TWI534130B - 液晶介質 - Google Patents

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TWI534130B TW100104178A TW100104178A TWI534130B TW I534130 B TWI534130 B TW I534130B TW 100104178 A TW100104178 A TW 100104178A TW 100104178 A TW100104178 A TW 100104178A TW I534130 B TWI534130 B TW I534130B
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Description

液晶介質
本發明係關於一種液晶介質，其包含至少一種式I化合物，
其中R1及R1*各自彼此獨立地表示具有1至15個C原子之烷基或烷氧基，另外其中此等基團中之一或多個CH2基團各自可彼此獨立地經-C≡C-、-CF2O-、-CH=CH-、、-O-、-CO-O-、-O-CO-以使得O原子不直接連接於彼此之方式置換，且另外其中一或多個H原子可經鹵素置換，及L1及L2各自彼此獨立地表示F、Cl、CF3或CHF2。
此類介質可尤其用於基於ECB效應之具有主動矩陣定址的電光顯示器及IPS(共平面切換)顯示器或FFS(邊緣場切換)顯示器。
在1971年首次描述ECB(電控雙折射)效應或DAP(對準相形變)效應之原理(M.F. Schieckel及K. Fahrenschon,「Deformation of nematic liquid crystals with vertical orientation in electrical fields」,Appl. Phys. Lett. 19(1971),3912)。繼此之後有J.F. Kahn(Appl. Phys. Lett. 20(1972),1193)及G. Labrunie與J. Robert(J. Appl. Phys. 44(1973),4869)之論文。
J. Robert與F. Clerc(SID 80 Digest Techn. Papers(1980),30)、J. Duchene(Displays 7(1986),3)及H. Schad(SID 82 Digest Techn. Papers(1982),244)之論文顯示液晶相必須具有高彈性常數比值K3/K1、高光學各向異性值Δn及Δε-0.5之介電各向異性值以便適用於基於ECB效應之高資訊顯示元件。基於ECB效應之電光顯示元件具有垂直邊緣對準(VA技術=垂直對準型)。介電負性液晶介質亦可用於使用所謂IPS或FFS效應之顯示器。
除IPS(共平面切換(in-plane switching))顯示器(例如：Yeo,S.D.,論文15.3:「An LC Display for the TV Application」,SID 2004 International Symposium,Digest of Technical Papers,XXXV,Book II,第758及759頁)及長久已知的TN(扭轉向列型(twisted nematic))顯示器之外，使用ECB效應之顯示器，如所謂VAN(垂直對準向列型(vertically aligned nematic))顯示器，例如在MVA(多區域垂直對準(multi-domain vertical alignment)，例如：Yoshide,H.等人，論文3.1:「MVA LCD for Notebook or Mobile PCs...」,SID 2004 International Symposium,Digest of Technical Papers,XXXV,Book I,第6至9頁；及Liu,C.T.等人，論文15.1:「A 46-inch TFT-LCD HDTV Technology...」,SID 2004 International Symposium,Digest of Technical Papers,XXXV,Book II,第750至753頁)、PVA(圖案化垂直對準(patterned vertical alignment)，例如：Kim,Sang Soo,論文15.4:「Super PVA Sets New State-of-the-Art for LCD-TV」,SID 2004 International Symposium,Digest of Technical Papers,XXXV,Book II,第760至763頁)、ASV(先進大視角(advanced super view)，例如：Shigeta、Mitzuhiro及Fukuoka,Hirofumi,論文15.2:「Development of High Quality LCDTV」,SID 2004 International Symposium,Digest of Technical Papers,XXXV,Book II,第754至757頁)模式中，本身已確立為目前最重要的三種較新型的液晶顯示器之一，尤其用於電視應用中。例如已在Souk,Jun,SID Seminar 2004,seminar M-6:「Recent Advances in LCD Technology」,Seminar Lecture Notes,M-6/1至M-6/26及Miller,Ian,SID Seminar 2004,seminar M-7:「LCD-Television」,Seminar Lecture Notes,M-7/1至M-7/32中比較該等技術之一般形式。雖然現代ECB顯示器之回應時間早已藉由定址方法及過激勵(overdrive)來顯著改善，例如：Kim,Hyeon Kyeong等人,論文9.1:「A 57-in. Wide UXGA TFT-LCD for HDTV Application」,SID 2004 International Symposium,Digest of Technical Papers,XXXV,Book I,第106至109頁，但達成視訊相容性回應時間，尤其關於灰度切換，仍為尚未烷意解決的問題。
此效應在電光顯示元件中之工業應用需要LC相必須符合多項要求。此處尤其重要的是對濕氣、空氣及物理影響(諸如熱、紅外、可見及紫外輻射及直流與交流電場)之化學耐性。
此外，工業上適用之LC相需要具有在合適溫度範圍內之液晶中間相及低黏度。
迄今所揭示之一系列具有液晶中間相的化合物中無一者包括烷足所有該等要求之單一化合物。因此，通常製備2至25(較佳為3至18)種化合物之混合物，以便獲得可用作LC相之物質。然而，不可能以此方式容易地製備最佳的相，因為迄今未能獲得具有顯著負介電各向異性及足夠長期穩定性之液晶材料。
已知矩陣液晶顯示器(MLC顯示器)。可用於個別像素之個別切換的非線性元件為例如主動元件(亦即電晶體)。因而使用術語「主動矩陣」，其中可區別兩種類型：
1.在作為基板之矽圓晶上的MOS(金屬氧化物半導體)電晶體。
2.在作為基板之玻璃板上的薄膜電晶體(TFT)。
在類型1之情況下，所用電光效應通常為動態散射或客體-主體效應。使用單晶矽作為基板材料限制了顯示器尺寸，因為甚至各種顯示器部件之模組組件也會在接合處產生問題。
在較佳之更有前景之類型2的情況下，所用電光效應通常為TN效應。
對兩項技術進行區分：包含化合物半導體(諸如CdSe)之TFT或基於多晶或非晶矽之TFT。後一項技術正在全球範圍內被廣泛採用。
將TFT矩陣應用於顯示器之一玻璃板內部，而另一玻璃板在其內部載有透明反電極。與像素電極之尺寸相比，TFT很小且實際上對影像不具有不利效應。此項技術亦可擴展至能顯示全色之顯示器，其中按濾光器元件與每一可切換像素相對的方式配置紅色、綠色及藍色濾光器之鑲嵌體(mosaic)。
此處之術語MLC顯示器涵蓋具有整合非線性元件之任何矩陣式顯示器，亦即除了主動矩陣外，還有具有諸如變阻器或二極體(MIM=金屬-絕緣體-金屬)之被動元件之顯示器。
此類MLC顯示器尤其適用於TV應用(例如口袋式TV)或汽車或航空器構造中之高資訊顯示器。除關於對比度之角度依賴性及回應時間之問題外，在MLC顯示器中亦由於液晶混合物之比電阻不夠高而產生困難[TOGASHI,S.,SEKIGUCHI,K.,TANABE,H.,YAMAMOTO,E.,SORIMACHI,K.,TAJIMA,E.,WATANABE,H.,SHIMIZU,H.,Proc. Eurodisplay 84,1984年9月: A 210-288 Matrix LCD Controlled by Double Stage Diode Rings,第141頁及其後述內容,Paris；STROMER,M.,Proc. Eurodisplay 84,1984年9月: Design of Thin Film Transistors for Matrix Addressing of Television Liquid Crystal Displays,第145頁及其後述內容,Paris]。隨著電阻減小，MLC顯示器之對比度下降。由於液晶混合物之比電阻因與顯示器內部表面相互作用而通常在MLC顯示器之壽命內下降，所以高(初始)電阻對於在長操作期內必須具有可接受的電阻值之顯示器很重要。
因而，仍迫切需要具有極高比電阻同時具有寬操作溫度範圍、短回應時間及低臨限電壓(藉此可產生各種灰度)之MLC顯示器。
常用MLC-TN顯示器之缺點係歸因於其相對較低之對比度、相對較高之視角依賴性及該等顯示器中產生灰度之困難。
VA顯示器具有顯著較佳之視角依賴性且因此主要用於電視及監視器。然而，此處仍需要改良回應時間，尤其關於使用具有大於60 Hz之訊框率(影像變化頻率/重複率)的電視。然而，同時不可減損諸如低溫穩定性之性質。
本發明係基於以下目標：提供液晶混合物，尤其為用於監視器及TV應用之液晶混合物，該等液晶混合物係基於ECB效應或基於IPS或FFS效應，其不具有上述缺點或僅小程度上具有上述缺點。詳言之，必須確保監視器及電視亦可在極高及極低溫度下操作，且同時具有短回應時間並同時具有改良之可靠性特性，尤其在長時間操作後無殘影(image sticking)或顯著減少殘影。
令人驚訝地，若將通式I之極性化合物用於液晶混合物，尤其用於具有負介電各向異性之LC混合物，較佳用於VA顯示器，則有可能改良旋轉黏度(rotational viscosity)且因此改良回應時間。
所謂單環化合物(具有一個環之化合物)由於其較差的相性質及低澄清點而一般不能用於向列型液晶混合物。然而，令人驚訝的是，式I化合物同時具有極低旋轉黏度及高介電各向異性絕對值。因此有可能製備具有短回應時間，同時具有良好相性質及良好低溫特性之液晶混合物，較佳為VA混合物。
本發明因此係關於一種液晶介質，其包含至少一種式I化合物。本發明亦關於式I化合物。
本發明之混合物較佳展現具有70℃、較佳75℃、尤其80℃之澄清點的極寬向列相範圍、極有利的電容臨限值、相對較高之保持率值且同時展現在-20℃及-30℃下之極好的低溫穩定性以及極低旋轉黏度及短回應時間。此外，本發明之混合物的特徵在於以下事實：除旋轉黏度γ1有改良之外，可觀察到相對較高之彈性常數值K33以利於改良回應時間。
本發明混合物之一些較佳實施例如下所示。
在式I化合物中，R1及R1*各自彼此獨立地較佳表示直鏈烷氧基，尤其為OC2H5、OC3H7、OC4H9、OC5H11、OC6H13；此外表示烯氧基，尤其為OCH2CH=CH2、OCH2CH=CHCH3、OCH2CH=CHC2H5；此外表示烷基，尤其為正C3H7、正C4H9、正C5H11、正C6H13。
較佳式I化合物為式I-1至I-10化合物：
其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1-6個C原子之直鏈烷基，烯基及烯基*各自彼此獨立地表示具有2-6個C原子之直鏈烯基，烷氧基及烷氧基*各自彼此獨立地表示具有1-8個C原子之直鏈烷氧基，且L1及L2各自彼此獨立地表示F或Cl。
在式I-1至I-10化合物中，L1及L2各自彼此獨立地較佳表示F或Cl，尤其F。尤其較佳為式I-6化合物。在式I-6中，較佳為L1=L2=F。
本發明之混合物極其較佳包含至少一種式I-6A或I-6B化合物：
本發明之混合物極其較佳包含至少一種選自以下之群的化合物：
在式I及子式之化合物中，L1及L2各自彼此獨立地較佳表示F或Cl，尤其F。R1及R1*較佳皆表示烷氧基。
舉例而言，式I化合物可如下製備：
本發明亦關於式I-6A-1至I-6A-14及I-8A-1至I-8A-12之化合物。
本發明之介質較佳包含一種、兩種、三種、四種或四種以上，較佳為一種、兩種或三種式I化合物。
以整個混合物計，式I化合物在液晶介質中之用量較佳為1重量%，較佳為5重量%。尤其較佳為液晶介質包含2-15重量%之一或多種式I化合物。
本發明之液晶介質的較佳實施例如下所示：
a)另外包含一或多種選自式IIA、IIB及IIC化合物之群之化合物的液晶介質：
其中R2A、R2B及R2C各自彼此獨立地表示H、具有多達15個C原子之烷基，該烷基未經取代、經CN或CF3單取代或至少經鹵素單取代，另外其中該等基團中之一或多個CH2基團可經-O-、-S-、、-C≡C-、-CF2O-、-OCF2-、-OC-O-或-O-CO-以使得O原子不直接連接於彼此之方式置換，L1-4　各自彼此獨立地表示F、Cl、CF3或CHF2，Z2及Z2'　各自彼此獨立地表示一單鍵、-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CH=CHCH2O-，p　表示1或2，q　表示0或1，且v　表示1至6。
在式IIA及IIB化合物中，Z2可具有相同或不同含義。在式IIB化合物中，Z2及Z2'可具有相同或不同含義。
在式IIA、IIB及IIC化合物中，R2A、R2B及R2C各較佳表示具有1-6個C原子之烷基，尤其為CH3、C2H5、正C3H7、正C4H9、正C5H11。
在式IIA及IIB化合物中，L1、L2、L3及L4較佳表示L1=L2=F及L3=L4=F，此外為L1=F及L2=Cl，L1=Cl及L2=F，L3=F及L4=Cl，L3=Cl及L4=F。式IIA及IIB中之Z2及Z2'較佳各自彼此獨立地表示一單鍵，此外為-C2H4-橋鍵。
若在式IIB中，Z2=-C2H4-，則Z2'較佳為一單鍵，或若Z2'=-C2H4-，則Z2較佳為一單鍵。在式IIA及IIB化合物中，(O)CvH2v+1較佳表示OCvH2v+1，此外為CvH2v+1。在式IIC化合物中，(O)CvH2v+1較佳表示CvH2v+1。在式IIC化合物中，L3及L4較佳各表示F。
較佳之式IIA、IIB及IIC化合物如下所示：
其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1-6個C原子之直鏈烷基。
尤其較佳之本發明混合物包含一或多種式IIA-2、IIA-8、IIA-14、IIA-29、IIA-35、IIB-2、IIB-11、IIB-16及IIC-1之化合物。
式IIA及/或IIB化合物在整個混合物中之比例較佳為至少20重量%。
尤其較佳之本發明介質包含至少一種式IIC-1化合物
其中烷基及烷基*具有上述含義，該化合物含量較佳為大於3重量%，尤其大於5重量%且尤其較佳為5-25重量%。
b)另外包含一或多種式III化合物之液晶介質，
其中R31及R32各自彼此獨立地表示具有多達12個C原子之直鏈烷基、烷氧基烷基或烷氧基，及
Z3　表示一單鍵、-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C2F4-、-C4H8-、-CF=CF-。
較佳的式III化合物如下所示：
其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1-6個C原子之直鏈烷基。
本發明之介質較佳包含至少一種式IIIa及/或式IIIb化合物。
式III化合物在整個混合物中之比例較佳為至少5重量%。
c)另外包含下式化合物之液晶介質：
總量較佳為5重量%，尤其10重量%。
此外較佳為本發明混合物包含以下化合物：
d)另外包含一或多種下式之四環化合物之液晶介質：
其中R7-10　各自彼此獨立地具有請求項第2項中關於R2A所指示的含義之一，及w及x各自彼此獨立地表示1至6。
尤其較佳為混合物包含至少一種式V-9化合物。
e)另外包含一或多種式Y-1至Y-6之化合物的液晶介質：
其中R14-R19各自彼此獨立地表示具有1-6個C原子之烷基或烷氧基；z及m各自彼此獨立地表示1-6；x表示0、1、2或3。
本發明之介質尤其較佳包含一或多種式Y-1至Y-6之化合物，其含量較佳為5重量%。
f)另外包含一或多種式T-1至T-21之氟化聯三苯之液晶介質：
其中R表示具有1-7個C原子之直鏈烷基或烷氧基，且m=0、1、2、3、4、5或6且n表示0、1、2、3或4。
R較佳表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基。
本發明之介質較佳包含含量為2-30重量%、尤其為5-20重量%之式T-1至式T-22之聯三苯。
尤其較佳為式T-1、T-2、T-20及T-21化合物。在此等化合物中，R較佳表示烷基，此外表示烷氧基，其各具有1-5個C原子。在式T-20化合物中，R較佳表示烷基或烯基，尤其為烷基。在式T-21化合物中，R較佳表示烷基。
若混合物之Δn值欲0.1，則較佳將聯三苯用於本發明之混合物中。較佳混合物包含2-20重量%的一或多種選自化合物T-1至T-21之群之聯三苯化合物。
g)另外包含一或多種式B-1至B-3之聯苯的液晶介質：
其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1-6個C原子之直鏈烷基，及烯基及烯基*各自彼此獨立地表示具有2-6個C原子之直鏈烯基。
式B-1至B-3之聯苯在整個混合物中之比例較佳為至少3重量%，尤其5重量%。
在式B-1至B-3化合物中，式B-2化合物尤其較佳。
尤其較佳之聯苯為
其中烷基*表示具有1-6個C原子之烷基。本發明之介質尤其較佳包含一或多種式B-1a及/或式B-2c化合物。
h)包含至少一種式Z-1至Z-7之化合物的液晶介質：
其中R及烷基具有上述含義。
i)包含至少一種式O-1至O-16之化合物的液晶介質：
其中R1及R2具有關於R2A所指示之含義。R1及R2較佳各自彼此獨立地表示直鏈烷基。
較佳介質包含一或多種式O-1、O-3、O-4、O-5、O-9、O-13、O-14、O-15及/或O-16之化合物。
本發明之混合物極其較佳包含式O-9、O-15及/或O-16之化合物，其含量尤其為5-30%。
較佳的式O-15及O-16化合物如下所示：
本發明之介質尤其較佳包含式O-15a及/或式O-15b之三環化合物以及一或多種式O-16a至O-16d之二環化合物。式O-15a及/或式O-15b之化合物以及一或多種選自式O-16a至O-16d之二環化合物之化合物的總比例為5-40%，極其較佳為15-35%。
極其較佳之混合物包含化合物O-15a及O-16a：
以整個混合物計，化合物O-15a及O-16a較佳以15-35%、尤其較佳為15-25%且特別較佳為18-22%之濃度存在於該混合物中。
極其較佳之混合物包含化合物O-15b及O-16a：
以整個混合物計，化合物O-15b及O-16a較佳以15-35%、尤其較佳為15-25%且特別較佳為18-22%之濃度存在於該混合物中。
極其較佳之混合物包含以下三種化合物：
以整個混合物計，化合物O-15a、O-15b及O-16a較佳以15-35%、尤其較佳為15-25%且特別較佳為18-22%之濃度存在於該混合物中。
j)較佳的本發明之液晶介質包含一或多種含有四氫萘基或萘基單元之物質，諸如式N-1至式N-5之化合物：
其中R1N及R2N各自彼此獨立地具有關於R2A所指示之含義，較佳表示直鏈烷基、直鏈烷氧基或直鏈烯基，及Z1及Z2各自彼此獨立地表示-C2H4-、-CH=CH-、-(CH2)4-、-(CH2)3O-、-O(CH2)3-、-CH=CHCH2CH2-、-CH2CH2CH=CH-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CF=CH-、-CH=CF-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2-或一單鍵。
k)較佳的混合物包含一或多種選自以下之群之化合物：式BC之二氟二苯并色烷化合物、式CR之色烷、式PH-1及PH-2之氟化菲、式BF之氟化二苯并呋喃，
其中RB1、RB2、RCR1、RCR2、R1、R2各自彼此獨立地具有R2A之含義。c為0、1或2。
本發明之混合物較佳包含含量為3至20重量%、尤其為3至15重量%之式BC、CR、PH-1、PH-2及/或BF之化合物。
尤其較佳之式BC及CR化合物為化合物BC-1至BC-7及CR-1至CR-5，
其中烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有1-6個C原子之直鏈烷基，及烯基及烯基*各自彼此獨立地表示具有2-6個C原子之直鏈烯基。
極其較佳為包含一種、兩種或三種式BC-2之化合物之混合物。
1)較佳的混合物包含一或多種式In之茚烷化合物，
其中R11、R12、R13各自彼此獨立地表示具有1-6個C原子之直鏈烷基、烷氧基、烷氧基烷基或烯基，R12及R13　另外表示鹵素，較佳為F，
i　表示0、1或2。
較佳的式In化合物為如下指示之式In-1至In-16的化合物：
尤其較佳為式In-1、In-2、In-3及In-4之化合物。
式In及子式In-1至In-16之化合物較佳以5重量%、尤其為5-30重量%且極其較佳為5-25重量%之濃度用於本發明之混合物中。
m)較佳的混合物另外包含一或多種式L-1至L-11之化合物，
其中R、R1及R2各自彼此獨立地具有請求項第2項中關於R2A所指示之含義，且烷基表示具有1-6個C原子之烷基。s表示1或2。
尤其較佳為式L-1及L-4、尤其為L-4之化合物。
式L-1至L-11化合物較佳以5-50重量%、尤其為5-40重量%且極其較佳為10-40重量%之濃度使用。
尤其較佳的混合物概念如下所示：(所用縮寫詞闡明於表A中。此處n及m各自彼此獨立地表示1-6)。
本發明之混合物較佳包含：
-　式I化合物，其中L1=L2=F且R1=R1*=烷氧基，
-CPY-n-Om，尤其為CPY-2-O2、CPY-3-O2及/或CPY-5-O2，以整個混合物計，其濃度較佳為大於5%，尤其為10-30%，及/或
-CY-n-Om，較佳為CY-3-O2、CY-3-O4、CY-5-O2及/或CY-5-O4，以整個混合物計，其濃度較佳為大於5%，尤其為15-50%，及/或
-CCY-n-Om，較佳為CCY-4-O2、CCY-3-O2、CCY-3-O3、CCY-3-O1及/或CCY-5-O2，以整個混合物計，其濃度較佳為大於5%，尤其為10-30%，及/或
-CLY-n-Om，較佳為CLY-2-O4、CLY-3-O2及/或CLY-3-O3，以整個混合物計，其濃度較佳為大於5%，尤其為10-30%，及/或
-　CK-n-F，較佳為CK-3-F、CK-4-F及/或CK-5-F，以整個混合物計，其濃度較佳為大於5%，尤其為5-25%。
此外較佳為本發明混合物包含以下混合物概念：(n及m各自彼此獨立地表示1-6。)
-　CPY-n-Om及CY-n-Om，以整個混合物計，其濃度較佳為10-80%，及/或
-　CPY-n-Om及CK-n-F，以整個混合物計，其濃度較佳為10-70%，及/或
-CPY-n-Om及CLY-n-Om，以整個混合物計，其濃度較佳為10-80%。
本發明另外關於一種基於ECB、VA、PS-VA、IPS或FFS效應且具有主動矩陣定址之電光顯示器，其特徵為該電光顯示器含有如請求項第1項至第9項中之一或多項之液晶介質作為介電質。
本發明之液晶介質較佳具有-20℃至70℃、尤其較佳為-30℃至80℃、極其較佳為-40℃至90℃之向列相。
此處之表述「具有向列相」意指在一方面在相應溫度下於低溫下觀察不到近晶相及結晶，且另一方面在向列相受熱後仍未出現澄清。低溫下的研究係在相應溫度下用流量式黏度計進行且藉由儲存於具有對應於電光應用之層厚度的測試單元中至少100小時來檢查。若在-20℃之溫度下於相應測試單元中之儲存穩定性為1000小時或1000小時以上，則該介質被稱為在此溫度下穩定。在-30℃及-40℃之溫度下，相應時間分別為500小時及250小時。在高溫下，澄清點藉由習知方法於毛細管中來量測。
液晶混合物較佳具有至少60 K之向列相範圍及20℃下至多30 mm2‧s-1之流動黏度v20。
在液晶混合物中雙折射率值Δn通常在0.07與0.16之間，較佳在0.08與0.12之間。
本發明之液晶混合物具有-0.5至-8.0，尤其為-2.5至-6.0之Δε，其中Δε表示介電各向異性。20℃下之旋轉黏度γ1較佳165 mPa‧s，尤其140 mPa‧s。
本發明之液晶介質具有相對較低之臨限電壓值(V0)。其較佳在1.7 V至3.0 V之範圍內，尤其較佳2.5 V且極其較佳2.3 V。
在本發明中，除非另有明確的指示，否則術語「臨限電壓」係關於電容臨限值(V0)，亦稱為弗雷德里克臨限值(Freedericks threshold)。
此外，本發明之液晶介質在液晶單元中具有高電壓保持率值。
通常，具有低定址電壓或臨限電壓之液晶介質與彼等具有較高定址電壓或臨限電壓之液晶介質相比展現較低之電壓保持率，反之亦然。
在本發明中，術語「介電正性化合物」表示Δε>1.5之化合物，術語「介電中性化合物」表示-1.5Δε1.5之彼等化合物，且術語「介電負性化合物」表示Δε<-1.5之彼等化合物。化合物之介電各向異性在此係藉由溶解10%化合物於液晶主體中，且於在各情況下具有20 μm層厚度之至少一個測試單元中，在1 kHz下垂直與平行表面對準下測定所得混合物的電容來測定。量測電壓通常為0.5 V至1.0 V，但始終低於所研究之各別液晶混合物的電容臨限值。
本發明中所示之所有溫度值以℃為單位。
本發明之混合物適用於所有VA-TFT應用，諸如VAN、MVA、(S)-PVA、ASV、PSA(聚合物安定VA)及PS-VA(聚合物穩定VA)。其另外適用於具有負Δε之IPS(共平面切換)及FFS(邊緣場切換)應用。
本發明顯示器中之向列液晶混合物通常包含兩種組分A及B，該等組分本身係由一或多種個別化合物組成。
組分A具有顯著負介電各向異性且提供向列相一-0.5之介電各向異性。除一或多種式I化合物之外，其較佳包含式IIA、IIB 及/或IIC之化合物，此外包含式III化合物。
組分A之比例較佳介於45%與100%之間，尤其介於60%與100%之間。
對於組分A，較佳選擇Δε值-0.8之一種(或多種)個別化合物。在整個混合物中A比例愈小，則此值必須更負。
組分B具有明顯的向列原性(nematogeneity)且在20℃下流動黏度不大於30mm2‧s-1，較佳不大於25mm2‧s-1。
組分B中之尤其較佳的個別化合物為在20℃下流動黏度不大於18mm2‧s-1、較佳不大於12mm2‧s-1之極低黏度的向列液晶。
組分B為單變性或雙變性向列，無近晶相且能夠防止液晶混合物中近晶相在低至極低溫度下發生。舉例而言，若將各種高向列原性材料添加至近晶液晶混合物中，則可經由所達成之近晶相抑制程度比較此等材料之向列原性。
混合物可視情況亦包含組分C，其包含介電各向異性Δε1.5之化合物。以整個混合物計，該等所謂正性化合物一般以20重量%之量存在於負介電各向異性混合物中。
熟習此項技術者自文獻中得知眾多合適材料。尤其較佳為式III化合物。
此外，此等液晶相亦可包含18種以上組分，較佳為18至25種組分。
除一或多種式I化合物之外，各相較佳包含4至15種，尤其為5至12種，且尤其較佳<10種之式IIA、IIB及/或IIC化合物及視情況選用之式III化合物。
除式I化合物及式IIA、IIB及/或IIC化合物及視情況選用之式III化合物之外，其他成分亦可例如以佔整個混合物至多45%，但較佳為至多35%，尤其為至多10%之量存在。
其他成分較佳係選自來自以下類別之向列或向列原基物質(尤其為已知物質)：氧化偶氮苯、亞苄基苯胺、聯苯、聯三苯、苯甲酸苯酯或苯甲酸環己酯、環己羧酸苯酯或環己羧酸環己酯、苯基環己烷、環己基聯苯、環己基環己烷、環己基萘、1,4-雙環己基聯苯或環己基嘧啶、苯基-或環己基二噁烷、視情況鹵化之芪、苄基苯基醚、二苯乙炔及經取代之肉桂酸酯。
適合作為此類液晶相之成分的最重要化合物特徵在於具有下式IV：
R20-L-G-E-R21　IV，
其中L及E各表示來自由1,4-二取代之苯及環己烷環、4,4'-二取代之聯苯、苯基環己烷及環己基環己烷系統、2,5-二取代之嘧啶及1,3-二噁烷環、2,6-二取代之萘、二氫化萘及四氫化萘、喹唑啉及四氫喹唑啉形成之群的碳環或雜環系統，G表示-CH=CH-、-N(O)=N-、-CH=CQ-、-CH=N(O)-、-C≡C-、-CH2-CH2-、-CO-O-、-CH2-O-、-CO-S-、-CH2-S-、-CH=N-、-COO-Phe-COO-、-CF2O-、-CF=CF-、-OCF2-、-OCH2-、-(CH2)4-、-(CH2)3O-或C-C單鍵，Q表示鹵素(較佳為氯)或-CN，且R20及R21各表示具有多達18個(較佳多達8個)碳原子之烷基、烯基、烷氧基、烷氧基烷基或烷氧基羰氧基，或此等基團之一替代地表示CN、NC、NO2、NCS、CF3、SF5、OCF3、F、Cl或Br。
在多數此等化合物中，R20及R21彼此不同，此等基團之一通常為烷基或烷氧基。所提出的取代基之其他變型亦常用。許多此等物質或其混合物為市售的。所有此等物質可藉由自文獻得知之方法來製備。
對於熟習此項技術者，不言而喻，本發明之VA、IPS或FFS混合物亦可包含例如H、N、O、Cl及F已由相應同位素置換之化合物。
此外，可聚合化合物(所謂的反應性液晶原(RM)，例如在U.S. 6,861,107中所揭示)可以按混合物計較佳為0.12-5重量%、尤其較佳為0.2-2重量%之濃度添加於本發明之混合物中。該等混合物可視情況亦包含如例如U.S. 6,781,665中所述之引發劑。引發劑(例如Ciba之Irganox-1076)較佳以0-1%之量添加於包含可聚合化合物之混合物中。此類混合物可用於所謂聚合物穩定VA模式(PS-VA)或PSA(聚合物安定VA)，其中反應性液晶原之聚合意欲發生於液晶混合物中。關於此之必要條件為液晶混合物本身不包含任何可聚合組分。
在本發明之一個較佳實施例中，可聚合化合物係選自式M之化合物：
RMa-AM1-(ZM1-AM2)m1-RMb　M，
其中個別基團具有以下含義：RMa及RMb 各自彼此獨立地表示P、P-Sp-、H、鹵素、SF5、NO2、烷基、烯基或炔基，其中該等基團RMa及RMb中之至少一者較佳表示基團P或P-Sp-或含有基團P或P-Sp-，P　表示可聚合基團，Sp　表示間隔基或一單鍵，AM1及AM2　各自彼此獨立地表示較佳具有4至25個環原子(較佳為C原子)之芳族、雜芳族、脂環或雜環基團，其亦可涵蓋或含有稠合環且其可視情況經L單取代或多取代，L表示P、P-Sp-、OH、CH2OH、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(Rx)2、-C(=O)Y1、-C(=O)Rx、-N(Rx)2、視情況經取代之矽烷基、視情況經取代之具有6至20個C原子之芳基、或具有1至25個C原子之直鏈或分支鏈烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，另外其中一或多個H原子可經F、Cl、P或P-Sp-置換，較佳為P、P-Sp-、H、OH、CH2OH、鹵素、SF5、NO2、烷基、烯基或炔基，Y1　表示鹵素，ZM1　表示-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-(CH2)n1-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-(CF2)n1-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-CH=CH-、-COO-、-OCO-CH=CH-、CR0R00或一單鍵，R0及R00　各自彼此獨立地表示H或具有1至12個C原子之烷基，Rx　表示P、P-Sp-、H、鹵素、具有1至25個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基(另外其中一或多個不相鄰CH2基團可經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以使得O及/或S原子不直接連接於彼此之方式置換，且另外其中一或多個H原子可經F、Cl、P或P-Sp-置換)、視情況經取代之具有6至40個C原子之芳基或芳氧基、或視情況經取代之具有2至40個C原子之雜芳基或雜芳氧基，m1　表示0、1、2、3或4，及n1　表示1、2、3或4，其中來自所存在之基團RMa、RMb及取代基L中的至少一個，較佳為一個、兩個或三個，尤其較佳為一或兩個表示基團P或P-Sp-或含有至少一個基團P或P-Sp-。
尤其較佳之式M化合物為如下化合物，其中RMa及RMb　各自彼此獨立地表示P、P-Sp-、H、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、SF5、或具有1至25個C原子之直鏈或分支鏈烷基，另外其中一或多個不相鄰CH2基團各自可彼此獨立地經-C(R0)=C(R00)-、-C≡C-、-N(R00)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以使得O及/或S原子不直接連接於彼此之方式置換，且另外其中一或多個H原子可經F、Cl、Br、I、CN、P或P-Sp-置換，其中基團RMa及RMb中之至少一個較佳表示或含有基團P或P-Sp-，AM1及AM2　各自彼此獨立地表示1,4-伸苯基、萘-1,4-二基、萘-2,6-二基、菲-2,7-二基、蒽-2,7-二基、薄-2,7-二基、香豆素、黃酮(另外其中此等基團中之一或多個CH基可經N置換)、環己烷-1,4-二基(另外其中一或多個不相鄰CH2基團可經O及/或S置換)、1,4-伸環己烯基、雙環[1.1.1]戊烷-1,3-二基、雙環[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、哌啶-1,4-二基、十氫萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基、茚烷-2,5-二基或八氫-4,7-甲橋茚烷-2,5-二基，其中所有此等基團均可未經取代或經L單取代或多取代，L　表示P、P-Sp-、OH、CH2OH、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)N(Rx)2、-C(=O)Y1、-C(=O)Rx、-N(Rx)2、視情況經取代之矽烷基、視情況經取代之具有6至20個C原子之芳基、或具有1至25個C原子之直鏈或分支鏈烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，另外其中一或多個H原子可經F、C1、P或P-Sp-置換，P　表示可聚合基團，Y1　表示鹵素，Rx　表示P、P-Sp-、H、鹵素、具有1至25個C原子之直鏈、分支鏈或環狀烷基(另外其中一或多個不相鄰CH2基團可經-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以使得O及/或S原子不直接連接於彼此之方式置換，且另外其中一或多個H原子可經F、Cl、P或P-Sp-置換)、視情況經取代之具有6至40個C原子之芳基或芳氧基、或視情況經取代之具有2至40個C原子之雜芳基或雜芳氧基。
極其較佳為RMa及RMb之一或兩者表示P或P-Sp-之式M化合物。
適用於本發明之液晶介質及PS-VA顯示器或PSA顯示器之較佳RM係選自例如以下之式：
其中個別基團具有以下含義：P1及P2　各自彼此獨立地表示可聚合基團，其較佳具有上文及下文關於P所指示之含義之一，尤其較佳為丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氟丙烯酸酯基、氧雜環丁烷基、乙烯氧基或環氧基，Sp1及Sp2　各自彼此獨立地表示一單鍵或間隔基，其較佳具有上文及下文關於Sp所指示之含義之一，且尤其較佳為-(CH2)p1-、-(CH2)p1-O-、-(CH2)p1-CO-O-或-(CH2)p1-O-CO-O-，其中p1為1至12之整數，且其中最後提及之基團與相鄰環經由O原子連接，其中基團P1-Sp1-及P2-Sp2-之一亦可表示Raa，Raa　表示H、F、Cl、CN或具有1至25個C原子之直鏈或分支鏈烷基，另外其中一或多個不相鄰CH2基團各自可彼此獨立地經-C(R0)=C(R00)-、-C≡C-、N(R0)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以使得O及/或S原子不直接連接於彼此之方式置換，且另外其中一或多個H原子可經F、Cl、CN或P1-Sp1-置換，尤其較佳為具有1至12個C原子之直鏈或分支鏈、視情況經單氟化或多氟化之烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧羰基或烷基羰氧基(其中該等烯基及炔基具有至少兩個C原子且該等分支鏈基團具有至少三個C原子)，R0、R00　各自彼此獨立地且在每次出現時相同或不同地表示H或具有1至12個C原子之烷基，Ry及Rz　各自彼此獨立地表示H、F、CH3或CF3，ZM1　表示-O-、-CO-、-C(RyRz)-或-CF2CF2-，ZM2及ZM3　各自彼此獨立地表示-CO-O-、-O-CO-、-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-、-OCF2-或-(CH2)n-，其中n為2、3或4，L　在每次出現時相同或不同地表示F、Cl、CN或具有1至12個C原子之直鏈或分支鏈、視情況經單氟化或多氟化之烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧羰基或烷基羰氧基，較佳為F，L'及L"　各自彼此獨立地表示H、F或Cl，r　表示0、1、2、3或4，s　表示0、1、2或3，t　表示0、1或2，及x　表示0或1。
合適的可聚合化合物例如列舉於表D中。
本申請案之液晶介質較佳包含總計為0.1%至10%、較佳為0.2%至4.0%、尤其較佳為0.2%至2.0%之可聚合化合物。
尤其較佳為式M之可聚合化合物。
本發明之混合物可另外包含習知添加劑，諸如穩定劑、抗氧化劑、UV吸收劑、奈米顆粒、微粒等。
本發明之液晶顯示器的結構對應於常見幾何形狀，如例如EP-A 0 240 379中所述。
以下實例意欲說明本發明，但不限制本發明。在上文及下文中，百分比數據指示重量百分比；所有溫度以攝氏度來指示。
在整個本專利申請案中，1,4-伸環己基環及1,4-伸苯基環描述如下：
除式IIA及/或IIB及/或IIC化合物、一或多種式I化合物之外，本發明之混合物較佳包含一或多種來自如下所示之表A之化合物。
表A
使用以下縮寫：
(n、m、m'、z：各自彼此獨立地為1、2、3、4、5或6；(O)CmH2m+1意指OCmH2m+1或CmH2m+1)
可根據本發明使用之液晶混合物係以本身習知之方式製備。一般而言，適宜在高溫下使以較少量使用之所需量的組分溶於構成主要成分之組分中。亦有可能混合各組分於有機溶劑中(例如在丙酮、氯仿或甲醇中)之溶液，且在充分混合後例如藉由蒸餾再移除溶劑。
藉助於合適添加劑，本發明之液晶相可以一定方式加以改質，以便其可用於迄今已揭示之任何類型的例如ECB、VAN、IPS、GH或ASM-VA LCD顯示器。
介電質亦可包含熟習此項技術者已知及已在文獻中描述之其他添加劑，諸如UV吸收劑、抗氧化劑、奈米顆粒及自由基清除劑。例如，可添加0-15%多色性染料、穩定劑或對掌性摻雜劑。適用於本發明混合物之穩定劑尤其為表B中列舉之穩定劑。
例如，可添加0-15%之多色染料，此外可添加導電鹽類，較佳為4-己氧基苯甲酸乙基二甲基十二烷基銨、四苯基硼酸四丁基銨或冠醚之錯鹽(參見例如Haller等人，Mol. Cryst. Liq. Cryst.　第24卷，第249-258頁(1973))以改良傳導率，或可添加用以改良向列相之介電各向異性、黏度及/或對準的物質。此類物質例如描述於DE-A 22 09 127、22 40 864、23 21 632、23 38 281、24 50 088、26 37 430及28 53 728中。
表B展示可添加至本發明混合物中之可能摻雜劑。若混合物包含摻雜劑，則其係以0.01-4重量%(較佳為0.1-1.0重量%)之量使用。
以混合物總量計，可以至多10重量%、較佳為0.01重量%至6重量%、尤其為0.1重量%至3重量%之量添加於例如本發明混合物中的穩定劑展示於下表C中。較佳穩定劑尤其為BHT衍生物，例如2,6-二-第三丁基-4-烷基酚及Tinuvin 770。
表C
(n=1-12)
適用於本發明混合物、較佳用於PSA及PS-VA應用中之反應性液晶原展示於下表D中：
 工作實例：
以下實例意欲說明本發明，但不限制本發明。在該等實例中，m.p.表示熔點且C表示液晶物質之澄清點(以攝氏度為單位)；沸點用b.p.表示。此外：C表示結晶固體狀態，S表示近晶相(指標符表示相類型)，N表示向列態，Ch表示膽固醇相，I表示各向同性相，Tg表示玻璃轉移溫度。兩符號之間的數字表示轉變溫度(以攝氏度為單位)。
用於測定式I化合物光學各向異性Δn之主體混合物為市售混合物ZLI-4792(Merck KGaA)。使用市售混合物ZLI-2857測定介電各向異性Δε。根據在添加所欲研究之化合物後主體混合物介電常數之變化獲得所欲研究之化合物的物理資料且外推至100%所用化合物。一般視溶解度而定，將10%所欲研究之化合物溶解於主體混合物中。
除非另外指明，否則份數或百分比數據指示重量份或重量百分比。
習知處理方式：添加水，用二氯甲烷萃取混合物，分離各相，乾燥且蒸發有機相，並藉由結晶及/或層析純化產物。
實例1
最初將100 g(0.54 mol)2,3-二氟丁氧基苯引入750 ml THF中且冷卻至-70℃。接著逐滴添加360 ml 1.6 M正丁基鋰於己烷中之溶液(0.57 mol)。在-70℃下再攪拌混合物1小時，且隨後逐滴添加於100 ml THF中之66 ml(0.59 mol)硼酸三甲酯。溫熱批料至0℃，且添加46 ml冰乙酸及100 ml水。接著在30℃下逐滴添加140 ml過氧化氫(30%)。在此添加過程中，將反應混合物溫至約45℃。使混合物冷卻至室溫且再攪拌1小時，隨後進行習知處理。此舉獲得78 g粗產物，在未經進一步純化下，將其溶解於200 ml乙基甲基酮中，且添加0.4 mol正丁基溴及0.5 mol碳酸鉀。使混合物在回流下沸騰隔夜且進行習知處理。藉由在0.5毫巴及107-110℃之沸點下蒸餾進行最後純化。
C-8 I；Δn=0.0832；Δε=-8.6
以類似方式製備以下之式的化合物：
實例2
使10 g 4-丙氧基-2,3-二氟苯酚(53 mmol)與8.4 g 3-溴-1-丙烯(69 mmol)及8.1 g碳酸鉀在回流下沸騰隔夜。對混合物進行習知處理，且在0.5毫巴及88-90℃之沸點下蒸餾殘餘物。
Tg-86 C-38 I；Δn=0.0873；Δε=-7.7以類似方式製備以下之式的化合物：
在上文及下文中，V0　表示在20℃下之臨限電壓，電容性[V]，Δn　表示在20℃及589 nm下量測之光學各向異性，Δε　表示在20℃及1 kHz下之介電各向異性，cl.p.　表示澄清點[℃]，K1　表示在20℃下之彈性常數，「張開」變形[pN]，K3　表示在20℃下之彈性常數，「彎曲」變形[pN]，γ1　表示在20℃下量測之旋轉黏度[mPa‧s]，其係在磁場中藉由旋轉法測定
LTS　表示在測試單元中測定之低溫穩定性(向列相)。
用於量測臨限電壓之顯示器具有兩個間隔20 μm之平面平行的外板及具有位於外板內側上之SE-1211(Nissan化學品)覆蓋對準層之電極層，其實現液晶之垂直對準。
除非另外明確指示，否則本申請案中之所有濃度係關於相應混合物或混合物組分。除非另外明確指示，否則如「Merck Liquid Crystals,Physical Properties of Liquid Crystals」,Status 1997年11月,Merck KGaA,Germany中所述測定所有物理性質且在20℃之溫度下適用。
混合物實例
關於製備PS-VA混合物，將0.2%之下式的可聚合化合物
添加至99.8%之實例M31之混合物中。
將PS-VA混合物引入垂直對準之單元中。在施加24 V電壓後，用100 mW/cm2功率之UV光照射該單元。隨後出現以下傾角：
實例M38
關於製備PS-VA混合物，將0.3%之下式的可聚合化合物
添加至99.7%之實例M37之混合物中。
將PS-VA混合物引入垂直對準之單元中。在施加24 V電壓後，用100 mW/cm2功率之UV光照射該單元。
實例M39
關於製備PS-VA混合物，將0.3%之下式的可聚合化合物
添加至99.7%之實例M37之混合物中。
將PS-VA混合物引入垂直對準之單元中。在施加24 V電壓後，用100 mW/cm2功率之UV光照射該單元。
實例M40
關於製備PS-VA混合物，將0.3%之下式的可聚合化合物
添加至99.7%之實例M37之混合物中。
將PS-VA混合物引入垂直對準之單元中。在施加24 V電壓後，用100 mW/cm2功率之UV光照射該單元。

Claims (25)

  1. 一種基於極性化合物之混合物的液晶介質，其特徵在於其包含至少一種式I化合物， 其中R1及R1* 各自彼此獨立地表示具有1至15個C原子之烷基或烷氧基，另外其中此等基團中之一或多個CH2基各自可彼此獨立地經-C≡C-、-CF2O-、-CH=CH-、、、-O-、-CO-O-、-O-CO-以使得O原子不直接連接於彼此之方式置換，且另外其中一或多個H原子可經鹵素置換，及L1及L2 各自彼此獨立地表示F、Cl、CF3或CHF2。
  2. 如請求項1之液晶介質，其特徵在於其另外包含一或多種選自式IIA、IIB及IIC化合物之群之化合物， 其中R2A、R2B及R2C各自彼此獨立地表示H、具有多達15個C原子之烷基，該烷基未經取代、經CN或CF3單取代或至少經鹵素單取代，另外其中該等基團中之一或多個CH2基團可經-O-、-S-、、-C≡C-、-CF2O-、-OCF2-、-OC-O-或-O-CO-以使得O原子不直接連接於彼此之方式置換，L1-4 各自彼此獨立地表示F或Cl，Z2及Z2' 各自彼此獨立地表示一單鍵、-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C2F4-、-CF=CF-、-CH=CHCH2O-，p 表示1或2，q 表示0或1，且v 表示1至6。
  3. 如請求項2之液晶介質，其特徵在於該介質包含至少一種式IIA-1至IIC-1之化合物， 其中烷基及烷基* 各自彼此獨立地表示具有1-6個C原子之直鏈烷基，及烯基 各自彼此獨立地表示具有2-6個C原子之直鏈烯基。
  4. 如請求項3之液晶介質，其特徵在於該介質包含至少一種式IIC-1之化合物，
  5. 如請求項1至4中任一項之液晶介質，其特徵在於其另外包含一或多種式III化合物， 其中R31及R32 各自彼此獨立地表示具有多達12個C原子 之直鏈烷基、烷氧基烷基或烷氧基，及表示、、、或 ，Z3 表示一單鍵、-CH2CH2-、-CH=CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C2F4-、-C4H9-、-CF=CF-。
  6. 如請求項1至4中任一項之液晶介質，其特徵在於該介質包含至少一種式I-1至I-10之化合物， 其中烷基、烷基*及烯基如請求項4中所定義，烯基* 各自彼此獨立地表示具有2-6個C原子之直鏈烯基，烷氧基及烷氧基* 各自彼此獨立地表示具有1-6個C原子之直鏈烷氧基，及L1及L2 各自彼此獨立地表示F或Cl。
  7. 如請求項5之液晶介質，其特徵在於該介質包含至少一種式IIIa至IIId之化合物， 其中烷基及烷基* 各自彼此獨立地表示具有1-6個C原子之直鏈烷基。
  8. 如請求項1至4中任一項之液晶介質，其特徵在於該介質另外包含至少一種式L-1至L-11之化合物， 其中R、R1及R2 各自彼此獨立地具有如請求項2中關於R2A所指示之含義，且烷基表示具有1-6個C原子之烷基，及s 表示1或2。
  9. 如請求項1至4中任一項之液晶介質，其特徵在於該介質另外包含一或多種式T-1至T-21之聯三苯， 其中R 表示具有1-7個C原子之直鏈烷基或烷氧基，及 m 表示1至6。
  10. 如請求項1至4中任一項之液晶介質，其特徵在於該介質另外包含一或多種式O-1至O-16之化合物， 其中R1及R2 各自彼此獨立地具有如請求項2中關於R2A所指示之含義。
  11. 如請求項1至4中任一項之液晶介質，其特徵在於該介質另外包含一或多種式In之茚烷化合物， 其中R11、R12、R13 表示具有1-5個C原子之直鏈烷基、烷氧基、烷氧基烷基或烯基，R12及R13 另外亦表示鹵素，表示 i 表示0、1或2。
  12. 如請求項1至4中任一項之液晶介質，其特徵在於該介質包含至少一種下式化合物，及/或及/或 總量為5重量%。
  13. 如請求項1至4中任一項之液晶介質，其特徵在於該介質包含下式化合物，
  14. 如請求項1至4中任一項之液晶介質，其特徵在於該介質包含至少一種式B-1至B-3之化合物， 其中烷基及烷基* 各自彼此獨立地表示具有1-6個C原子之直鏈烷基，及烯基及烯基* 各自彼此獨立地表示具有2-6個C原子之直鏈烯基。
  15. 如請求項1至4中任一項之液晶介質，其特徵在於該介質包含式I化合物，其中L1=L2=F且R1=R1*=烷氧基，，及/或CPY-n-(O)m ，及/或CY-n-Om ，及/或CCY-n-Om ，及/或CLY-n-Om CK-n-F其中n及m各自彼此獨立地表示1-6。
  16. 如請求項15之液晶介質，其特徵在於該介質包含CPY-n-Om及CY-n-Om，或CPY-n-Om及CK-n-F，或CPY-n-Om及CLY-n-Om。
  17. 如請求項1至4中任一項之液晶介質，其特徵在於該介質另外包含至少一種選自下述化合物之添加劑： C 15 CB 15 CM 21 R/S-811 CM 44 CM 45 CM 47 CN R/S-1011 R/S-2011 R/S-3011 R/S-4011 R/S-5011 其中n=1、2、3、4、5、6或7。
  18. 如請求項17之液晶介質，其包含Tinuvin 770。
  19. 如請求項1至4中任一項之液晶介質，其特徵在於該介質包含至少一種選自下列化合物之反應性液晶原： RM-1 RM-2 RM-3 RM-4 RM-5 RM-6 RM-7 RM-8 RM-9 RM-10 RM-11 RM-12 RM-13 RM-14 RM-15 RM-16 RM-17 RM-18 RM-19 RM-20 RM-21 RM-22 RM-23 RM-24 RM-25 RM-26 RM-27 RM-28 RM-29 RM-30 RM-31 RM-32 RM-33 RM-34
  20. 如請求項1至4中任一項之液晶介質，其特徵在於該式I化 合物在整個混合物中之比例1重量%。
  21. 一種製備如請求項1至20中任一項之液晶介質的方法，其特徵在於使至少一種該式I化合物與至少一種其他液晶化合物混合，且視情況添加添加劑。
  22. 一種如請求項1至20中任一項之液晶介質的用途，其係用於電光顯示器中。
  23. 一種具有主動矩陣定址之電光顯示器，其特徵在於其含有如請求項1至20中任一項之液晶介質作為介電質。
  24. 如請求項23之電光顯示器，其特徵在於其為VA、PSA、PS-VA、PALC、FFS或IPS顯示器。
  25. 一種化合物，其具有以下之式：
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