TWI757589B - 超薄高透明聚醯亞胺薄膜及製備方法 - Google Patents

超薄高透明聚醯亞胺薄膜及製備方法 Download PDF

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Abstract

一種超薄高透明聚醯亞胺薄膜，係包括厚度為3至100微米之聚醯亞胺層，且該超薄高透明聚醯亞胺薄膜之光之穿透率係大於或等於88%、霧度係小於或等於1%、透過紫外可見光光度計測得之L*a*b*表色系統的L*值係92至99、a*值係-2.0至2.0、b*值係-2.0至5.0以及表面硬度係大於4H。本發明復提供該超薄高透明聚醯亞胺薄膜之製備方法。

Description

超薄高透明聚醯亞胺薄膜及製備方法
本發明係關於聚醯亞胺薄膜，尤係關於一種超薄高透明聚醯亞胺(PI)薄膜及其製備方法。
隨著有機發光顯示技術(OLED)顯示器，與傳統的顯示技術相比具有超輕、超薄、廣視角、高清晰、耐低溫、抗震性能好等一系列優點。因此，有機發光顯示技術(OLED)在近20年時間內取得了長足的進步，各種高性能、長壽命的有機發光材料和器件不斷問世。隨著有機發光顯示技術的進一步發展，信息量更加豐富的有源驅動OLED顯示器、柔軟的OLED顯示幕以及可用於照明的OLED光源將在不久的未來給我們創造更加豐富多彩的世界。OLED具有十分廣闊的應用前景。在顯示領域，OLED不僅可以用於手機、MP3/MP4、數碼相機、GPS、PDA、5G通信終端、壁掛電視、桌上型和筆記型電腦、家電、工業儀錶等民用產品領域。OLED更是一種理想的顯示器，有著更加廣泛的應用前景。與此同時，OLED是目前所有顯示技術中，唯一可製作大尺寸、高亮度、高解析度軟屏的顯示 技術，器件的厚度只有兩層塑膠片厚。屆時，幕布式電視、可捲曲攜帶的電子報紙等夢幻般的顯示器將逐漸成為現實。在照明領域，OLED不僅可以用作室內外通用照明、背光源、裝飾照明等領域，甚至可以製備富有藝術性的柔性發光牆紙、可單色或彩色發光的窗戶、可穿戴的發光警示牌等夢幻般的產品。
而透明聚醯亞胺有望取代玻璃應用在OLED顯示幕上，而且由於聚醯亞胺具有可以凹折的特性，可用於製備可撓式屏。目前市場上見到的聚醯亞胺薄膜一般帶金黃色的，並不算完全的透明，所以限制了材料在光電領域的一些領域。因此，透明聚醯亞胺以及相關透明覆蓋膜類產品的需求應運而生。
目前市場上的透明覆蓋膜類產品仍存在以下缺點：
1.採用雙軸延伸很難製作超薄5至10微米的透明聚醯亞胺膜。
2.縱使製得5至10微米厚之超薄聚醯亞胺膜，其在下游FPC端操作性太差，仍有易撕破、對位難等問題。
3.在長時間紫外光照射下會出現黃化、變脆。
4.若藉由透明PET/PEN薄膜搭配透明膠水製作成透明產品，但由於PET/PEN熔點在225至260℃而無法耐高溫(288℃)。
為了滿足市場對高穿透率、低霧度、高L*值、低a*、b*值和在QUV照射240小時後上述光學特性變化率較小；以及耐高溫、高Tg、高撓曲性、低反彈力、高表面硬度的透明聚醯亞胺的需求。本發明提供了 一種高穿透率、低霧度、高Tg且耐QUV照射的超薄高透明聚醯亞胺膜以及含該聚醯亞胺膜的保護膜，本發明提供的保護膜為由透明聚醯亞胺清漆與抗UV透明接著劑組成的，且為具有極高的穿透率，極低的霧度、耐QUV照射、高Tg、高撓曲、低反彈力、耐電壓和高散熱的保護膜，而且超薄，厚度可低至6至15微米。
為了解決上述技術問題，本發明提供了一種超薄高透明聚醯亞胺薄膜，係由包括二胺和酸酐的單體所聚合者，其中，以該超薄高透明聚醯亞胺薄膜之重量計，該二胺係佔30至40重量百分比、該酸酐係佔30至40重量百分比，復包括醯亞胺化催化劑、脫水劑及抗UV吸收劑，其中，該醯亞胺化催化劑係佔2至3重量百分比、該脫水劑係佔2至5重量百分比且該抗UV吸收劑係佔1至5.5重量百分比；以及該超薄高透明聚醯亞胺薄膜之厚度為3至100微米，光之穿透率係大於或等於88%、霧度係小於或等於1%、透過紫外可見光光度計測得之L*a*b*表色系統的L*值係92至99、a*值係-2.0至2.0、b*值係-2.0至5.0以及表面硬度係大於4H。
於一具體實施態樣中，該二胺係選自對苯二胺、四氟二胺醚、2-碸基-1,4-苯二胺及脂肪族二胺所組成之群組之至少一種；該酸酐係選自二羧基苯基二甲基烷二酐、苯四甲酸二酐、聯苯四酸二酐及3,3',4,4'-二苯甲酮四甲酸二酐所組成之群組之至少一種；該脫水劑係選自脂肪族羧酸酐、芳香族酸酐、乙醇、二氧雜環己烷、正丁醇及叔丁醇所組成之群組之至少一種；該醯亞胺化催化劑係選自脂肪族叔胺、N-羥基鄰苯二甲醯亞胺、氧化催化劑、環狀醯亞胺固定化催化劑、自由基反應促進劑、過酸、過氧化物、偶氮類化合物、苯乙酮類、環狀胺-N-氧基化合物、組分A、二 氧化氮及苯甲醛所組成之群組之至少一種；其中，該組分A係選自硝酸、亞硝酸、硝酸鹽及亞硝酸鹽所組成之群組之至少一種；該抗UV吸收劑係選自二苯基酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-(辛氧基)苯基酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-正辛氧基苯甲酮、二苯酮-12、苯甲酮-12、2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-正辛氧基苯並苯酮、紫外線吸收劑BP-12、二苯甲酮-12及紫外線吸收劑UV-531所組成之群組之至少一種。
本發明復提供一種保護膜，係包括：該超薄高透明聚醯亞胺薄膜；以及厚度係3至100微米之透明接著劑層，係形成於該超薄高透明聚醯亞胺薄膜上，其中，該保護膜之厚度係6微米至200微米，光之穿透率係大於或等於88%、霧度係小於或等於1%、透過紫外可見光光度計測得之L*a*b*表色系統的L*值係90至95、a*值係-2.0至2.0、b*值係-2.0至2.0、玻璃轉變溫度係大於360℃、表面硬度係大於4H、熱阻係大於0.3cm2．℃/w以及破壞電壓係大於或等於120kv/mm。
於一具體實施態樣中，復包括第一離型層及第二離型層，該第一離型層係形成於該超薄高透明聚醯亞胺薄膜上，以及該第二離型層係形成於該透明接著劑層上，使該超薄高透明聚醯亞胺薄膜和透明接著劑層位於該第一離型層及第二離型層之間；其中，該第一離型層及該第二離型層係經過預收縮處理之光學級聚對苯二甲酸乙二酯(PET)離型膜，該光學級PET離型膜之光之穿透率係大於或等於88%、霧度係小於或等於1%以及加熱收縮率係小於0.5%。
於一具體實施態樣中，該保護膜之厚度係6微米至15微米、該聚醯亞胺層之厚度係3至5微米以及該透明接著劑層之厚度係3至10微米。
於一具體實施態樣中，該透明接著劑層係壓克力膠層，該壓克力膠層係包含選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯及聚苯基丙烯酸甲酯所組成之群組之至少一種的組分B、低溫固化劑以及抗UV吸收劑；其中，該組分B係佔90至95重量百分比、該低溫固化劑係佔1至3重量百分比以及該抗UV吸收劑係佔0.01至0.05重量百分比。
於一具體實施態樣中，該抗UV吸收劑係選自二苯基酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-(辛氧基)苯基酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-正辛氧基苯甲酮、二苯酮-12、苯甲酮-12、2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-正辛氧基苯並苯酮、紫外線吸收劑BP-12；二苯甲酮-12及紫外線吸收劑UV-531所組成之群組之至少一種；以及該低溫固化劑係選自2-甲基咪唑和、RC526粉末固化劑及2.4.6-三(二甲胺基甲基)苯酚所組成之群組之至少一種。
本發明復提供一種保護膜的製備方法，係包括：將聚醯亞胺前體塗佈於第一離型層上，並在100至150℃低溫固化3至10分，以形成透明複合型聚醯亞胺半成品；於透明複合型聚醯亞胺半成品上形成透明接著劑層，並在60至90℃且風機轉速為750至800rpm下烘烤、於壓力為0.8至1.5公斤力/平方公分壓合，以形成透明複合型聚醯亞胺薄膜；以及將該透明複合型聚醯亞胺薄膜於45至55℃低溫固化1.5至2.5小時，以形成保護膜。
根據本發明，該超薄高透明聚醯亞胺薄膜係至少具有以下優點：
一、本發明之超薄高透明聚醯亞胺薄膜係由透明聚醯亞胺清漆組成，具有高穿透率、低霧度、耐QUV照射、高Tg和高撓曲、低反彈力、高散熱及耐電壓等特性，其中，光之穿透率大於或等於88%且霧度小於或等於1%，故透明度高、機械強度也足夠，而且厚度範圍廣，達到3至100微米，更佳的是，可以其厚度可低至3至5微米，特別適合在軟硬結合板高效能的OLED顯示幕中使用。
再者，由於抗UV透明聚醯亞胺層的配方合理，其可以採用塗佈的方式形成，可控制薄膜厚度範圍低至3至5微米，能夠做到超薄，而傳統的聚醯亞胺膜採用雙軸延伸很難做到5至10微米的超薄膜。
再者，抗UV透明聚醯亞胺層中原料的配比合理，且含有抗UV吸收劑，能夠增強其照射耐黃變性，同時製得的抗UV透明聚醯亞胺層的前體物不需要高溫(200至800℃)脫水閉環，可直接塗佈在光學級PET離型膜，並在低溫(100至150℃)條件下固化3至10分即可，對設備要求低，易於生產，良品率高。
再者，聚醯亞胺膜的表面硬度可達4H，能夠防刮傷、劃傷。
二、當超薄高透明聚醯亞胺膜含離型層時，可以此作為成品出售或使用，使用時，只要撕除離型膜，黏貼於需要貼覆的表面即可，使用方便。
三、本發明之保護膜是由透明聚醯亞胺清漆與抗UV透明接著劑組成的，具有極高的穿透率，極低的霧度、耐QUV照射、高Tg和高撓 曲、低反彈力等特性，其中光之穿透率大於或等於88%且霧度小於或等於1%，故透明度高、機械強度也足夠，而且厚度範圍廣，達到6至200微米，能夠根據不同的電子產品需求設計不同的厚度，更佳的是，可以低至6至15微米，能夠做到超薄。
再者，保護膜的表面硬度可達4H，能夠防刮傷、劃傷，一是減少製程中的刮、劃傷，二是本身的硬度已達到4H，能夠滿足產品需求，不需要額外蒸鍍或濺鍍硬質塗層，不僅減少製程工序，降低成本，而且不需要聚醯亞胺不需要經受蒸鍍或濺鍍過程的高溫，不會損傷聚醯亞胺原本的機械性能。
再者，保護膜具有極低的反彈力，搭配超薄基板(比如FPC)反彈力小於或等於5gf。
四、本發明之保護膜的抗UV透明接著劑層中原料的配比合理，也含有抗UV吸收劑，能夠增強其照射耐黃變性，同時製得的抗UV透明接著劑層的前體物不需要高溫(200至800℃)脫水閉環，可直接塗佈在光學級PET離型膜，並在低溫(100至150℃)條件下固化3至10分進行表乾即可，對設備要求低，易於生產，良品率高。
五、本發明之保護膜的製備方法為：將抗UV透明聚醯亞胺層的前體物塗佈於離型層，之後在表面塗佈或轉印抗UV透明接著劑層的前體物，之後將兩者壓合即可，抗UV透明聚醯亞胺層和抗UV透明接著劑層均採用塗佈或轉印的方式形成，因此可控制每層的厚度，使膜層厚度範圍更廣泛，達到6至200微米，不需要採用傳統的流延法或吹膜法，再進行單 軸或雙軸延伸才能形成薄膜，也不需要高溫500至800℃條件下高溫脫水閉環處理，本發明的製備方法的可控性、可操作性更高，對設備的要求更低。
六、本發明之保護膜可以撕除離型層後，由於抗UV透明接著劑層為半固化膠層，具有活性，可以直接黏貼FPC，由於其較佳的機械特性，在下游FPC製程中的可操作性佳，不易撕破、褶皺，易於對位等，減少FPC工序，節省人力工時。
七、本發明之聚醯亞胺膜和保護膜皆還可以包括離型層，且離型層為經過預收縮處理的光學級PET離型膜，其光的穿透率大於或等於88%、霧度小於或等於1%且加熱收縮率小於0.5%，此光學級PET離型膜具有高穿透率、低霧度、高L*值、低a*、b*值的光學特性且在QUV照射240小時後，上述光學特性變化率較小。
八、本發明之聚醯亞胺膜和保護膜皆具有耐高溫、高Tg、高撓曲性、低反彈力、高散熱、耐電壓、高表面硬度等特性，由於具有極低的反彈力，搭配超薄基板反彈力可達小於或等於5gf，因此能夠彎折多次、不會撓曲、透明度高等。
100‧‧‧聚醯亞胺層
200‧‧‧透明接著劑層
300‧‧‧第一離型層
400‧‧‧第二離型層
透過例示性之參考附圖說明本發明的實施方式：第1圖係本發明之超薄高透明聚醯亞胺薄膜的結構示意圖；第2圖係本發明之超薄高透明聚醯亞胺薄膜的另一結構示意圖；第3圖係本發明之保護膜的結構示意圖；以及 第4圖係本發明之保護膜的另一結構示意圖。
以下係藉由特定的具體實施例說明本發明之實施方式，熟習此技藝之人士可由本說明書所揭示之內容輕易地瞭解本發明之優點及功效。
須知，本說明書所附圖式所繪示之結構、比例、大小等，均僅用以配合說明書所揭示之內容，以供熟悉此技藝之人士之瞭解與閱讀，並非用以限定本發明可實施之限定條件，故不具技術上之實質意義，任何結構之修飾、比例關係之改變或大小之調整，在不影響本發明所能產生之功效及所能達成之目的下，均應仍落在本發明所揭示之技術內容得能涵蓋之範圍內。同時，本說明書中所引用之如「一」、「下」及「上」亦僅為便於敘述之明瞭，而非用以限定本發明可實施之範圍，其相對關係之改變或調整，在無實質變更技術內容下，當亦視為本發明可實施之範疇。此外，本文所有範圍和值都係包含及可合併的。落在本文中所述的範圍內之任何數值或點，例如任何整數都可以作為最小值或最大值以導出下位範圍等。
如第1圖所示，係顯示本發明之超薄高透明聚醯亞胺薄膜之一具體實施態樣，該超薄高透明聚醯亞胺薄膜係由包括二胺和酸酐的單體所聚合者而得之聚醯亞胺層100，且該聚醯亞胺層包括醯亞胺化催化劑、脫水劑及抗UV吸收劑，其中，以該聚醯亞胺層100之重量計，該二胺係佔30至40重量百分比、該酸酐係佔30至40重量百分比、該醯亞胺化催化劑係佔2至3重量百分比、該脫水劑係佔2至5重量百分比且該抗UV吸收劑係佔1至 5.5重量百分比；以及該超薄高透明聚醯亞胺薄層100之厚度為3至100微米，光之穿透率係大於或等於88%、霧度係小於或等於1%、透過紫外可見光光度計測得之L*a*b*表色系統的L*值係92至99、a*值係-2.0至2.0、b*值係-2.0至5.0以及表面硬度係大於4H。
在製備本發明之超薄高透明聚醯亞胺薄膜之實施態樣中，該二胺係選自對苯二胺、四氟二胺醚、2-碸基-1,4-苯二胺及脂肪族二胺所組成之群組之至少一種；該酸酐係選自二羧基苯基二甲基烷二酐、苯四甲酸二酐、聯苯四酸二酐及3,3',4,4'-二苯四甲酮四甲酸二酐所組成之群組之至少一種；該脫水劑係選自脂肪族羧酸酐、芳香族酸酐、乙醇、二氧雜環己烷、正丁醇及叔丁醇所組成之群組之至少一種。溶劑的選擇上並無特別限制，非限制性實例之該有機溶劑係選自γ-丁內酯、環己酮、丙酮、丁酮、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、吡啶、環已烷、二氯甲烷、四氫呋喃、乙酸乙酯、乙睛、1,2-二氯乙烷、三氯乙烯、三乙胺、4-甲基-2-戊酮及二甲苯所組成之群組之至少一種；該醯亞胺化催化劑係選自脂肪族叔胺、N-羥基鄰苯二甲醯亞胺、氧化催化劑、環狀醯亞胺固定化催化劑、自由基反應促進劑、過酸、過氧化物、偶氮類化合物、苯乙酮類、環狀胺-N-氧基化合物、組分A、二氧化氮及苯甲醛所組成之群組之至少一種；其中，該組分A係選自硝酸、亞硝酸、硝酸鹽及亞硝酸鹽所組成之群組之至少一種；該抗UV吸收劑係選自二苯基酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-(辛氧基)苯基酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-正辛氧基苯甲酮、二苯酮-12、苯甲酮-12、2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-正辛 氧基苯並苯酮、紫外線吸收劑BP-12、二苯甲酮-12及紫外線吸收劑UV-531所組成之群組之至少一種。
如第2圖所示，係顯示本發明之超薄高透明聚醯亞胺薄膜之另一具體實施態樣。
在此實施態樣中，超薄高透明聚醯亞胺薄膜包括第一離型層300及第二離型層400，該第一離型層300及該第二離型層400係分別形成於該聚醯亞胺層100上，使該聚醯亞胺層100位於該第一離型層300及第二離型層400之間；其中，該第一離型層300及該第二離型層400係經過預收縮處理之光學級PET離型膜，該光學級PET離型膜之光之穿透率係大於或等於88%、霧度係小於或等於1%以及加熱收縮率係小於0.5%。
如第3圖所示，係顯示本發明之高透明複合型聚醯亞胺薄膜所形成之保護膜之剖視示意圖，該保護膜係包括：聚醯亞胺層100，即超薄高透明聚醯亞胺薄膜；以及厚度係3至100微米之透明接著劑層200，係形成於聚醯亞胺層100上，其中，該保護膜之厚度係6微米至200微米，光之穿透率係大於或等於88%、霧度係小於或等於1%、透過紫外可見光光度計測得之L*a*b*表色系統的L*值係90至95、a*值係-2.0至2.0、b*值係-2.0至2.0、玻璃轉變溫度係大於360℃、表面硬度係大於4H、熱阻係大於0.3cm2．℃/w以及破壞電壓係大於或等於120kv/mm。
如第4圖所示，係顯示本發明之保護膜之另一具體實施態樣，復包括第一離型層300及第二離型層400，該第一離型層300係形成於該聚醯亞胺層100上，以及該第二離型層400係形成於該透明接著劑層200上，使該聚醯亞胺層100，即超薄高透明聚醯亞胺薄膜和透明接著劑層200 位於該第一離型層300及第二離型層400之間；其中，該第一離型層300及該第二離型層400係經過預收縮處理之光學級PET離型膜，該光學級PET離型膜之光之穿透率係大於或等於88%、霧度係小於或等於1%以及加熱收縮率係小於0.5%。
本發明復提供一種保護膜的製備方法，係包括：將聚醯亞胺前體塗佈於第一離型層上，並在100至150℃低溫固化3至10分，以形成透明複合型聚醯亞胺半成品；於透明複合型聚醯亞胺半成品上塗佈形成透明接著劑層，並在60至90℃且風機轉速為750至800rpm下烘烤、於壓力為0.8至1.5公斤力/平方公分壓合，以形成透明複合型聚醯亞胺薄膜；以及將該透明複合型聚醯亞胺薄膜於45至55℃低溫固化1.5至2.5小時，以形成保護膜。
於一具體實施態樣中，該製備方法復包括分條：採用日本進口分條設備，將保護膜成品分條成指定或需求的幅寬；以及，檢查與倉儲：採用高速自動化檢查設備，配置精密的外觀量測設備，統一ERP掃描調碼管理。
實施例
實施例1 本發明保護膜之製備
根據表3所示之比例(重量%)混合苯二胺和苯四甲酸二酐(莫耳比為1.01：1)、作為醯亞胺化催化劑之三甲胺和三乙二胺(莫耳比為30：1)、作為脫水劑之乙醇和二氧雜環己烷(重量比為1：1.5)、作為抗UV吸 收劑之2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮和2-羥基-4-正辛氧基苯甲酮(重量比為50：1)及有機溶劑丁酮，以形成聚醯亞胺前體。
根據表3所示之比例混合丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯(重量比為2：1)、作為低溫固化劑之2-甲基咪唑及作為抗UV吸收劑之紫外線吸收劑BP-12，以形成透明接著劑。
將聚醯亞胺前體塗佈於第一離型層上，並在120℃固化3至10分鐘，以形成透明複合型聚醯亞胺半成品；於該第一離型層之透明複合型聚醯亞胺半成品上形成透明接著劑層，並在120℃且風機轉速為600rpm下烘烤後，貼合第二離型層；於壓力為2.0公斤力/平方公分壓合該第一離型層及第二離型層的透明複合型聚醯亞胺半成品與透明接著劑層，以形成透明複合型聚醯亞胺薄膜；以及將該透明複合型聚醯亞胺薄膜於50℃低溫固化5小時，以形成保護膜。
接著測試保護膜的各項性質，並紀錄如下表1中。
實施例2 本發明保護膜之製備
依實施例1的製備方法製造實施例2之保護膜，僅根據表3所示之比例調整反應物和試劑用量。
實施例3 本發明保護膜之製備
依實施例1的製備方法製造實施例3之保護膜，差異在於實施例3之二胺為四氟二胺醚。
組分B為聚苯基丙烯酸甲酯，且僅根據表3所示之比例調整反應物和試劑用量。
實施例4 本發明保護膜之製備
依實施例1的製備方法製造實施例4之保護膜，差異在於實施例4之二胺為四氟二胺醚，酸酐為甲酮四酸二酐和二羧基苯基二甲基烷二酐，且二者重量比為1：1，醯亞胺化催化劑為十二烷基二甲基叔胺，脫水劑為乙酸酐，抗UV吸收劑為二苯酮-12，有機溶劑為N,N-二甲基甲醯胺，組分B為聚苯基丙烯酸甲酯，低溫固化劑為RC526粉末固化劑，抗UV吸收劑為二苯甲酮-12，且根據表3所示之比例調整反應物和試劑用量。
實施例5本發明保護膜之製備
依實施例1的製備方法製造實施例5之保護膜，差異在於實施例5之二胺為2-碸基-1,4-苯二胺、乙二胺、環己二胺，且三者的重量比為1：1：1，酸酐為3,3',4,4'-二苯甲酮四甲酸二酐和二羧基苯基二甲基烷二酐，且二者重量比為1：1，醯亞胺化催化劑為偶氮二異丁腈，脫水劑為正丁醇，抗UV吸收劑為二苯酮-12，有機溶劑為N,N-二甲基甲醯胺，組分B為聚甲基丙烯酸，低溫固化劑為RC526粉末固化劑，且根據表3所示之比例調整反應物和試劑用量。
實施例6 本發明保護膜之製備
依實施例1的製備方法製造實施例6之保護膜，差異在於實施例6之二胺為2-碸基-1,4-苯二胺、乙二胺、環己二胺，且三者的重量比為1：1：1，酸酐為3,3',4,4'-二苯甲酮四甲酸二酐和二羧基苯基二甲基烷二酐，且二者重量比為1：1，醯亞胺化催化劑為偶氮二異丁腈，脫水劑為正丁醇，抗UV吸收劑為二苯酮-12，有機溶劑為N,N-二甲基甲醯胺，組分B為聚甲基丙烯酸，低溫固化劑為RC526粉末固化劑，且根據表3所示之比例調整反應物和試劑用量。
實施例1至實施例6及比較例1至比較例3(市售三種聚醯亞胺層並分別搭配實施例1至3之透明接著劑層的組成)之各層厚度、性能指標、成分及來源係如表1至表4所示。
Figure 108108234-A0101-12-0015-1
其中，QUV照射條件：曝光在50±3℃，BPT,0.63W(m2.nm)@ 340nm*240小時。
表2是實施例1至實施例6及比較例1至比較例3之各層厚度。
Figure 108108234-A0101-12-0016-2
表3係實施例1至實施例6之聚醯亞胺層及透明接著劑層的組成。
Figure 108108234-A0101-12-0016-3
 各成分之來源係如下表4所示。
Figure 108108234-A0101-12-0017-4
從表1中可以看出，本發明之保護膜具有高穿透率、低霧度、高反射率、耐高溫黃變、高Tg且耐QUV照射以及高撓曲、低反彈力、高散熱、耐電壓的性能優勢，而且表面硬度可達4H，能夠防刮傷、劃傷。
從表2中可以看出，本發明的保護膜搭配超薄FPC可得到反彈力遠小於比較例的產品，且反彈力低至小於5.0gf。
上述實施例僅為例示性說明，而非用於限制本發明。任何熟習此項技藝之人士均可在不違背本發明之精神及範疇下，對上述實施例進行修飾與改變。因此，本發明之權利保護範圍係由本發明所附之申請專利範圍所定義，只要不影響本發明之效果及實施目的，應涵蓋於此公開技術內容中。
100‧‧‧聚醯亞胺層

Claims (11)

  1. 一種超薄高透明聚醯亞胺薄膜，係由包括二胺和酸酐的單體所聚合者且該超薄高透明聚醯亞胺薄膜包括抗UV吸收劑，其中，該抗UV吸收劑係選自二苯基酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-(辛氧基)苯基酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-正辛氧基苯甲酮、二苯酮-12、苯甲酮-12、2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-正辛氧基苯並苯酮、紫外線吸收劑BP-12、二苯甲酮-12及紫外線吸收劑UV-531所組成之群組之至少一種；以該超薄高透明聚醯亞胺薄膜之重量計，該二胺係佔30至40重量百分比，且該酸酐係佔30至40重量百分比；以及該超薄高透明聚醯亞胺薄膜之厚度為3至100微米，光之穿透率係大於或等於88%、霧度係小於或等於1%、透過紫外可見光光度計測得之L*a*b*表色系統的L*值係92至99、a*值係-2.0至2.0、b*值係-2.0至5.0以及表面硬度係大於4H。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之超薄高透明聚醯亞胺薄膜，其中，該二胺係選自對苯二胺、四氟二胺醚、2-碸基-1,4-苯二胺及脂肪族二胺所組成之群組之至少一種；以及該酸酐係選自二羧基苯基二甲基烷二酐、苯四甲酸二酐、聯苯四酸二酐及3,3',4,4'-二苯甲酮四甲酸二酐所組成之群組之至少一種。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之超薄高透明聚醯亞胺薄膜，其中，該超薄高透明聚醯亞胺薄膜復包括醯亞胺化催化劑及脫水劑。
  4. 如申請專利範圍第3項所述之超薄高透明聚醯亞胺薄膜，其中，該醯亞胺化催化劑係佔2至3重量百分比、該脫水劑係佔2至5重量 百分比且該抗UV吸收劑係佔1至5.5重量百分比。
  5. 如申請專利範圍第3項所述之超薄高透明聚醯亞胺薄膜，其中，該脫水劑係選自脂肪族羧酸酐、芳香族酸酐、乙醇、二氧雜環己烷、正丁醇及叔丁醇所組成之群組之至少一種；該醯亞胺化催化劑係選自脂肪族叔胺、N-羥基鄰苯二甲醯亞胺、氧化催化劑、環狀醯亞胺固定化催化劑、自由基反應促進劑、過酸、過氧化物、偶氮類化合物、苯乙酮類、環狀胺-N-氧基化合物、選自硝酸、亞硝酸、硝酸鹽和亞硝酸鹽所組成之群組之至少一種的組分A、二氧化氮及苯甲醛所組成之群組之至少一種。
  6. 一種保護膜，係包括：如申請專利範圍第1項所述之超薄高透明聚醯亞胺薄膜；以及厚度係3至100微米之透明接著劑層，係形成於該超薄高透明聚醯亞胺薄膜上，其中，該保護膜之厚度係6微米至200微米，光之穿透率係大於或等於88%、霧度係小於或等於1%、透過紫外可見光光度計測得之L*a*b*表色系統的L*值係90至95、a*值係-2.0至2.0、b*值係-2.0至2.0、玻璃轉變溫度係大於360℃、表面硬度係大於4H、熱阻係大於0.3cm2.℃/w以及破壞電壓係大於或等於120kv/mm。
  7. 如申請專利範圍第6項所述之保護膜，復包括第一離型層及第二離型層，該第一離型層係形成於該超薄高透明聚醯亞胺薄膜上，以及該第二離型層係形成於該透明接著劑層上，使該超薄高透明聚醯亞胺薄膜和透明接著劑層位於該第一離型層及第二離型層之間；其中，該第一離型層及該第二離型層係經過預收縮處理之光學級聚對苯二甲酸乙二酯(PET)離型膜，該光學級PET離型膜之光之穿透率係大於或等於88%、霧度係小 於或等於1%以及加熱收縮率係小於0.5%。
  8. 如申請專利範圍第6項所述之保護膜，其中，該保護膜之厚度係6微米至15微米、該聚醯亞胺層之厚度係3至5微米以及該透明接著劑層之厚度係3至10微米。
  9. 如申請專利範圍第6項所述之保護膜，其中，該透明接著劑層係壓克力膠層，該壓克力膠層係包含選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯及聚苯基丙烯酸甲酯所組成之群組之至少一種的組分B、低溫固化劑以及抗UV吸收劑；其中，該組分B係佔90至95重量百分比、該低溫固化劑係佔1至3重量百分比以及該抗UV吸收劑係佔0.01至0.05重量百分比。
  10. 如申請專利範圍第9項所述之保護膜，其中，該抗UV吸收劑係選自二苯基酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-(辛氧基)苯基酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-正辛氧基苯甲酮、二苯酮-12、苯甲酮-12、2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-正辛氧基苯並苯酮、紫外線吸收劑BP-12；二苯甲酮-12及紫外線吸收劑UV-531所組成之群組之至少一種；以及該低溫固化劑係選自2-甲基咪唑和、RC526粉末固化劑及2.4.6-三(二甲胺基甲基)苯酚所組成之群組之至少一種。
  11. 一種保護膜的製備方法，係包括：將聚醯亞胺前體塗佈於第一離型層上，並在100至150℃低溫固化3至10分，以形成透明複合型聚醯亞胺半成品，其中，該聚醯亞胺前體包括二胺和酸酐的單體所聚合者及抗UV吸收劑，且該抗UV吸收劑係選自二苯基酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-(辛氧基)苯基酮、2-羥基-4- 辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-正辛氧基苯甲酮、二苯酮-12、苯甲酮-12、2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-正辛氧基苯並苯酮、紫外線吸收劑BP-12、二苯甲酮-12及紫外線吸收劑UV-531所組成之群組之至少一種；以該超薄高透明聚醯亞胺薄膜之重量計，該二胺係佔30至40重量百分比，且該酸酐係佔30至40重量百分比；於該透明複合型聚醯亞胺半成品上形成透明接著劑層，並在60至90℃且風機轉速為750至800rpm下烘烤、於壓力為0.8至1.5公斤力/平方公分壓合，以形成透明複合型聚醯亞胺薄膜；以及將該透明複合型聚醯亞胺薄膜於45至55℃低溫固化1.5至2.5小時，以形成該保護膜。
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