TWI652314B - 改性異丁烯-異戊二烯橡膠及其製備方法及固化物 - Google Patents

改性異丁烯-異戊二烯橡膠及其製備方法及固化物 Download PDF

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Abstract

本發明提供改性異丁烯-異戊二烯橡膠（IIR，Isobutylene-isoprene Rubber），上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠包含以下化學式1的結構單元， 化學式1：

Description

改性異丁烯-異戊二烯橡膠及其製備方法及固化物
本發明涉及改性異丁烯-異戊二烯橡膠及其製備方法及固化物。
一般，異丁烯-異戊二烯橡膠由於耐化學性、耐濕性、電絕緣性等優秀，因而用作黏結組合物、黏結片等的用途，但由於不飽和鍵少，因而存在難以固化的問題。
為了解決上述問題，在對異丁烯-異戊二烯橡膠執行硫化處理來進行固化的情況下，產生顏色發生變化的變色現象，從而有可能降低光學特性，進而，存在因殘留在產品內的硫元素而發生腐蝕的問題。
並且，這種硫化處理工序必須需要高溫的工序，因而工作性極差，並存在危險性。
並且，在通過異丁烯-異戊二烯橡膠的鹵素取代進行交聯的情況下，因鹵族元素的毒性而對人體有害，且有可能產生環境污染。
發明所欲解決之問題
在本發明的一實例中，提供改性異丁烯-異戊二烯橡膠，同時實現優秀的黏結性、優秀的透明性、優秀的柔韌性及優秀的耐透濕性。
在本發明的再一實例中，提供固化物，上述固化物由包含上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠的組合物熱固化而成。
在本發明的另一實例中，提供上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠的製備方法。
但是，本發明所要解決的技術問題並不局限於以上所提及的問題，本發明所屬技術領域的普通技術人員可從以下記載內容中明確地理解未提及的其他問題。
解決問題之技術手段
在本發明的一實例中，提供包含以下化學式1的結構單元的改性異丁烯-異戊二烯橡膠。
化學式1：
在上述化學式1中，上述X為包含2個以上的羧基的烷基。
在上述化學式1中，上述X可以為由以下化學式2表示的官能團、由以下化學式3表示的官能團或由以下化學式4表示的官能團。
化學式2：
化學式3：
化學式4：
在上述化學式2至化學式4中，上述R1 至R12 分別獨立地表示取代或未取代的碳原子數為1至12個的烷基或氫。
在上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠的總結構單元中，可包含約0.5摩爾百分比至約5.0摩爾百分比的上述化學式1的結構單元。
在上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠的總結構單元中，可包含約95.0摩爾百分比至約99.5摩爾百分比的以下化學式5的結構單元。
化學式5：
上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠可不包含硫原子及鹵素原子。
上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠的重均分子量可以為約10000g/mol至約1000000g/mol。
上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠的玻璃化轉變溫度可以為約-80℃至約-20℃。
在本發明的再一實例中，提供由組合物熱固化而成的固化物，上述組合物包含上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠及熱固化劑。
上述固化物可不包含硫原子、鹵素原子及增黏劑（tackifier）。
上述組合物還可包含選自由包含碳-碳雙鍵的環狀酸酐、包含環狀酸酐骨架的聚烯烴（polyolefin）類聚合物、包含羧酸（carboxylic acid）、羧基的聚烯烴類聚合物及它們的組合組成的組中的至少一種。
上述固化物的凝膠分數可以為約10％以上。
使上述熱固化性組合物熱固化來形成光學用黏結膜作為固化物，上述黏結膜的黏結力可以為約500g/in至約6000g/in。
在本發明的另一實例中，提供改性異丁烯-異戊二烯橡膠的製備方法，上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠的製備方法包括：混合異丁烯-異戊二烯橡膠及溶劑來準備原料組合物的步驟；在上述原料組合物中添加包含碳-碳雙鍵的環狀酸酐及自由基引發劑，來使上述異丁烯-異戊二烯橡膠及包含上述碳-碳雙鍵的環狀酸酐進行反應，從而形成中間產物的步驟；以及在包含上述中間產物的原料組合物中添加酸性水溶液或鹼性水溶液，來進行水解反應的步驟。
包含上述碳-碳雙鍵的環狀酸酐可包含選自由用以下化學式6表示的化合物、由以下化學式7表示的化合物、由以下化學式8表示的化合物及它們的組合組成的組中的至少一種。
化學式6：
化學式7：
化學式8：
在上述化學式6至化學式8中，上述R1 至R12 分別獨立地表示氫或取代或未取代的碳原子數為1至12個的烷基或氫。
上述中間產物可包含以下化學式9的結構單元。
化學式9：
在上述化學式9中，上述Y為從包含上述碳-碳雙鍵的環狀酸酐衍生的衍生物。
在上述化學式9中，上述Y可以為由以下化學式10表示的官能團、由以下化學式11表示的官能團或由以下化學式12表示的官能團。
化學式10：
化學式11：
化學式12：
在上述化學式10至化學式12中，上述R1 至R12 分別獨立地表示取代或未取代的碳原子數為1至12個的烷基或氫。
可由上述中間產物進行上述水解反應來製備包含以下化學式1的結構單元的改性異丁烯-異戊二烯橡膠。
化學式1：
在上述化學式1中，上述X為包含2個以上的羧基的烷基。
在上述化學式1中，上述X可以為由以下化學式2表示的官能團、由以下化學式3表示的官能團或由以下化學式4表示的官能團。
化學式2：
化學式3：
化學式4：
在上述化學式2至化學式4中，上述R1 至R12 分別獨立地表示取代或未取代的碳原子數為1至12個的烷基或氫。
在準備上述原料組合物的步驟中，上述異丁烯-異戊二烯橡膠可包含約95.0摩爾百分比至約99.5摩爾百分比的以下化學式5的結構單元及約0.5摩爾百分比至約5.0摩爾百分比的以下化學式13的結構單元。
化學式5：
化學式13：
相對於100重量份的上述異丁烯-異戊二烯橡膠，可添加約0.5重量份至約10重量份的包含上述碳-碳雙鍵的環狀酸酐。
從上述原料組合物中添加包含上述碳-碳雙鍵的環狀酸酐及上述自由基引發劑之前開始執行規定時間的氮吹掃。
在使上述異丁烯-異戊二烯橡膠及包含上述碳-碳雙鍵的環狀酸酐反應的期間，可將原料組合物的溫度維持在約30℃至約250℃的範圍內。
在使上述異丁烯-異戊二烯橡膠及包含上述碳-碳雙鍵的環狀酸酐反應的期間，能夠以約100rpm至約300rpm的攪拌速度攪拌原料組合物。
對照先前技術之功效
上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠可同時實現優秀的黏結性、優秀的透明性、優秀的柔韌性及優秀的耐透濕性。
以下，詳細說明本發明的實例。但這僅作為例示而提出，本發明並不局限於此，本發明僅根據後述的發明要求保護範圍的範疇而定義。
在本說明書中，只要沒有另外的定義，“烷基（alkyl group）”就指不包含任何烯基（alkenyl group）或炔基（alkynyl group）的飽和烷基（saturated alkyl group），上述烷基可以為支鏈型、直鏈型或環狀。
例如，作為典型的烷基有乙基（ethyl group）、丙基（propyl group）、異丙基（isopropyl group）、正丁基（n-butyl group）、異丁基（isobutyl group）、仲丁基（sec-butyl group）、叔丁基（t-butyl group）、正戊基（n-pentyl group）、異戊基（isopentyl group）、仲戊基（sec-pentyl group）、己基（hexyl group）、乙烯基（ethenyl group）、丙烯基（propenyl group）、丁烯基（butenyl group）、環丙基（cyclopropyl group）、環丁基（cyclobutyl group）、環戊基（cyclopentyl group）、環己基（cyclohexyl group）等。
並且，在本說明書中，“＊”是指與相同或不同的原子或化學式相連接的部分。
在本發明的一實例中，提供包含以下化學式1的結構單元的改性異丁烯-異戊二烯橡膠。
化學式1：
在上述化學式1中，上述X為包含2個以上的羧基的烷基。即，上述X為由2個以上的取代基取代的烷基，上述取代基中的2個以上為羧基。
例如，上述X可包含2個至6個羧基，具體地，上述X可包含2個至4個羧基，但並不局限於此。並且，上述X作為取代基還可包含碳原子數為1個至12個的烷基、羥基或均包含這些或不包含這些。在包含上述羥基作為取代基的情況下，例如，可包含2個至4個，具體地，可包含2個，但並不局限於此。
例如，作為上述包含2個以上的羧基的烷基的上述X中，除了上述取代基之外的主鏈，即，主鏈的碳原子數可以為2個至20個，具體地，可以為2個至10個，但並不局限於此。上述X可以為支鏈型、直鏈型或環狀烷基，在上述X為上述環狀烷基的情況下，例如，上述X可以為環烷基（cycloalkyl group）或雙環烷基（bicycloalkyl group），具體地，上述X可以為環己基或雙環[2.2.2]辛烷基。
一般使用的未改性的異丁烯-異戊二烯橡膠的耐化學性、耐濕性、電絕緣性、黏結性、黏彈性等良好，但由於不飽和鍵少，幾乎不進行固化反應，因而為了製備成黏結膜、黏結片等的產品，通過硫化處理或鹵素取代等來進行固化反應。
只是，在硫化處理方法中，產生顏色發生變化的變色現象，導致光學物性有可能降低，由於殘留在產品內的硫元素，有可能發生腐蝕等，必須伴隨高溫工序，導致工作性極差，且存在危險性。進而，在通過異丁烯-異戊二烯橡膠的鹵素取代進行交聯的情況下，殘留在產品內的鹵族元素以離子形態存在，從而有可能產生改變電磁部件的物性等的負面影響，由於鹵族元素的毒性，對人體有害，且有可能產生環境污染。並且，在通過這種硫化處理或鹵素取代使異丁烯-異戊二烯橡膠熱固化的情況下，由於反應性大的硫元素或鹵素原子，在熱固化反應結束後，還可進行規定時間的熱固化，在露在紫外線（UV）的情況下，可進行光固化反應，從而隨著時間的經過，產品的物性有可能發生變化。
另一方面，可混合未改性的異丁烯-異戊二烯橡膠及作為光固化性樹脂的丙烯酸類樹脂，從而可利用包含這些的黏結組合物來形成黏結膜、黏結片等，但與單獨使用異丁烯-異戊二烯橡膠的情況相比，黏結性或附著性有可能降低。
由此，在本發明的一實例中，上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠作為可容易進行熱固化的熱固化性官能團，包含含有2個以上的羧基的烷基，從而在不執行高溫的硫化處理工序或有毒性的鹵素取代的情況下，也可容易進行熱固化反應，從而具有可實現優秀的黏結性、優秀的透明性、優秀的柔韌性及優秀的耐透濕性的優點。具體地，包含上述羧基等的極性基來提高黏結性，並將上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠的玻璃化轉變溫度維持低水準，從而可在常溫條件下，實現優秀的柔韌性。
並且，無需執行高溫的硫化處理工序或有毒性的鹵素取代，從而不僅可實現優秀的工作性及環保性，而且在熱固化結束之後，在產品內幾乎不進行熱固化，因而可將產品的物性長時間維持均勻的水準。
具體地，在上述化學式1中，上述X為由以下化學式2表示的官能團、由以下化學式3表示的官能團或由以下化學式4表示的官能團，由此，上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠可包含選自由用以下化學式2表示的官能團、由以下化學式3表示的官能團、由以下化學式4表示的官能團及它們的組合組成的組中的至少一種官能團。
化學式2：
化學式3：
化學式4：
在上述化學式2至化學式4中，上述R1 至R12 分別獨立地表示取代或未取代的碳原子數為1至12個的烷基或氫。
在包含由上述化學式4表示的官能團的情況下，不僅上述羧基，而且上述羥基也可作用為熱固化性官能團，由此，在使包含上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠的熱固化性組合物固化的情況下，根據發明的目的及用途，可適當使用反應性不同的固化劑來形成選擇性的交聯鍵。
例如，在使用異氰酸酯（isocyanate）類固化劑的情況下，與上述羧基相比，上述羥基作為熱固化性官能團的反應性更大，在使用氮丙啶（aziridine）類固化劑的情況下，上述羥基不作用為熱固化性官能團，只有上述羧基可作為熱固化性官能團參與熱固化反應。
上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠可根據發明的目的及用途將由上述化學式2至上述化學式4表示的官能團中的至少一種分別調節為適當的含量來包含，並不受特別限制。
在一實例中，在總結構單元中，可包含約0.5摩爾百分比至約5.0摩爾百分比的上述化學式1的結構單元。以上述範圍內的含量包含，從而可容易進行熱固化反應，且可實現優秀的耐化學性、優秀的黏彈性及優秀的耐透濕性。
並且，在總結構單元中，可包含約95.0摩爾百分比至約99.5摩爾百分比的以下化學式5的結構單元。以上述範圍內的含量包含，從而可實現充分高水準的耐化學性、黏彈性及耐透濕性，且可充分進行熱固化反應。
化學式5：
如上所述，在實現優秀的耐化學性、優秀的耐透濕性來形成黏結膜等的情況下，防止發生氣泡等，從而可將產品的光學物性長時間維持均勻，且由於黏彈性高，實現優秀的柔韌性，從而可更加防止從基材剝離或翹起的現象。
並且，在一實例中，上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠可不包含硫原子及鹵素原子。由此，中斷熱處理來結束熱固化反應之後，不再持續進行熱固化，因而可均勻維持固化物的凝膠分數、固化度等，從而具有可長時間實現均勻的物性的優點。
例如，上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠的重均分子量可以為約10000g/mol至約1000000g/mol。通過具有上述範圍內的重均分子量，將黏度調節為適當水準，來實現優秀的加工性，當進行熱固化時，可實現充分水準的交聯密度。
例如，上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠的玻璃化轉變溫度可以為約-80℃至約-20℃。通過具有上述範圍內的玻璃化轉變溫度，由上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠形成的黏結膜等的產品在大於約-20℃溫度的低溫條件下，穩定地維持物性，並在作為更高溫度的常溫條件下，形成優秀水準的黏彈性，從而可提高柔韌性。
在一實例中，通過熱固化反應，將包含上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠的組合物形成為黏結膜，從而可適用於光學用黏結膜的用途。
如上所述，有效地提高由上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠形成的黏結膜的柔韌性，從而即使上述黏結膜彎曲也不發生龜裂（crack）等，例如，可適用於柔性顯示裝置的光學用黏結膜的用途。由此，即使彎曲顯示裝置，黏結膜也不受損傷，且可有效地防止從上部層及下部層剝離或翹起的問題。
在本發明的再一實例中，提供固化物，上述固化物由包含上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠及熱固化劑的熱固化性組合物熱固化而成。上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠如在一實例中所述。
具體地，上述固化物可不包含硫原子、鹵素原子及增黏劑（tackifier）。
通常，一般使用的未改性的異丁烯-異戊二烯橡膠幾乎不進行熱固化反應，因而可借助高溫的硫化處理或鹵素取代等進行熱固化反應，或與作為光固化性樹脂的丙烯酸類樹脂混合來進行光固化反應。但是，在進行光固化反應的情況下，上述異丁烯-異戊二烯橡膠能夠以分散的狀態存在於丙烯酸類固化物內。
這種高溫的硫化處理工序或有毒性的鹵素取代等存在光學物性下降、發生環境污染等的問題，在與作為光固化性樹脂的丙烯酸類樹脂混合使用的情況下，存在因黏結性下降而需要添加增黏劑，才可實現所需水準的黏結力的缺點。
在另一實例中，上述固化物不執行高溫的硫化處理工序或有毒性的鹵素取代，也可進行熱固化反應，從而具有可實現優秀的黏結性、優秀的黏彈性、優秀的柔韌性及優秀的耐透濕性的優點。
並且，無需執行高溫的硫化處理工序或有毒性的鹵素取代，從而不僅可實現優秀的工作性、環保性及優秀的透明性，在熱固化結束之後，在產品內幾乎不進行熱固化，因而產品的物性可長時間維持均勻水準。
並且，上述熱固化性組合物不包含增黏劑，也可實現優秀水準的黏結性，且可實現產品的優秀的表面外觀及長時間均勻的性能。
一般，增黏劑作為低分子量化合物，可產生從產品內向表面移動的遷移（migaration）現象，由此，有可能容易產生黏結劑的黏漬、汙物等，從而存在產品的表面外觀及產品的性能有可能下降的問題。這種增黏劑可指本技術領域中公知的種類，例如，上述增黏劑可指松香類樹脂、萜類樹脂、酚類樹脂、丙烯酸類樹脂等。
在還一實例中，上述熱固化性組合物還可包含選自由包含碳-碳雙鍵的環狀酸酐、包含環狀酸酐骨架的聚烯烴類聚合物、包含羧酸、羧基的聚烯烴類聚合物及它們的組合組成的組中的至少一種，由此，可有效地提高由上述熱固化性組合物形成的固化物的黏結性。
包含上述環狀酸酐骨架的聚烯烴類聚合物為由包含上述碳-碳雙鍵的環狀酸酐互相聚合而成的聚合物。並且，上述羧酸為包含上述碳-碳雙鍵的環狀酸酐進行水解反應來形成的水解結果物，包含上述羧基的聚烯烴類聚合物為包含上述環狀酸酐骨架的聚烯烴類聚合物進行水解反應來形成的水解結果物。
例如，包含上述碳-碳雙鍵的環狀酸酐可包含選自由取代或未取代的馬來酸酐、取代或未取代的雙環烯烴四羧酸二酐、取代或未取代的四氫鄰苯二甲酸酐及它們的組合組成的組中的至少一種。並且，例如，上述四氫鄰苯二甲酸酐作為取代基還可包含環氧基（epoxy group）。
具體地，包含上述碳-碳雙鍵的環狀酸酐可包含選自由以下化學式6表示的化合物、由以下化學式7表示的化合物、由以下化學式8表示的化合物及它們的組合組成的組中的至少一種。
化學式6：
化學式7：
化學式8：
在上述化學式6至化學式8中，上述R1 至R12 分別獨立地表示取代或未取代的碳原子數為1至12個的烷基或氫。
在又一實例中，例如，上述熱固化劑可包含選自由異氰酸酯類化合物、氮丙啶類化合物、環氧類化合物、金屬螯合物類化合物、胺類化合物及它們的組合組成的組中的至少一種，但並不局限於此。
例如，使用異氰酸酯類固化劑的情況與使用上述羧基的情況相比，上述羥基作為熱固化性官能團反應性更大，在使用氮丙啶類固化劑的情況下，上述羥基不作用為熱固化性官能團，只有上述羧基才作為熱固化性官能團可參與熱固化反應。
具體地，上述熱固化劑包含氮丙啶類化合物，從而可更加提高對包含於改性異丁烯-異戊二烯橡膠的羧基的熱固化反應的反應性，上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠包含上述化學式1的結構單元，由此，上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠可更加容易進行熱固化反應。
例如，上述熱固化反應可在約60℃至約150℃的溫度下執行約3分鐘至180分鐘，但可根據發明的目的及用途適當調節，並不局限於此。
例如，上述組合物還可包含選自由有機溶劑、芳香族交聯劑、矽烷偶聯劑及它們的組合組成的組中的至少一種，它們可分別適當適用本技術領域中公知的種類。
例如，上述有機溶劑可包含選自由甲苯（toluene）、四氫呋喃（tetrahydrofuran）、二甲苯（xylene）、三氯甲烷（chloroform）、二甲基亞碸（dimethylsulfoxide）、間甲酚（m-cresol）、N-甲基吡咯烷酮（N-methylpyrrolidone）及它們的組合組成的組中的至少一種。
在又一實例中，例如，上述固化物的凝膠分數（gel fraction）可以為約10％以上，具體地，上述固化物的凝膠分數可以為約40％至約80％。具有上述範圍內的凝膠分數，不通過高溫的硫化處理工序或有毒性的鹵素取代，也容易進行熱固化反應，從而可充分實現需要實現的產品的黏結性、黏彈性、工作性等的物性，在上述範圍內，根據發明的目的及用途可適當進行調節。
例如，上述凝膠分數作為表示固化後交聯密度的指標，也稱為凝膠含量，可由以下計算式1計算出。
計算式1
凝膠分數（％）＝M2 /M1
在上述計算式1中， 上述M1 是指將要測定凝膠分數的固化物剪切成規定大小來得到的試片浸漬於標準溶劑前的重量，即初期重量，上述M2 是指將上述試片浸漬於溶劑並放置規定時間，接著，利用過濾裝置過濾後，在規定溫度及規定時間的條件下進行乾燥來得到的試片的重量，即後期重量。
例如，上述標準溶劑可使用三氯甲烷、甲苯、二氯甲烷（dichloromethane）、環己烷（cyclohexane）、己烷（hexane）、二甲苯（xylene）等， 例如，上述過濾裝置可使用300目鐵絲網，但並不局限於此。
作為將上述試片浸漬於標準溶劑並放置的時間，只要是除了凝膠之外的其他成分溶解於標準溶劑而可分離的時間就充分，例如，可防止約24小時至約48小時，但並不局限於此。
並且，例如，可在約100℃溫度至約150℃溫度下，對利用上述過濾裝置過濾而得到的試片進行約1小時至約2小時的乾燥，但可在充分乾燥上述試片的溫度及時間條件下適當執行，並沒有特別限制。
在又一實例中， 上述固化物可以為光學用黏結膜，具體地，上述固化物可以為適用於柔性顯示裝置的光學用黏結膜，例如，上述固化物可以為光學膠（OCA，optically clear adhesive）膜 。
上述固化物可形成為光學用黏結膜，上述黏結膜的黏結力可以為約500g/in至約 6000g/in。具有上述範圍內的黏結力，從而穩定地附著，並在高溫高濕條件下，可更加防止翹起或剝離現象，從而可同時實現優秀的黏結性及高溫高濕可靠性。並且，在以適當高的水準形成上述黏結膜的黏結力來再次進行工作的過程中剝離的情況下，可充分防止黏結膜受損，從而可實現優秀的再工作性。
在本說明書中，上述黏結力以針對玻璃材質的基材，在約25℃的溫度、約300mm/分鐘的剝離速度及約180°的剝離角度條件下測定的值為基準。
如上所述，上述固化物可同時實現優秀的黏結性、優秀的黏彈性、優秀的耐透濕性及優秀的光學物性，例如，可容易適用於光學用黏結膜。並且，在適用於柔性顯示裝置的光學用黏結膜的情況下，由於柔韌性適當高而彎曲的情況下，也防止上述光學用黏結膜自身龜裂，有效地防止針對上部層及下部層翹起、剝離的現象，因而長期耐久性得到提高，從而具有即使繼續使用也可長時間維持均勻的物性的優點。
上述柔性顯示裝置（flexible display device）是指使用塑膠材質或金屬材質的基板等可彎曲的顯示裝置，可包括本技術領域中公知的種類，不受特別的限制。
上述光學用黏結膜的厚度可以為約5µm至約50µm。具有上述範圍內的厚度，從而以充分優秀的水準實現光學特性，且可實現充分的耐久性、充分的附著性。
圖1簡要表示本發明另一實例的上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠（IIR，Isobutylene-isoprene Rubber）的製備方法的工序流程圖。
上述製備方法包括：步驟S1，混合異丁烯-異戊二烯橡膠及溶劑來準備原料組合物；步驟S2，在上述原料組合物中添加包含碳-碳雙鍵的環狀酸酐及自由基引發劑，來使上述異丁烯-異戊二烯橡膠及包含上述碳-碳雙鍵的環狀酸酐進行反應，從而形成中間產物；以及步驟S3，在包含上述中間產物的原料組合物中添加酸性水溶液或鹼性水溶液，來進行水解反應。通過上述製備方法可製備在一實例中所述的改性異丁烯-異戊二烯橡膠。
上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠不執行高溫的硫化處理工序或有毒性的鹵素取代，也可容易執行熱固化反應，從而具有可實現優秀的黏結性、優秀的黏彈性、優秀的柔韌性及優秀的耐透濕性的優點。
例如，包含上述碳-碳雙鍵的環狀酸酐可包含選自由取代或未取代的馬來酸酐、取代或未取代的雙環烯烴四羧酸二酐、取代或未取代的四氫鄰苯二甲酸酐及它們的組合組成的組中的至少一種。並且，例如，上述四氫鄰苯二甲酸酐作為取代基還可包含環氧基。
具體地，包含上述碳-碳雙鍵的環狀酸酐可包含選自由用以下化學式6表示的化合物、由以下化學式7表示的化合物、由以下化學式8表示的化合物及它們的組合組成的組中的至少一種。
化學式6：
化學式7：
化學式8：
在上述化學式6至化學式8中，上述R1 至R12 分別獨立地表示氫或取代或未取代的碳原子數為1至12個的烷基。
在上述製備方法中，可混合異丁烯-異戊二烯橡膠及溶劑來準備原料組合物。
上述異丁烯-異戊二烯橡膠可包含約95摩爾百分比至約99.5摩爾百分比的以下化學式5的結構單元及約0.5摩爾百分比至約5.0摩爾百分比的以下化學式13的結構單元。
化學式5：
化學式13：
包含上述範圍內的各含量，從而使通過與包含上述碳-碳雙鍵的環狀酸酐的反應及後續的水解反應形成的改性異丁烯-異戊二烯橡膠可充分包含羧基，由此，上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠可容易進行熱固化反應。
例如，上述溶劑可包含選自由二乙醚（diethyl ether）、四氫呋喃、二氯甲烷、氯甲烷（chloromethane）、二甲苯、二甲基甲醯胺（dimethylformamide）、環己烷、己烷、三氯甲烷及它們的組合組成的組中的至少一種。
在上述原料組合物中添加包含上述碳-碳雙鍵的環狀酸酐及上述自由基引發劑之前開始可執行規定時間的氮吹掃，由此，去除溶解於上述原料組合物內的氧或水分等，從而可有效地進行基於上述自由基引發劑的自由基形成反應。在上述原料組合物內包含氧或水分等的情況下，可通過與所形成的自由基進行反應來消耗自由基。
具體地，從上述原料組合物中添加包含上述碳-碳雙鍵的環狀酸酐及上述自由基引發劑之前到在包含上述中間產物的原料組合物中添加酸性水溶液或鹼性水溶液之前可執行氮吹掃。
在上述原料組合物中添加包含碳-碳雙鍵的環狀酸酐及自由基引發劑，來使上述異丁烯-異戊二烯橡膠及包含上述碳-碳雙鍵的環狀酸酐進行反應，從而可形成中間產物。
例如，繼續執行上述氮吹掃，並在上述原料組合物中添加包含上述碳-碳雙鍵的環狀酸酐後，作為催化劑還可添加包含上述自由基引發劑的催化劑溶液。例如，上述催化劑溶液可使上述自由基引發劑溶解於有機溶劑，並添加無水硫酸鎂來進行純化而成。
如上所述，首先，添加包含上述碳-碳雙鍵的環狀酸酐之後添加上述催化劑溶液，從而可防止上述異丁烯-異戊二烯橡膠及上述自由基引發劑先進行反應，由此，可防止上述異丁烯-異戊二烯橡膠的分解或它們之間的交聯反應。
並且，在添加上述催化劑溶液的情況下，上述異丁烯-異戊二烯橡膠及包含上述碳-碳雙鍵的環狀酸酐的反應為發熱反應，因而可慢慢添加上述催化劑溶液，由此，可進行穩定的反應。
例如，上述自由基引發劑可包含選自由偶氮二異丁腈（AIBN，azobisisobutyronitrile）、過氧化苯甲醯（BPO，benzoyl peroxide）、2，2'-偶氮雙-（2，4-二甲基戊腈）（2，2'-azobis-（2，4-dimethylvaleronitrile））、過氧化二異丙苯（dicumyl peroxide）及它們的組合組成的組中的至少一種。
具體地，上述自由基引發劑通過包含過氧化苯甲醯（BPO，benzoyl peroxide）、過氧化二異丙苯（dicumyl peroxide）或均包含這些，來可更加增加上述異丁烯-異戊二烯橡膠及包含上述碳-碳雙鍵的環狀酸酐的反應效率。
例如，在上述製備方法中，相對於100重量份的上述異丁烯-異戊二烯橡膠，可添加約0.5重量份至約10重量份的包含上述碳-碳雙鍵的環狀酸酐，具體地，可添加約2重量份至約10重量份的包含上述碳-碳雙鍵的環狀酸酐。以上述範圍內的含量添加，從而如在一實例中所述，可製備在總結構單元中，包含0.5摩爾百分比至5.0摩爾百分比水準的上述化學式1的結構單元的改性異丁烯-異戊二烯橡膠，由此，可實現優秀的黏結性、優秀的黏彈性、優秀的柔韌性及優秀的耐透濕性。
並且，在使上述異丁烯-異戊二烯橡膠及包含上述碳-碳雙鍵的環狀酸酐反應的期間，例如，將原料組合物的溫度可維持在約30℃至約250℃的範圍內。通過維持上述範圍內的溫度，上述異丁烯-異戊二烯橡膠及包含上述碳-碳雙鍵的環狀酸酐能夠以充分的速度進行反應，並防止包含在上述原料組合物內的成分變質，且可使工作性變得容易。
在使上述異丁烯-異戊二烯橡膠及包含上述碳-碳雙鍵的環狀酸酐反應的期間，能夠以約100rpm至約300rpm的攪拌速度攪拌原料組合物。通過以上述範圍內的速度進行攪拌，可使上述異丁烯-異戊二烯橡膠及包含上述碳-碳雙鍵的環狀酸酐以充分的速度進行反應，在上述原料組合物內，整體上可均勻地發生反應。
使上述異丁烯-異戊二烯橡膠及包含上述碳-碳雙鍵的環狀酸酐進行反應的時間，只要是這兩種成分進行反應時所需的時間就充分，例如，可以為約1小時至約24小時，但不局限於此。
使上述異丁烯-異戊二烯橡膠及包含上述碳-碳雙鍵的環狀酸酐進行反應，從而可形成中間產物，上述中間產物可包含以下化學式9的結構單元。
化學式9：
在上述化學式9中，上述Y為從包含上述碳-碳雙鍵的環狀酸酐衍生的衍生物。具體地，上述Y為從包含上述碳-碳雙鍵的環狀酸酐衍生而包含丁二酸酐骨架的官能團。
在上述化學式9中，上述Y為由以下化學式10表示的官能團、由以下化學式11表示的官能團或由以下化學式12表示的官能團，上述中間產物可包含選自由用以下化學式10表示的官能團、由以下化學式11表示的官能團、由以下化學式12表示的官能團及它們的組合組成的組中的至少一種。
化學式10：
化學式11：
化學式12：
在上述化學式10至化學式12中，上述R1 至R12 分別獨立地表示取代或未取代的碳原子數為1至12個的烷基或氫。
在形成上述中間產物的步驟中，包含上述碳-碳雙鍵的環狀酸酐中，一部分不與上述異丁烯-異戊二烯橡膠進行反應，而作為未反應的環狀酸酐殘留，或包含上述碳-碳雙鍵的環狀酸酐之間互相進行聚合反應，從而借助環狀酸酐骨架可形成聚烯烴類聚合物。
並且，在上述製備方法中，在包含上述中間產物的原料組合物中，作為催化劑，可添加酸性水溶液或鹼性水溶液來進行水解反應。
例如，上述酸性水溶液可包含選自由HCl水溶液、硫酸（sulfuric acid）、硝酸（nitric acid）及它們的組合組成的組中的至少一種，上述鹼性水溶液可包含胺類水溶液、醯胺類水溶液或均包含這些，但不局限於此，根據發明的目的及用途可適當使用在本技術領域中，利用於水解反應的公知的含有酸催化劑或堿催化劑的水溶液。
上述中間產物進行上述水解反應，從而可製備包含以下化學式1的結構單元的改性異丁烯-異戊二烯橡膠。
化學式1：
在上述化學式1中，上述X為包含2個以上的羧基的烷基。即，上述X為由2個以上的取代基取代的烷基，上述取代基中的2個以上為羧基。上述X如在一實例中所述。
例如，將包含上述中間產物的原料組合物的溫度降低至約25℃至約50℃後，可添加上述酸性水溶液或上述鹼性水溶液，例如，可使用滴落裝置（dropping funnel）慢慢添加。
具體地，在上述化學式1中，上述X可以為由以下化學式2表示的官能團、由以下化學式3表示的官能團或由以下化學式4表示的官能團。
由此，上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠可包含選自由用以下化學式2表示的官能團、由以下化學式3表示的官能團、由以下化學式4表示的官能團及它們的組合組成的組中的至少一種。
化學式2：
化學式3：
化學式4：
在上述化學式2至化學式4中，上述R1 至R12 分別獨立地表示氫或取代或未取代的碳原子數為1至12個的烷基。
並且，在添加上述酸性水溶液或上述鹼性水溶液的步驟中，上述未反應的環狀酸酐中的一部分進行水解反應來形成羧酸，包含上述環狀酸酐骨架的聚烯烴類聚合物中的一部分進行水解反應，從而可形成包含羧基的聚烯烴類聚合物。
例如，在所有上述未反應的環狀酸酐中，約40重量百分比至約60重量百分比可進行上述水解反應，在所有包含上述環狀酸酐骨架的聚烯烴類聚合物中，約40重量百分比至約60重量百分比可進行上述水解反應。
由此，如在再一實例中所述，製備上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠來包含的組合物還可包含選自由包含碳-碳雙鍵的環狀酸酐、包含環狀酸酐骨架的聚烯烴類聚合物、包含羧酸、羧基的聚烯烴類聚合物及它們的組合組成的組中的至少一種，由此，可有效地提高通過上述組合物形成的固化物的黏結性。
並且，在上述製備方法中，在上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠的製備結束之後，執行規定時間的氮吹掃，從而可去除水分及HCl等，執行上述氮吹掃的時間可適當地設定為去除水分及HCl等時所需的時間，並沒有特別限制。
在另一實例中，還可包括通過篩檢程式對製備改性異丁烯-異戊二烯橡膠而包含的組合物進行過濾的步驟，上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠包含上述化學式1的結構單元，例如，上述篩檢程式的氣孔大小（pore size）可以為約1.0µm至約10.0µm。由此，通過上述篩檢程式可去除未溶解於溶劑的未反應的環狀酸酐及重均分子量太大的聚烯烴類聚合物。
以下，提出本發明的具體實施例。但以下所記載的實施例僅屬於具體例示或說明本發明，本發明不應不局限於此。
實施例
實施例 1
混合異丁烯-異戊二烯橡膠（埃克森美孚（Exxon mobil）公司，Exxon IIR 268）及溶劑來準備原料組合物，並針對上述原料組合物執行1小時的氮吹掃。
接著，繼續執行氮吹掃，並作為包含碳-碳雙鍵的環狀酸酐，添加馬來酸酐後，添加由無水硫酸鎂純化的自由基引發劑（過氧化苯甲醯），在60℃溫度下，維持1小時後，升溫至80℃溫度並維持，並以250rpm的攪拌速度攪拌共5小時來進行反應。
具體地，相對於100重量份的上述異丁烯-異戊二烯橡膠，添加2重量份的上述馬來酸及1.5重量份的上述自由基引發劑。
接著，將上述原料組合物冷卻至50℃溫度後，攪拌上述原料組合物，並使用滴落裝置慢慢添加3.1重量份的1N HCl水溶液來進行反應，從而製備了改性異丁烯-異戊二烯橡膠。
上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠包含以下化學式1的結構單元，在總結構單元中，包含1.7摩爾百分比的上述化學式1的結構單元，不包含硫原子及鹵素原子。
並且，在製備上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠的過程中，上述馬來酸酐中的一部分不與上述異丁烯-異戊二烯橡膠進行反應，上述馬來酸酐之間互相進行聚合反應來形成包含丁二酸酐骨架的聚烯烴類聚合物，在所有包含上述丁二酸酐骨架的聚烯烴類聚合物中，約40 重量百分比至約60重量百分比基於上述HCl水溶液進行水解反應，從而還形成了包含羧基的聚烯烴類聚合物。
由此，反應結束的組合物全部包含上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠、包含上述丁二酸酐骨架的聚烯烴類聚合物及包含上述羧基的聚烯烴類聚合物。
實施例 2 （酸酐的含量多於實施例1的情況）
除了相對於100重量份的上述異丁烯-異戊二烯橡膠，添加3重量份的上述環狀酸酐之外，以與實施例1相同的條件及方法製備了改性異丁烯-異戊二烯橡膠。
上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠包含以下化學式1的結構單元，在總結構單元中，包含1.7摩爾百分比的上述化學式1的結構單元，且不包含硫原子及鹵素原子。
並且，在製備上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠的過程中，上述馬來酸酐中的一部分不進行反應，而作為未反應的馬來酸酐殘留或這些互相進行聚合反應來形成包含丁二酸酐骨架的聚烯烴類聚合物，基於上述HCl水溶液，上述未反應的馬來酸酐中的一部分進行水解反應來形成了琥珀酸（succinic acid），上述聚烯烴類聚合物中的一部分進行水解反應來形成了包含羧基的聚烯烴類聚合物。
由此，反應結束的組合物全部包含了上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠、未反應的丁二酸酐、包含上述丁二酸酐骨架的聚烯烴類聚合物、琥珀酸及包含上述羧基的聚烯烴類聚合物。
實施例 3
除了作為環狀酸酐，添加雙環[2.2.2]辛-7-烯-2，3，5，6-四羧酸二酐（bicyclo[2.2.2]oct-7-ene-2，3，5，6-tetracarboxylic dianhydride）來代替馬來酸酐之外，以與實施例2相同的條件及方法製備了改性異丁烯-異戊二烯橡膠。
實施例 4
除了作為環狀酸酐，添加外-3，6-環氧-1，2，3，6-四氫鄰苯二甲酸酐（exo-3，6-epoxy-1，2，3，6-tetrahydrophthalic anhydride）來代替馬來酸酐之外，以與實施例2相同的條件及方法製備了改性異丁烯-異戊二烯橡膠。
比較例 1
準備了未改性的異丁烯-異戊二烯橡膠（埃克森美孚公司，Exxon IIR 268）。
實驗例
使根據上述實施例1至實施例4製備改性異丁烯-異戊二烯橡膠而包含的各組合物通過氣孔大小為1.0µm的篩檢程式殼體（CHUNGSOO TECHNOFIL公司）來得到了黏結組合物A至黏結組合物D。使用上述黏結組合物A至黏結組合物D及上述比較例1的未改性的異丁烯-異戊二烯橡膠，來按以下方式準備了熱固化性組合物A至熱固化性組合物F及光固化性組合物G。
i）分別在上述黏結組合物A至黏結組合物D中，再混合以100重量份的上述改性異丁烯-異戊二烯橡膠為基準的3.0重量份的氮丙啶熱固化劑（N，N'-二亞甲基間苯二甲醯胺基亞氨基（N，N'-Bismethylene imino isophthalamide））（樂金華奧斯製備）進行攪拌，來準備了熱固化性組合物A-熱固化性組合物D。
ii）混合100重量份的上述比較例1的未改性的異丁烯-異戊二烯橡膠、3.0重量份的氮丙啶熱固化劑（N，N'-二亞甲基間苯二甲醯胺基亞氨基（N，N'-Bismethylene imino isophthalamide），樂金華奧斯製備）及甲苯溶劑進行攪拌，來準備了熱固化性組合物E。
iii）混合100重量份的上述比較例1的未改性的異丁烯-異戊二烯橡膠、3.0重量份的自由基引發劑（過氧化苯甲醯）、4.5重量份的含有三官能硫的固化劑（三羥甲基丙烷三（2-巰基乙酸酯）（trimethylolpropane tris（2-mercaptoacetate），奧德里奇（Aldrich）公司）及甲苯溶劑進行攪拌，來準備了熱固化性組合物F。
iv）混合100重量份的上述比較例1的未改性的異丁烯-異戊二烯橡膠、10重量份的丙烯酸類單體（三環癸烷二甲醇二甲基丙烯酸酯（Tricyclodecane dimethanol Diacrylate））、0.35重量份的光引發劑（豔佳固（Irgacure）651）及甲苯溶劑進行攪拌，來準備了光固化性組合物G。
接著，在120℃溫度下，分別將上述熱固化性組合物A至熱固化性組合物F熱處理3分鐘來評價了是否進行熱固化，在進行熱固化的情況下，評價形成的各熱固化物的物性，並記載在下清單1中。
並且，利用金屬鹵化物燈，向上述光固化性組合物G照射5mJ/cm2 的紫外線來評價了是否進行光固化，在進行光固化的情況下，在下清單1中一同記載了形成的光固化物的物性。
評價方法
是否進行熱固化或光固化反應
測定方法：針對上述熱固化性組合物A至熱固化性組合物F及光固化性組合物G，通過肉眼觀察了是否進行熱固化反應。
將未形成凝膠而將液態保持不變地維持的情況評價為未進行熱固化反應，並表示為“×”，將形成了凝膠的情況評價為進行了熱固化反應，並表示為“○”。
凝膠分數
測定方法：根據以下計算式1計算出了凝膠分數。
計算式1：
凝膠分數（％）＝W2 /W1
在上述計算式1中， 上述M1 是指將要測定凝膠分數的固化物剪切成規定大小來得到的試片浸漬於溶劑前的重量，即初期重量，上述M2 是指將上述試片浸漬於溶劑並放置規定時間，接著，利用過濾裝置過濾後，在規定溫度及規定時間的條件下進行乾燥來得到的試片的重量，即後期重量。
測定條件：溶劑（甲苯）、過濾裝置（300目鐵絲網）、浸漬在溶劑中並放置的時間（24小時）、對利用過濾裝置過濾來得到的試片進行乾燥的溫度及時間（150℃溫度、1小時）
是否發生物性變化
測定方法：從針對根據是否進行上述熱固化或光固化反應來製備的各熱固化物及光固化物製備的時間點，在25℃溫度下，放置3小時的時間點，根據上述計算式1計算出凝膠分數來得到初期凝膠分數，並且，從針對上述各熱固化物及光固化物製備的上述時間點，在25℃溫度下，放置24小時的時間點，根據上述計算式1計算出凝膠分數來得到後期凝膠分數。
將上述初期凝膠分數及上述後期凝膠分數代入計算式2來計算出凝膠分數的差異，並將上述凝膠分數的差異為5％以下的情況評價為均勻維持物性，並表示為“○”，將上述凝膠分數的差異大於5％的情況評價為不均勻維持物性，並表示為“×”。
計算式2：
凝膠分數的差異（％）＝後期凝膠分數—初期凝膠分數
是否變色
測定方法：通過肉眼觀察上述各熱固化物及光固化物的顏色，將顏色變為黃色的情況表示為“○”，維持與組合物的顏色相同的無色透明，並將無顏色變化的情況表示為“×”。
透光率及霧度
測定方法：在120℃溫度下，將上述熱固化性組合物A至熱固化性組合物F熱固化3分鐘來製備成厚度為50µm的光學用黏結膜，針對上述光固化性組合物G，照射5mJ/cm2 的紫外線來製備成厚度為50µm的光學用黏結膜。
接著，針對上述各光學用膜，根據ASTM D1003-97使用霧度測定儀（Haze gard plus）（BYK社）來測定透光率及霧度，並記載在下清單2中。
黏結力
測定方法：將通過上述透光率及上述霧度測定方法來製備的各光學用黏結膜剪裁成寬度為1英寸、長度為180mm來準備了各試片。
將上述各試片附著於80mm×180mm大小的玻璃材質的基材上，並使用2Kg的膠輥（Rubber roll）在基材板上反復壓接5次後去除氣泡，在壓熱器（autoclave）內，以60℃溫度及5bar的條件放置30分鐘，接著，使用扭力拉伸試驗機（質構儀（Texture Analyzer）、TA儀器（TA instrument））測定了黏結力。
黏結力測定條件：溫度為25℃、剝離速度為300mm/分鐘及剝離角度為180°。
表1
表2
通過上述表1及表2確認如下：根據上述實施例1至實施例4，在包含改性異丁烯-異戊二烯橡膠的熱固化性組合物A至熱固化性組合物D的情況下，容易進行熱固化反應，凝膠分數為10％以上，透光率為90％以上，且霧度為3.75％以下，從而可實現優秀的光學特性。並且，可明確確認因物性變化更小而維持均勻的物性，且不發生變色。
相反，明確確認如下：在包含比較例1的異丁烯-異戊二烯橡膠的熱固化性組合物D的情況下，不進行熱固化反應，在包含比較例1的異丁烯-異戊二烯橡膠的熱固化性組合物E的情況下，熱固化反應良好地進行，但物性變化明顯大，發生黃變現象，霧度為14％，明顯低，導致光學特性極差。進而，明確確認如下：在包含比較例1的異丁烯-異戊二烯橡膠的光固化性組合物G的情況下，光學物性良好，但存在黏結力明顯低的問題。
圖1為本發明另一實例的改性異丁烯-異戊二烯橡膠的製備方法的簡要工序流程圖。

Claims (24)

  1. 一種改性異丁烯-異戊二烯橡膠(IIR，Isobutylene-isoprene Rubber)，包含以下化學式1的結構單元，其中， 在該化學式1中，該X為包含3-6個的羧基(carboxyl group)的烷基(alkyl group)。
  2. 如請求項1之改性異丁烯-異戊二烯橡膠，其中，在該化學式1中，該X為由以下化學式3表示的官能團， 在該化學式3中，該R3至R8分別獨立地表示取代或未取代的碳原子數為1至12個的烷基或氫。
  3. 如請求項1之改性異丁烯-異戊二烯橡膠，其中，在該改性異丁烯-異戊二烯橡膠的總結構單元中，包含0.5摩爾百分比(mol%)至5.0摩爾百分比(mol%)的該化學式1的結構單元。
  4. 如請求項1之改性異丁烯-異戊二烯橡膠，其中，在該改性異丁烯-異戊二烯橡膠的總結構單元中，包含95.0摩爾百分比至99.5摩爾百分比的以下化學式5的結構單元，
  5. 如請求項1之改性異丁烯-異戊二烯橡膠，其中，不包含硫原子及鹵素原子。
  6. 如請求項1之改性異丁烯-異戊二烯橡，其中，重均分子量為10000g/mol至1000000g/mol。
  7. 如請求項1之改性異丁烯-異戊二烯橡膠，其中，玻璃化轉變溫度為-80℃至-20℃。
  8. 如請求項1之改性異丁烯-異戊二烯橡膠，其中，使包含該改性異丁烯-異戊二烯橡膠的組合物熱固化來形成黏結膜，從而適用於光學用黏結膜的用途。
  9. 一種固化物，其中，由熱固化性組合物熱固化而成，該熱固化性組合物包含請求項1至8中任一項所述的改性異丁烯-異戊二烯橡膠及熱固化劑。
  10. 如請求項9之固化物，其中，該固化物不包含硫原子、鹵素原子及增黏劑(tackifier)。
  11. 如請求項9之固化物，其中，該熱固化性組合物還包含選自由包含碳-碳雙鍵的環狀酸酐(acid anhydride)、包含環狀酸酐骨架的聚烯烴(polyolefin)類聚合物、包含羧酸(carboxylic acid)、羧基的聚烯烴類聚合物及它們的組合組成的組中的至少一種。
  12. 如請求項9之固化物，其中，該固化物的凝膠分數為10%以上。
  13. 如請求項9之固化物，其中，使該熱固化性組合物熱固化來形成光學用黏結膜作為固化物，該黏結膜的黏結力為500g/in至6000g/in。
  14. 一種如請求項1所述的改性異丁烯-異戊二烯橡膠的製備方法，其中，包括：混合異丁烯-異戊二烯橡膠及溶劑來準備原料組合物的步驟；在該原料組合物中添加包含碳-碳雙鍵的環狀酸酐及自由基引發劑，來使該異丁烯-異戊二烯橡膠及包含該碳-碳雙鍵的環狀酸酐進行反應，從而形成中間產物的步驟；以及 在包含該中間產物的原料組合物中添加酸性水溶液或鹼性水溶液，來進行水解反應的步驟。
  15. 如請求項14之改性異丁烯-異戊二烯橡膠的製備方法，其中，包含該碳-碳雙鍵的環狀酸酐包含選自由用以下化學式7表示的化合物， 在該化學式7中，該R3至R8分別獨立地表示氫或取代或未取代的碳原子數為1至12個的烷基。
  16. 如請求項14之改性異丁烯-異戊二烯橡膠的製備方法，其中，該中間產物包含以下化學式9的結構單元，
  17. 如請求項16之改性異丁烯-異戊二烯橡膠的製備方法，其中，在該化學式9中，該Y為由以下化學式11表示的官能團， 在該化學式11中，該R3至R8分別獨立地表示取代或未取代的碳原子數為1至12個的烷基或氫。
  18. 如請求項14之改性異丁烯-異戊二烯橡膠的製備方法，其中，該中間產物進行該水解反應來製備包含以下化學式1的結構單元的改性異丁烯-異戊二烯橡膠， 在該化學式1中，該X為包含2個以上的羧基的烷基。
  19. 如請求項18之改性異丁烯-異戊二烯橡膠的製備方法，其中，在該化學式1中，該X為由以下化學式3表示的官能團， 在該化學式3中，該R3至R8分別獨立地表示取代或未取代的碳原子數為1至12個的烷基或氫。
  20. 如請求項14之改性異丁烯-異戊二烯橡膠的製備方法，其中，在準備該原料組合物的步驟中，該異丁烯-異戊二烯橡膠包含95.0摩爾百分比至99.5摩爾百分比的以下化學式5的結構單元及0.5摩爾百分比(mol%)至5.0摩爾百分比(mol%)的以下化學式13的結構單元，
  21. 如請求項14之改性異丁烯-異戊二烯橡膠的製備方法，其中，相對於100重量份的該異丁烯-異戊二烯橡膠，添加0.5重量份至10重量份的包含該碳-碳雙鍵的環狀酸酐。
  22. 如請求項14之改性異丁烯-異戊二烯橡膠的製備方法，其中，從該原料組合物中添加包含該碳-碳雙鍵的環狀酸酐及該自由基引發劑之前開始執行規定時間的氮吹掃(Nitrogen purging)。
  23. 如請求項14之改性異丁烯-異戊二烯橡膠的製備方法，其中，在使該異丁烯-異戊二烯橡膠及包含該碳-碳雙鍵的環狀酸酐反應的期間，將原料組合物的溫度維持在30℃至250℃的範圍內。
  24. 如請求項14之改性異丁烯-異戊二烯橡膠的製備方法，其中，在使該異丁烯-異戊二烯橡膠及包含該碳-碳雙鍵的環狀酸酐反應的期間，以100rpm至300rpm的攪拌速度攪拌原料組合物。
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018205487A (ja) * 2017-06-02 2018-12-27 株式会社ジャパンディスプレイ 表示装置および表示装置の製造方法
JP7198574B2 (ja) * 2017-07-10 2023-01-04 綜研化学株式会社 組成物、粘着剤および粘着シート

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6709758B2 (en) * 2001-11-09 2004-03-23 Lord Corporation Room temperature curable X-HNBR coating
CA2477740A1 (en) 2002-03-08 2003-09-18 Lord Corporation Flexible coatings for elastomer substrates
EP1585773A1 (en) 2003-01-21 2005-10-19 The Lubrizol Corporation Low color polyisobutylene succinic anhydride-derived emulsifiers
US20060235156A1 (en) * 2005-04-14 2006-10-19 Griswold Roy M Silylated thermoplastic vulcanizate compositions
CA2598342C (en) 2006-09-08 2014-10-14 Lanxess Inc. Peroxide cured thermoplastic vulcanizates comprising butyl rubber
ES2483944T3 (es) * 2007-12-28 2014-08-08 Bridgestone Corporation Interpolímeros que contienen unidades méricas de isobutileno y dieno
US8663407B2 (en) * 2010-11-17 2014-03-04 3M Innovative Properties Company Isobutylene (Co)polymeric adhesive composition
EP2574635A1 (en) 2011-09-28 2013-04-03 Lanxess Inc. Process for continuous production of halogen-free thermoplastic elastomer compositions
EP2841477B1 (en) * 2012-04-27 2022-09-14 Henkel AG & Co. KGaA Grafted telechelic polyisobutylenes possessing reactive functionality, processes for preparing the same and curable compositions comprising the same

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103201353A (zh) 2010-11-16 2013-07-10 3M创新有限公司 离子交联聚(异丁烯)粘合剂聚合物

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