TWI705093B - 高透明複合型聚醯亞胺薄膜及製備方法 - Google Patents

高透明複合型聚醯亞胺薄膜及製備方法 Download PDF

Info

Publication number
TWI705093B
TWI705093B TW108105305A TW108105305A TWI705093B TW I705093 B TWI705093 B TW I705093B TW 108105305 A TW108105305 A TW 108105305A TW 108105305 A TW108105305 A TW 108105305A TW I705093 B TWI705093 B TW I705093B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
layer
polyimide
polyimide film
transparent
composite polyimide
Prior art date
Application number
TW108105305A
Other languages
English (en)
Other versions
TW202000732A (zh
Inventor
林志銘
杜伯賢
李建輝
Original Assignee
亞洲電材股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 亞洲電材股份有限公司 filed Critical 亞洲電材股份有限公司
Publication of TW202000732A publication Critical patent/TW202000732A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI705093B publication Critical patent/TWI705093B/zh

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C09J133/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
    • C09J7/25—Plastics; Metallised plastics based on macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2379/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C08J2361/00 - C08J2377/00
    • C08J2379/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08J2379/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2467/00—Presence of polyester
    • C09J2467/005—Presence of polyester in the release coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2479/00—Presence of polyamine or polyimide
    • C09J2479/08—Presence of polyamine or polyimide polyimide
    • C09J2479/086—Presence of polyamine or polyimide polyimide in the substrate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

一種高透明複合型聚醯亞胺薄膜及製備方法，係包括厚度為3至100微米之第一聚醯亞胺層及依序形成於該第一聚醯亞胺層表面上之厚度為3至100微米之透明接著劑層和厚度為3至100微米之第二聚醯亞胺層。

Description

高透明複合型聚醯亞胺薄膜及製備方法
本發明係關於複合型聚醯亞胺薄膜，尤係關於一種高透明複合型聚醯亞胺(PI)薄膜及其製備方法。
柔性顯示產品之瓶頸不在於顯示器本身，而在於柔性蓋板。事實上，目前顯示器部分已經可以以一定曲率被反復彎折多次，並滿足用戶的日常需求。使用薄膜金屬網格或者納米銀線之觸控部分也同樣可以滿足要求。柔性蓋板則必須同時具備可反復彎折、透明、超薄及足夠的硬度。要找到同時具備這些特性的材料並不容易。一般非絕對之常規要求是要能在10毫米直徑的曲率下彎折超過20萬次。理論上，厚度小於100微米的玻璃是有可能滿足這些特性的，但是對於彎折性能仍然缺乏足夠的資料支撐。所以目前AMOLED(有源矩陣有機發光二極體面板)廠商仍在不遺餘力地尋找合適的蓋板材料。
目前採用比較多的方案為無色透明聚醯亞胺及硬塗層方案，業者們篩查了聚醯亞胺、PMMA(聚甲基丙烯酸酯)、PET(聚對苯二甲酸乙二醇酯)、PU(聚氨基甲酸酯)及其它一些有機高分子材料。這些材料都足夠薄，可以被彎折，但是都缺乏足夠硬度，所有廠商們還需要在這 些材料上面做硬塗層來增加其表面硬度。由於做硬塗層通常採用濺鍍或蒸鍍方式，需要經受比較高的製程溫度，因此聚醯亞胺看起來是首選材料，它的耐高溫性能最好，因此業界都在積極發展聚醯亞胺及硬塗層的柔性蓋板方案。
但是，作為蓋板，聚醯亞胺也有缺點，它是不透明的，普通的聚醯亞胺呈現淡黃色。作為柔性AMOLED基板材料，淡黃色是沒有關係的，但是作為蓋板顯然是不行的。因此，無色透明聚醯亞胺就成了發展的關鍵，廠商們正在努力開發無色透明，性質穩定的聚醯亞胺來滿足需求。
也有一些廠商嘗試混合多種有機材料，如混合聚醯亞胺，PMMA，PET和PU來製作柔性蓋板，但是效果並不理想，也很難量產化。所以最終還是回到無色透明聚醯亞胺及硬塗層的方案上。
然而，目前市場上透明聚醯亞胺仍存在以下缺點：1、厚度3mil以上不易製備且單價高、Tg(玻璃轉變溫度)點低、穿透率低和霧度高的問題；2、傳統聚醯亞胺膜的製備方法為流延法或吹膜法，再進行單軸或雙軸延伸，對設備要求高且要經過高溫500至800℃脫水閉環處理，工藝複雜。
為了滿足市場對高穿透率、低霧度、高L*值、低a、b*值和在QUV照射240小時後上述光學特性變化率較小；以及耐高溫、高Tg、高撓曲性、低反彈力、高表面硬度的透明聚醯亞胺的需求。本發明提供了一種高穿透率、低霧度、高反射率、耐高溫黃變、高Tg且耐QUV照射的高透明複合型聚醯亞胺薄膜，本發明提供的高透明複合型聚醯亞胺薄膜是 由透明聚醯亞胺清漆與抗UV透明接著劑組成，且具有極高的穿透率，極低的霧度、耐QUV照射、高Tg和高撓曲、低反彈力的聚醯亞胺薄膜，特別適合在軟硬結合板高效能的AMOLED顯示幕中使用。
為了解決上述技術問題，本發明提供了一種高透明複合型聚醯亞胺薄膜，係包括：厚度為3至100微米之第一聚醯亞胺層，係具有相對之第一表面及第二表面；以及依序形成於該第一聚醯亞胺層之第一表面上之厚度為3至100微米之透明接著劑層、及厚度為3至100微米之第二聚醯亞胺層；其中，該複合型聚醯亞胺薄膜之總厚度為9至300微米，光之穿透率係大於或等於88%，霧度係小於或等於1%，透過紫外可見光光度計測得之L*a*b*表色系統的L*值係90至95，a*值係-2.0至2.0，b*值係-2.0至2.0，玻璃轉變溫度係大於360℃以及表面硬度大於4H。
於一具體實施態樣中，該高透明複合型聚醯亞胺薄膜復包括第一離型層及第二離型層，其中，該第一離型層係形成於該第一聚醯亞胺層之第二表面上，以及該第二離型層係形成於該第二聚醯亞胺層上，使該第二聚醯亞胺層位於該透明接著劑層與第二離型層之間。
於一具體實施態樣中，該第一離型層及該第二離型層係經過預收縮處理之光學級聚對苯二甲酸乙二酯(PET)離型膜，該光學級PET離型膜之光之穿透率係大於或等於88%，霧度係小於或等於1%以及加熱收縮率係小於0.5%。
於一具體實施態樣中，該高透明複合型聚醯亞胺薄膜之厚度係12.5微米至125微米。於一具體實施態樣中，該第一聚醯亞胺層及該第二聚醯亞胺層之厚度係大於5至25微米以及該透明接著劑層之厚度係大於10至75微米。
於一具體實施態樣中，該第一聚醯亞胺層及該第二聚醯亞胺層係由包括二胺和芳香族酸酐的單體所聚合者，且該第一聚醯亞胺層及該第二聚醯亞胺層獨立包括醯亞胺化催化劑、脫水劑及抗UV吸收劑；其中，以各該第一聚醯亞胺層及該第二聚醯亞胺層之重量計，該二胺之含量為30至40%、該芳香族酸酐之含量為30至40%、該醯亞胺化催化劑之含量為2至3%、該脫水劑之含量為2至5%及該抗UV吸收劑之含量為1至3%。
於一具體實施態樣中，該透明接著劑層係壓克力膠層，該壓克力膠層係包含選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、聚苯基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸所組成之群組之至少一種的組分B、低溫固化劑以及抗UV吸收劑；其中，該組分B係佔90至95重量百分比、該低溫固化劑係佔1至3重量百分比以及該抗UV吸收劑係佔0.01至0.05重量百分比。
於一具體實施態樣中，該抗UV吸收劑係獨立選自二苯基酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-(辛氧基)苯基酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-正辛氧基苯甲酮、二苯酮-12、苯甲酮-12、2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-正辛氧基苯並苯酮、紫外線吸收劑BP-12；二苯甲酮-12、及紫外線吸收劑UV-531所組成之群組之至少一種。
於一具體實施態樣中，該醯亞胺化催化劑係獨立選自脂肪族叔胺、N-羥基鄰苯二甲醯亞胺、氧化催化劑、環狀醯亞胺固定化催化劑、自由基反應促進劑、過酸、過氧化物、偶氮類化合物、苯乙酮類、環狀胺-N-氧基化合物、選自硝酸、亞硝酸、硝酸鹽和亞硝酸鹽所組成之群組之至少一種的組分A、二氧化氮和苯甲醛所組成之群組之至少一種。
本發明復提供一種高透明複合型聚醯亞胺薄膜的製備方法，係包括： 分別將聚醯亞胺層及透明接著劑層之原料按比例混合，以形成聚醯亞胺前體及透明接著劑；將聚醯亞胺前體分別塗佈於第一離型層及第二離型層上，並在100至150℃固化3至10分鐘，以分別形成二透明複合型聚醯亞胺半成品；於該第一離型層及第二離型層之一者的透明複合型聚醯亞胺半成品上塗佈透明接著劑層，並在60至90℃且風機轉速為750至800rpm下烘烤；於壓力為0.8至1.5公斤力/平方公分壓合該第一離型層及第二離型層的透明複合型聚醯亞胺半成品與透明接著劑層，以形成透明複合型聚醯亞胺薄膜；以及將該透明複合型聚醯亞胺薄膜於45至55℃低溫固化1.5至2.5小時，以形成高透明複合型聚醯亞胺薄膜。
根據本發明，該高透明複合型聚醯亞胺薄膜係至少具有以下優點：
一、本發明之高透明複合型聚醯亞胺薄膜，係由透明聚醯亞胺清漆與抗UV透明接著劑組成，具有高穿透率、低霧度、耐QUV照射、高Tg和高撓曲、低反彈力等特性，其中，光之穿透率大於或等於88%且霧度小於或等於1%，故透明度高、機械強度也足夠，而且厚度範圍廣，達到9至300微米，能夠根據不同的電子產品需求設計不同的厚度，適用於不同的柔性蓋板，特別適合在軟硬結合板高效能的AMOLED顯示幕中使用。
再者，高透明複合型聚醯亞胺薄膜之表面硬度可達4H，能夠防刮傷、劃傷，一是減少製程中的刮、劃傷，二是提高成品的美觀度以及在使用過程中不易刮、劃傷，三是本身的硬度已達到4H，能夠滿足產品需求，不需要額外蒸鍍或濺鍍硬質塗層，不僅減少製程工序，降低成本， 而且聚醯亞胺不需要經受蒸鍍或濺鍍過程的高溫，不會損傷聚醯亞胺原本的機械性能。
二、本發明之抗UV透明聚醯亞胺層和抗UV透明接著劑層中原料的比例合理，且均含有抗UV吸收劑，能夠增強其照射耐黃變性，同時製得的抗UV透明聚醯亞胺層的前體不需要高溫(200至800℃)脫水閉環，可直接塗佈在光學級PET離型膜，並在低溫(100至150℃)條件下固化3至10分進行表乾即可，對設備要求低，易於生產，良品率高。
三、本發明之聚醯亞胺薄膜的製備方法為：將抗UV透明聚醯亞胺層的前體塗佈於離型層，並收成兩卷，之後在其中一卷的表面塗覆抗UV透明接著劑層的前體，之後將兩者壓合即可，抗UV透明聚醯亞胺層和抗UV透明接著劑層均採用塗佈的方式形成，因此每層的厚度可控，厚度範圍更廣泛，達到9至300微米，不需要採用傳統的流延法或吹膜法，再進行單軸或雙軸延伸才能形成薄膜，也不需要高溫500至800℃條件下高溫脫水閉環處理，本發明之製備方法的可控性、可操作性更高，對設備的要求更低。
四、本發明之聚醯亞胺薄膜復包括離型層，且離型層為經過預收縮處理的光學級PET離型膜，其光的穿透率大於或等於88%、霧度小於或等於1%且加熱收縮率小於0.5%，此光學級PET離型膜具有高穿透率、低霧度、高L*值、低a*值、b*值的光學特性且在QUV照射240小時後，上述光學特性變化率較小。
五、本發明之高透明複合型聚醯亞胺薄膜可以作為成品出售或使用，使用時，只要撕除離型膜，黏貼於需要貼覆的表面即可，使用方便。
六、本發明之高透明複合型聚醯亞胺薄膜具有耐高溫、高Tg、高撓曲性、低反彈力、高散熱、耐電壓、高表面硬度等特性，由於具有極低的反彈力，搭配超薄基板反彈力可達
Figure 108105305-A0101-12-0007-9
5gf，因此能夠彎折多次、不會撓曲、透明度高等，特別適合在軟硬結合板高效能的AMOLED顯示幕中使用。
100‧‧‧第一聚醯亞胺層
100a‧‧‧第一表面
100b‧‧‧第二表面
200‧‧‧第二聚醯亞胺層
300‧‧‧透明接著劑層
400‧‧‧第一離型層
500‧‧‧第二離型層
透過例示性之參考附圖說明本發明的實施方式：第1圖係本發明之高透明複合型聚醯亞胺薄膜的結構示意圖；以及第2圖係本發明之高透明複合型聚醯亞胺薄膜的另一結構示意圖。
以下係藉由特定的具體實施例說明本發明之實施方式，熟習此技藝之人士可由本說明書所揭示之內容輕易地瞭解本發明之優點及功效。
須知，本說明書所附圖式所繪示之結構、比例、大小等，均僅用以配合說明書所揭示之內容，以供熟悉此技藝之人士之瞭解與閱讀，並非用以限定本發明可實施之限定條件，故不具技術上之實質意義，任何 結構之修飾、比例關係之改變或大小之調整，在不影響本發明所能產生之功效及所能達成之目的下，均應仍落在本發明所揭示之技術內容得能涵蓋之範圍內。同時，本說明書中所引用之如「一」、「下」及「上」亦僅為便於敘述之明瞭，而非用以限定本發明可實施之範圍，其相對關係之改變或調整，在無實質變更技術內容下，當亦視為本發明可實施之範疇。此外，本文所有範圍和值都係包含及可合併的。落在本文中所述的範圍內之任何數值或點，例如任何整數都可以作為最小值或最大值以導出下位範圍等。
如第1圖所示，係顯示本發明之高透明複合型聚醯亞胺薄膜之一具體實施態樣，係包括：厚度為3至100微米之第一聚醯亞胺層100，係具有相對之第一表面100a及第二表面100b；以及依序形成於該第一聚醯亞胺層100之第一表面100a上之厚度為3至100微米之透明接著劑層300、及厚度為3至100微米之第二聚醯亞胺層200；其中，該複合型聚醯亞胺薄膜之總厚度為9至300微米，光之穿透率係大於或等於88%，霧度係小於或等於1%，透過紫外可見光光度計測得之L*a*b*表色系統的L*值係90至95，a*值係-2.0至2.0，b*值係-2.0至2.0，玻璃轉變溫度係大於360℃以及表面硬度大於4H。
在本實施態樣中，較佳地，該第一聚醯亞胺層100及該第二聚醯亞胺層200皆為抗UV透明聚醯亞胺層。
較佳地，該高透明複合型聚醯亞胺薄膜之厚度係12.5微米至125微米，該第一聚醯亞胺層100及該第二聚醯亞胺層200之厚度係大於5至25微米以及該透明接著劑層300之厚度係大於10至75微米。該第一聚醯亞胺層及該第二聚醯亞胺層係由包括二胺和芳香族酸酐的單體所聚合者，且該 第一聚醯亞胺層及該第二聚醯亞胺層獨立包括醯亞胺化催化劑、脫水劑及抗UV吸收劑；其中，以各該第一聚醯亞胺層及該第二聚醯亞胺層之重量計，該二胺之含量為30至40%、該芳香族酸酐之含量為30至40%、該醯亞胺化催化劑之含量為2至3%、該脫水劑之含量為2至5%及該抗UV吸收劑之含量為1至3%。更具體而言，在製備第一聚醯亞胺層及該第二聚醯亞胺層時，聚合時包括二胺、芳香族酸酐、醯亞胺化催化劑、脫水劑、抗UV吸收劑、以及有機溶劑；其中，該二胺係30至40%、該芳香族酸酐係30至40%、該醯亞胺化催化劑係2至3%、該脫水劑係2至5%、該抗UV吸收劑係1至3%、以及該有機溶劑係9至30%。
於一具體實施態樣中，該二胺係選自對苯二胺、四氟二胺醚、2-碸基-1,4-苯二胺、及脂肪族二胺所組成之群組之至少一種。
於另一具體實施態樣中，該芳香族酸酐係選自苯四甲酸二酐及聯苯四酸二酐類及3,3',4,4'-二苯甲酮四甲酸二酐所組成之群組之至少一種。
該脫水劑則可選自脂肪族羧酸酐(如乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐及戊酸酐等)、芳香族酸酐(如苯甲酸酐)、乙醇、二氧雜環己烷、正丁醇、及叔丁醇所組成之群組之至少一種。
該有機溶劑的非限制性實例，包括選自γ-丁內酯、環己酮、丙酮、丁酮、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、吡啶、環已烷、二氯甲烷、四氫呋喃、乙酸乙酯、乙睛、1，2-二氯乙烷、三氯乙烯、三乙胺、4-甲基-2-戊酮、及二甲苯所組成之群組之至少一種。
該醯亞胺化催化劑係選自脂肪族叔胺(如三甲胺及三乙二胺， 但不限於此)、N-羥基鄰苯二甲醯亞胺、氧化催化劑(如醯亞胺化合物類及過渡金屬化合物，但不限於此)、環狀醯亞胺固定化催化劑、自由基反應促進劑(如鹵素類，例如氯和溴等)、過酸(如過乙酸及間氯過苯甲酸，但不限於此)、過氧化物(如過氧化氫及叔丁基氫過氧化物等氫過氧化物，但不限於此)、偶氮類化合物(如偶氮二異丁腈)、苯乙酮類、環狀胺-N-氧基化合物、組分A、二氧化氮和苯甲醛所組成之群組之至少一種；其中，該組分A係選自硝酸、亞硝酸、硝酸鹽和亞硝酸鹽所組成之群組之至少一種。
該透明接著劑層係壓克力膠層，該壓克力膠層係包含組分B、低溫固化劑、以及抗UV吸收劑；其中，該組分B係佔90至95重量百分比、該低溫固化劑係佔1至3重量百分比、以及該抗UV吸收劑係佔0.01至0.05重量百分比；以及該組分B係選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、聚苯基丙烯酸甲酯、及甲基丙烯酸所組成之群組之至少一種。
該低溫固化劑係選自2-甲基咪唑、RC526粉末固化劑及2.4.6-三(二甲胺基甲基)苯酚所組成之群組之至少一種。
該抗UV吸收劑係獨立選自二苯基酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-(辛氧基)苯基酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-正辛氧基苯甲酮、二苯酮-12、苯甲酮-12、2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-正辛氧基苯並苯酮、紫外線吸收劑BP-12；二苯甲酮-12、及紫外線吸收劑UV-531所組成之群組之至少一種。
如第2圖所示，係顯示本發明之高透明複合型聚醯亞胺薄膜之另一具體實施態樣，復包括第一離型層400及第二離型層500，其中， 該第一離型層400係形成於該第一聚醯亞胺層100之第二表面100b上，以及該第二離型層500係形成於該第二聚醯亞胺層200上，使該第二聚醯亞胺層200位於該透明接著劑層300與第二離型層500之間。
該第一離型層及該第二離型層係經過預收縮處理之光學級PET(聚對苯二甲酸乙二酯)離型膜，該光學級PET離型膜之光之穿透率係大於或等於88%，霧度係小於或等於1%以及加熱收縮率係小於0.5%。
在本實施態樣中，本發明復提供一種高透明複合型聚醯亞胺薄膜的製備方法，係包括：分別將聚醯亞胺層及透明接著劑層之原料按比例混合，以形成聚醯亞胺前體及透明接著劑；將聚醯亞胺前體分別塗佈於第一離型層及第二離型層上，並在100至150℃固化3至10分鐘，以分別形成二透明複合型聚醯亞胺半成品；於該第一離型層及第二離型層之一者的透明複合型聚醯亞胺半成品上塗佈透明接著劑層，並在60至90℃且風機轉速為750至800rpm下烘烤；於壓力為0.8至1.5公斤力/平方公分壓合該第一離型層及第二離型層的透明複合型聚醯亞胺半成品與透明接著劑層，以形成透明複合型聚醯亞胺薄膜；以及將該透明複合型聚醯亞胺薄膜於45至55℃低溫固化1.5至2.5小時，以形成高透明複合型聚醯亞胺薄膜。
於一具體實施態樣中，該製備方法復包括分條處理。採用例如日本進口之分條設備，將複合透明聚醯亞胺成品分條成客戶需求的幅寬；以及，檢查與倉儲：採用高速自動化檢查設備，配置精密的外觀量測設備，統一ERP掃描調碼管理。
[實施例]
實施例1本發明高透明複合型聚醯亞胺薄膜之製備
根據表3所示之比例(重量%)混合苯二胺及苯四甲酸二酐(莫耳比為1.01：1)、作為醯亞胺化催化劑之三甲胺和三乙二胺(重量比為30：1)、、作為脫水劑之乙醇和二氧雜環己烷(重量比為1：1.5)、作為抗UV吸收劑之2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮和2-羥基-4-正辛氧基苯甲酮(重量比為50：1)及有機溶劑丁酮，以形成聚醯亞胺前體。
根據表3所示之比例混合丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯(重量比為2：1)、作為低溫固化劑之2-甲基咪唑及作為抗UV吸收劑之紫外線吸收劑BP-12，以形成透明接著劑。
將聚醯亞胺前體分別塗佈於第一離型層及第二離型層上，並在120℃固化3至10分鐘，以分別形成二透明複合型聚醯亞胺半成品；於該第一離型層及第二離型層之一者的透明複合型聚醯亞胺半成品上塗佈透明接著劑層，並在120℃且風機轉速為600rpm下烘烤；於壓力為2.0公斤力/平方公分壓合該第一離型層及第二離型層的透明複合型聚醯亞胺半成品與透明接著劑層，以形成透明複合型聚醯亞胺薄膜；以及將該透明複合型聚醯亞胺薄膜於50℃低溫固化5小時，以形成高透明複合型聚醯亞胺薄膜。
接著測試該高透明複合型聚醯亞胺薄膜的各項性質，並紀錄如下表1中。
實施例2本發明高透明複合型聚醯亞胺薄膜之製備
依實施例1的製備方法製造實施例2之高透明複合型聚醯亞胺薄膜，僅根據表3所示之比例調整反應物和試劑用量。
實施例3本發明高透明複合型聚醯亞胺薄膜之製備
依實施例1的製備方法製造實施例3之高透明複合型聚醯亞胺薄膜，差異在於實施例3之二胺為四氟二胺醚。
組分B為聚苯基丙烯酸甲酯，且僅根據表3所示之比例調整反應物和試劑用量。
實施例4本發明高透明複合型聚醯亞胺薄膜之製備
依實施例1的製備方法製造實施例4之高透明複合型聚醯亞胺薄膜，差異在於實施例4之二胺為四氟二胺醚，芳香族酸酐為3,3',4,4'-二苯甲酮四甲酸二酐，醯亞胺化催化劑為十二烷基二甲基叔胺，脫水劑為乙酸酐，抗UV吸收劑為二苯酮-12，有機溶劑為N,N-二甲基甲醯胺，組分B為聚苯基丙烯酸甲酯，低溫固化劑為RC526粉末固化劑，抗UV吸收劑為二苯甲酮-12，且根據表3所示之比例調整反應物和試劑用量。
實施例5本發明高透明複合型聚醯亞胺薄膜之製備
依實施例1的製備方法製造實施例5之高透明複合型聚醯亞胺薄膜，差異在於實施例5二胺為2-碸基-1,4-苯二胺、乙二胺、環己二胺，且三者的重量比為1：1：1，芳香族酸酐為3,3',4,4'-二苯甲酮四甲酸二酐，醯亞胺化催化劑為偶氮二異丁腈，脫水劑為正丁醇，抗UV吸收劑為二苯酮-12，有機溶劑為N,N-二甲基甲醯胺，組分B為聚甲基丙烯酸，低溫固 化劑為RC526粉末固化劑，抗UV吸收劑為二苯甲酮-12，且根據表3所示之比例調整反應物和試劑用量。
實施例1至實施例5及比較例1至比較例3之各層厚度、性能指標、成分及來源係如表1至表4所示。
Figure 108105305-A0101-12-0014-1
表1中的性能指標測試的是不含離型層時的性能指標；以及Rs為表面電阻，Rv為體積電阻。
其中，實施例1至實施例5之各層厚度如下表1-1所示：
Figure 108105305-A0101-12-0015-3
表2是各性能指標的測試方法。
Figure 108105305-A0101-12-0015-4
其中，QUV照射條件：曝光在50±3℃，BPT,0.63W(m2.nm)@ 340nm*240小時。
表3係實施例1至實施例5之第一/第二聚醯亞胺層及透明接著劑層的組成。
Figure 108105305-A0101-12-0016-5
其中，各成分之來源係如下表4所示。
Figure 108105305-A0101-12-0016-6
從表1中可以看出，本發明之高透明複合型聚醯亞胺薄膜具有高穿透率、低霧度、高反射率、耐高溫黃變、高Tg且耐QUV照射以及 高撓曲、低反彈力的性能優勢，而且表面硬度可達4H，能夠防刮傷、劃傷，特別適合在軟硬結合板高效能的AMOLED顯示幕中使用。
上述實施例僅為例示性說明，而非用於限制本發明。任何熟習此項技藝之人士均可在不違背本發明之精神及範疇下，對上述實施例進行修飾與改變。因此，本發明之權利保護範圍係由本發明所附之申請專利範圍所定義，只要不影響本發明之效果及實施目的，應涵蓋於此公開技術內容中。
100‧‧‧第一聚醯亞胺層
100a‧‧‧第一表面
100b‧‧‧第二表面
200‧‧‧第二聚醯亞胺層
300‧‧‧透明接著劑層

Claims (10)

  1. 一種高透明複合型聚醯亞胺薄膜，係包括：厚度為3至100微米之第一聚醯亞胺層，係具有相對之第一表面及第二表面；以及依序形成於該第一聚醯亞胺層之第一表面上之厚度為3至100微米之透明接著劑層、及厚度為3至100微米之第二聚醯亞胺層，其中，該透明接著劑層係壓克力膠層，且該壓克力膠層係包含選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、聚苯基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸所組成之群組之至少一種的組分B、低溫固化劑以及抗UV吸收劑；其中，該高透明複合型聚醯亞胺薄膜之總厚度為9至300微米，光之穿透率係大於或等於88%，霧度係小於或等於1%，透過紫外可見光光度計測得之L*a*b*表色系統的L*值係90至95，a*值係-2.0至2.0，b*值係-2.0至2.0，玻璃轉變溫度係大於360℃以及表面硬度大於4H。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之高透明複合型聚醯亞胺薄膜，復包括第一離型層及第二離型層，其中，該第一離型層係形成於該第一聚醯亞胺層之第二表面上，以及該第二離型層係形成於該第二聚醯亞胺層上，使該第二聚醯亞胺層位於該透明接著劑層與第二離型層之間。
  3. 如申請專利範圍第2項所述之高透明複合型聚醯亞胺薄膜，其中，該第一離型層及該第二離型層係經過預收縮處理之光學級聚對苯二甲酸乙二酯(PET)離型膜，該光學級PET離型膜之光之穿透率係大於或等於88%，霧度係小於或等於1%以及加熱收縮率係小於0.5%。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之高透明複合型聚醯亞胺薄膜，其中，該高透明複合型聚醯亞胺薄膜之厚度係12.5微米至125微米。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之高透明複合型聚醯亞胺薄膜，其中，該第一聚醯亞胺層及該第二聚醯亞胺層之厚度係大於5至25微米以及該透明接著劑層之厚度係大於10至75微米。
  6. 如申請專利範圍第1項所述之高透明複合型聚醯亞胺薄膜，其中，該第一聚醯亞胺層及該第二聚醯亞胺層係由包括二胺和芳香族酸酐的單體所聚合者，且該第一聚醯亞胺層及該第二聚醯亞胺層獨立包括醯亞胺化催化劑、脫水劑及抗UV吸收劑；其中，以各該第一聚醯亞胺層及該第二聚醯亞胺層之重量計，該二胺之含量為30至40%、該芳香族酸酐之含量為30至40%、該醯亞胺化催化劑之含量為2至3%、該脫水劑之含量為2至5%及該抗UV吸收劑之含量為1至3%。
  7. 如申請專利範圍第1項所述之高透明複合型聚醯亞胺薄膜，其中，該組分B係佔90至95重量百分比、該低溫固化劑係佔1至3重量百分比以及該抗UV吸收劑係佔0.01至0.05重量百分比。
  8. 如申請專利範圍第6或7項所述之高透明複合型聚醯亞胺薄膜，其中，該抗UV吸收劑係獨立選自二苯基酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-(辛氧基)苯基酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-正辛氧基苯甲酮、二苯酮-12、苯甲酮-12、2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-正辛氧基苯並苯酮、紫外線吸收劑BP-12；二苯甲酮-12、及紫外線吸收劑UV-531所組成之群組之至少一種。
  9. 如申請專利範圍第6項所述之高透明複合型聚醯亞胺薄膜，其中，該醯亞胺化催化劑係獨立選自脂肪族叔胺、N-羥基鄰苯二甲醯亞胺、氧化催化劑、環狀醯亞胺固定化催化劑、自由基反應促進劑、過酸、過氧化物、偶氮類化合物、苯乙酮類、環狀胺-N-氧基化合物、選自硝酸、亞硝酸、硝酸鹽和亞硝酸鹽所組成之群組之至少一種的組分A、二氧化氮和苯甲醛所組成之群組之至少一種。
  10. 一種高透明複合型聚醯亞胺薄膜的製備方法，係包括：將聚醯亞胺前體分別塗佈於第一離型層及第二離型層上，並在100至150℃固化3至10分鐘，以分別形成二透明複合型聚醯亞胺半成品；於該第一離型層及第二離型層之一者的透明複合型聚醯亞胺半成品上塗佈透明接著劑層，並在60至90℃且風機轉速為750至800rpm下烘烤，其中，該透明接著劑層係壓克力膠層，且該壓克力膠層係包含選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、聚苯基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸所組成之群組之至少一種的組分B、低溫固化劑以及抗UV吸收劑；於壓力為0.8至1.5公斤力/平方公分壓合該第一離型層及第二離型層的透明複合型聚醯亞胺半成品與透明接著劑層，以形成透明複合型聚醯亞胺薄膜；以及將該透明複合型聚醯亞胺薄膜於45至55℃低溫固化1.5至2.5小時，以形成高透明複合型聚醯亞胺薄膜。
TW108105305A 2018-06-25 2019-02-18 高透明複合型聚醯亞胺薄膜及製備方法 TWI705093B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810658699.9 2018-06-25
CN201810658699.9A CN110628346A (zh) 2018-06-25 2018-06-25 超薄高透明pi膜、含该pi膜的保护膜及制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW202000732A TW202000732A (zh) 2020-01-01
TWI705093B true TWI705093B (zh) 2020-09-21

Family

ID=68967441

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW108105305A TWI705093B (zh) 2018-06-25 2019-02-18 高透明複合型聚醯亞胺薄膜及製備方法

Country Status (2)

Country Link
CN (1) CN110628346A (zh)
TW (1) TWI705093B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112277405B (zh) * 2019-07-26 2022-10-14 昆山雅森电子材料科技有限公司 透明复合式pi膜、含该pi膜的透明复合式pi基板及其制备方法
CN112209628A (zh) * 2020-10-10 2021-01-12 拓米(成都)应用技术研究院有限公司 一种柔性复合盖板及其制作方法
CN116162351A (zh) * 2022-12-20 2023-05-26 乐凯光电材料有限公司 一种无色透明聚酰亚胺薄膜及其制备工艺和应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103314071A (zh) * 2011-01-11 2013-09-18 宇部兴产株式会社 树脂组合物及粘接复合体
TW201707922A (zh) * 2015-08-31 2017-03-01 新日鐵住金化學股份有限公司 帶功能層的聚醯亞胺基板膜與其製造方法、及長聚醯亞胺層疊體

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09286859A (ja) * 1996-04-19 1997-11-04 Sumitomo Bakelite Co Ltd ポリイミド樹脂及び該樹脂を用いたフィルム接着剤の製造方法
WO2005105943A1 (ja) * 2004-04-27 2005-11-10 Hitachi Chemical Co., Ltd. ダイボンディング用樹脂ペースト
CN105017534A (zh) * 2015-08-13 2015-11-04 中国科学院光电技术研究所 一种可溶性无色透明低热膨胀系数聚酰胺酰亚胺薄膜制备方法
KR102580455B1 (ko) * 2015-12-31 2023-09-20 주식회사 동진쎄미켐 폴리이미드고분자 조성물, 이의 제조 방법 및 이를 이용한 폴리이미드 필름의 제조 방법
CN109076704B (zh) * 2016-03-17 2022-01-04 杜邦-东丽株式会社 柔性电路板及其制造方法
CN106084223B (zh) * 2016-07-01 2019-09-20 江汉大学 一种制备聚酰亚胺的方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103314071A (zh) * 2011-01-11 2013-09-18 宇部兴产株式会社 树脂组合物及粘接复合体
TW201707922A (zh) * 2015-08-31 2017-03-01 新日鐵住金化學股份有限公司 帶功能層的聚醯亞胺基板膜與其製造方法、及長聚醯亞胺層疊體

Also Published As

Publication number Publication date
CN110628346A (zh) 2019-12-31
TW202000732A (zh) 2020-01-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10882957B2 (en) Laminate, and element comprising substrate manufactured using same
TWI705093B (zh) 高透明複合型聚醯亞胺薄膜及製備方法
JP6276839B2 (ja) ポリイミドカバー基板
US11014342B2 (en) Laminated film, and display device including same
TWI529063B (zh) A laminated body and a transparent conductive film using the layered product
KR20190109481A (ko) 폴리이미드계 필름 및 적층체
TW201422680A (zh) 透明聚亞醯胺基板及其製造方法
JP2020520826A (ja) ハードコーティングフィルムおよびこれを含む画像表示装置
US20210095082A1 (en) Polyimide-Based Film and Flexible Display Panel Including the Same
TWI757589B (zh) 超薄高透明聚醯亞胺薄膜及製備方法
KR102623480B1 (ko) 폴리아미드이미드 공중합체 및 그를 포함하는 필름
JP6879303B2 (ja) 異なる二種類の構造単位を有する芳香族ポリケトン
JP2022190682A (ja) カバーウィンドウ用ポリイミドフィルムおよびそれを含むディスプレイ装置
TW202246194A (zh) 玻璃基板多層結構體、其製造方法及包括其的撓性顯示面板
KR20160089748A (ko) 고분자 코팅 조성물
JP2019214159A (ja) ポリイミドフィルムとフレキシブルガラスとの積層体
KR20210085963A (ko) 폴리이미드계 필름
CN105778807A (zh) 一种高粘度光学薄膜胶带及其制作工艺
KR20140046435A (ko) 적층체, 이를 포함하는 윈도우 시트 및 이를 포함하는 디스플레이 장치
JP7436596B2 (ja) コーティング層の製造方法、積層構造及びコーティング組成物
JP2015087433A (ja) 光学積層体及びタッチパネル
US11655338B2 (en) Polyimide film and flexible display panel including the same
TW202104396A (zh) 透明複合膜、包含該透明複合膜之複合式透明基板、包含該複合式透明基板之軟性印刷電路板及其製備方法
CN117946543A (zh) 一种薄膜保护强化液、高强度柔性保护膜和应用
CN117465090A (zh) 一种高透明复合型pi补强板及其制备方法