TWI686438B - 用於強化溫室薄膜熱質性（ｔｈｅｒｍｉｃｉｔｙ）之丙烯酸系珠粒 - Google Patents

用於強化溫室薄膜熱質性（ｔｈｅｒｍｉｃｉｔｙ）之丙烯酸系珠粒 Download PDF

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Abstract

本發明係有關於一適於溫室薄膜應用的聚合組成物、及自其製成的溫室薄膜。根據本發明，該適於溫室薄膜應用的聚合組成物包含a)50至99重量%之連續聚合相，其含一選自以下所組成之群組的聚合物：聚烯烴、聚烯烴共聚物、具有一丙烯酸酯之乙烯丙烯共聚物、具有一乙酸乙烯酯之乙烯或丙烯共聚物、及其等之組合；及(b)1至50重量之聚合物顆粒，其具有0.5至10微米的平均粒徑、自1.474至1.545的折射率、自1.2367E+10牛頓/米2(N/m2)至8.4617E+10牛頓/米2的平均顆粒硬度、及至少60%之聚合丙烯酸系單體單元。

Description

用於強化溫室薄膜熱質性(THERMICITY)之丙烯酸系珠粒 有關申請案介紹
本申請案係主張2014年6月19日申請之美國臨時申請案第62/014,454號的權利，其全文以參照方式併入本文中。
發明領域
本發明係有關於適於溫室薄膜應用的聚合組成物、及自其製成的溫室薄膜。
發明背景
本發明係有關於具有強化熱質性之溫室薄膜。熱質性為該薄膜吸收自該溫室之地板所放射的紅外射(IR)能量，並再使其放射回到該溫室之內部中的能力。當於缺乏得自太陽的熱輸入之夜晚時，本性質特別有用，其可重大地節省加熱成本。
現有的溫室薄膜技術範圍從機械壓紋至摻合無機顆粒與聚烯烴樹脂的方法不等。而且聚烯烴單體之共聚物可以與聚烯烴均聚物經共擠壓以形成多層薄膜。另一實例為具有光散射物件(諸如玻璃顆粒、二氧化鈦顆粒、透明 碳酸鈣顆粒、及透明聚合物顆粒)分散於其中的塑膠薄片。目前，實際上對於本類型之光散射及光管理薄膜有相當多的改質。這些技術的主要缺點為以下性質之減少光透射(由於污物拾起(dirt pick up))、光吸收及衰減(由於過度散射)。除了光透射的犧牲外，亦會連帶損失機械完整性(其係藉無機填料包含在該塑膠基質內而證實)。一改質方法之實例為自乙烯乙酸酯(EVA)製造薄膜。然而，這些薄膜容易受酯水解的影響，其會導致水解不穩定性。
因此，可克服上述缺點之具有強化熱質性的溫室薄膜為所欲。
發明概要
本發明係提供一種適於溫室薄膜應用的聚合組成物、及自其製成的溫室薄膜。
在一實施例中，本發明係提供一種適於溫室薄膜應用的聚合組成物，其含a)50至99重量%之連續聚合相，其含一選自以下所組成之群組的聚合物：聚烯烴、聚烯烴共聚物、具一丙烯酸酯之乙烯丙烯共聚物、具一乙酸乙烯酯之乙烯或丙烯共聚物、及其等之組合；(b)1至50重量%之聚合物顆粒，其具有0.5至10微米之平均粒徑、自1.474至1.545之折射率、自1.2367E+10牛頓/米2至8.4617E+10牛頓/米2之平均顆粒硬度、及至少60%聚合丙烯酸系單體單元。
在另一替代實施例中，本發明進一步提供一含有本發明聚合組成物之具有至少一層的溫室薄膜。
在一替代實施例中，本發明係提供一根據前述實施例中之任一者的溫室薄膜，其不同之處在於該溫室薄膜具以下特徵：在自2.5至300微米之範圍內的厚度、在自50至99%之範圍內的霧度、在自85至99%之範圍內的透光率、及在自60至10%之範圍內的熱質性。
圖1描述以偵檢器角度為變數之通過薄膜之散射光的強度。
圖2描述具有及不具有丙烯酸系珠粒之薄膜的IR光譜。
圖3為薄膜厚度對熱質性的曲線圖。
發明之詳細說明
本發明提供一適用於溫室薄膜應用的聚合組成物、及自其製成的溫室薄膜。該適於溫室薄膜應用的聚合組成物包含50至99重量%之連續聚合相，其含一選自以下所組成之群組的聚合物：聚烯烴、聚烯烴共聚物、具有一丙烯酸酯之乙烯或丙烯共聚物、具有一乙酸乙烯酯之乙烯或丙烯共聚物、及其等之組合；及1至50重量%之聚合物顆粒，其具有0.5至10微米的平均粒徑、自1.474至1.545的折射率、自1.2367E+10牛頓/米2至8.4617E+10牛頓/米2的平均顆粒硬度、及至少60%之聚合丙烯酸系單體單元。
連續聚合相
在各實施例中，該連續聚合相為一熱塑性聚合物 基質材料。在該連續聚合相內之聚合物實例包括，但不限於：聚烯烴、聚烯烴共聚物、具有丙烯酸酯之乙烯共聚物、具有丙烯酸酯之丙烯共聚物、具有乙酸乙烯酯之乙烯共聚物、具有乙酸乙烯酯之丙烯共聚物、及其等之組合。在各實施例中，該熱塑性聚合物基質材料包含聚烯烴。聚烯烴包括烯烴(在各實施例中，彼等具有自2或10個碳原子，在各其它實施例中，具有2至8個碳原子，且在各其它實施例中，具有2至4個碳原子)之聚合物或共聚物。適用於該基礎層之聚烯烴實例包括，但不限於：聚丙烯、聚乙烯、聚丁烯、及其等之共聚物與摻合物。在各實施例中，用於本發明之該聚烯烴的重量平均分子量為自20,000至500,000，且在各其它實施例中係為自50,000至300,000。
亦可使用聚烯烴均聚物及共聚物。實例包括，但不限於以下：含自0至40重量%(wt%)乙烯、丙烯、丁烯、辛烯及/或己烯之聚丙烯及聚乙烯均聚物及共聚物。
商業級包括，但不限於得自The Dow Chemical Company之VERSIFYTM彈性體、DOWLEXTM、ENGAGETM、AFFINITYTM、INFUSETM及LDPE樹脂。
可擇地，該連續聚合相可包含聚烯烴與其它(共)聚合物之可相容或不可相容摻合物，或可含有無機填料、或添加物，諸如助滑劑、抗結塊劑，及抗氧化劑。
該連續聚合相係以在自50至99重量%之範圍內的數量存在於該聚合組成物內。文中包括並揭示介於50與99重量%之間的所有各別數值及亞範圍；例如該連續聚合 相可以以在自51與83重量%、自60至80重量%、自65至99重量%、自70至85重量%、及自72至98重量%之範圍內的數量存在於該聚合組成物內。
聚合物顆粒
聚合物顆粒包含有機聚合物，較佳為加成聚合物，且更佳實質上為球形。以數學平均粒徑測定平均粒徑。在各實施例中，該等聚合物顆粒具有不小於0.5微米之平均粒徑。文中包括並揭示0.5微米及更高的所有各別數值及亞範圍；例如該等聚合物顆粒可具有至少0.7微米、至少0.9、至少1微米、至少1.5微米、至少2微米、至少2.5微米、至少3微米、或至少3.5微米之平均粒徑。在各實施例中，這些顆粒具有不大於15微米的平均粒徑。文中包括並揭示15微米及較小的所有各別數值及亞範圍；例如該等顆粒可具有不大於10微米、不大於8微米、不大於6微米、或不大於5.5微米的平均粒徑。在各實施例中，該等聚合物顆粒具有一表示單一模式的粒度分佈；在各實施例中，於半高的該粒度分佈之寬度為自0.1至3微米，而在各其它實施例中係為自0.2至1.5微米。該薄膜可含有具有不同平均直徑的顆粒，但其限制條件為各平均直徑的顆粒具有一如上文直接描述的粒度分佈。該粒度分佈係使用粒度分析儀測定。
除非另有指定，係於鈉D線(其中於20℃下，λ=589.29奈米)下測定折射率(RI)。一般而言，該聚合物顆粒的折射率為自1.474至1.545。文中包括並揭示自1.474至1.545的所有各別數值及亞範圍；例如該折射率為自1.49至 1.53、自1.50至1.53、或自1.52至1.545。一般而言，該連續聚合相的折射率為自1.4至1.6。文中包括並揭示自1.4至1.6的所有各別數值及亞範圍；例如這連續聚合相的折射率為自1.45至1.55、自1.47至1.53、或自1.48至1.52。一般而言，在紅外線區域(亦即自800-2500奈米)內，該聚合物顆粒之折射率大於該連續聚合相之折射率。
文中敘述的折射率差異為絕對值。一般而言，介於該聚合物顆粒與該連續聚合相間之自800奈米至2500奈米所測定的該折射率差異(亦即該差異的絕對值)為至少0.06。文中包括並揭示0.06及更大的所有各別數值及亞範圍；例如該折射率差異為至少0.08、至少0.09、或至少0.1。一般而言，介於該聚合物顆粒與該連續聚合相間之自800奈米至2500奈米所測定的該折射率差異不大於0.2。文中包括並揭示0.2及較小的所有各別數值及亞範圍；例如該折射率差異不大於0.17、或不大於0.15。一般而言，介於該聚合物顆粒與該連續聚合相間之自400奈米至800奈米所測定的該折射率差異為至少0.04。文中包括並揭示0.04及更大的所有各別數值及亞範圍；例如該折射率差異為至少0.05、至少0.06、至少0.07、或至少0.08。一般而言，介於該聚合物顆粒與該連續聚合相間之自400奈米至800奈米所測定的該折射率差異不大於0.2，在各其它實施例中係不大於0.15，且在各其它實施例中係不大於0.1。
在各實施例中，在該聚合組成物內之該等聚合物顆粒為具有一連續折射率梯度的聚合物顆粒(“GRIN”顆 粒，見例如US 2009/0097123)。GRIN顆粒具有一自該等顆粒之中央至其表面連續增加的折射率。一般而言，GRIN顆粒之表面具有一自1.46至1.7的折射率。文中包括並揭示介於1.46與1.7間的所有各別數值及亞範圍；例如於該表面的折射率為自1.52至1.68、自1.53至1.65、或自1.54至1.6。一般而言，GRIN顆粒的中央具有一自1.46至1.7的折射率。文中包括並揭示介於1.46與1.7間的所有各別數值及亞範圍，例如於該中央的折射率為自1.46至1.52、或1.47至1.51、或1.55至1.6、或1.6至1.7。
該等微GRIN透鏡可減少光的損失並使球面像差及色差減至最小。由於該等GRIN球透鏡之折射率可在該等透鏡介質內連續改變，所以一獨特的焦點係藉穿透該等透鏡之光線而定義。其結果可發現光線隨著折射率的改變而彎曲。該等光線之彎曲可經由該球面透鏡形貌獨有的總內反射及定義清楚的焦點與焦距之產生而消除光損失的現象。
該等GRIN聚合物顆粒為球形且具有獨特形態。有兩種定義清楚的GRIN聚合物顆粒實例：在較不為人知的實例(稱為實例I)中，該球狀顆粒之折射率係自該顆粒的表面至其中央核心連續降低。在更為吾人所熟知的第二類型之GRIN聚合物顆粒(實例II)中，該顆粒之折射率係自該顆粒之外球狀表面至內核心連續降低。這些似透鏡聚合物顆粒可強化向該其中這些顆粒經塗覆或分散的聚合物基質投射之光線的折射。由於強化的光折射而導致之光強度的高 增加之總效應為可減少反射及繞射之入射光線的損失。因此，在實例I內，該等顆粒可強化光漫射；而在實例II內，得到總內反射之透射的光子損失低。
GRIN顆粒可具有一衍生自一用以製造該GRIN顆粒之聚合物晶種的核心。一般而言，該GRIN顆粒之核心不超過該顆粒之95重量%，在各其它實施例中係不超過80重量%，在各其它實施例中係不超過60重量%，在各其它實施例中係不超過40重量%，在各其它實施例中係不超過20重量%。為了計算一折射率差異之GRIN顆粒的該折射率為於該顆粒表面的折射率。該折射率可自高(在該顆粒之核心內)至低(在其表面上)且在該顆粒之核心內低而在其表面上高不等。因此，該顆粒的中央可具有1.61之折射率，而在其表面上具有1.40之折射率。
折射率之變化係藉馬吉仁德(Mach-Zehnder)干涉顯微鏡而測定。該測定技術(被定義為剪切干涉方法)係圍繞著該光程差異的測定而展開。該光程差異被認為是藉該折射率及或厚度之差異而導致的兩光程長度間的差異。該干涉顯微鏡光程差異為介於在一物件內之光程長度與在其周圍物內之光程長度的差異。該光程長度S為藉該等光線而穿過的距離d與該等光線通過之該介質的折射率n之乘積。
經合成製法後，藉首先浸在一於25℃下具有折射率(Nd=1.54)的折射率配合流體內而評估該等球粒的光學性質(藉光程差異而表示的折射率輪廓)。總放大率為約110倍。藉一CCD照相機而拍攝該等干涉或條紋圖案，其中在 經一顯微鏡比例尺校準後，在該物件平面內之像素經測定為約100奈米。
該等聚合物顆粒可含有丙烯酸系單體。丙烯酸系單體包括丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸(MAA)、AA與MAA之酯、伊康酸(IA)、巴豆酸(CA)、丙烯醯胺(MAM)、及AM與MAM之衍生物，例如烷基(甲基)丙烯醯胺。AA與MAA之酯包括，但不限於：烷基、羥烷基、磷烷基、磺烷基酯類，例如甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸乙酯(EMA)、甲基丙烯酸丁酯(BMA)、甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA)、丙烯酸羥乙酯(HEA)、甲基丙烯酸羥丙酯(HPMA)、丙烯酸羥丁酯(HBA)、丙烯酸甲酯(MA)、丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸2-乙基己酯(EHA)、甲基丙烯酸環己酯(CHMA)、丙烯酸苄酯(BzA)及甲基丙烯酸磷烷酯(例如PEM)。一般而言，該等聚合物顆粒包含至少60莫耳%(mole%)丙烯酸系單體單元。文中包括並揭示60莫耳%及更高的所有各別數值及亞範圍；例如該等聚合物顆粒可包括至少65莫耳%、至少70莫耳%、至少75莫耳%、或至少80莫耳%丙烯酸系單體單元。該等聚合物顆粒亦可包括苯乙烯系單體，其可包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯；2-、或3-、或4-烷基苯乙烯，其包括甲基-及乙基-苯乙烯。在一實施例中，該苯乙烯系單體為苯乙烯。
一般而言，該等聚合物顆粒包含至少70莫耳%丙烯酸系及苯乙烯系單體單元。文中包括並揭示70莫耳%及更高的所有各別數值及亞範圍；例如該等聚合物顆粒包含 至少80莫耳%、至少90莫耳%、至少95莫耳%、或至少97莫耳%丙烯酸系及苯乙烯系單體單元。一般而言，該聚合物顆粒亦包含自0至5莫耳%酸單體單元(例如丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸(MAA)、伊康酸(IA)、巴豆酸(CA))、或自0.5至4%AA及/或MAA，且亦可含有少量乙烯單體之殘基。在一實施例中，該等聚合物顆粒包含至少70莫耳%之丙烯酸系、乙酸乙烯酯及苯乙烯系單體單元。
在各實施例中，該等聚合物顆粒係經交聯。交聯作用可防止該等顆粒於擠壓溫度下熔化。經交聯聚合物顆粒含有交聯劑。交聯劑為具有二或多種烯系不飽和基團、或偶合劑(例如矽烷)或離子性交聯劑(例如金屬氧化物)之單體。具有二或多種烯系不飽和基團之交聯劑可包括，例如二乙烯基芳香族化合物、二-、三-及四-丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、二-、三-及四-烯丙醚或酯化合物及丙烯酸烯丙酯或甲基丙烯酸烯丙酯。此等單體的實例包括二乙烯基苯(DVB)、三羥甲基丙烷二烯丙醚、四烷基季戊四醇、三烯丙基季戊四醇、二烯丙基季戊四醇、酞酸二烯丙酯、順丁烯二酸二烯丙酯、三聚氰酸三烯丙酯、雙酚A二烯丙醚、烯丙基蔗糖、亞甲基雙丙烯胺、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯(ALMA)、乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)、己烷-1,6-二醇二丙烯酸酯(HDDA)及丁二醇二甲基丙烯酸酯(BGDMA)。一般而言，聚合交聯劑殘留物在該聚合物顆粒內的數量不超過10%。文中包括並揭示10%或較少的所有各別數值及亞範圍；例如聚合交聯劑殘留物在該 聚合物顆粒內的數量為至少0.5%、至少1%、至少2%、或至少3%。一般而言，若交聯劑存在，則其等具有自100至250的分子量。文中包括並揭示自100至250的所有各別數值及亞範圍；例如該等交聯劑可具有一自110至230、自110至200、或自115至160的分子量。一般而言，交聯劑具二官能性或三官能性，亦即其等分別具二烯系或三烯系不飽和性。在各實施例中，在與(a)甲基丙烯酸3-(三甲氧基甲矽烷基)丙酯(MATS)、或(b)乙烯基三甲氧基矽烷(VTMS)、及(c)甲基丙烯酸乙醯基乙醯氧基乙酯(AAEM)進行第二階段聚合反應期間，該等丙烯酸顆粒之表面可經化學性官能化。這些單體各可作為形成該溫室薄膜之連續相之該聚烯烴基質的偶合劑。
在一替代實施例中，係以該聚合物顆粒之乾重計，添加自0.1至10重量%(較佳3至7重量%)之矽氧烷偶合劑至該聚合聚合物。文中之“胺基矽烷”意指一具有至少一第一或第二胺基之非聚合有機官能性烷氧矽烷分子，諸如(3-胺基丙基)-三乙氧基矽烷[CAS# 919-30-2]、(3-胺基丙基)-二乙氧基甲基矽烷、(3-胺基丙基)-二甲基-乙氧基矽烷、(3-胺基丙基)-三甲氧基矽烷[CAS# 13822-56-5]、及N-β-(胺基乙基)-γ-胺基丙基三甲氧基矽烷。該矽氧烷偶合劑係在製備後，但在進行噴霧乾燥前添加至該等聚合物顆粒。
通常在一水性介質內，先後藉已知乳液聚合反應技術、及進行所形成聚合物乳膠之噴霧乾燥而製成該等聚合物顆粒。噴霧乾燥典型上會得到具有0.5至15微米的平均 粒徑。
該等聚合物顆粒通常係以在1重量(wt)%至50wt%之範圍內的數量存在。文中包括並揭示自1wt%至50wt%之所有各別數值及範圍；例如該等聚合物顆粒可以以在1wt%至46wt%、1wt%至37wt%、2wt%至37wt%、3wt%至50wt%、及4wt%至50wt%之範圍內的數量存在於該表層內。
可擇的組份
該聚合組成物可進一步可擇地包括一或多種色料。該聚合組成物可包含0至10重量%之一或多種色料。文中包括並揭示自0至10重量%之所有各別數值及亞範圍；例如該等色料的重量%可以是自0.1、0.2、0.3、0.5、1、2、3、4、或5重量%之下限至1、2、3、4、5、6、7、8、9、或10重量%之上限。例如聚合組成物可包含0至9重量%之一或多種色料；或在另一者內，聚合組成物可包含0.1至8重量%之一或多種色料；或在另一者內，聚合組成物可包含0.1至7重量%之一或多種色料；或在另一者內，聚合組成物可包含0.1至6重量%之一或多種色料。此等色料包括，但不限於：碳酸鈣及在市面上係以品名Ti-PureTM得自DuPont,Wilmington,DE,USA之二氧化鈦。亦可使用含任何二或多種色料的混合物。
最後用途的應用
根據本發明之該聚合組成物可形成溫室薄膜。本發明該聚合組成物可經由，例如薄膜鑄造法、或吹製薄膜 法而形成薄膜。在一實施例中，該聚合組成物係經由薄膜鑄造或吹製薄膜法而形成單一層。在另一實施例中，該聚合組成物可形成多層薄膜結構。在另一實施例中，該聚合組成物可形成一與一或多個基片結合的單一層或多層溫室薄膜結構，其中該溫室薄膜中之至少一層包含該聚合組成物。
根據本發明該等溫室薄膜具有一在自25微米至300微米，例如自75微米至275微米之範圍內的厚度。根據本發明該等溫室薄膜具有一在自50至99%，例如自52至97%、56至93%、62至85%、或66至79%之範圍內的霧度。根據本發明該等溫室薄膜具有在85至99%，例如自87至97%之範圍內的透光率。該等溫室薄膜具有在自60%至10%，例如自58至15%之範圍內的熱質性。
實例
使用Micro-18雙螺桿擠壓機使丙烯酸系珠粒在Dowlex 2045G內經摻混。使用一Collin鑄造薄膜生產線，利用該所形成濃縮物以鑄造含不同厚度的單層薄膜。亦製成不含珠粒的參考薄膜。其調配物與厚度示於下表1內。
Figure 104119778-A0305-02-0015-1
Figure 104119778-A0305-02-0016-2
測試該等薄膜之霧度、透射率、及熱質性，且其等之結果示於下表2內。
Figure 104119778-A0305-02-0016-3
為了表示熱質性對薄膜厚度的依存性，這些結果亦描述在圖2內，其係為薄膜厚度對熱質性的標繪圖。
使用測角光度儀以定量該等含丙烯酸系珠粒之薄膜的前向散射性質。所使用試樣及其等之性質示於表3內，且其等之結果示於圖1內。
Figure 104119778-A0305-02-0016-4
圖1描述以偵檢器角度為變數之通過薄膜之散射光的強度。(0°=在與介於光源與偵檢器間之軸呈垂直的薄膜面下，該偵檢器係直接面向該光源)。
圖1表示就含該等丙烯酸系珠粒之薄膜而言，寬廣很多的散射作用。就溫室薄膜而言，由於入射光能更有效率地散射遍及該溫室，所以有利的是，霧度與前向散射之增加、以及透射率之微降低。
該等薄膜之IR光譜係示於圖3內。尤其就該具有丙烯酸系珠粒之薄膜而言，可發現在700-1400厘米-1區域內有顯著的吸收作用。
為了比較含丙烯酸系珠粒之薄膜與含熱質性增強劑EVA(聚(乙烯-共-乙酸乙烯酯))之薄膜的熱質性，使10% EVA摻混在Dowlex及經以下組成物鑄造的薄膜內。
比較例D：90% Dowlex 2045G及10% EVA(Scientific Polymer Products)。EVA之性質：MI=7.5克/10分鐘，乙酸乙烯酯含量=14重量%，d=0.932
比較例E：90% Dowlex 2045G及10% EVA(Dow DXM-337)。
EVA之性質：MI=1.6-2.1克/10分鐘，乙酸乙烯酯含量=8-11重量%。
含Dow EVA(DXM-337,8-11% EVA)之薄膜的性質：
˙厚度=134微米
˙熱質性=44.5%
含市售EVA(Scientific Polymer Products,14重量% VA)之薄膜的性質：
˙厚度=132微米
˙熱質性=41.1%
經由使用一擬合至圖2內的曲線圖之直線，具有 10%丙烯酸系珠粒之一類似薄膜厚度可得到約37%的熱質性，其優於相同厚度之含該EVA的薄膜。其原因在由於丙烯酸酯組成物，該等丙烯酸系珠粒具有比EVA更高的質量分率之IR吸收性-O-C=O官能度。
試驗方法
根據ASTM方法D1003測定透射率及霧度。使用該等薄膜之FTIR光譜測定熱質性。熱質性之定義如下：熱質性=[Ai/A0] x 100
Ai為在介於700與1400厘米-1間之透射光譜下經整合的區域。
A0為於100%透射率的情況下，介於700與1400厘米-1間的區域。

Claims (11)

  1. 一種適於溫室薄膜應用的聚合組成物，其含a)50至99重量%之連續聚合相，其具有自1.4至1.6之折射率且含一選自以下所組成之群組的聚合物：聚烯烴、聚烯烴共聚物，及其等之組合；及b)1至50重量%之聚合物顆粒，其具有i)0.5至10微米之平均粒徑；ii)1.474至1.545之折射率；iii)自1.2367E+10牛頓/米2至8.4617E+10牛頓/米2之平均顆粒硬度；及iv)至少60%聚合丙烯酸系單體單元，其中，介於該聚合物顆粒與該連續聚合相間之自800奈米至2500奈米所測定的折射率差異之絕對值為至少0.06。
  2. 如請求項1之聚合組成物，其中該聚烯烴共聚物係具有一丙烯酸酯之乙烯或丙烯共聚物、具有一乙酸乙烯酯之乙烯或丙烯共聚物，或其等之組合。
  3. 如請求項1之聚合組成物，其中該聚烯烴係選自以下所組成的群組：聚丙烯、聚乙烯、聚丁烯及其等之共聚物與摻合物。
  4. 如請求項2之聚合組成物，其中該聚烯烴係選自以下所組成的群組：聚丙烯、聚乙烯、聚丁烯及其等之共聚物與摻合物。
  5. 如請求項1至4中任一項之聚合組成物，其中該等聚合物顆粒具有一連續折射率梯度。
  6. 如請求項5之聚合組成物，其中該等聚合物顆粒之表面具有自1.46至1.7之折射率，且於其中央具有自1.45至1.53之折射率。
  7. 如請求項1或2之聚合組成物，其中該等聚合物顆粒包含至少70莫耳%之丙烯酸系、乙酸乙烯酯及苯乙烯系單體單元。
  8. 一種溫室薄膜，其含如請求項1至7中任一項之聚合組成物。
  9. 如請求項8之溫室薄膜，其中該溫室薄膜的特徵為具有一在自25至300微米之範圍內的厚度、在自50至99%之範圍內的霧度、在自85至99%之範圍內的透射率、及在自60至10%之範圍內的熱質性。
  10. 如請求項1或2之聚合組成物，其進一步含選自以下所組成之群組的抗氧化劑：立體上受遮蔽酚、紫外線安定劑、受遮蔽胺光安定劑、及其等之組合。
  11. 如請求項1或2之聚合組成物，其中該等聚合物顆粒係經交聯。
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