TWI681040B

TWI681040B - 液晶介質

Info

Publication number: TWI681040B
Application number: TW104127395A
Authority: TW
Inventors: 哈拉德賀奇曼; 瑪提娜威得侯斯特; 蒙妮卡鮑爾; 佛克瑞芬拉斯; 馬堤亞斯柏爾墨
Original assignee: 德商馬克專利公司
Priority date: 2014-08-22
Filing date: 2015-08-21
Publication date: 2020-01-01
Also published as: KR20160023607A; EP2990460A1; CN105385453B; TW201614047A; JP2016047918A; KR20230090306A; CN105385453A; EP2990460B1; US11441073B2; US20160053178A1; DE102015009924A1; KR20230090307A

Abstract

本發明係關於包含至少一種式I化合物之液晶介質，

其中個別基團各自在每次出現時彼此獨立地且相同或不同地具有以下含義：R¹¹ 表示具有2至12個C原子之烯基，L¹及L² 表示F、Cl、CF₃、OCF₃或CHF₂，n 表示1或2，A 表示反-1,4-伸環己基或1,4-伸苯基，其亦可經一或兩個相同或不同基團L¹取代，且係關於其用於主動矩陣式顯示器、特定言之基於VA、PSA、PS-VA、PA-VA、PALC、FFS、PS-FFS、IPS或PS-IPS效應之主動矩陣式顯示器的用途。

Description

液晶介質

本發明係關於液晶介質，特定言之基於極性化合物之混合物，其包含至少一種式I化合物，

其中個別基團各自在每次出現時彼此獨立地且相同或不同地具有以下含義：R¹¹ 表示具有2至12個C原子之烯基，L¹及L² 表示F、Cl、CF₃、OCF₃或CHF₂，n 表示1或2，A 表示反-1,4-伸環己基或1,4-伸苯基，其亦可經一或兩個相同或不同基團L¹取代，及係關於其用於主動矩陣式顯示器，特定言之基於VA、PSA、PS-VA、PA-VA、PALC、FFS、PS-FFS、IPS或PS-IPS效應之主動矩陣式顯示器的用途。

此類型介質尤其可用於基於ECB效應具有主動矩陣式定址之電光顯示器及共平面切換型(IPS)顯示器或邊緣場切換型(FFS)顯示器。

電控雙折射(electrically controlled birefringence，ECB)效應亦或配向相之變形(deformation of aligned phase，DAP)效應之原理首次描述於1971年(M.F.Schieckel及K.Fahrenschon,「Deformation of nematic liquid crystals with vertical orientation in electrical fields」,Appl.Phys.Lett.19(1971),3912)。此隨後描述於J.F.Kahn(Appl.Phys.Lett.20(1972),1193)及G.Labrunie與J.Robert(J.Appl.Phys.44(1973),4869)之論文中。

J.Robert及F.Clerc(SID 80 Digest Techn.Papers(1980),30)、J.Duchene(Displays 7(1986),3)及H.Schad(SID 82 Digest Techn.Papers(1982),244)之論文顯示液晶相必須具有高彈性常數比K₃/K₁值、高光學各向異性△n值及△ε

-0.5之介電各向異性值以適用於基於ECB效應之高資訊顯示元件。基於ECB效應之電光顯示元件具有垂直邊緣配向(VA技術=垂直配向)。介電負性液晶介質亦可用於使用所謂IPS或FFS效應之顯示器。

除共平面切換型(IPS)顯示器(例如：Yeo,S.D.，論文15.3：「An LC Display for the TV Application」,SID 2004 International Symposium,Digest of Technical Papers,XXXV，第II冊，第758及759頁)及早已知之扭轉向列(TN)顯示器以外，例如以多域垂直配向(MVA，例如：Yoshide,H.等人，論文3.1：「MVA LCD for Notebook or Mobile PCs...」,SID 2004 International Symposium,Digest of Technical Papers,XXXV，第I冊，第6頁至第9頁，及Liu,C.T.等人，論文15.1：「A 46-inch TFT-LCD HDTV Technology...」,SID 2004 International Symposium,Digest of Technical Papers,XXXV，第II冊，第750頁至第753頁)、圖案化垂直配向(PVA，例如：Kim,Sang Soo，論文15.4：「Super PVA Sets New State-of-the-Art for LCD-TV」,SID 2004 International Symposium,Digest of Technical Papers,XXXV，第II冊，第760頁至第763頁)、高級超視角(ASV，例如：Shigeta,Mitzuhiro及Fukuoka,Hirofumi，論文15.2：「Development of High Quality LCDTV」,SID 2004 International Symposium,Digest of Technical Papers,XXXV，第II冊，第754頁至第757頁)模式使用ECB效應之顯示器，如所謂垂直配向向列型(VAN)顯示器，本身已確立為當前最重要之三種較新型液晶顯示器(尤其用於電視應用)之一。該等技術的一般形式比較於例如Souk,Jun,SID Seminar 2004,seminar M-6：「Recent Advances in LCD Technology」,Seminar Lecture Notes,M-6/1至M-6/26，及Miller,Ian,SID Seminar 2004,seminar M-7：「LCD-Television」,Seminar Lecture Notes,M-7/1至M-7/32中。儘管現代ECB顯示器之反應時間已藉由提出超速驅動之方法而顯著改良，例如：Kim,Hyeon Kyeong等人，論文9.1：「A 57-in.Wide UXGA TFT-LCD for HDTV Application」,SID 2004 International Symposium,Digest of Technical Papers,XXXV，第I冊，第106頁至第109頁，但達成視訊相容之反應時間(特定言之關於灰度切換)仍為尚未得到滿意解決之問題。

此效應在電光顯示元件中之工業應用需要LC相，其必須滿足大量要求。此處尤其重要的為對水分、空氣及物理影響(諸如熱、紅外、可見及紫外輻射及直流與交流電場)之化學抗性。

此外，工業可用之LC相需在適合溫度範圍內及低黏度下具有液晶中間相。

迄今所揭示之一系列具有液晶中間相之化合物中無一者包括符合全部此等要求之單一化合物。因此，一般製備兩至25(較佳三至18)種化合物之混合物，以獲得可用作LC相之物質。然而，不可能以此方式容易地製備最佳相，因為迄今未獲得具有顯著負介電各向異性及足夠長期穩定性之液晶材料。

矩陣液晶顯示器(MLC顯示器)為已知的。可用於個別像素之個別轉換的非線性元件為例如主動元件(亦即電晶體)。接著使用術語「主動矩陣」，其中可在兩種類型之間作出區別：

1.作為基板之矽晶圓上的金屬氧化物半導體(metal oxide semiconductor，MOS)電晶體

2.作為基板之玻璃板上的薄膜電晶體(TFT)。

在類型1之情況下，所用電光效應通常為動態散射或客體-主體效應。使用單晶矽作為基板材料限制顯示器尺寸，因為甚至多個顯示器部件之模組總成亦會在接合處產生問題。

在較佳之較有前景之類型2的情況下，所用電光效應通常為TN效應。

在兩種技術之間作出區別：包含化合物半導體(諸如CdSe)之TFT或基於多晶或非晶矽之TFT。後一技術正在全球範圍內廣泛運用。

將TFT矩陣應用於顯示器之一個玻璃板內部，而另一玻璃板在其內部載有透明反電極。與像素電極之尺寸相比，TFT極小且實際上對影像不具有不良影響。此技術亦可擴展至有全色能力之顯示器，其中紅色、綠色及藍色過濾器之馬賽克配置方式為使得過濾器元件與各可轉換像素相對。

此處術語MLC顯示器涵蓋具有整合非線性組件之任何矩陣顯示器，亦即除主動矩陣以外，亦具有諸如變阻器或二極體之被動元件之顯示器(MIM=金屬-絕緣體-金屬)。

此類型之MLC顯示器尤其適用於TV應用(例如攜帶式TV)或汽車或航空器構造中之高資訊顯示器。除關於對比度之角度依賴性及反應時間之問題以外，在MLC顯示器中亦產生因液晶混合物之不夠高比電阻導致之困難[TOGASHI,S.,SEKIGUCHI,K.,TANABE,H.,YAMAMOTO,E.,SORIMACHI,K.,TAJIMA,E.,WATANABE,H.,SHIMIZU,H.,Proc.Eurodisplay 84,1984年9月：A 210-288 Matrix LCD Controlled by Double Stage Diode Rings，第141頁及以下，Paris； STROMER,M.,Proc.Eurodisplay 84,1984年9月：Design of Thin Film Transistors for Matrix Addressing of Television Liquid Crystal Displays，第145頁及以下，Paris]。隨著電阻降低，MLC顯示器之對比度惡化。由於液晶混合物之比電阻一般因與顯示器內部表面之相互作用而在MLC顯示器之壽命內下降，因此高(初始)電阻對於在長操作時段內必須具有可接受電阻值之顯示器極重要。

因此，繼續需要具有極高比電阻同時具有大操作溫度範圍、短反應時間及低臨限電壓(藉此可產生多種灰度)之MLC顯示器。

常用MLC-TN顯示器之缺點歸因於其相對較低之對比度、相對較高之視角依賴性及在此等顯示器中產生灰度之困難。

VA顯示器具有顯著較佳之視角依賴性且因此主要用於電視及監視器。然而，此處繼續需要改良反應時間，尤其相對於圖框速率(影像變化頻率/重複比率)大於60Hz之電視用途。然而，同時必須不損害諸如低溫穩定性之特性。

本發明係基於尤其為監視器及TV應用提供液晶混合物之目標，該等監視器及TV基於ECB效應或IPS或FFS效應，其不具有上述缺點或僅較低程度地具有該等缺點。詳言之，必須確保監視器及電視亦可在極高及極低溫度下操作，且同時具有短反應時間且同時具有改良之可靠性行為，尤其在長操作時間後無影像殘留或具有顯著減少之影像殘留。

意外地，若通式I之極性化合物用於較佳用於VA顯示器之液晶混合物，尤其具有負介電各向異性之LC混合物，則有可能改善旋轉黏度及旋轉黏度與彈性常數之比，及因此反應時間。

將式I化合物用於具有負介電各向異性之LC混合物意外地產生極低旋轉黏度且導致旋轉黏度與彈性常數之比降低。因此可製備具有短反應時間同時具有良好相特性及良好低溫行為之液晶混合物，較佳 VA、聚合物穩定型(=PS)-VA、光配向(=PA)-VA、IPS、PS-IPS、PS-FFS、FFS混合物，尤其超亮度邊緣場切換型(UB-FFS)混合物。

因此本發明係關於液晶介質，其包含至少一種式I化合物。本發明亦關於式I化合物。

本發明混合物較佳展現極寬向列相範圍(清澈點

70℃，較佳

75℃，尤其

80℃)、極有利電容臨限值、相對較高之保持率值及同時在-20℃及-30℃下極好之低溫穩定性以及極低旋轉黏度及短反應時間。除旋轉黏度γ₁之改良以外，本發明混合物另一突出之處在於可觀測的用於改良反應時間之相對較高之彈性常數K₃值。特定言之，本發明混合物具有尤其低之旋轉黏度γ₁與彈性常數K₃之γ₁/K₃比值，其為快速反應時間之指示物。

本發明混合物之一些較佳實施例指示如下。

在式I化合物中，R¹¹較佳表示具有2至15個、較佳2至6個C原子之直鏈烯基，尤佳CH₂=CH-、CH₂=CHCH₂CH₂-、CH₃-CH=CH-、CH₃-CH₂-CH=CH-、CH₃-(CH₂)₂-CH=CH-、CH₃-(CH₂)₃-CH=CH-或CH₃-CH=CH-(CH₂)₂-。

較佳式I化合物選自以下子式：

其中烯基表示具有2-6個C原子之直鏈烯基，且L¹及L²彼此獨立地各自表示F或Cl。

尤佳為式I1、I3及I4化合物。

子式I1至I4化合物中之「烯基」較佳表示CH₂=CH-、CH₂=CHCH₂CH₂-、CH₃-CH=CH-、CH₃-CH₂-CH=CH-、CH₃-(CH₂)₂-CH=CH-、CH₃-(CH₂)₃-CH=CH-或CH₃-CH=CH-(CH₂)₂-。

尤佳式I化合物選自以下子式：

其中L¹及L²彼此獨立地各自表示F或Cl。

在式I化合物及子式I1至I4及I1a至I4a中，較佳L¹=L²=F。

本發明介質較佳包含一種、兩種、三種、四種或四種以上，較佳一種、兩種、三種或四種式I化合物。

在本發明之一較佳實施例中，液晶介質恰好包含一種式I化合物，較佳式I1化合物或式I4化合物，尤其式I1a化合物或式I4a化合物。

在本發明之另一較佳實施例中，液晶介質恰好包含兩種式I化合物，較佳式I1化合物及式I3化合物，或式I1化合物及式I4化合物，尤其式I1a化合物及式I3a化合物，或式I1a化合物及式I4a化合物。

在本發明之另一較佳實施例中，液晶介質恰好包含三種式I化合物，較佳式I1化合物、式I3化合物及式I4化合物，尤其式I1a化合物、式I3a化合物及式I4a化合物。

在本發明之另一較佳實施例中，液晶介質恰好包含三種式I化合物，較佳式I1化合物及兩種式I3化合物，尤其式I1a化合物、式I3a化合物及式I3b化合物。

在本發明之另一較佳實施例中，液晶介質恰好包含四種式I化合物，較佳式I1化合物及式I4化合物及兩種式I3化合物，尤其式I1a化合物、式I3a化合物、式I3b化合物及式I4a化合物。

以整個混合物計，式I化合物較佳以

1重量%(較佳

5重量%)至

60重量%(較佳

40重量%)之量用於液晶介質中。尤佳為包含2-30重量%、較佳5-15重量%之一或多種式I化合物的液晶介質。

本發明液晶介質之較佳實施例指示如下：

a)另外包含一或多種選自式IIA、IIB及IIC化合物之群的化合物之液晶介質：

其中R^2A、R^2B及R^2C 彼此獨立地各自表示H、具有至多15個C原子之未經取代、經CN或CF₃單取代或至少經鹵素單取代之烷基或烯基，此外其中此等基團中之一或多個CH₂基團可經-O-、-S-、

、-C≡C-、 -CF₂O-、-OCF₂-、-OC-O-或-O-CO-替換，其方式為使得O原子彼此不直接連接，L^1-4 彼此獨立地各自表示F、Cl、CF₃或CHF₂，Z²及Z^2' 彼此獨立地各自表示單鍵、-CH₂CH₂-、-CH=CH-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH₂O-、-OCH₂-、-COO-、-OCO-、-C₂F₄-、-CF=CF-、-CH=CHCH₂O-，p 表示1或2，q 表示0或1，且v 表示1至6，其限制條件為式IIA及IIB化合物與式I化合物不相同。

在式IIA及IIB化合物中，Z²及Z^2'可具有相同或不同含義。在式IIB化合物中，Z²及Z^2'可具有相同或不同含義。

在式IIA、IIB及IIC化合物中，R^2A、R^2B及R^2C較佳各自表示具有1-6個C原子之烷基，尤其CH₃、C₂H₅、正C₃H₇、正C₄H₉、正C₅H₁₁。

在式IIA及IIB化合物中，L¹、L²、L³及L⁴較佳表示L¹=L²=F且L³=L⁴=F，此外L¹=F且L²=Cl，L¹=Cl且L²=F，L³=F且L⁴=Cl，L³=Cl且L⁴=F。式IIA及IIB中之Z²及Z²'較佳彼此獨立地各自表示單鍵，此外-C₂H₄-橋鍵。

若在式IIB中Z²=-C₂H₄-，則Z^2'較佳為單鍵，或若Z^2'=-C₂H₄-，則Z²較佳為單鍵。在式IIA及IIB化合物中，(O)C_vH_2v+1較佳表示OC_vH_2v+1，此外C_vH_2v+1。在式IIC化合物中，(O)C_vH_2v+1較佳表示C_vH_2v+1。在式IIC化合物中，L³及L⁴較佳各自表示F。

較佳式IIA、IIB及IIC化合物指示如下：

其中，烷基及烷基*彼此獨立地各自表示具有1-6個C原子之直鏈烷基，且烯基表示具有2-6個C原子之直鏈烯基。

尤佳本發明混合物包含一或多種式IIA-2、IIA-8、IIA-14、IIA-29、IIA-35、IIB-2、IIB-11、IIB-16及IIC-1之化合物。

式IIA及/或IIB化合物在整個混合物中之比例較佳為至少20重量%。

尤佳本發明介質包含至少一種式IIC-1化合物，

其中烷基及烷基*具有上文所指出之含義，其量較佳>3重量%、尤其>5重量%且尤佳5-25重量%。

b)另外包含一或多種式III化合物之液晶介質，

其中R³¹及R³²，彼此獨立地各自表示具有至多12個C原子之直鏈烷基、烷氧基烷基或烷氧基，且

表示

或

Z³ 表示單鍵、-CH₂CH₂-、-CH=CH-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH₂O-、-OCH₂-、-COO-、-OCO-、-C₂F₄-、-C₄H₈-、-CF=CF-。

較佳式III化合物指示如下：

其中烷基及烷基* 彼此獨立地各自表示具有1至6個C原子之直鏈烷基。

本發明介質較佳包含至少一種式IIIa及/或式IIIb化合物。

式III化合物在整個混合物中之比例較佳為至少5重量%。

c)另外包含一或多種式A烯基化合物之液晶介質

其中X及Y彼此獨立地各自表示反-1,4-伸環己基或1,4-伸苯基，其亦可經一或兩個相同或不同基團L¹取代，基團R^c及R^d中之一者表示具有2至12個C原子之烯基，且基團R^c及R^d中之另一者表示具有1至12個C原子之烷基，此外其中一或兩個不相鄰CH₂基團可經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-替換，其方式為使得O原子彼此不直接連接，L¹ 表示F、Cl、CF₃、-OCF₃或CHF₂，較佳F或Cl，a 表示1或2。

R^c較佳為具有1至8個C原子之直鏈烷基或烷氧基，或具有2至7個C原子之直鏈烯基。

式A化合物較佳選自以下子式：

其中烷基表示具有1-6個C原子之直鏈烷基且烯基及烯基*彼此獨立地各自表示具有2-7個C原子之直鏈烯基。烯基及烯基*較佳地表示CH₂=CH-、CH₂=CHCH₂CH₂-、CH₃-CH=CH-、CH₃-CH₂-CH=CH-、CH₃-(CH₂)₂-CH=CH-、CH₃-(CH₂)₃-CH=CH-或CH₃-CH=CH-(CH₂)₂-。

尤佳式A化合物選自以下子式：

其中m表示1、2、3、4、5或6，i表示0、1、2或3，且R^b1表示H、CH₃或C₂H₅。

在一尤佳實施例中，液晶介質包含一或多種選自下式之化合物：

總量較佳

15重量%，尤其

25重量%。尤佳為式A1a1化合物。

以LC混合物計，較佳以20-60重量%、尤其25-60重量%之濃度採用式A1a1化合物。

此外，較佳為包含式A1a1及A1a4化合物之液晶介質。

式A化合物在整個混合物中之比例較佳為至少5重量%，尤佳至少10重量%，極尤佳至少20重量%。

d)另外包含一或多種下式之四環化合物之液晶介質

其中R^7-10 彼此獨立地各自具有技術方案5中對R^2A所指出之含義之一，且w及x 彼此獨立地各自表示1至6。

尤佳為包含至少一種式V-9化合物之混合物。

e)另外包含一或多種式Y-1至Y-6化合物之液晶介質，

其中R¹⁴-R¹⁹彼此獨立地各自表示具有1-6個C原子之烷基或烷氧基；z及m彼此獨立地各自表示1-6；x表示0、1、2或3。

本發明介質尤佳包含一或多種式Y-1至Y-6化合物，其量較佳

5重量%。

f)另外包含一或多種式T-1至T-21之氟化聯三苯之液晶介質，

其中R表示具有1至7個C原子之直鏈烷基或烷氧基，且m=0、1、2、3、4、5或6且n表示0、1、2、3或4。

R較佳表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基或戊氧基。

本發明介質較佳以2-30重量%、尤其5-20重量%之量包含式T-1至T-21之聯三苯。

尤佳為式T-1、T-2、T-20及T-21化合物。在此等化合物中，R較佳表示烷基，此外為烷氧基，其各自具有1-5個C原子。在式T-20化合物中，R較佳表示烷基或烯基，尤其烷基。在式T-21化合物中，R較佳表示烷基。

若混合物之△n值欲為

0.1，則較佳將聯三苯用於本發明混合物中。較佳混合物包含2-20重量%之一或多種選自化合物T-1至T-21之群的聯三苯化合物。

g)另外包含一或多種式B-1至B-3之聯二苯之液晶介質，

其中烷基及烷基* 彼此獨立地各自表示具有1至6個C原子之直鏈烷基，且烯基及烯基* 彼此獨立地各自表示具有2-6個C原子之直鏈烯基。

式B-1至B-3之聯二苯在整個混合物中之比例較佳為至少3重量%，尤其

5重量%。

在式B-1至B-3化合物中，式B-1及B-2化合物尤佳。

尤佳聯二苯為

其中烷基*表示具有1-6個C原子之烷基。本發明介質尤佳包含一或多種式B-1a及/或B-2d化合物。

h)包含至少一種式Z-1至Z-7化合物之液晶介質，

其中R及烷基具有上文所指出之之含義。

i)包含至少一種式O-1至O-17化合物之液晶介質，

其中R¹及R²具有對R^2A所指出之之含義。R¹及R²較佳彼此獨立地各自表示直鏈烷基。

較佳介質包含一或多種式O-1、O-3、O-4、O-5、O-9、O-13、O-14、O-15、O-16及/或O-17之化合物。

本發明混合物極尤佳包含式O-9、O-15、O-16及/或O-17之化合物，其量尤其為5-30%。

較佳式O-15及O-16化合物指示如下：

本發明介質尤佳包含式O-15a及/或式O-15b之三環化合物以及一或多種式O-16a至O-16d之雙環化合物。式O-15a及/或O-15b之化合物以及一或多種選自式O-16a至O-16d之雙環化合物之化合物的總比例為5-40%，極尤佳15-35%。

極尤佳混合物包含化合物O-15a及O-16a：

以整個混合物計，化合物O-15a及O-16a較佳以15-35%、尤佳15-25%且尤佳18-22%之濃度存在於該混合物中。

極尤佳混合物包含化合物O-15b及O-16a：

以整個混合物計，化合物O-15b及O-16a較佳以15-35%、尤佳15-25%且尤佳18-22%之濃度存在於該混合物中。

極尤佳混合物包含以下三種化合物：

以整個混合物計，化合物O-15a、O-15b及O-16a較佳以15-35%、尤佳15-25%且尤佳18-22%之濃度存在於該混合物中。

j)較佳本發明液晶介質包含一或多種含有四氫萘基或萘基單元之物質，諸如式N-1至N-5化合物，

其中R^1N及R^2N彼此獨立地各自具有對R^2A所指出之之含義，較佳表示直鏈烷基、直鏈烷氧基或直鏈烯基，且Z¹及Z² 彼此獨立地各自表示-C₂H₄-、-CH=CH-、-(CH₂)₄-、-(CH₂)₃O-、-O(CH₂)₃-、-CH=CHCH₂CH₂-、-CH₂CH₂CH=CH-、-CH₂O-、-OCH₂-、-COO-、-OCO-、-C₂F₄-、-CF=CF-、-CF=CH-、-CH=CF-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH₂-或單鍵。

k)較佳混合物包含一或多種選自式BC、CR、PH-1、PH-2、BF-1、BF-2、BS-1及BS-2之化合物之群的化合物，

其中R^B1、R^B2、R^CR1、R^CR2、R¹、R²彼此獨立地各自具有R^2A之含義。c表示0、1或2。d表示1或2。

本發明混合物較佳以3重量%至20重量%之量、尤其以3重量%至15重量%之量包含式BC、CR、PH-1、PH-2、BF-1、BF-2、BS-1及/或BS-2之化合物。

尤佳式BC及CR化合物為BC-1至BC-7、CR-1至CR-5、BF-1a至BF-1c及BS-1a至BS-1c之化合物。

極尤佳為包含一種、兩種或三種式BC-2、BF-1或BS-1，尤其BF-1c化合物之混合物。

l)較佳混合物包含一或多種式In之茚滿化合物，

其中R¹¹、R¹²、R¹³ 彼此獨立地各自表示具有1-6個C原子之直鏈烷基、烷氧基、烷氧基烷基或烯基，R¹²及R¹³ 另外表示鹵素，較佳F，

表示

i 表示0、1或2。

較佳式In化合物為如下所示式In-1至In-16化合物：

尤佳為式In-1、In-2、In-3及In-4化合物。

式In及子式In-1至In-16之化合物較佳以

5重量%、尤其5-30重量%且極尤佳5-25重量%之濃度用於本發明混合物。

m)較佳混合物另外包含一或多種式L-1至L-11化合物，

其中R、R¹及R²彼此獨立地各自具有上文所指出之含義，且烷基表示具有1-6個C原子之烷基。s表示1或2。

尤佳為式L-1及L-4、尤其L-4之化合物。

較佳以5-50重量%、尤其5-40重量%且極尤佳10-40重量%之濃度採用式L-1至L-11化合物。

n)該介質另外包含一或多種式EY化合物

其中R¹、L¹及L²具有上文所指出之之含義且R^1*具有對R所指出之之含義之一。在式EY化合物中，R¹及R^1*較佳表示具有

2個C原子之烷氧基，且L¹=L²=F。尤佳為下式化合物

n)介質另外包含一或多種選自下式之化合物：

在式Q-1至Q-9化合物中，R^Q及X^Q彼此獨立地各自具有如技術方案5中R^2A之含義。較佳地，R^Q及X^Q表示具有1-6個C原子，尤其具有2-5個C原子之直鏈烷基。

尤佳混合物概念指示如下：(在表A中解釋所用字首語。此處n及m彼此獨立地各自表示1至6)。

本發明混合物較佳包含- 式I化合物，其中L¹=L²=F，- CC-n-V(m)，較佳CC-3-V、CC-4-V、CC-5-V及/或CC-3-V1，以整個混合物計，其濃度較佳>15%，尤其20-50%，及/或- 以整個混合物計，

20重量%之CC-3-V，較佳

30重量%之CC-3-V，及/或 - CCY-n-Om，較佳CCY-2-O2、CCY-3-O1、CCY-3-O2、CCY-3-O3、CCY-4-O2及/或CCY-5-O2，以整個混合物計，其濃度較佳>5%，尤其10-30%，及/或- CPY-n-Om，尤其CPY-2-O2、CPY-3-O2及/或CPY-5-O2，以整個混合物計，其濃度較佳>5%，尤其10-30%，及/或- PY-n-Om，較佳PY-3-O2，以整個混合物計，其濃度較佳>5%，尤其5-20%，及/或- PYP-n-m，較佳PYP-2-3，以整個混合物計，其濃度較佳>3%，尤其3-15%。

本發明進一步係關於基於ECB、VA、PS-VA、PSA、PA-VA、IPS、PS-IPS、FFS或PS-FFS效應之主動矩陣式定址的電光顯示器，其特徵在於其含有如技術方案1至18中任一項之液晶介質作為介電質。

本發明液晶介質較佳具有

-20℃至

70℃、尤佳

-30℃至

80℃、極尤佳

-40℃至

90℃之向列相。

此處之表述「具有向列相」意謂一方面在相應溫度下於低溫下未觀測到近晶相及結晶，且另一方面在向列相受熱後仍未出現澄清。低溫下之研究在相應溫度下於流動黏度計中進行且藉由儲存於具有對應於電光應用之層厚度的測試單元中持續至少100小時來檢查。若在-20℃之溫度下於相應測試單元中之儲存穩定性為1000小時或1000小時以上，則該介質稱為在此溫度下穩定。在-30℃及-40℃之溫度下，相應時間分別為500小時及250小時。在高溫下，清澈點藉由習知方法在毛細管中量測。

液晶混合物較佳具有至少60K之向列相範圍及20℃下至多30 mm²．s^-1之流動黏度υ₂₀。

液晶混合物中之雙折射值△n一般在0.07與0.16之間，較佳在0.08與0.12之間。

本發明液晶混合物之△ε為-0.5至-8.0，尤其-2.5至-6.0，其中△ε表示介電各向異性。20℃下之旋轉黏度γ₁較佳為

165mPa．s，尤其

140mPa．s。

本發明液晶介質具有相對較低之臨限電壓值(V₀)。其較佳在1.7V至3.0V範圍內，尤佳

2.5V且極尤佳

2.3V。

對於本發明，除非另外明確指示，否則術語「臨限電壓」係關於電容臨限(V₀)，亦稱為Freedericks臨限。

此外，本發明液晶介質在液晶單元中具有較高電壓保持率值。

一般而言，具有低定址電壓或臨限電壓之液晶介質比具有較高定址電壓或臨限電壓之液晶介質展現更低之電壓保持率，且反之亦然。

對於本發明，術語「介電正性化合物」表示具有△ε>1.5之化合物，術語「介電中性化合物」表示-1.5

△ε

1.5之化合物，且術語「介電負性化合物」表示△ε<-1.5之化合物。化合物之介電各向異性在此藉由在液晶主體中溶解10%化合物且在至少一個測試單元中測定所得混合物之電容來測定，於1kHz下在垂直及均勻表面配向之各情況下該測試單元之層厚度為20μm。量測電壓通常為0.5V至1.0V，但始終低於所研究相應液晶混合物之電容臨限。

本發明指示之所有溫度值以℃計。

本發明混合物適用於所有VA-TFT應用，諸如VAN、MVA、(S)-PVA、ASV、聚合物維持型VA(PSA)及聚合物穩定型VA(PS-VA)。其進一步適用於具有負△ε之共平面切換型(IPS)及邊緣場切換型(FFS)應用。

本發明顯示器中之向列液晶混合物一般包含兩種組分A及B，其本身由一或多種個別化合物組成。

組分A具有顯著負介電各向異性且提供介電各向異性

-0.5之向列相。除一或多種式I化合物以外，其較佳包含式IIA、IIB及/或IIC化合物，此外式III化合物。

組分A之比例較佳在45%與100%之間，尤其在60%與100%之間。

對於組分A，較佳選擇△ε值

-0.8之一種(或多種)個別化合物。A在整個混合物中比例愈小，此值須愈負。

組分B具有顯著向列基原性且在20℃下流動黏度不大於30mm²．s^-1，較佳不大於25mm²．s^-1。

組分B中之尤佳個別化合物為在20℃下流動黏度不大於18mm²．s^-1、較佳不大於12mm²．s^-1之極低黏度向列液晶。

組分B為單變性或互變性向列，無近晶相且能夠阻止近晶相在液晶混合物中出現降至極低溫度。舉例而言，若向近晶液晶混合物中添加多種高向列基原性材料，則可經由所達成近晶相之抑制程度來比較此等材料之向列基原性。

混合物亦可視情況包含組分C，包含介電各向異性△ε

1.5之化合物。以整個混合物計，此等所謂正性化合物一般以

20重量%之量存在於負介電各向異性之混合物中。

熟習此項技術者自文獻已知大量適合材料。尤佳為式III化合物。

此外，此等液晶相亦可包含超過18種組分，較佳18至25種組分。

除一或多種式I化合物以外，該等相較佳包含4至15種、尤其5至12種且尤佳<10種式IIA、IIB及/或IIC及視情況選用之式III化合物。

除式I化合物及式IIA、IIB及/或IIC及視情況選用之式III化合物以外，其他成分亦可以例如整個混合物之至多45%、但較佳至多35%、尤其至多10%之量存在。

其他成分較佳選自來自以下類別之向列或向列原基物質(尤其已知物質)：氧化偶氮苯、亞苯甲基苯胺、聯二苯、聯三苯、苯甲酸苯酯或苯甲酸環己酯、環己羧酸苯酯或環己羧酸環己酯、苯基環己烷、環己基聯二苯、環己基環己烷、環己基萘、1,4-雙環己基聯二苯或環己基嘧啶、苯基-或環己基二噁烷、視情況選用之鹵化芪、苯甲基苯基醚、二苯乙炔及經取代之肉桂酸酯。

適合作為此類型液晶相成分之最重要化合物可由式IV表徵：R²⁰-L-G-E-R²¹ IV

其中L及E各自表示碳環或雜環系統，其來自由1,4-經雙取代苯及環己烷環、4,4'-經雙取代聯二苯、苯基環己烷及環己基環己烷系統、2,5-經雙取代嘧啶及1,3-二噁烷環、2,6-經雙取代萘、二氫化萘及四氫化萘、喹唑啉及四氫喹唑啉形成之群，G表示 -CH=CH- -N(O)=N- -CH=CQ- -CH=N(O)- -C≡C- -CH₂-CH₂- -CO-O- -CH₂-O- -CO-S- -CH₂-S- -CH=N- -COO-Phe-COO- -CF₂O- -CF=CF- -OCF₂- -OCH₂- -(CH₂)₄- -(CH₂)₃O-

或C-C單鍵，Q表示鹵素(較佳氯)或-CN，且R²⁰及R²¹各自表示具有至多18個(較佳至多8個)碳原子之烷基、烯基、烷氧基、烷氧基烷基或烷氧基羰氧基，或此等基團之一替代性地表示CN、NC、NO₂、 NCS、CF₃、SF₅、OCF₃、F、Cl或Br。

在大多數此等化合物中，R²⁰及R²¹彼此不同，此等基團之一通常為烷基或烷氧基。所提出取代基之其他變型亦為常見的。許多此等物質或其混合物為市售的。所有此等物質可藉由自文獻已知之方法製備。

對於熟習此項技術者不言而喻，本發明之VA、IPS或FFS混合物亦可包含例如H、N、O、Cl及F已經相應同位素替換之化合物。

以混合物計，可聚合化合物，即所謂反應性液晶原基(RM)(例如U.S.6,861,107中所揭示)，可另外以較佳0.12-5重量%、尤佳0.2-2重量%之濃度添加至本發明混合物。此等混合物亦可視情況包含引發劑，例如U.S.6,781,665中所述。較佳將引發劑(例如來自Ciba之Irganox-1076)以0-1%之量添加至包含可聚合化合物之混合物。此類型混合物可用於所謂聚合物穩定型VA模式(PS-VA)或聚合物維持型VA(PSA)，其中反應性液晶原基之聚合意欲發生於液晶混合物中。關於此之前提條件為液晶混合物自身不包含任何在RM聚合之條件下亦聚合的可聚合組分。

聚合較佳在以下條件下進行：可聚合反應性液晶原(RM)基在使用具有經界定強度之UV-A燈的單元中聚合持續經界定時段且施加電壓(通常10V至30V交流電壓，頻率在60Hz至1kHz範圍內)。所用UV-A光源通常為強度為50mW/cm²之金屬鹵化物蒸氣燈或高壓汞燈。

此等條件為例如具有烯基或烯氧基側鏈之液晶化合物(諸如下式化合物)

不聚合之條件。

在本發明之一較佳實施例中，可聚合化合物選自式M化合物，R^a-A¹-(Z¹-A²)_m-R^b M其中個別基團具有以下含義：R^a及R^b 彼此獨立地各自表示P、P-Sp-、H、鹵素、SF₅、NO₂、碳基或烴基，其中該等基團R^a及R^b中之至少一者表示或含有基團P或P-Sp-，P 在每次出現時相同或不同地表示可聚合基團，Sp 在每次出現時相同或不同地表示間隔基團或單鍵，A¹及A² 彼此獨立地各自表示芳族、雜芳族、脂環或雜環基，較佳具有4至25個環原子，其亦可含有稠合環，且其亦可經L單取代或多取代，L 表示P-Sp-、H、OH、CH₂OH、鹵素、SF₅、NO₂、碳基或烴基，Z¹ 在每次出現時相同或不同地表示-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCH₂-、-CH₂O-、-SCH₂-、-CH₂S-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CF₂S-、-SCF₂-、-(CH₂)_n1-、-CF₂CH₂-、-CH₂CF₂-、-(CF₂)_n1-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、CR⁰R⁰⁰或單鍵，R⁰及R⁰⁰ 彼此獨立地各自表示H或具有1至12個C原子之烷基，m 表示0、1、2、3或4，n1 表示1、2、3或4。

尤佳式M化合物為彼等化合物，其中R^a及R^b 彼此獨立地各自表示P、P-Sp-、H、F、Cl、Br、I、-CN、-NO₂、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、SF₅或具有1至25個C原子之直鏈或分支鏈烷基，此外其中一或多個不相鄰CH₂基團可彼此獨立地各自經-C(R⁰)=C(R⁰⁰)-、-C≡C-、-N(R⁰⁰)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、 -O-CO-、-O-CO-O-替換，其方式為使得O及/或S原子彼此不直接連接，且此外其中一或多個H原子可經F、Cl、Br、I、CN、P或P-Sp-替換，其中基團R^a及R^b中至少一者表示或含有基團P或P-Sp-，A¹及A² 彼此獨立地各自表示1,4-伸苯基、萘-1,4-二基、萘-2,6-二基、菲-2,7-二基、蒽-2,7-二基、茀-2,7-二基、2-側氧基-2H-苯并哌喃-3,6-二基、2-側氧基-2H-苯并哌喃-3,7-二基、4-側氧基-4H-苯并哌喃-2,6-二基、4-側氧基-4H-苯并哌喃-3,6-二基、4-側氧基-4H-苯并哌喃-3,7-二基(俗名分別為香豆素或黃酮)，此外其中此等基團中之一或多個CH基團可經N、環己烷-1,4-二基替換，此外其中一或多個不相鄰CH₂基團可經O及/或S、1,4-伸環己烯基、雙環[1.1.1]戊烷-1,3-二基、雙環[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚-2,6-二基、哌啶-1,4-二基、十氫萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基、茚滿-2,5-二基或八氫-4,7-甲橋茚滿-2,5-二基替換，其中所有此等基團可不經取代或經L單取代或多取代，L 表示P、P-Sp-、OH、CH₂OH、F、Cl、Br、I、-CN、-NO₂、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(R^x)₂、-C(=O)Y¹、-C(=O)R^x、-N(R^x)₂、視情況經取代矽烷基、視情況經取代之具有6至20個C原子之芳基，或具有1至25個C原子之直鏈或分支鏈烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，此外其中一或多個H原子可經F、Cl、P或P-Sp-替換，P 表示可聚合基團，Y¹ 表示鹵素，R^x 表示P、P-Sp-、H、鹵素，具有1至25個C原子之直鏈、分支鏈或環烷基，此外其中一或多個不相鄰CH₂基團可經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替換，其方式為使得O及/或S原子彼此不直接連接，且此外其中一或多個H原子可經F、Cl、P或P-Sp-、視情況經取代之具有6至40個C原子之芳基或芳氧基或視情況經取代之具有2至40個C原子之雜芳基或雜芳氧基替換。

更佳式M化合物為選自以下子群中之一或多者的化合物：- m為2或3，- m為2，- R^a及R^b表示相同或不同基團P-Sp-，- R^a及R^b表示相同或不同基團P-Sp-，其中一或多個基團Sp表示單鍵，- m為2或3，且Ra及Rb表示相同基團P-Sp-，- 基團R^a及R^b中之一者表示P-Sp，且另一者表示不可聚合基團，較佳具有1至25個C原子之直鏈或分支鏈烷基，此外其中一或多個不相鄰CH₂基團可彼此獨立地各自經-C(R⁰⁰)=C(R⁰⁰⁰)-、-C≡C-、-N(R⁰⁰)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-或-O-CO-O-替換，其方式為使得O及/或S原子彼此不直接連接，且此外其中一或多個H原子可經F、Cl、Br、I或CN替換，- 一或多個基團Sp表示單鍵，- 一或多個基團Sp表示-(CH₂)_p1-、-(CH₂)_p1-O-、-(CH₂)_p1-OCO-或-(CH₂)_p1-OCOO-，其中p1表示1至12之整數，且r1表示1到8之整數，- L不表示及/或不含有可聚合基團，- A¹及A²彼此獨立地表示1,4-伸苯基或萘-2,6-二基，此外其中此等基團中之一或多個CH基團可經N替換且此外其可經單氟化或多氟化，- Z¹選自由-O-、-CO-O-、-OCO-、-OCH₂-、-CH₂O-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH₂CH₂-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH=CF-、-CF=CH-、-C≡C-及單鍵組成之群，- L為不可聚合基團，較佳選自由F、Cl、-CN、具有1至25個C原子之直鏈及分支鏈烷基組成之群，此外其中一或多個不相鄰CH₂基團可彼此獨立地各自經-C(R⁰⁰)=C(R⁰⁰⁰)-、-C≡C-、-N(R⁰⁰)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-或-O-CO-O-替換，其方式為使得O及/或S原子彼此不直接連接，且此外其中一或多個H原子可經F、Cl、Br、I或CN替換。

尤佳式M化合物選自以下子式：

其中P¹及P² 具有對P所指出之含義之一且較佳表示丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、氟丙烯酸酯、氧雜環丁烷、乙烯氧基或環氧基，Sp¹及Sp² 彼此獨立地各自具有對Sp所指出之含義之一或表示單鍵，其中基團P¹-Sp¹-及P²-Sp²中之一或多者亦可表示R^aa，其中基團P¹-Sp¹-及P²-Sp²中之至少一者不同於R^aa，R^aa 表示F、Cl、-CN、具有1至25個C原子之直鏈或分支鏈烷基，此外其中一或多個不相鄰CH₂基團可彼此獨立地各自經-C(R⁰⁰)=C(R⁰⁰⁰)-、-C≡C-、-N(R⁰⁰)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-或-O-CO-O-替換，其方式為使得O及/或S原子彼此不直接連接，且此外其中一或多個H原子可經F、Cl、Br、I或CN替換，R⁰、R⁰⁰ 具有式I*中所指出之含義，Z¹ 表示-O-、-CO-、-C(R^yR^z)-或-CF₂CF₂-，Z²及Z³ 彼此獨立地各自表示-CO-O-、-O-CO-、-CH₂O-、-OCH₂-、-CF₂O-、-OCF₂-或-(CH₂)_n-，其中n為2、3或4，L 具有上文對式I所指出之含義， L'及L" 彼此獨立地各自表示H、F或Cl，r 表示0、1、2、3或4，s 表示0、1、2或3，t 表示0、1或2，x 表示0或1，且R^y及R^z 彼此獨立地各自表示H、CH₃或CF₃。

更佳式M化合物選自以下子式：

其中個別基團具有對式M1-M21所指出之含義。

在本發明之一另一較佳實施例中，可聚合化合物為選自式II*之對掌性或光學活性化合物(對掌性RM)：(R*-(A¹-Z¹)_m)_k-Q II*其中A¹、Z¹及m在每次出現時相同或不同地具有在式I*中所指出之含義之一，R* 在每次出現時相同或不同地具有在式I*中對R^a所指出之含義之一，其中R*可為對掌性或非對掌性的，Q 表示如式I*中所定義之k價對掌性基團，其視情況經L單取代或多取代，k 為1、2、3、4、5或6，其中化合物含有至少一個基團R*或L，其表示或含有如上文所定義之基團P或P-Sp-。

尤佳式II*化合物含有式III*之單價基團Q

其中L及r在每次出現時相同或不同地具有上文所指出之含義，A*及B* 彼此獨立地各自表示稠合苯、環己烷或環己烯，t 在每次出現時相同或不同地表示0、1或2，且u 在每次出現時相同或不同地表示0、1或2。

尤佳為式III*之基團，其中u表示1。

更佳式II*化合物含有式IV*之單價基團Q或一或多個基團R*，

其中Q¹ 表示具有1至9個C原子之伸烷基或伸烷氧基或單鍵，Q² 表示具有1至10個C原子之視情況經氟化之烷基或烷氧基，此外其中一或兩個不相鄰CH₂基團可經-O-、-S-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-、-COO-、-O-COO-、-S-CO-、-CO-S-或-C≡C-替換，其方式為使得O及/或S原子彼此不直接連接，Q³ 表示F、Cl、CN或如對Q²所定義但不同於Q²之烷基或烷氧基。

較佳式IV*基團為例如2-丁基(=1-甲基丙基)、2-甲基丁基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、2-乙基己基、2-丙基戊基，尤其2-甲基丁基、2-甲基丁氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、2-乙基己氧基、1-甲基己氧基、2-辛氧基、2-氧雜-3-甲基丁基、3-氧雜-4-甲基戊基、4-甲基己基、2-己基、2-辛基、2-壬基、2-癸基、2-十二基、6-甲氧基辛氧基、6-甲基辛氧基、6-甲基辛醯氧基、5-甲基庚氧基羰基、2-甲基丁醯氧基、3-甲基戊醯氧基、4-甲基己醯氧基、2-氯丙醯氧基、2-氯-3-甲基丁醯氧基、2-氯-4-甲基戊醯氧基、2-氯-3-甲基戊醯氧基、2-甲基-3-氧雜戊基、2-甲基-3-氧雜己基、1-甲氧基丙基-2-氧基、1-乙氧基丙基-2-氧基、1-丙氧基丙基-2-氧基、1-丁氧基丙基-2-氧基、2-氟辛氧基、2-氟癸氧基、1,1,1-三氟-2-辛氧基、1,1,1-三氟-2-辛基、2-氟甲基辛氧基。

更佳式II*化合物含有式V*之二價基團Q

其中L、r、t、A*及B*具有上文所指出之含義。

更佳式II*化合物含有選自下式之二價基團Q：

其中Phe表示視情況經L單取代或多取代之苯基，且R^x表示F或視情況經氟化之具有1至4個C原子之烷基。

適合對掌性RM描述於例如GB 2 314 839 A、US 6,511,719、US 7,223,450、WO 02/34739 A1、US 7,041,345、US 7,060,331或US 7,318,950中。含有聯萘基之適合RM描述於例如US 6,818,261、US 6,916,940、US 7,318,950及US 7,223,450中。

上文及下文展示之對掌性結構要素及含有此等對掌性結構要素之可聚合及經聚合化合物可以光學活性形式，亦即以純對映異構體形式或以兩種對映異構體之任何所要混合物形式，或者以外消旋體形式採用。較佳使用外消旋體。使用外消旋體相較於使用純對映異構體具有一些優勢，諸如顯著較低合成複雜性及較低材料成本。

式II*化合物較佳以外消旋體形式存在於LC介質中。

尤佳式II*化合物選自以下子式：

其中L、P、Sp、m、r及t具有上文所指出之含義，Z及A在每次出現時相同或不同地具有分別對Z¹及A¹所指出之含義之一，且t1在每次出現時相同或不同地表示0或1。

術語「碳基」表示含有至少一個碳原子之單價或多價有機基團，其中其不含有其他原子(諸如-C≡C-)或視情況含有一或多個其他原子，諸如N、O、S、P、Si、Se、As、Te或Ge(例如羰基等)。術語「烴基」表示額外含有一或多個H原子及視情況存在之一或多個雜原子(諸如N、O、S、P、Si、Se、As、Te或Ge)之碳基。

「鹵素」表示F、Cl、Br或I。

碳基或烴基可為飽和或不飽和基團。不飽和基團為例如芳基、烯基或炔基。具有超過3個C原子之碳基或烴基可為直鏈、分支鏈及/ 或環狀的且亦可含有螺鍵聯或稠合環。

術語「烷基」、「芳基」、「雜芳基」等亦涵蓋多價基團，例如伸烷基、伸芳基、伸雜芳基等。

術語「芳基」表示芳族碳基或自其衍生之基團。術語「雜芳基」表示含有一或多個雜原子之如上文所定義之「芳基」。

較佳碳基及烴基為視情況經取代之具有1至40個、較佳1至25個、尤佳1至18個C原子之烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基及烷氧基羰氧基；視情況經取代之具有6至40個、較佳6至25個C原子之芳基或芳氧基；或視情況經取代之具有6至40個、較佳6至25個C原子之烷基芳基、芳基烷基、烷基芳氧基、芳基烷氧基、芳基羰基、芳氧基羰基、芳基羰氧基及芳氧基羰氧基。

更佳碳基及烴基為C₁-C₄₀烷基、C₂-C₄₀烯基、C₂-C₄₀炔基、C₃-C₄₀烯丙基、C₄-C₄₀烷基二烯基、C₄-C₄₀聚烯基、C₆-C₄₀芳基、C₆-C₄₀烷基芳基、C₆-C₄₀芳基烷基、C₆-C₄₀烷基芳氧基、C₆-C₄₀芳基烷氧基、C₂-C₄₀雜芳基、C₄-C₄₀環烷基、C₄-C₄₀環烯基等。尤佳為C₁-C₂₂烷基、C₂-C₂₂烯基、C₂-C₂₂炔基、C₃-C₂₂烯丙基、C₄-C₂₂烷基二烯基、C₆-C₁₂芳基、C₆-C₂₀芳基烷基及C₂-C₂₀雜芳基。

更佳碳基及烴基為具有1至40個、較佳1至25個C原子之直鏈、分支鏈或環烷基，其未經取代或經F、Cl、Br、I或CN單取代或多取代，且其中一或多個不相鄰CH₂基團可彼此獨立地各自經-C(R^x)=C(R^x)-、-C≡C-、-N(R^x)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替換，其方式為使得O及/或S原子彼此不直接連接。

R^x較佳表示H、鹵素，具有1至25個C原子之直鏈、分支鏈或環烷基，此外其中一或多個不相鄰C原子可經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替換，且其中一或多個H原子可經氟、視情況經取代之具有6至40個C原子之芳基或芳氧基或視情況經取代之具有2至40 個C原子之雜芳基或雜芳氧基替換。

較佳烷氧基為例如甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、2-甲基丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基、正十二烷氧基等。

較佳烷基為例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、2-甲基丁基、正戊基、第二戊基、環戊基、正己基、環己基、2-乙基己基、正庚基、環庚基、正辛基、環辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、十二烷基、三氟甲基、全氟正丁基、2,2,2-三氟乙基、全氟辛基、全氟己基等。

較佳烯基為例如乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、環戊烯基、己烯基、環己烯基、庚烯基、環庚烯基、辛烯基、環辛烯基等。

較佳炔基為例如乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、辛炔基等。

較佳胺基為例如二甲胺基、甲胺基、甲基苯基胺基、苯基胺基等。

芳基及雜芳基可為單環或多環的，亦即其可含有一個環(諸如苯基)或兩個或兩個以上環；其亦可為稠合的(諸如萘基)或共價鍵結的(諸如聯二苯)；或含有稠合環與鍵聯環之組合。雜芳基含有一或多個較佳選自O、N、S及Se之雜原子。

尤佳為具有6至25個C原子之單環、雙環或三環芳基及具有2至25個C原子之單環、雙環或三環雜芳基，其視情況含有稠合環且視情況經取代。此外，較佳為5員、6員或7員芳基及雜芳基，此外其中一或多個CH基團可經N、S或O替換，其方式為使得O原子及/或S原子彼此不直接連接。

較佳芳基為例如苯基、聯二苯、聯三苯、[1,1'：3',1"]聯三苯-2'-基、萘基、蒽、聯萘、菲、芘、二氫芘、

、苝、并四苯、并五苯、苯并芘、苯并茚、茚、茚并茀、螺二茀等。

較佳雜芳基為例如5員環，諸如吡咯、吡唑、咪唑、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、四唑、呋喃、噻吩、硒吩、噁唑、異噁唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、1,2,3-噁二唑、1,2,4-噁二唑、1,2,5-噁二唑、1,3,4-噁二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑；6員環，諸如吡啶、噠嗪、嘧啶、吡嗪、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪；或縮合基團，諸如吲哚、異吲哚、吲哚嗪、吲唑、苯并咪唑、苯并三唑、嘌呤、萘咪唑、菲咪唑、吡啶咪唑、吡嗪咪唑、喹喏啉咪唑、苯并噁唑、萘并噁唑、蒽并噁唑、菲并噁唑、異噁唑、苯并噻唑、苯并呋喃、異苯并呋喃、二苯并呋喃、喹啉、異喹啉、喋啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、苯并異喹啉、吖啶、啡噻嗪、啡噁嗪、苯并噠嗪、苯并嘧啶、喹喏啉、啡嗪、

啶、氮雜咔唑、苯并咔啉、啡啶、啡啉、噻吩并[2,3b]噻吩、噻吩并[3,2b]噻吩、二噻吩并噻吩、異苯并噻吩、二苯并噻吩、苯并噻二唑并噻吩或此等基團之組合。雜芳基亦可經烷基、烷氧基、硫烷基、氟、氟烷基或其他芳基或雜芳基取代。

(非芳族)脂環及雜環基涵蓋飽和環，亦即僅僅含有單鍵之環；以及部分不飽和環，亦即亦可含有複數個鍵之環。雜環含有一或多個較佳選自Si、O、N、S及Se之雜原子。

(非芳族)脂環及雜環基可為單環的，亦即僅含有一個環(諸如環己烷)；或多環的，亦即含有複數個環(諸如十氫萘或二環辛烷)。尤佳為飽和基團。此外，較佳為具有3至25個C原子之單環、雙環或三環基團，其視情況含有稠合環且視情況經取代。此外，較佳為5員、6員、7員或8員碳環基團，此外其中一或多個C原子可經Si替換，且/或一或多個CH基團可經N替換，且/或一或多個不相鄰CH₂基團可經-O-及/或-S-替換。

較佳脂環及雜環基為例如5員基團，諸如環戊烷、四氫呋喃、四氫硫代呋喃、吡咯啶；6員基團，諸如環己烷、環己矽烷、環己烯、四氫哌喃、四氫硫代哌喃、1,3-二噁烷、1,3-二噻烷、哌啶；7員基團，諸如環庚烷；及稠合基團，諸如四氫萘、十氫萘、茚滿、雙環[1.1.1]戊烷-1,3-二基、雙環[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、八氫-4,7-甲橋茚滿-2,5-二基。

較佳取代基為例如促進溶解度之基團，諸如烷基或烷氧基；拉電子基團，諸如氟、硝基或腈；或用於增加聚合物之玻璃轉移溫度(Tg)之取代基，尤其龐大基團，諸如第三丁基或視情況經取代之芳基。

上文及下文亦稱為「L」之較佳取代基為例如F、Cl、Br、I、-CN、-NO₂、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(R^x)₂、-C(=O)Y¹、-C(=O)R^x、-N(R^x)₂，其中R^x具有上文所指出之含義，且Y¹表示鹵素，視情況經取代之具有6至40個、較佳6至20個C原子之矽烷基或芳基，及具有1至25個C原子之直鏈或分支鏈烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，其中一或多個H原子可視情況經F或Cl替換。

「經取代之矽烷基或芳基」較佳意謂經鹵素、-CN、R⁰、-OR⁰、-CO-R⁰、-CO-O-R⁰、-O-CO-R⁰或-O-CO-O-R⁰取代，其中R⁰具有上文所指出之含義。

尤佳取代基L為例如F、Cl、CN、NO₂、CH₃、C₂H₅、OCH₃、 OC₂H₅、COCH₃、COC₂H₅、COOCH₃、COOC₂H₅、CF₃、OCF₃、OCHF₂、OC₂F₅，此外苯基。

較佳為

或

其中L具有上文所指出之含義之一。

可聚合基團P為適用於聚合反應(諸如自由基或離子鏈聚合、加成聚合或聚縮合)或聚合物類似反應(例如加成或縮合至主聚合物鏈上)之基團。尤佳為用於鏈聚合之基團，尤其含有C=C雙鍵或-C≡C-參鍵之基團，及適用於開環聚合之基團，諸如氧雜環丁烷或環氧基。

較佳基團P選自CH₂=CW¹-COO-、CH₂=CW¹-CO-、

、CH₂=CW²-(O)_k3-、 CW¹=CH-CO-(O)_k3-、CW¹=CH-CO-NH-、CH₂=CW¹-CO-NH-、CH₃-CH=CH-O-、(CH₂=CH)₂CH-OCO-、(CH₂=CH-CH₂)₂CH-OCO-、(CH₂=CH)₂CH-O-、(CH₂=CH-CH₂)₂N-、(CH₂=CH-CH₂)₂N-CO-、HO-CW²W³-、HS-CW²W³-、HW²N-、HO-CW²W³-NH-、CH₂=CW¹-CO-NH-、CH₂=CH-(COO)_k1-Phe-(O)_k2-、CH₂=CH-(CO)_k1-Phe-(O)_k2-、Phe-CH=CH-、HOOC-、OCN-及W⁴W⁵W⁶Si-，其中W¹表示H、F、Cl、CN、CF₃、具有1至5個C原子之苯基或烷基，尤其H、F、Cl或CH₃，W²及W³彼此獨立地各自表示H或具有1至5個C原子之烷基，尤其H、甲基、乙基或正丙基，W⁴、W⁵及W⁶彼此獨立地各自表示Cl、具有1至5個C原子之氧雜烷基或氧雜羰基烷基，W⁷及W⁸彼此獨立地各自表示H、Cl或具有1至5個C原子之烷基，Phe表示1,4-伸苯基，其視情況經一或多個不同於P-Sp-的如上文所定義之基團L取代，k₁、k₂及k₃彼此獨立地各自表示0或1，k₃較佳表示1。

尤佳基團P為CH₂=CW¹-COO-，尤其CH₂=CH-COO-、CH₂=C(CH₃)-COO-及CH₂=CF-COO-，此外CH₂=CH-O-、 (CH₂=CH)₂CH-OCO-、(CH₂=CH)₂CH-O-、

及

極尤佳基團P為乙烯氧基、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、氟化丙烯酸酯、氯丙烯酸酯、氧雜環丁烷及環氧基，尤其丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯。

較佳間隔基團Sp選自式Sp'-X'以使得基團P-Sp-對應於式P-Sp'-X'-，其中Sp' 表示具有1至20個、較佳1至12個C原子之伸烷基，其視情況經F、Cl、Br、I或CN單取代或多取代，且此外其中一或多個不相鄰CH₂基團可彼此獨立地各自經-O-、-S-、-NH-、-N(R⁰)-、-SiR⁰⁰R⁰⁰⁰-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-NR⁰⁰-CO-O-、-O-CO-NR⁰⁰-、-NR⁰⁰-CO-NR⁰⁰-、-CH=CH-或-C≡C-替換，其方式為使得O及/或S原子彼此不直接連接，X' 表示-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR⁰⁰-、-NR⁰⁰-CO-、-NR⁰⁰-CO-NR⁰⁰-、-OCH₂-、-CH₂O-、-SCH₂-、-CH₂S-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CF₂S-、-SCF₂-、-CF₂CH₂-、-CH₂CF₂-、-CF₂CF₂-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=CR⁰-、-CY²=CY³-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或單鍵，R⁰⁰及R⁰⁰⁰ 彼此獨立地各自表示H或具有1至12個C原子之烷基，且Y²及Y³彼此獨立地各自表示H、F、Cl或CN。

X'較佳為-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR⁰-、 -NR⁰-CO-、-NR⁰-CO-NR⁰-或單鍵。

典型間隔基團Sp'為例如-(CH₂)_p1-、-(CH₂CH₂O)_q1-CH₂CH₂-、-CH₂CH₂-S-CH₂CH₂-、-CH₂CH₂-NH-CH₂CH₂-或-(SiR⁰⁰R⁰⁰⁰-O)_p1-，其中p1為1至12之整數，q1為1至3之整數，且R⁰⁰及R⁰⁰⁰具有上文所指出之含義。

尤佳基團-X'-Sp'-為-(CH₂)_p1-、-O-(CH₂)_p1-、-OCO-(CH₂)_p1-、-OCOO-(CH₂)_p1-。

在各情況下，尤佳基團Sp'為例如直鏈伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸戊基、伸己基、伸庚基、伸辛基、伸壬基、伸癸基、伸十一烷基、伸十二烷基、伸十八烷基、伸乙基氧基伸乙基、亞甲基氧基伸丁基、伸乙基硫基伸乙基、伸乙基-N-甲基亞胺基伸乙基、1-甲基伸烷基、伸乙烯基、伸丙烯基及伸丁烯基。

在本發明之另一較佳實施例中，P-Sp-表示含有兩個或兩個以上可聚合基團之基團(多官能可聚合基團)。此類型之適合基團及含有其之可聚合化合物及其製備已描述於例如US 7,060,200 B1或US 2006/0172090 A1中。尤佳為選自下式之多官能可聚合基團P-Sp-：-X-烷基-CHP¹-CH₂-CH₂P² M*a

-X-烷基-C(CH₂P¹)(CH₂P²)-CH₂P³ M*b

-X-烷基-CHP¹CHP²-CH₂P³ M*c

-X-烷基-C(CH₂P¹)(CH₂P²)-C_aaH_2aa+1 M*d

-X-烷基-CHP¹-CH₂P² M*e

-X-烷基-CHP¹P² M*f

-X-烷基-CP¹P²-C_aaH_2aa+1 M*g

-X-烷基-C(CH₂P¹)(CH₂P²)-CH₂OCH₂-C(CH₂P³)(CH₂P⁴)CH₂P⁵ M*h

-X-烷基-CH((CH₂)_aaP¹)((CH₂)_bbP²) M*i

-X-烷基-CHP¹CHP²-C_aaH_2aa+1 M*k

-X'-烷基-C(CH₃)(CH₂P¹)(CH₂P²) M*m

其中烷基表示單鍵或具有1至12個C原子之直鏈或分支鏈伸烷基，其中一或多個不相鄰CH₂基團可彼此獨立地各自經-C(R⁰⁰)=C(R⁰⁰⁰)-、-C≡C-、-N(R⁰⁰)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替換，其方式為使得O及/或S原子彼此不直接連接，且此外其中一或多個H原子可經F、Cl或CN替換，其中R⁰⁰及R⁰⁰⁰具有上文所指出之含義，aa及bb 彼此獨立地各自表示0、1、2、3、4、5或6，X 具有對X'所指出之含義之一，且P^1-5 彼此獨立地各自具有對P所指出之含義之一。

可與熟習此項技術者已知且描述於有機化學標準著作(諸如Houben-Weyl,Methoden der organischen Chemie[Methods of Organic Chemistry],Thieme-Verlag,Stuttgart)中的方法類似地製備可聚合化合物及RM。在上文及下文引用之文獻中給出其他合成方法。在最簡單之情況下，例如在脫水試劑(諸如DCC(二環己基碳化二亞胺))存在下，藉由使用含有基團P之相應酸、酸衍生物或鹵化化合物(諸如(甲基)丙烯醯氯或(甲基)丙烯酸)使2,6-二羥基萘或4,4'-二羥基聯二苯酯化或醚化來進行此類RM之合成。

本發明LC混合物及LC介質原則上適用於任何類型之PS或PSA顯示器，尤其基於具有負介電各向異性之LC介質之彼等顯示器，尤佳用於PSA-VA、PSA-IPS或PS-FFS顯示器。然而，熟習此項技術者亦能夠不經本發明步驟在不同於上述顯示器之其他PS或PSA類型顯示器中例如經由其基本結構或經由所用個別組件(諸如視情況存在之基板、配向層、電極、定址元件、背光、偏光器、濾色器、補償膜等)之性質、排列或結構來採用適合之本發明之LC混合物及LC介質。極尤其適合之可聚合化合物列於表D中。

若本發明液晶介質包含至少一種可聚合化合物，則其以0.1至10重量%、較佳0.2至4.0重量%、尤佳0.2至2.0%重量%之量存在於介質中。

本發明混合物可進一步包含習知添加劑，諸如穩定劑、抗氧化劑、UV吸收劑、奈米粒子、微粒等。

本發明液晶顯示器之結構對應於常見幾何形狀，如描述於例如EP-A 0 240 379中。

以下實例意欲解釋而非限制本發明。在上文及下文中，百分比資料表示以重量計之百分比；所有溫度以攝氏度指示。

在整個專利申請案中，1,4-伸環己基環及1,4-伸苯基環描述如下：

在整個專利申請案及實施例中，液晶化合物之結構藉助於字首語指示。除非另外指示，否則根據表1-3轉換成化學式。所有基團C_nH_2n+1、C_mH_2m+1及C_m'H_2m'+1或C_nH_2n及C_mH_2m為在各情況下分別具有n、m、m'或z個C原子之直鏈烷基或伸烷基。n、m、m'、z各彼此獨立地表示1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12，較佳1、2、3、4、5或6。在表1中編碼相應化合物之環元素，在表2中列出橋接成員且在表3中指示化合物之左側或右側側鏈之符號含義。

除式IIA及/或IIB及/或IIC之化合物、一或多種式I化合物以外，本發明混合物較佳包含來自如下所示之表A的化合物中之一或多者。

表A使用以下縮寫：(n、m、m'、z：彼此獨立地各自為1、2、3、4、5或6；(O)C_mH_2m+1意謂OC_mH_2m+1或C_mH_2m+1)

可根據本發明使用之液晶混合物以本身習知之方式製備。一般而言，宜在高溫下將以較少量使用之所要量之組分溶解於構成主要成分之組分中。亦有可能混合組分於有機溶劑中(例如丙酮、氯仿或甲醇中)之溶液，且例如藉由在充分混合後蒸餾再次移除溶劑。

藉助於適合添加劑，本發明液晶相可經改質，其方式為使得其可用於迄今已揭示之任何類型之例如ECB、VAN、IPS、GH或ASM-VA LCD顯示器。

介電質亦可包含熟習此項技術者已知及描述於文獻中之其他添加劑，諸如UV吸收劑、抗氧化劑、奈米粒子及自由基清除劑。舉例而言，可添加0-15%多色性染料、穩定劑或對掌性摻雜劑。適用於本發明混合物之穩定劑尤其為表B中所列之彼等穩定劑。

舉例而言，可添加0-15%多色性染料，此外可添加導電鹽，較佳4-己氧基苯甲酸乙基二甲基十二烷基銨、四苯基氫硼化四丁基銨或冠醚之複合鹽(參見例如Haller等人，Mol.Cryst.Liq.Cryst.第24卷，第249-258頁(1973))以改良電導率，或可添加物質以調節向列相之介電各向異性、黏度及/或配向。此類型物質描述於例如DE-A 22 09 127、22 40 864、23 21 632、23 38 281、24 50 088、26 37 430及28 53 728中。

表B展示可添加至本發明混合物之可能摻雜劑。若混合物包含摻雜劑，則其以0.01-4重量%、較佳0.1-1.0重量%之量採用。

在下表C中展示以混合物之總量計可例如以至多10重量%、較佳0.01重量%至6重量%、尤其0.1重量%至3重量%之量添加至本發明混

合物的穩定劑。較佳穩定劑尤其為BHT衍生物，例如2,6-二-第三丁基-4-烷基酚及Tinuvin 770。

在下表D中展示適用於本發明混合物，較佳適用於PSA及PS-VA應用之反應性液晶原基(可聚合化合物)：

實施例：

以下實例意欲解釋而非限制本發明。在該等實例中，m.p.表示熔點且C表示以攝氏度計之液晶物質之清澈點；沸點由b.p.表示。此外：C表示結晶固體狀態，S表示近晶相(指數表示相類型)，N表示向列態，Ch表示膽固醇相，I表示各向同性相，T_g表示玻璃轉移溫度。兩個符號之間的數字表示以攝氏度計之轉化溫度。

用於測定式I化合物之光學各向異性△n之主體混合物為市售混合物ZLI-4792(Merck KGaA)。使用市售混合物ZLI-2857測定介電各向異性△ε。所研究化合物之物理資料係根據添加所研究化合物之後的主體混合物介電常數變化且外推至所用化合物之100%來獲得。一般而言，視溶解度而定，將10%所研究化合物溶解於主體混合物中。

除非另外指示，否則份數或百分比資料表示重量份或重量百分比。

上文及下文中，V₀ 表示20℃下之電容性臨限電壓[V]△n 表示在20℃及589nm下量測之光學各向異性△ε 表示20℃及1kHz下之介電各向異性；cl.p. 表示清澈點[℃]K₁ 表示20℃下之彈性常數，「傾斜」變形[pN]K₃ 表示20℃下之彈性常數，「彎曲」變形[pN]γ₁ 表示在20℃下量測之旋轉黏度[mPa．s]，其藉由旋轉法在磁場中測定，LTS 表示在測試單元中測定之低溫穩定性(向列相)。

用於臨限電壓量測之顯示器具有兩個間隔20μm之平面平行外板及具有位於外板內側上之SE-1211(Nissan Chemicals)覆蓋配向層的電極層，其影響液晶之垂直配向。

除非另外明確指示，否則本申請案中之所有濃度係關於相應混合物或混合物組分。除非另外明確指示，否則所有物理特性均如以下文獻中所述測定且適用於20℃之溫度：「Merck Liquid Crystals,Physical Properties of Liquid Crystals」,1997年11月陳述，Merck KGaA,Germany。

混合物實例 比較實例V1

實例M1

包含式I化合物PY-V2-O2之本發明混合物M1具有比比較混合物V1顯著更低之γ₁/K₃比之值。

實例M2

包含式I化合物CCY-V-O2之本發明混合物M2具有比比較混合物V1顯著更低之γ₁/K₃比之值。

實例M3

包含式I化合物PY-V2-O2、CPY-V-O2及CPY-V-O4之本發明混合物M3具有比比較混合物V1顯著更低之γ₁/K₃比之值。

實例M4

包含式I化合物PY-V2-O2及CCY-V-O2之本發明混合物M4具有比比較混合物V1顯著更低之γ₁/K₃比之值。

實例M5

包含式I化合物PY-V2-O2、CPY-V-O2及CPY-V-O4之本發明混合物M5具有比比較混合物V1顯著更低之γ₁/K₃比之值。

實例M6

包含式I化合物PY-V2-O2、CPY-V-O2、CPY-V-O4及CCY-V-O2之本發明混合物M6具有比比較混合物V1顯著更低之γ₁/K₃比之值。

實例M7

包含式I化合物PY-V2-O2、CPY-V-O2、CPY-V-O4及CCY-V-O2之本發明混合物M7具有比比較混合物V1顯著更低之γ₁/K₃比之值。

實例P1

為製備PS-VA混合物，將99.7%之實例M1之混合物與0.3%下式之可聚合化合物混合

將PS-VA混合物引入具有垂直配向之單元中。應用24V電壓之後，用功率為100mW/cm²之UV光照射該單元。

實例M8

實例M9

實例P2

為製備PS-VA混合物，將99.7%之實例M9之混合物與0.3%下式之可聚合化合物混合：

實例M10

實例M11

實例P3

為製備PS-VA混合物，將99.7%之實例M11之混合物與0.25%下式之可聚合化合物混合

實例M12

實例M13

LC混合物M12另外用以下穩定：

實例M14

實例M15

LC混合物M14另外用以下穩定：

實例M16

實例M17

LC混合物M16另外用以下穩定：

實例M18

LC混合物M11另外用以下穩定：

實例M19

LC混合物M12另外用以下穩定：

及

Claims

一種液晶介質，其特徵在於其包含至少一種選自下式I1a、I3a及I4a之化合物：

其中L¹及L²彼此獨立地各自表示F或Cl，以及一或多種選自式A1a之化合物：
其中m 表示1、2、3、4、5或6，及R^b1 表示H、CH₃或C₂H₅，但該液晶介質不包括如下之液晶介質：
上表中各縮寫具有如下意義：

CCY-V-Om，且n、m及i 代表對應於各縮寫之整數。
如請求項1之液晶介質，其包含一或多種其中m代表3且R^b1代表H的式A1a化合物。
如請求項1之液晶介質，其另包含一或多種式I2化合物：
其中alkenyl 表示具有2-6個C原子之直鏈烯基，且L¹及L² 彼此獨立地各自表示F或Cl。
如請求項1至3中任一項之液晶介質，其中其另外包含一或多種式A化合物，
其中X及Y 彼此獨立地各自表示反-1,4-伸環己基或1,4-伸苯基，其亦可經一或兩個相同或不同基團L¹取代，該等基團R^c及R^d中之一者表示具有2至12個C原子之烯基，且該等基團R^c及R^d中之另一者表示具有1至12個C原子之烷基，此外其中一或兩個不相鄰CH₂基團可經-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-或-COO-替換，其方式為使得O原子彼此不直接連接，L¹ 表示F、Cl、CF₃、OCF₃或CHF₂，a 表示1或2其中該式A化合物不包括如請求項1所指式A1a化合物。
如請求項1至3中任一項之液晶介質，其中其包含一或多種選自式A3a之化合物：
其中m 表示1、2、3、4、5或6，i 表示0、1、2或3，且R^b1 表示H、CH₃或C₂H₅。
如請求項1至3中任一項之液晶介質，其中其另外包含一或多種選自式IIA、IIB及IIC化合物之群的化合物，

其中R^2A、R^2B及R^2C 彼此獨立地各自表示H、具有至多15個C原子之未經取代、經CN或CF₃單取代或至少經鹵素單取代之烷基或烯基，此外其中此等基團中之一或多個CH₂基團可經-O-、-S-、
、-C≡C-、-CF₂O-、-OCF₂-、-OC-O-或-O-CO-替換，其方式為使得O原子彼此不直接連接，L^1-4 彼此獨立地各自表示F或Cl，Z²及Z^2' 彼此獨立地各自表示單鍵、-CH₂CH₂-、-CH=CH-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH₂O-、-OCH₂-、-COO-、-OCO-、-C₂F₄-、-CF=CF-、-CH=CHCH₂O-，p 表示1或2，q 表示0或1，且v 表示1至6，其限制條件為該等式IIA及IIB之化合物與該等式I1a、I3a及I4a化合物不相同。
如請求項1至3中任一項之液晶介質，其中其另外包含一或多種式III化合物，
其中R³¹及R³² 彼此獨立地各自表示具有至多12個C原子之直鏈烷基、烷氧基烷基或烷氧基，且
表示
、
、
、
或
Z³ 表示單鍵、-CH₂CH₂-、-CH=CH-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CH₂O-、-OCH₂-、-COO-、-OCO-、-C₂F₄-、-C₄H₉-、-CF=CF-。
如請求項1至3中任一項之液晶介質，其中該介質另外包含一或多種式L-1至L-11化合物，

其中R¹及R² 彼此獨立地各自具有請求項5中對R^2A所指出之該等含義，R 表示具有1-7個C原子之直鏈烷基或烷氧基，烷基表示具有1-6個C原子之烷基，且s 表示1或2。
如請求項1至3中任一項之液晶介質，其中該介質另外包含一或多種式T-1至T-21之聯三苯，

其中R 表示具有1-7個C原子之直鏈烷基或烷氧基，且m 表示1-6。
如請求項1至3中任一項之液晶介質，其中該介質另外包含一或多種式O-1至O-17之化合物，

其中R¹及R²彼此獨立地各自具有請求項6中對R^2A所指出之該等含義。
如請求項1至3中任一項之液晶介質，其中該介質另外包含一或多種式In之茚滿化合物，
其中R¹¹、R¹²、R¹³ 表示具有1-5個C原子之直鏈烷基、烷氧基、烷氧基烷基或烯基，R¹²及R¹³ 另外亦表示鹵素，
表示
i 表示0、1或2。
如請求項1至3中任一項之液晶介質，其中該至少一種選自式I1a、I3a及I4a之化合物在整個混合物中之比例為
1重量%。
如請求項1至3中任一項之液晶介質，其中其另外包含一或多種可聚合化合物。
如請求項13之液晶介質，其中以該介質計，該(該等)可聚合化合物之濃度為0.01-5重量%。
如請求項13之液晶介質，其中該(該等)可聚合化合物係選自式I*化合物R^a-A¹-(Z¹-A²)_m-R^b I*其中該等個別基團具有以下含義：R^a及R^b 彼此獨立地各自表示P、P-Sp-、H、鹵素、SF₅、NO₂、碳基或烴基，其中該等基團R^a及R^b中之至少一者表示或含有基團P或P-Sp-，P 在每次出現時相同或不同地表示可聚合基團，Sp 在每次出現時相同或不同地表示間隔基團或單鍵，A¹及A² 彼此獨立地各自表示芳族、雜芳族、脂環或雜環基，較佳具有4至25個環原子，其亦可含有稠合環，且其亦可經L單取代或多取代，L 表示P-Sp-、H、OH、CH₂OH、鹵素、SF₅、NO₂、碳基或烴基，Z¹ 在每次出現時相同或不同地表示-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCH₂-、-CH₂O-、-SCH₂-、-CH₂S-、-CF₂O-、-OCF₂-、-CF₂S-、-SCF₂-、-(CH₂)_n1-、-CF₂CH₂-、-CH₂CF₂-、-(CF₂)_n1-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、CR⁰R⁰⁰或單鍵，R⁰及R⁰⁰ 彼此獨立地各自表示H或具有1至12個C原子之烷基，m 表示0、1、2、3或4，n1 表示1、2、3或4。
如請求項1至3中任一項之液晶介質，其中該介質另外包含一或多種添加劑。
如請求項16之液晶介質，其中該添加劑係選自自由基清除劑、抗氧化劑及/或穩定劑之群。
如請求項1至3中任一項之液晶介質，其中該介質包含一或多種選自以下之群的穩定劑
如請求項1至3中任一項之液晶介質，其中以該介質計，該介質包含0.001-10重量%之量的一或多種穩定劑。
一種製備如請求項1至19中任一項之液晶介質的方法，其特徵在於使至少一種選自式I1a、I3a及I4a之化合物和一或多種式A1a之化合物與至少一種其他液晶化合物混合，且視情況添加一或多種添加劑。
如請求項20之方法，其中使至少一種選自式I1a、I3a及I4a之化合物和一或多種式A1a之化合物與至少一種其他液晶原基化合物及至少一種可聚合化合物混合，且視情況添加一或多種添加劑。
一種如請求項1至19中任一項之液晶介質用於電光顯示器的用途。
如請求項22之用途，其係用於VA、PSA、PS-VA、PA-VA、IPS、PS-IPS、FFS、PS-FFS或PALC顯示器。
一種具有主動矩陣式定址之電光顯示器，其特徵在於其含有如請求項1至19中任一項之液晶介質作為介電質。
如請求項24之電光顯示器，其中其為VA、PSA、PS-VA、PA-VA、IPS、PS-IPS、FFS、UB-FFS、PS-FFS或PALC顯示器。