm2
)的條件下分別將經預烘烤的組成物的整個表面進行了曝光,且接著在230℃的烘箱中烘烤了20分鐘以分別製造樣本。利用MCPD 3000設備對在烘箱中烘烤之前及之後的樣本的顔色特性(色座標(Gx, Gy)、亮度(Y)、對比度(contrast ratio,CR))進行了測量,且結果示於表3中。 (表3)
評估
2
:圖案褶皺、水漬、緊密接觸力及錐形
利用塗布機(Opticoat MS-A150,三笠有限公司)以能够獲得預定厚度的每分鐘轉數(rpm)分別對根據實例1至實例7以及比較例1至比較例3的感光性樹脂組成物進行了塗布,並接著在室溫(15℃至25℃)下自然乾燥了30分鐘。接著,利用曝光機(HB-50110AA,優志旺公司)在50 mj/cm2
的條件下,以圖案掩模分別對經乾燥的感光性樹脂組成物進行圖案式曝光,在1.5 kgf的壓力下在作爲顯影液的經20倍稀釋的Na2
CO3
中進行了顯影,且在1.0 kgf的壓力下進行了洗滌,接著利用光學顯微鏡對圖案的褶皺、水漬、緊密接觸力及錐形進行了檢測,且結果示於表4及圖1至圖21中。圖案褶皺評估基準
○:無圖案褶皺 x:圖案褶皺圖案水漬評估基準
○:無圖案水漬 △:一些圖案水漬 x:許多圖案水漬 (表4)
參考表3及表4以及圖1至圖21,與根據比較例1至比較例3的感光性樹脂組成物相比,根據實例1至實例7的感光性樹脂組成物顯示出優異的可顯影性、緊密接觸力、圖案特性、錐形特性等以及優異的顔色特性(例如亮度等)。具體來說,當以第一丙烯酸系黏合劑樹脂的總量計以15重量%至25重量%的量包含由化學式2表示的重複單元時,亮度及緊密接觸力更優異,且圖案褶皺進一步改善。
儘管已結合目前被認爲是實用的示例性實施例對本發明進行了闡述,但應理解,本發明並非僅限于所公開的實施例,而是相反,本發明旨在涵蓋包含在隨附申請專利範圍的精神及範圍內的各種修改形式及等效配置。因此,上述實施例應理解爲示例性的,而非以任何方式限制本發明。
無
圖1及圖2分別爲示出使用根據實例1的感光性樹脂組成物製造的感光性樹脂層的圖案的照片。 圖3及圖4分別爲示出使用根據實例2的感光性樹脂組成物製造的感光性樹脂層的圖案的照片。 圖5及圖6分別爲示出使用根據實例3的感光性樹脂組成物製造的感光性樹脂層的圖案的照片。 圖7及圖8分別爲示出使用根據實例4的感光性樹脂組成物製造的感光性樹脂層的圖案的照片。 圖9及圖10分別爲示出使用根據比較例1的感光性樹脂組成物製造的感光性樹脂層的圖案的照片。 圖11及圖12分別爲示出使用根據比較例2的感光性樹脂組成物製造的感光性樹脂層的圖案的照片。 圖13及圖14分別爲示出使用根據比較例3的感光性樹脂組成物製造的感光性樹脂層的圖案的照片。 圖15爲示出使用根據實例1的感光性樹脂組成物製造的感光性樹脂層的錐形形狀及角度的照片。 圖16爲示出使用根據實例2的感光性樹脂組成物製造的感光性樹脂層的錐形形狀及角度的照片。 圖17爲示出使用根據實例3的感光性樹脂組成物製造的感光性樹脂層的錐形形狀及角度的照片。 圖18爲示出使用根據實例4的感光性樹脂組成物製造的感光性樹脂層的錐形形狀及角度的照片。 圖19爲示出使用根據比較例1的感光性樹脂組成物製造的感光性樹脂層的錐形形狀及角度的照片。 圖20爲示出使用根據比較例2的感光性樹脂組成物製造的感光性樹脂層的錐形形狀及角度的照片。 圖21爲示出使用根據比較例3的感光性樹脂組成物製造的感光性樹脂層的錐形形狀及角度的照片。
Claims (19)
- 一種感光性樹脂組成物,包括: (A1)第一丙烯酸系黏合劑樹脂,包含由化學式1表示的重複單元、由化學式2表示的重複單元、由化學式3表示的重複單元及由化學式4表示的重複單元; (A2)第二丙烯酸系黏合劑樹脂,包含由化學式1表示的重複單元、由化學式5表示的重複單元、由化學式6表示的重複單元、由化學式7表示的重複單元及由化學式8表示的重複單元; (B)光可聚合單體; (C)光聚合引發劑; (D)著色劑;以及 (E)溶劑, [化學式1][化學式2][化學式3][化學式4][化學式5][化學式6][化學式7][化學式8]其中,在化學式1至化學式8中, R1 爲經取代或未經取代的C1至C10烷基, R2 至R5 以及R7 至R9 獨立地爲氫原子或者經取代或未經取代的C1至C10烷基,且 R6 爲經取代或未經取代的C11至C20烷基。
- 如申請專利範圍第1項所述的感光性樹脂組成物,其中以所述第一丙烯酸系黏合劑樹脂的總量計, 以15重量%至25重量%的量包含所述由化學式1表示的重複單元, 以15重量%至25重量%的量包含所述由化學式2表示的重複單元, 以10重量%至20重量%的量包含所述由化學式3表示的重複單元,且 以40重量%至50重量%的量包含所述由化學式4表示的重複單元。
- 如申請專利範圍第1項所述的感光性樹脂組成物,其中以所述第二丙烯酸系黏合劑樹脂的總量計, 以15重量%至25重量%的量包含所述由化學式1表示的重複單元, 以5重量%至15重量%的量包含所述由化學式5表示的重複單元, 以15重量%至25重量%的量包含所述由化學式6表示的重複單元, 以35重量%至45重量%的量包含所述由化學式7表示的重複單元,且 以5重量%至15重量%的量包含所述由化學式8表示的重複單元。
- 如申請專利範圍第1項所述的感光性樹脂組成物,其中所述第一丙烯酸系黏合劑樹脂的重量平均分子量爲2,000 g/mol至9,000 g/mol。
- 如申請專利範圍第1項所述的感光性樹脂組成物,其中所述第一丙烯酸系黏合劑樹脂的酸值爲100 mgKOH/g至120 mgKOH/g。
- 如申請專利範圍第1項所述的感光性樹脂組成物,其中所述第二丙烯酸系黏合劑樹脂的重量平均分子量爲10,000 g/mol至17,000 g/mol。
- 如申請專利範圍第1項所述的感光性樹脂組成物,其中所述第二丙烯酸系黏合劑樹脂的酸值爲80 mgKOH/g至99 mgKOH/g。
- 如申請專利範圍第1項所述的感光性樹脂組成物,其中所包含的所述第一丙烯酸系黏合劑樹脂的量小于所述第二丙烯酸系黏合劑樹脂。
- 如申請專利範圍第1項所述的感光性樹脂組成物,其中所述感光性樹脂組成物進一步包含(A3)環氧黏合劑樹脂。
- 如申請專利範圍第1項所述的感光性樹脂組成物,其中所述光可聚合單體包含由化學式9表示的化合物: [化學式9]其中,在化學式9中, R10至R15獨立地由化學式10表示, [化學式10]其中,在化學式10中, n爲1或2的整數。
- 如申請專利範圍第10項所述的感光性樹脂組成物,其中所述n爲2的整數。
- 如申請專利範圍第1項所述的感光性樹脂組成物,其中所述著色劑包含顔料及由化學式11表示的染料: [化學式11]其中,在化學式11中, Y1 至Y12 獨立地爲Cl或Br, R16 至R19 獨立地爲鹵素原子、經取代或未經取代的C1至C20烷基、經取代的C3至C20烷氧基、經取代或未經取代的C6至C20芳基或者經取代或未經取代的C6至C20芳氧基,且 R16 至R19 中的至少一個由化學式12表示, [化學式12]其中,在化學式12中, R20 及R21 獨立地爲未經取代或經C1至C5烷基取代的C1至C10烷基, o及p獨立地爲介于0至5範圍內的整數,且1≤o+p≤5。
- 如申請專利範圍第12項所述的感光性樹脂組成物,其中所述由化學式11表示的染料是由選自化學式11-1至化學式11-8中的一個表示: [化學式11-1][化學式11-2][化學式11-3][化學式11-4][化學式11-5][化學式11-6][化學式11-7][化學式11-8]。
- 如申請專利範圍第12項所述的感光性樹脂組成物,其中所述顔料包括綠色顔料及黃色顔料。
- 如申請專利範圍第1項所述的感光性樹脂組成物,其中所述光聚合引發劑包含由化學式13表示的化合物: [化學式13]其中,在化學式13中, R22 及R23 獨立地爲氫原子或者經取代或未經取代的C1至C10烷基,且 L1 爲經取代或未經取代的C1至C10伸烷基。
- 如申請專利範圍第1項所述的感光性樹脂組成物,其中以所述感光性樹脂組成物的總量計,所述感光性樹脂組成物包含: 1重量%至10重量%的所述(A1)丙烯酸系黏合劑樹脂; 5重量%至15重量%的所述(A2)丙烯酸系黏合劑樹脂; 1重量%至10重量%的所述(B)光可聚合單體; 0.1重量%至5重量%的所述(C)光聚合引發劑; 30重量%至55重量%的所述(D)著色劑;以及 餘量爲所述(E)溶劑。
- 如申請專利範圍第1項所述的感光性樹脂組成物,其中所述感光性樹脂組成物進一步包含以下添加劑:丙二酸、3-氨基-1,2-丙二醇、矽烷系偶合劑、流平劑、氟系表面活性劑、自由基聚合引發劑或其組合。
- 一種感光性樹脂層,使用如請求項1至請求項17中任一項所述的感光性樹脂組成物製造。
- 一種彩色濾光片,包括如請求項18所述的感光性樹脂層。
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