TWI639804B - 保冷器具 - Google Patents

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田中康弘
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日商凸版福姆斯股份有限公司
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Abstract

此保冷器具是構成為具備含有水、析出成份、非析出成份及pH指示劑的保冷用組成物，前述析出成份是會在前述保冷用組成物凍結時析出且非屬前述pH指示劑的成份，前述非析出成份是在前述保冷用組成物凍結時不會析出且非屬前述pH指示劑的成份，並且，前述保冷用組成物在凍結前後反映前述pH指示劑的呈色變化或有無呈色而變色。

Description

保冷器具 發明領域
本發明是關於一種具備保冷用組成物的保冷器具，且該保冷用組成物冷卻時的顏色變化可易於目視確認。
本案主張基於2014年3月20日在日本申請的特願2014-058988號、2015年2月25在日本申請的特願2015-35458號的優先權，並在此沿用其內容。
發明背景
保冷器具是廣泛使用於各種生鮮物的保管或運送時的保冷；通常是可重複使用。這種保冷器具是具備著有保冷作用的保冷用組成物，並在具有熱傳導性的容器中封入此保冷用組成物而構成。
作為保冷用組成物，已知有為了成為可易於從保冷器具的外側目視確認其存在，含有著色劑的組成物，例如揭示有封入被染料著色的保冷用組成物，其封入量可易於從外部確認的保冷器具(詳見專利文獻1)。
但是，專利文獻1中記載的保冷器具，雖然保冷用組成物含有染料，但是否凍結等冷卻狀態難以用目視確認，有難以目視確認是否已將保冷器具充分冷卻至可保冷 的期望溫度的冷卻狀態之問題點。
先前技術文獻 專利文獻
[專利文獻1]日本專利特開2006-97984號公報
發明概要
本發明是以提供一種易於目視確認冷卻狀態是否呈目標狀態的保冷器具為課題。
本發明提供一種保冷器具，其具備含有水、析出成份、非析出成份及pH指示劑的保冷用組成物，前述析出成份是會在前述保冷用組成物凍結時析出且非屬前述pH指示劑的成份，前述非析出成份是在前述保冷用組成物凍結時不會析出且非屬前述pH指示劑的成份，並且，前述保冷用組成物在凍結前後反映前述pH指示劑的呈色變化或有無呈色而變色。
本發明的保冷器具之前述析出成份可為無機鹽，前述非析出成份可為增稠劑。
本發明的保冷器具可如下述：前述保冷用組成物於凍結前後L*a*b*表色系統的a*或b*會從正值變化至負值或從負值變化至正值，又或者其凍結後的a*減去凍結前的a*之差在10以上。
本發明的保冷器具可如下述：前述保冷用組成物之前 述析出成份的含量在0.1~12質量%，前述非析出成份的含有量在0.1~10質量%，前述pH指示劑的含量在1~30ppm。
本發明的保冷器具之前述析出成份可為選自於由鹽酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽、碳酸鹽、磷酸氫鹽、碳酸氫鹽、磷酸鹽、鹼金屬的氯化物及鹼土族金屬的氯化物所構成群組中之一種以上。
本發明的保冷器具之前述非析出成份可為選自於由丙烯酸系聚合物、羧烷基纖維素、黃原膠、瓜爾膠及羥烷基瓜爾膠所構成群組中之一種以上。
本發明的保冷器具可易於目視確認冷卻狀態是否呈目標狀態。
用以實施發明之形態
以下說明本發明的保冷器具的較佳例。但，本發明並不只限定於該等例子，例如在不脫離本發明之趣旨的範圍內，是可以追加、省略、置換及其他變更(量、數、位置、尺寸等)。
本發明之保冷器具，其具備含有水、析出成份、非析出成份及pH指示劑的保冷用組成物，前述析出成份是會在前述保冷用組成物凍結時析出且非屬前述pH指示劑的成份，前述非析出成份是在前述保冷用組成物凍結時不會 析出且非屬前述pH指示劑的成份；並且，前述保冷用組成物在凍結前後反映前述pH指示劑的呈色變化或有無呈色而變色。
前述保冷器具因反映出pH指示劑有無呈色的保冷用組成物之顏色在凍結前後有很大的變化，而易於目視確認冷卻狀態是否為目標之狀態(可將對象物充分冷卻的狀態)。然後，保冷用組成物在凍結前後的顏色並非主要反映前述析出成份及非析出成份等pH指示劑以外的含有成份本身的顏色。
前述保冷用組成物可藉由例如組合可調節保冷用組成物的酸度的成份作為前述析出成份及非析出成份，再對該等析出成份及非析出成份組合具有適當變色區的pH指示劑，而做成隨pH指示劑的呈色變化或有無呈色所產生之顏色變化顯著的組成物。
以下說明各成份。
前述析出成份是作為保冷劑的一個成份而作用的成份，主要根據其種類及量，決定保冷用組成物的凍結溫度。
又，前述析出成份非屬前述pH指示劑，而是在保冷用組成物凍結時，作為結晶或非晶(非晶質)析出的成份，且藉由析出與保冷用組成物的變色有關的成份。
前述析出成份可以單獨使用一種，也可以合併使用兩種以上。
凍結前，宜在0℃以上的保冷用組成物之中，前 述析出成份其溶解量越多越好，前述析出成份的總量之中溶解的量在90質量%以上為佳，95質量%以上較佳，98質量%以上更佳，100質量%(全數)最佳。
又，在凍結後的保冷用組成物之中，前述析出成份其析出量越多越好，前述析出成份的總量之中析出的量在90質量%以上為佳，95質量%以上較佳，98質量%以上更佳，100質量%(全數)最佳。
前述析出成份是無機鹽為佳。
作為構成前述無機鹽的陽離子的金屬離子，可例示有鋰離子(Li+)、鈉離子(Na+)、鉀離子(K+)等鹼金屬的離子；鎂離子(Mg2+)、鈣離子(Ca2+)等鹼土族金屬的離子；鐵離子(Fe3+、Fe2+)、銅離子(Cu2+、Cu+)等過渡金屬的離子；鋅離子(Zn2+)、鋁離子(Al3+)等第12族或第13族的金屬的離子。
作為構成前述無機鹽的陽離子的非金屬離子，可例示有銨離子(NH4 +)等。
作為構成前述無機鹽的陰離子，可例示有氯化物離子(Cl-)、溴化物離子(Br-)、碘化物離子(I-)等鹵素離子；硫酸離子(SO4 2-)、硝酸離子(NO3 -)、碳酸離子(CO3 2-)、碳酸氫離子(HCO3 -)、硫酸氫離子(HSO4 -)、磷酸離子(PO4 3-)、磷酸氫離子(HPO4 2-)、磷酸二氫離子(H2PO4 -)、亞硫酸離子(SO3 2-)、硫代硫酸離子(S2O3 2-)、氯酸離子(ClO3 -)、過氯酸離子(ClO4 -)、羧基離子(-C(=O)-OH)、磺酸基離子(-S(=O)2-OH-)等具有從酸基去除氫離子(H+)的基的離子 等。
前述無機鹽並無特別限定，但可例示有氯化鈉(NaCl)、氯化鉀(KCl)等鹼金屬的氯化物；氯化銨(NH4Cl)等鹽酸鹽；硫酸鈉(Na2SO4)、硫酸鉀(K2SO4)、硫酸銨((NH4)2SO4)、硫酸鎂(MgSO4)、硫酸鋁(Al2(SO4)3)、硫酸鎳(NiSO4)、明礬(AlK(SO4)2)、銨礬(Al(NH4)(SO4)2)等硫酸鹽；硝酸鈉(NaNO3)、硝酸鉀(KNO3)、硝酸銨(NH4NO3)、硝酸鈣四水合物(Ca(NO3)2‧4H2O)、硝酸鈣(Ca(NO3)2)等硝酸鹽；碳酸鉀(K2CO3)等碳酸鹽；碳酸氫鉀(KHCO3)、碳酸氫鈉(NaHCO3)等碳酸氫鹽；氯化鈣(CaCl2)、氯化鎂(MgCl2)等鹼土族金屬的氯化物；磷酸二氫鈉(NaH2PO4)、磷酸氫二鈉(Na2HPO4)、磷酸二氫鉀(KH2PO4)、磷酸氫二鉀(K2HPO4)、磷酸二氫銨(NH4H2PO4)、磷酸氫二銨((NH4)2HPO4)等磷酸氫鹽；磷酸三鈉(Na3PO4)等磷酸鹽；亞硫酸鈉(Na2SO3)等亞硫酸鹽；氯酸鉀(KClO3)等氯酸鹽；過氯酸鈉(NaClO4)等過氯酸鹽；硫代硫酸鈉(Na2S2O3)等硫代硫酸鹽；溴化鉀(KBr)、溴化鈉(NaBr)等鹼金屬的溴化物；碘化鉀(KI)、碘化鈉(NaI)等鹼金屬的碘化物；硼砂(Na2B4O7)等硼酸鹽等。
前述無機鹽可以單獨使用一種，也可以合併使用兩種以上。
前述無機鹽是選自於由鹽酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽、碳酸鹽、磷酸氫鹽、碳酸氫鹽、磷酸鹽、鹼金屬的氯化物、鹼土族金屬的氯化物、亞硫酸鹽、氯酸鹽、過氯酸 鹽、硫代硫酸鹽、鹼金屬的溴化物、鹼金屬的碘化物及硼酸鹽所構成群組中之一種以上為佳。
而且，前述無機鹽是選自於由鹽酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽、碳酸鹽、磷酸氫鹽、碳酸氫鹽、磷酸鹽、鹼金屬的氯化物及鹼土族金屬的氯化物所構成群組中之一種以上較佳。
藉由使用這些無機鹽，保冷用組成物成為在凍結前後的顏色變化大，且處理性更優異的組成物。
保冷用組成物的析出成份的含量是使後述pH(A)成為既定的範圍之量為佳，在0.1~12質量%為佳，在0.1~10質量%更佳，也可以在0.5~5質量%。
前述非析出成份是在前述保冷用組成物凍結時不會析出且非屬前述pH指示劑的成份。另外，在本說明書中「前述非析出成份在保冷用組成物凍結時不會析出」是指保冷用組成物凍結時，前述非析出成份是保持溶解在水中之狀態而固化的意思，推測是前述非析出成份的分子不會大量地集合，而是保持被水分子包圍而固化之狀態，且推測不是大量的前述非析出成份的分子集合而固化之狀態。
前述非析出成份可以單獨使用一種，也可以合併使用兩種以上。
凍結前及凍結後的保冷用組成物之中，前述非析出成份其析出量越少越好，前述非析出成份的總量之中析出的量在10質量%以下為佳，5質量%以下較佳，2質量%以 下更佳，0質量%(全數未析出)最佳。
前述非析出成份是增稠劑或介面活性劑為佳，是增稠劑更佳。
前述增稠劑雖未特別限定，但可例示有聚丙烯酸、聚丙烯酸鈉等丙烯酸系聚合物(具有聚丙烯酸骨架的化合物)；羧甲纖維素(CMC)等羧烷基纖維素；瓜爾膠、羥丙基瓜耳膠等羥烷基瓜爾膠；果膠、黃原膠、羅望子膠、鹿角菜苷、丙二醇等烷二醇。
前述增稠劑可以單獨使用一種，也可以合併使用兩種以上。
前述增稠劑是選自於丙烯酸系聚合物、羧烷基纖維素、黃原膠、瓜爾膠、羥丙基瓜耳膠、果膠、羅望子膠、鹿角菜苷及烷二醇所構成群組中之一種以上為佳。
然後，前述增稠劑是選自於丙烯酸系聚合物、羧烷基纖維素、黃原膠、瓜爾膠及羥丙基瓜耳膠所構成群組中之一種以上更佳。
藉由使用這些增稠劑，保冷用組成物成為在凍結前後的顏色變化大，且處理性更優異。
前述介面活性劑雖未特別限定，但可例示有十二基硫酸鈉等烷基硫酸鹽；癸酸鈉等烷基羧酸鹽；N-異丙基丙烯酰胺等N-烷基丙烯酰胺；聚氧乙烯辛基十二烷基醚等聚氧乙烯烷基醚；聚氧乙烯月桂醚等聚氧乙烯烷基醚；聚氧乙烯油基醚等聚氧乙烯單烯基醚等。
前述介面活性劑可以單獨使用一種，也可以合併使用 兩種以上。
保冷用組成物的前述非析出成份的含量是使後述pH(B)成為既定的範圍之量為佳，在0.1~10質量%為佳，在0.3~4質量%更佳。
在保冷用組成物中，前述析出成份是無機鹽，前述非析出成份是增稠劑為佳。這些保冷用組成物是成為在凍結前後的顏色變化大，且處理性更優異。
前述pH指示劑(酸鹼指示劑)是反映其呈色的有無來決定保冷用組成物的顏色。保冷用組成物是藉由含有pH指示劑，在凍結的前後變色。
前述pH指示劑可以是公知的pH指示劑而未特別限定。
pH指示劑具有可觀察其變色的pH範圍，也就是具有變色區。pH指示劑是在溶液中分別存在解離形與未解離形，該等之間成立解離平衡，且解離形與未解離形呈現相異顏色之指示劑，但在變色區外，平衡是很明顯偏向解離形或未解離形其中一方，而只能看出其中一方的顏色。然後，變色區中pH指示劑是混合有可比較出解離形與未解離形的量，而可看出兩者的顏色的混合(「化學大辭典縮印版第39刷，2006年9月15日，共立出版股份公司」)。
本發明中的pH指示劑宜為變色區(pH)在2.8~11.0的範圍內者。表1中例示有主要的pH指示劑。表1中除符合所需之pH指示劑外一併記載其變色區及顏色變化。另外，表1中的「顏色變化(低pH→高pH)」是指含有 pH指示劑的液體的pH從特定的值變化至更高的值時，pH指示劑在變色區中顯示之顏色變化，例如「紅→黃」是是指在前述液體的pH變高的過程中，pH指示劑將前述液體從紅色變色至黃色。
前述pH指示劑可以單獨使用一種，也可以合併使用兩種以上，但通常單獨使用一種為佳。
保冷用組成物的pH指示劑的含量是只要可達成保冷用組成物目標的顏色變化就不特別限定，但1~30ppm為佳，5~20ppm更佳。
保冷用組成物在不損及本發明的效果的範圍內，也可含有水、析出成份、非析出成份及pH指示劑以外，非該等成份之其它成份。作為前述其他成份可例示有水以外的溶劑、防腐劑等公知的各種添加劑。
前述溶劑是可溶解前述析出成份、前述非析出成份及前述pH指示劑的溶劑為佳，作為這種溶劑可例示有酒精。
前述溶劑可以單獨使用一種，也可以合併使用兩種以上。
水及前述溶劑是作為保冷劑的一個成份而作用，與前述析出成份一起，主要是藉由該等之種類及量決定保冷用組成物的凍結溫度。
在保冷用組成物中，相對於水及前述溶劑的總含量，前述溶劑的含量的比率是在10質量%以下為佳，5質量%以下較佳，2質量%以下更佳。
作為前述防腐劑可例示食品保藏劑、抗氧化劑，且可例示有吡啶硫酮鈉、對羥苯甲酸酯(對羥苷酸酯)、魚精蛋白、有機氮硫系化合物等。
保冷用組成物是相對於水及前述溶劑以外的成 份(前述析出成份、非析出成份、pH指示劑及前述溶劑以外的其他成份)總含量，前述析出成份、非析出成份及pH指示劑的總含量的比率在90質量%以上為佳，95質量%以上較佳，100質量%也可以。藉由前述總含量的比率在前述下限值以上，保冷用組成物在凍結前後顏色變化更大。
保冷用組成物尤宜為前述析出成份的含量在0.1~10質量%、前述非析出成份的含量在0.1~10質量%、pH指示劑的含量在1~30ppm的組成物。如此保冷用組成物成為在凍結前後的顏色變化大，且處理性更優異。
就保冷用組成物而言，可例示滿足下述(i)~(iii)中一個以上的條件之組成物為較佳態樣。
(i)在凍結前後，L*a*b*表色系統的a*會從正值變化至負值，或從負值變化至正值。即，將凍結後的a*設為a1*，凍結前的a*設為a2*時，滿足a1*<0<a2*或a2*<0<a1*的關係。
(ii)在凍結前後，L*a*b*表色系統的b*會從正值變化至負值，或從負值變化至正值。即，將凍結後的b*設為b1*，凍結前的b*設為b2*時，滿足b1*<0<b2*或b2*<0<b1*的關係。
(iii)凍結後的a*減去凍結前的a*之差在10以上(+10以上)。即，將凍結後的a*設為a1*，凍結前的a*設為a2*時，滿足a1*-a2*≧10的關係。
但，a1*及b1*是同時期的值，a2*及b2*是同時期的值。
保冷用組成物因滿足前述(i)、(ii)及(iii)中一個以上(一個、二個或全部)的關係，故在其凍結的前後顏色變化更大。
就保冷用組成物而言，亦可例示滿足下述(iv)及 (v)中一個以上的條件之組成物為較佳態樣。
(iv)將前述析出成份及水以外的所有含有成份(前述非析出成份、pH指示劑及其他成份)以同質量的水取代時，pH(以下稱為「pH(A)」)為7.0以上且11.5以下，並且，將前述非析出成份及水以外的所有含有成份(前述析出成份、pH指示劑及其他成份)以同質量的水取代時，pH(以下稱為「pH(B)」)為2.7以上且9.0以下；又，pH(A)及pH(B)在低於前述pH指示劑變色區的pH、前述變色區的pH、及高於前述pH指示劑變色區的pH之3個pH範圍中，顯示互為不同的pH範圍的值。
(v)將前述析出成份及水以外的所有含有成份(前述非析出成份、pH指示劑及其他成份)以同質量的水取代時，pH(以下稱為「pH(α)」)為4.5以上且小於7.0，並且，將前述非析出成份及水以外的所有含有成份(前述析出成份、pH指示劑及其他成份)以同質量的水取代時，pH(以下稱為「pH(β)」)為5.5以上且10.3以下；又，pH(α)及pH(β)在低於前述pH指示劑變色區的pH、前述變色區的pH、及高於前述pH指示劑變色區的pH之3個pH範圍中，表示互為不同的pH範圍的值。
在此，「pH(A)及pH(B)在低於前述pH指示劑變色區的pH、前述變色區的pH、及高於前述pH指示劑變色區的pH之3個pH範圍中，顯示互為不同的pH範圍的值」，意指例如當pH(A)表示低於前述pH指示劑變色區的pH範圍的值時，則pH(B)表示pH指示劑變色區的pH值或高於pH指示劑 變色區的pH值。
又，pH(A)及pH(B)宜為在pH指示劑溶解於保冷用組成物中的溫度下的pH。
pH(A)是相當於析出成份含有水(例如，析出成份水溶液)的pH，該析出成份含有水只含有前述析出成份，且前述析出成份的含量(質量%)與保冷用組成物中的含量(質量%)相同。pH(A)是11.2以下為佳，10.8以下更佳。又，pH(A)是7.2以上為佳，7.4以上更佳。
pH(B)是相當於非析出成份含有水(例如，非析出成份水溶液)的pH，該非析出成份含有水只含有前述非析出成份，且前述非析出成份的含量(質量%)與保冷用組成物中的含量(質量%)相同。pH(B)是8.8以下為佳，8.4以下更佳。又，pH(B)是2.5以上為佳，2.7以上更佳。
pH(α)是與pH(A)相同之物。pH(α)是6.9以下為佳，6.7以下更佳。又，pH(α)是4.7以上為佳，4.9以上更佳。
pH(β)是與pH(B)相同之物。pH(β)是5.7以上為佳，5.9以上更佳。
就保冷用組成物而言，亦可例示滿足下述(vi)及(vii)中一個以上的條件之組成物為較佳態樣。
(vi)將前述析出成份及水以外的所有含有成份(前述非析出成份、pH指示劑及其他成份)以同質量的水取代時，pH(pH(A))為7.0以上且11.5以下，並且，將前述非析出成份及水以外的所有含有成份(前述析出成份、pH指示劑及其他成份)以同質量的水取代時，pH(pH(B))為2.7以上且9.0以 下；又，凍結前的保冷用組成物的pH(以下稱為「pH(C)」)及pH(B)在低於前述pH指示劑變色區的pH、前述變色區的pH、及高於前述pH指示劑變色區的pH之3個pH範圍中，表示互為不同的pH範圍的值。
(vii)將前述析出成份及水以外的所有含有成份(前述非析出成份、pH指示劑及其他成份)以同質量的水取代時，pH(pH(α))為4.5以上且小於7.0，並且，將前述非析出成份及水以外的所有含有成份(前述析出成份、pH指示劑及其他成份)以同質量的水取代時，pH(pH(β))為5.5以上且10.3以下；又，凍結前的保冷用組成物的pH(pH(C))及pH(β)在低於前述pH指示劑變色區的pH、前述變色區的pH、及高於前述pH指示劑變色區的pH之3個pH範圍中，表示互為不同的pH範圍的值。
pH(C)宜為在pH指示劑溶解於保冷用組成物中的溫度下的pH。
保冷用組成物因滿足前述(iv)及(v)中一個以上(一個或二個)的條件，或滿足前述(vi)及(vii)中一個以上(一個或二個)的條件，故在其凍結的前後顏色變化更大。
滿足前述(iv)或(v)的條件、或滿足前述(vi)或(vii)的條件的保冷用組成物是藉由組合既定濃度水溶液的pH在特定範圍內的成份作為影響pH指示劑的呈色之前述析出成份及非析出成份，再對該等析出成份及非析出成份組合具有適當變色區的pH指示劑，而使隨pH指示劑的呈色變化或有無呈色所產生之顏色變化明顯增大。
保冷用組成物是凍結前後的色差(△E)在8以上的組成物為佳，10以上的組成物更佳，11以上的組成物特別佳。
又，保冷用組成物是凍結前後的色差(△E)的上限值雖未特別限定，但例如可為50，也可為48，也可為46。
保冷用組成物推測是相對於在凍結前的階段，pH指示劑中質子化及去質子化的其中之一是受溶解於保冷用組成物中的前述析出成份的影響，在凍結後的階段，藉由前述析出成份的大部分或全部在保冷用組成物中析出，pH指示劑中質子化及去質子化的其中之一，完全沒受前述析出成份的影響或不過是受到輕度的影響。然後藉此可推測，保冷用組成物會反映pH指示劑的呈色變化或有無呈色而在凍結前後明顯地變色。
保冷用組成物是藉由混入水、前述析出成份、非析出成份、pH指示劑及視必要的前述其他成份而製得。
各成份的混入方法並未特別限定，在比保冷用組成物的凍結溫度高的溫度中，可任意地調節成各成份均一地溶解或分散。
例如，混入各成份時，添加全部的成份之後再將該等混合也可以，一邊依序添加一部分的成份一邊混合也可以，一邊依序添加全部的成份一邊混合也可以。
混合方法並未特別限定，旋轉攪拌器或攪拌翼混合的方法；使用混合機、三輥機(triple roll)、捏揉機或珠磨機等混合的方法；施加超音波的混合方法等，隨意選擇公知的 方法即可。
本發明之保冷器具是具備前述保冷用組成物的器具，可藉由例如以可封入液狀物的容器等保持機構保持保冷用組成物而構成。
前述保持機構的材質是只要具有可目視確認被保持的保冷用組成物的顏色變化(變色)的透明度，就不特別限定，作為較佳的材質可例示有聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴；聚醯胺；聚酯等合成樹脂。該等之中，從耐低溫脆性、耐水性及耐藥性等優點來看，聚烯烴為佳，容易成形且具有高強度的高密度聚乙烯更佳。
前述保冷用組成物因為在凍結前後明顯地變色，是易於目視確認有無凍結之組成物。然後，保冷用組成物的此變色，成為可從保冷器具的外側目視確認，藉此，保冷器具成為易於目視確認是否充分冷卻至期望的溫度。
又，前述保冷用組成物是反覆結凍及解凍等，反覆冷卻及升溫也不會損及效果，因此具備此保冷用組成物的保冷器具是適合反覆使用的保冷器具。
實施例
以下，藉由具體的實施例，更詳細地說明本發明。但，本發明非被以下的實施例做任何限定之發明。另外，以下之中，pH指示劑的含量(混入量、濃度)的單位「ppm」全部是基於質量比之量。
本實施例及比較例使用的原料示於以下。
(增稠劑)
．丙烯酸系聚合物(1)：東亞合成公司製「ARONVIS AH-305X」
．丙烯酸系聚合物(2)：住友精化公司製「AQUPEC HV-505ED」
．丙烯酸系聚合物(3)：日本觸媒公司製「AQUALIC AS58」
．丙烯酸系聚合物(4)：日本觸媒公司製「AQUALIC FH-S」
．丙烯酸系聚合物(5)：日本觸媒公司製「AQUALIC IH-G」
．丙烯酸系聚合物(6)：東亞合成公司製「JUNLON PW121」
．CMC：羧烷基纖維素(關東化學公司製)
．XTG：黃原膠(三晶公司製)
(pH指示劑)
．BTB：溴瑞香草酚藍(和光純藥公司製)
．BCP：溴甲酚紫(和光純藥公司製)
．PR：酚紅(和光純藥公司製)
．TP：瑞香草酚酞(和光純藥公司製)
．BPB：溴酚藍(和光純藥公司製)
[實施例1] <保冷用組成物及保冷器具的製造>
室溫(20~25℃)中，添加及混合水(96.7質量份)、BTB、丙烯酸系聚合物(1)(1.3質量份)、磷酸氫二鉀(2質量份)而製 得保冷用組成物。此時，BTB的混入量是調節成在製得的保冷用組成物中的含量為10ppm。水以外的各成份及濃度、pH(A)及pH(B)等示於表2。在此，pH(A)是與pH(α)同義，pH(B)是與pH(β)同義。然後，測定製得的保冷用組成物pH(C)。結果示於表6。pH(A)、pH(B)及pH(C)都是在測定對象在25℃時測定。
另外，在表2中，記載於pH(A)的欄中「質量%」單位的濃度是表示測定pH(A)時的無機鹽水溶液的濃度。同樣地，記載於pH(B)的欄中「質量%」單位的濃度是表示測定pH(B)時的增稠劑水溶液的濃度。又，記載於pH指示劑的變色區的欄中「顏色變化」是表示含有pH指示劑的液體的pH從特定的值變化至更高的值時，表示pH指示劑在變色區內的顏色變化，例如，「黃→藍」是表示前述液體的pH變高的過程中，pH指示劑將前述液體從黃色變色成藍色。
接下來，將製得的保冷用組成物封入高密度聚乙烯製的容器，而製得保冷器具。
<保冷用組成物的評價> (色差(△E))
將製得的保冷用組成物(保冷器具)冷卻至-25℃。其間，保冷用組成物在比-25℃高的溫度下凍結的同時，在凍結前後變色。然後，凍結前的保冷用組成物與凍結後的保冷用組成物是用色差測定器(X-Rite公司製「X-rite 530」)在下述條件下測定L*a*b*。
(測定條件)
就封入高密度聚乙烯製的容器的保冷用組成物，將色差測定器從此容器上方，測定凍結前的L*a*b*值。更在-25℃的冷凍庫凍結保冷用組成物，與凍結前同樣地測定剛凍結後的L*a*b*的值。
然後，從測得的L*a*b*的測定值，依照下述式(I)，算出凍結前後的保冷用組成物的色差(△E)。將結果示於表4。
(色差(△E)的算出)
△E=[(L1*-L2*)2+(a1*-a2*)2+(b1*-b2*)2]1/2．．．．(I)
(式中，L1*是凍結後的保冷用組成物L*之值，L2*是凍結前的保冷用組成物L*之值，a1*是凍結後的保冷用組成物a*之值，a2*是凍結前的保冷用組成物a*之值，b1*是凍結後的保冷用組成物b*之值，b2*是凍結前的保冷用組成物b*之值，L1*、a1*及b1*是同時期的值，L2*、a2*及b2*是同時期的值。)
(顏色變化)
在上述算出△E時，將凍結前後的保冷用組成物的顏色變化依照下述基準以目視評價。結果示於表4。
另外，在表4中，記載於評價結果的欄中「顏色變化」是表示凍結前後的保冷用組成物的顏色變化，例如「綠→黃」是表示保冷用組成物的顏色在凍結前是綠色，凍結後是黃色。
○：凍結前後的顏色變化大，極易以目視確認冷卻狀態。
△：可判別凍結前後的顏色變化，可以目視確認冷卻 狀態。
×：凍結前後的顏色變化不明確，難以或無法以目視確認冷卻狀態。
<保冷用組成物及保冷器具的製造，保冷用組成物的評價> [實施例2~7、比較例1~4]
保冷用組成物的混入成份及濃度依照表2所示作成，除此之外，用與實施例1相同的方法製造保冷用組成物及保冷器具，並評價保冷用組成物。結果示於表4。又，保冷用組成物的pH(C)示於表6。
[實施例8~17、比較例5~10]
保冷用組成物的混入成份及濃度依照表3所示作成，除此之外，用與實施例1相同的方法製造保冷用組成物及保冷器具，並評價保冷用組成物。另外，保冷用組成物的評價是只進行藉由目視的顏色變化。結果示於表5。又，保冷用組成物的pH(C)示於表6。
另外，實施例1~17、比較例1~10的保冷用組成物都是凍結前無機鹽完全溶解，凍結後無機鹽全數或幾乎全數析出。
又，實施例1~17、比較例1~10全部的保冷用組成物的pH指示劑的含量是10ppm。
從上述結果明顯地看出，實施例1~17中，伴隨凍結時無機鹽的析出，保冷用組成物反映pH指示劑的呈色變化而明確地變色，可易於目視確認冷卻狀態。
相對於此，比較例1~10中，即使凍結時的無機鹽析出，保冷用組成物的顏色變化不明確，難以或無法目視確認冷 卻狀態。
<保冷用組成物及保冷器具的製造，保冷用組成物的評價> [實施例18~30]
保冷用組成物的混入成份及濃度依照表7~8所示作成，除此之外，用與實施例1相同的方法製造保冷用組成物及保冷器具，並評價保冷用組成物。另外，保冷用組成物的評價是指進行藉由目視的顏色變化。結果示於表9。又，保冷用組成物的pH(C)示於表9。
例如，實施例18中，作為無機鹽，合併使用硫酸鉀、硫酸鈉及磷酸氫二銨3種無機鹽，該等之保冷用組成物中的含量，及測定pH(A)時水溶液的濃度是硫酸鉀5質量%、硫酸鈉3質量%、磷酸氫二銨2質量%。又，實施例18中，pH(B)為3.5，pH(C)為6.4。
另外，實施例18~30的保冷用組成物都是凍結前無機鹽完全溶解，凍結後無機鹽全數或幾乎全數析出。
又，實施例18~30全部的保冷用組成物的pH指示劑的含量是10ppm。
從上述結果明顯地看出，實施例18~30中，伴隨凍結時無機鹽的析出，保冷用組成物反映pH指示劑的呈色變化而明確地變色，可易於目視確認冷卻狀態。
本發明是可作為各種生鮮物用的保冷器具來利用。

Claims (6)

  1. 一種保冷器具，其具備含有水、析出成份、非析出成份及pH指示劑的保冷用組成物；前述析出成份是會在前述保冷用組成物凍結時析出且非屬前述pH指示劑的成份；前述非析出成份是在前述保冷用組成物凍結時不會析出且非屬前述pH指示劑的成份；並且，前述保冷用組成物在凍結前後反映前述pH指示劑的呈色變化或有無呈色而變色。
  2. 如請求項1記載之保冷器具，其中前述析出成份是無機鹽，前述非析出成份是增稠劑。
  3. 如請求項1記載之保冷器具，其中前述保冷用組成物於凍結前後L*a*b*表色系統的a*或b*會從正值變化至負值或從負值變化至正值，又或者其凍結後的a*減去凍結前的a*之差在10以上。
  4. 如請求項1記載之保冷器具，其中前述保冷用組成物之前述析出成份的含量在0.1~12質量%，前述非析出成份的含量在0.1~10質量%，前述pH指示劑的含量在1~30ppm。
  5. 如請求項1記載之保冷器具，其中前述析出成份是選自於由鹽酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽、碳酸鹽、磷酸氫鹽、碳酸氫鹽、磷酸鹽、鹼金屬的氯化物及鹼土族金屬的氯化物所構成群組中之一種以上。
  6. 如請求項1記載之保冷器具，其中前述非析出成份是選自於由丙烯酸系聚合物、羧烷基纖維素、黃原膠、瓜爾膠及羥烷基瓜爾膠所構成群組中之一種以上。
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