TWI639647B - 穩定化之以聚酯爲基底之組合物 - Google Patents

Abstract

於此提供有一種以聚酯或聚酯共聚物為基底之組合物，例如以聚乳酸為基底之組合物。前述以聚酯或聚酯共聚物為基底之組合物可包括有塑化劑，諸如以醚為基底、以酯為基底以及/或以醚-酯為基底之塑化劑。

Description

穩定化之以聚酯為基底之組合物

本發明基本上係有關於以聚酯或以聚酯共聚物為基底之組合物，例如以聚乳酸為基底之組合物；尤其，本發明係有關於穩定化之聚乳酸組合物，其中包含有官能基化的塑化劑。

聚酯以及聚酯共聚物組合物其中包括有聚乳酸(PLA)。來自於可再生來源的聚乳酸為可生物分解以及/或具生物相容性之聚合物，且其屬於習知脂肪族聚酯之聚合物族群。一般而言，只要聚乳酸的基礎單體(乳酸)之產生係來自於可再生來源(例如糖或其他碳水化合物)，此種聚乳酸則可被歸類於環保材質。

聚乳酸之合成過程係經多重步驟，通常係由乳酸(單體)的產生開始，並以各種聚合步驟結束。若以簡化方式概要說明，聚乳酸可經由乳酸的縮合聚合化而被合成，前述方式通常可產生低分子量之聚乳酸。或，聚乳酸可經由一連串的脫氫縮合、去聚合作用以及開環聚合作用等反應而被合成，此種方式則通常可產生高分子量的聚乳酸。現今，聚 乳酸已被發現可自眾多的工業商用等級之來源獲得。

藉由將經控制下混合之L與D異構物加以聚合，可於本質上改變聚乳酸的立體化學結構，藉以產生高分子量之不定形或半結晶形的聚合物。

近年來，由於聚乳酸之製備較為便宜，且因為具有一些特性而得以廣泛應用，因此受到一些關注。然而，於聚乳酸之商業化方面，仍面對有其獨有之挑戰與困難。

更進一步而言，在與製程方法學(例如射出成形、加壓成形、押出成形、吹氣成形、發泡成形等)無關之方面，為將某些以聚酯以及聚酯共聚物為基底之組合物(例如聚乳酸)處理為成品，於製成之前或之後增強或改良其熱穩定性以及/或水解穩定性，將有助於防止分解或使分解最小化，且可維持其分子量以及其他性質。

尤其，聚乳酸的處理溫度通常在約175℃至約190℃的範圍內，但也可能在有熱分解危險之高於約195℃至約200℃之範圍內。因此，有鑒於其工作範圍之狹窄，有改良以聚酯以及聚酯共聚物為基底之組合物(例如聚乳酸)之處理性之需要。

據此，諸如降低聚乳酸之玻璃轉化溫度、增加分子量、黏度以及/或改變酸值以及/或羥值等方法，皆有助益。本發明基於這些以及其他需求，而於下文中提供具有改良的穩定性之以聚酯或以聚酯共聚物為基底之組合物，例如以聚乳酸為基底之組合物。

於此提供有一種組合物，該組合物包括佔該組合物總重量15至90wt.%之聚酯或聚酯共聚物；以及於此提供有佔該組合物總重量0.1至55wt.%的以醚為基底、以醚-酯為基底或以酯為基底之官能基化的塑化劑。於實施例中，該塑化劑包括一或多種選自於由下列物質所組成群組之化合物：以環氧樹酯為基底之化合物、以聚碳二醯亞胺為基底之化合物、含亞磷酸鹽化合物、位阻酚、二-環-亞胺醚、二-環-亞胺酯、位阻胺、以2,2'-二(2-噁唑啉)為基底之分子、異氰酸酯、二-異氰酸酯以及前述物質之組合。

此外，於此提供有一種組合物，該組合物包括一聚酯或聚酯共聚物；以及一塑化劑。於實施例中，該塑化劑包括一或多種選自於由下列物質所組成群組之化合物：以環氧樹酯為基底之化合物、以聚碳二醯亞胺為基底之化合物、含亞磷酸鹽化合物、位阻酚、二-環-亞胺醚、二-環-亞胺酯、位阻胺、以2,2'-二(2-噁唑啉)為基底之分子、異氰酸酯、二-異氰酸酯以及前述物質之組合。該組合物亦可包括一低於約60℃之玻璃轉化溫度。

此外，於此提供有一種組合物，該組合物包括一聚酯或聚酯共聚物；以及一塑化劑。於實施例中，該塑化劑包括一或多種選自於由下列物質所組成群組之化合物：以環氧樹酯為基底之化合物、以聚碳二醯亞胺為基底之化合物、含亞磷酸鹽化合物、位阻酚、二-環-亞胺醚、二-環-亞胺酯、位阻胺、以2,2'-二(2-噁唑啉)為基底之分子、異氰酸酯、二- 異氰酸酯以及前述物質之組合。該組合物亦可包括一低於約25mgKOH/g之酸值。

此外，於此提供有一種組合物，該組合物包括一聚酯或聚酯共聚物；以及一塑化劑。於實施例中，該塑化劑包括一或多種選自於由下列物質所組成群組之化合物：以環氧樹酯為基底之化合物、以聚碳二醯亞胺為基底之化合物、含亞磷酸鹽化合物、位阻酚、二-環-亞胺醚、二-環-亞胺酯、位阻胺、以2,2'-二(2-噁唑啉)為基底之分子、異氰酸酯、二-異氰酸酯以及前述物質之組合。該組合物亦可包括於黏度的增加，前述黏度係在高於該組合物熔融態之溫度下測量而得。此外，前述於黏度之增加可經由與一比較組合物相比較而測量獲得，其中該比較組合物包括一具有相同等級的聚酯或聚酯之組成部份以及一塑化劑組成部份，但該塑化劑組成部份不具有官能性。

實施例係以實例加以解說，但不限於所附圖式所繪示者。

第1圖包括對於聚酯(例如PLA)之降解路徑之示意性說明。

第2圖包括對於聚酯(例如PET)之降解路徑之示意性說明。

第3圖包括根據一實例之活性寡聚物的MALDI光譜。

第4圖包括根據一實例之活性寡聚物的GPC痕跡。

第5圖包括根據一實例之P(E2ES-co-57GMA)之H NMR光譜。

第6圖包括根據一實例之P(E2EA)10之MALDI光譜。

第7圖包括P(E2EA)10以及S285之GPC痕跡。

第8圖包括根據一實例之酸值測量結果之圖形表示。

第9圖包括根據一實例之組合物之GPC痕跡。

第10圖包括根據一實例之組合物之GPC痕跡。

第11圖包括根據一實例之組合物之熔化力(melt force)數據。

第12圖包括根據一實例之組合物之DSC痕跡。

第13圖包括根據一實例之張應力測量結果。

第14A圖包括於攝氏20度儲存後之樣本摻合物J0之GPC痕跡。

第14B圖包括於攝氏40度儲存後之樣本摻合物J0之GPC痕跡。

第14C圖包括於攝氏60度儲存後之樣本摻合物J0之GPC痕跡。

第14D圖包括根據樣本摻合物J0之分子量測量的圖形，其係為該組合物儲存的時間以及溫度之函數。

第15A圖包括於攝氏20度儲存後之樣本摻合物A之GPC痕跡。

第15B圖包括於攝氏40度儲存後之樣本摻合物A之GPC痕跡。

第15C圖包括於攝氏60度儲存後之樣本摻合物A之GPC 痕跡。

第15D圖包括根據樣本摻合物A之分子量測量的圖形，其係為該組合物儲存的時間以及溫度之函數。

第16A圖包括於攝氏20度儲存後之樣本摻合物B之GPC痕跡。

第16B圖包括於攝氏40度儲存後之樣本摻合物B之GPC痕跡。

第16C圖包括於攝氏60度儲存後之樣本摻合物B之GPC痕跡。

第16D圖包括根據樣本摻合物B之分子量測量的圖形，其係為該組合物儲存的時間以及溫度之函數。

第17A圖包括於攝氏20度儲存後之樣本摻合物E之GPC痕跡。

第17B圖包括於攝氏40度儲存後之樣本摻合物E之GPC痕跡。

第17C圖包括於攝氏60度儲存後之樣本摻合物E之GPC痕跡。

第17D圖包括根據樣本摻合物E之分子量測量的圖形，其係為該組合物儲存的時間以及溫度之函數。

第18圖係以照片表示樣本摻合物J0以及樣本摻合物B於各種儲存時間與儲存溫度下之水解穩定度。

第19圖係以照片表示樣本摻合物E於各種儲存時間與儲存溫度下之水解穩定度。

具有技藝者應瞭解的是，圖式中元件之繪示係 以簡單且清楚說明為目的，而並非依照實際尺寸。例如，為增加對於本發明實施例的理解，可能將圖式中的某些元件相對於其他元件於尺寸加以誇示。

於本文中所使用之術語「包括」、「包括有」、「包含」、「包含有」、「具」、「具有」或任何其他的同義者，其涵義係涵蓋非排他性之內含。例如，當一種製程、方法、物件或設備包括一系列的特徵時，其並非僅限於這些特徵，而可包括其他未明白列出或為該製程、方法、物件或設備所固有之特徵。

於本文中所使用之「或」，除非另有明確指出相反之涵義外，其係意指具包含性之「或」，而非指具排他性之「或」。例如，下列解釋中任一者皆可滿足條件A或B之定義：A為真(或存在)且B為假(或不存在)，A為假(或不存在)且B為真(或存在)，以及A與B皆為真(或存在)。

此外，「一」係用來描述本文中的元件以及組成部份，但其於使用上僅為了方便，以便給予本發明範圍之普遍意義。此敘述應解釋為包括一者或至少一者；而於單數表述上，除另有解釋，亦應包括複數的含意。

除非具體且明白指出有相反之涵義外，所有於本文中所揭示之範圍皆包括端點以及中間值。

以下將僅以實例來敘述本發明之各種實施例。

以聚酯以及以聚酯共聚物為基底之組合物，例如 以聚乳酸為基底之組合物，通常的處理溫度係為自約175℃至約190℃的範圍之間。然而，以聚乳酸為基底的組合物在高於約195℃至約200℃的溫度下(在特殊情況下甚至稍微延伸至該範圍之外)，亦面臨有熱分解之威脅。因此，有鑑於此等狹窄的工作處理範圍，在將以聚酯以及聚酯共聚物(例如聚乳酸)進行處理以獲得諸如中間產物以及/或成品方面，有改良其處理性之必要。

關於聚合物降解以及聚乳酸之熱分解方面，在高於約195℃至約200℃的溫度下，可能發生下列任一種情形：水解降解、乳酸再形成、氧化性主鏈斷裂以及/或分子間或分子內的轉酯化反應，其對於隨後將聚乳酸製成中間產品以及/或成品方面之處理性，可能產生的顯著抑制或有不利影響。

水解降解的速率以及程度將隨著聚合物之結構而有所不同，影響因子例如分子大小、形狀或異構物比例；環境方面的影響因子則例如為時間、溫度或溼度、添加劑或雜質以及許多其他潛在的因子。酸基團的出現可加速水解降解的速率。

在不欲受具體溫度範圍的限制下，且瞭解到化合物的物理與化學性質會依其等級、雜質的出現、分子量、立體化學結構、鏈長、處理條件以及/或其他類似性質而略有不同，以聚乳酸為基底之組合物通常具有分別為約-40至65℃以及155至230℃之玻璃轉化溫度(Tg)以及熔化溫度。因此，於改良前述以聚乳酸為基底之組合物之處理性方面，將直接涉及以下需求：例如，使組合物於玻璃轉化溫度方面有 一或多種程度的下降；增加材料的熔化溫度以及/或處理溫度；增加黏度；增加分子量；增加熔化強度；以及/或改變酸值以及羥值。經由前述方式，將可改良以聚酯或聚酯共聚物為基底之組合物(例如聚乳酸)的處理性以及穩定性(例如熱穩定性以及水解穩定性)。

在不欲受理論之限制下，已發現當將具有如本文所描述一或多種化合物之塑化劑化合物(諸如以醚為基底、以醚-酯為基底以及以酯為基底之塑化劑化合物)加入該以聚乳酸為基底之組合物時，可產生下列令人驚訝且超乎預期的結果：(1)改良所獲得化合物之水解與熱穩定性；(2)降低所獲得化合物之玻璃轉化溫度；(3)改變所獲得化合物之酸值以及/或羥值；(4)增加所獲得化合物之黏度；(5)改良所獲得化合物之熔化強度；以及(6)增加所獲得化合物之分子量。以上列舉結果皆可增強以及改良所獲得化合物之處理性以及所獲得產物之穩定性。

本發明之塑化劑可包括具有一或多種可與-COOH或-OH基團反應之官能基的活性塑化劑。在不欲受理論之限制下，本發明之活性塑化劑可提供前述聚酯或聚酯共聚物(例如以聚乳酸為基底的)化合物令人驚訝且預期之外的潛在穩定性。

可瞭解的是，於本文中之詞組「潛在穩定性」係指所結合使用的活性塑化劑本身包括有活性官能基基團。因此，假設或當所述聚酯或聚酯共聚物開始降解時，該活性塑化劑化合物的活性官能基基團將可提供足夠的官能性，以抵 抗該化合物之繼續降解。

於某些情況下，潛在穩定性亦可指本發明之活性塑化劑所具有的潛在有用的效果。

關於水解降解方面，由於聚酯以及聚酯共聚化合物(例如以聚乳酸為基底之組合物)存在有極性氧鏈結，而具有天然親水性質。因此，於存在有水或其他溼度形式的情形下，以聚乳酸為基底之組合物之親水性質將會使其產生中度之分解或降解。

進一步而言，聚酯以及聚酯共聚化合物(例如聚乳酸)之水解，通常係經由水分子隨機切斷-C-O-酯鍵而產生。雖然聚乳酸的水解並不需要有催化劑的存在，且可於環境條件下進行，但聚乳酸的水解可藉由下述條件加速進行：存在有高濕度或高含水量、於高溫下以及/或存在有酸或存在有鹼。

在不欲受理論之限制下，可理解的是，於本發明實施例所存在的潛在穩定性(其可視為存在具有一或多種可與-COOH或-OH基團反應之官能基的活性塑化劑的直接結果)，可作為限制、減少、幫助防止以及/或減緩以聚酯或聚酯共聚物為基底之組合物(例如以聚乳酸為基底之化合物)之水解降解之用途。

可瞭解到的是，聚乳酸之水解降解的可能機制係與該化合物之羥基(-OH)端基團有關。例如，水解降解可經由該羥基端基團之質子化而被啟動，繼之形成分子間之氫橋，其於鹼性環境中可較快發生。於另一實例中，經由對於該羥 基端基團的親核性攻擊亦可啟動水解降解，其於酸性環境中可較快發生。無論何種情況下，以聚乳酸為基底之組合物的羥基端基團，對於任何環境下(例如酸性、中性或鹼性)之水解降解，皆扮演重要的角色。

此外，關於-COOH基團，可瞭解到的是，在所提出關於聚乳酸降解的機制中，降解的速率於存在有羧酸末端鏈的情況下可被自催化。

因此，如前文所述，使以聚乳酸為基底之組合物的羥端基團最少化顯然有助於降低聚合物降解(例如水解降解)的速率以及/或衝擊。據此，在不欲受理論之限制下，將可理解到的是，具有如前文所述活性塑化劑(尤其具有可與-COOH或-OH基團反應之官能基者)之本發明實施例，顯然可幫助限制、降低、協助防止以及/或減緩以聚酯或聚酯共聚物為基底之組合物(例如以聚乳酸為基底的組合物)之降解。

於實施例中，本發明之組合物可包括一聚酯或一聚酯共聚化合物。該以聚酯或聚酯共聚物為基底之組合物可於本質上為脂肪族者。

於某些實施例中，該聚酯或該聚酯共聚物可包括一以羥酸為基底之聚酯。於本文中所使用之詞組「以羥酸為基底之聚酯」係指於水解時會產生羧酸端基團以及對側之羥基端基團之聚酯。例如，與前文所述相符合的是，第1圖中說明以羥酸為基底之聚酯之降解路徑，於其中可以發現，在水解時，每一個所產生的鏈皆具有一羧酸端基團以及一相對的羥基端基團。以羥酸為基底之聚酯可與其他一般聚酯相互 區別；於一般聚酯中，以PET為例，其具有二酸基以及二醇基，因此其經降解路徑可產生以下的鏈組合：1)兩端皆具有酸基；2)兩端皆具有羥基；以及3)具有一酸基以及一羥基端基團。舉例而言，第2圖中說明以二醇-二酸為基底之聚酯(例如PET)之水解降解，其中可以發現，於水解時，將產生不同端基團構型之組合。

於特定實施例中，該聚酯或聚酯共聚物可為以聚乳酸為基底之化合物。

對於以聚乳酸為基底之化合物的立體化學結構並不作特別限定，其可包括L-以及/或D-異構物之經控制的混合。於實施例中，該以聚乳酸為基底之組合物可為聚(L-乳)酸或PLLA。於某些實施例中，該以聚乳酸為基底之組合物可具有少量的為相反構型之乳酸交酯鏡像異構物，例如將少量的D-乳酸交酯加入L-乳酸交酯以產生PDLLA。

於量的方面，該聚酯或聚酯共聚化合物(例如以聚乳酸為基底之化合物)存在量的範圍可佔該組合物總重量之約15至約90wt.%之範圍內。可瞭解到的是，於本文中所描述之所有範圍與數量皆涵蓋包含於該範圍內之所有數值，包括本文中所描述之所有範圍的端點。

舉例來說，該聚酯或該聚酯共聚化合物(例如以聚乳酸為基底之化合物)之存在量佔該組合物之總重量可為自約15至約90wt.%，例如自約15至約89wt.%、自約15至約88wt.%、自約15至約87wt.%、自約15至約86wt.%、自約15至約85wt.%、自約15至約83wt.%、自約15至約 80wt.%、自約15至約79wt.%、自約15至約78wt.%、自約15至約77wt.%、自約15至約75wt.%、自約15至約70wt.%、自約15至約65wt.%、自約15至約60wt.%、自約17至約90wt.%、自約17至約85wt.%、自約17至約80wt.%、自約17至約75wt.%、自約20至約90wt.%、自約20至約89wt.%、自約20至約88wt.%、自約20至約85wt.%、自約20至約80wt.%、自約20至約75wt.%、自約20至約70wt.%、自約20至約68wt.%、自約20至約65wt.%、自約20至約60wt.%、自約25至約90wt.%、自約25至約89wt.%、自約25至約88wt.%、自約25至約85wt.%、自約25至約80wt.%、自約25至約75wt.%、自約25wt.%至約70wt.%、自約30wt.%至約90wt.%、自約30wt.%至約88wt.%、自約30wt.%至約85wt.%或自約30wt.%至約75wt.%。

於上限方面，該聚酯或該聚酯共聚化合物(例如以聚乳酸為基底之化合物)之存在量佔該組合物之總重量係不超過90wt.%，例如不超過89wt.%、不超過約88wt.%、不超過約87wt.%、不超過約86wt.%、不超過約85wt.%、不超過約84wt.%、不超過約83wt.%、不超過約82wt.%、不超過約81wt.%、不超過約80wt.%、不超過約79wt.%、不超過約78wt.%、不超過約77wt.%、不超過約76wt.%、不超過約75wt.%、不超過約74wt.%、不超過約73wt.%、不超過約72wt.%、不超過約71wt.%、不超過約70wt.%、不超過約69wt.%、不超過約68wt.%、不超過約67wt.%、不超過約66wt.%、不超過約65wt.%、不超過約64wt.%、不超過約63 wt.%、不超過約62wt.%、不超過約61wt.%或不超過約60wt.%。

於下限方面，該聚酯或該聚酯共聚化合物(例如以聚乳酸為基底之化合物)之存在量佔該組合物之總重量係為至少約15wt.%，例如至少約16wt.%、至少約17wt.%、至少約18wt.%、至少約19wt.%、至少約20wt.%、至少約21wt.%、至少約22wt.%、至少約23wt.%、至少約24wt.%、至少約25wt.%、至少約26wt.%、至少約27wt.%、至少約28wt.%、至少約29wt.%、至少約30wt.%、至少約31wt.%、至少約32wt.%、至少約33wt.%、至少約34wt.%、至少約35wt.%、至少約36wt.%、至少約37wt.%、至少約38wt.%、至少約39wt.%、至少約40wt.%、至少約41wt.%、至少約42wt.%、至少約43wt.%、至少約44wt.%、至少約45wt.%或至少約50wt.%。

本發明之組合物亦可包含一塑化劑，例如以醚為基底之塑化劑、以醚-酯為基底之塑化劑、以酯為基底之塑化劑或前述物質之組合。於某些實施例中，該組合物可包含一以醚-酯為基底之塑化劑。

在該塑化劑為以醚-酯為基底之塑化劑之例中，對於該塑化劑化合物之同一性的準確值不特別加以限制。

於實施例中，該塑化劑可具有下列化合物中至少一種：以環氧樹酯為基底之化合物、以聚碳二醯亞胺為基底之化合物、含亞磷酸鹽化合物、位阻酚、二-環-亞胺醚、二-環-亞胺酯、位阻胺、以2,2'-二(2-噁唑啉)為基底之分子、異 氰酸酯、二-異氰酸酯以及前述物質之組合。

於某些實施例中，該塑化劑可具有包含於前述化合物中的一或多者，例如前述化合物中至少二者、至少三者、至少四者或至少五者。前述說明，無論對於以醚為基底、以醚-酯為基底、以酯為基底或為其組合之塑化劑而言，皆可適用。

於某些實施例中，該塑化劑可包括前述化合物中之至少三者。前述說明無論對於以醚為基底、以醚-酯為基底、以酯為基底或為其組合之塑化劑而言，皆可適用。

於本發明之實施例中，可具有一種以上包含於該塑化劑內之前述化合物，例如具有前述化合物中至少兩者、至少三者、至少四者或至少五者之實施例。於某些實施例中，所包含化合物可皆為不同種類，或其中部份為相同者。以下提供有單純說明用之示例：於某些實施例中，該塑化劑可具有二化合物A以及一化合物B；或一化合物C以及一化合物D；其中A、B、C以及D為前文所列化合物中之任一者，例如以環氧樹酯為基底之化合物、以聚碳二醯亞胺為基底之化合物、含亞磷酸鹽化合物、位阻酚、二-環-亞胺醚、二-環-亞胺酯、位阻胺、以2,2'-二(2-噁唑啉)為基底之分子、異氰酸酯、二-異氰酸酯以及前述物質之組合。

於本發明之實施例中，無論該塑化劑為以醚為基底、以醚-酯為基底、以酯為基底或其組合，前文所述化合物皆可與該塑化劑共價結合。

於某些實施例中，其中該塑化劑可包括一或多種 前文所述之化合物(例如位阻酚、二-異氰酸酯或類似者)，如前文所述，該等化合物可為不同種類者，或其中部份為相同者；前述說明無論對於以醚為基底、以醚-酯為基底、以酯為基底或為其組合之塑化劑而言，皆可適用。

舉例來說，本發明之一示例性實施例可包括具有一以環氧樹酯為基底之化合物以及一位阻胺之塑化劑。於本發明另一示例性實施例中，可包括具有二以環氧樹酯為基底之化合物、一位阻酚以及一以聚碳二醯亞胺為基底之化合物之塑化劑。於前述二示例性實施例中，該塑化劑可為以醚為基底者、以醚-酯為基底者、以酯為基底者或前述之任意組合者。

於示例性實施例中，適合的塑化劑(無論為以醚為基底者、以醚-酯為基底者、以酯為基底者或前述之任意組合者)可包括二-[2-(2-丁氧基乙氧基)乙基]己二酸酯以及/或可包括三壬苯基亞磷酸酯。

於量方面，存在於該組合物內之塑化劑可佔該組合物之總重量自約0.1至約55wt.%之範圍內。可瞭解到的是，於本文中所描述之所有範圍與數量皆涵蓋包含於該範圍內之所有數值，包括本文中所描述之所有範圍的端點。

例如，該塑化劑存在於該組合物內之量可佔該組合物總重量之自約0.1至約55wt.%，例如自約0.2至約55wt.%、自約0.3至約55wt.%、自約0.4至約55wt.%、自約0.5至約55wt.%、自約0.75至約55wt.%、自約1至約55wt.%、自約3至約55wt.%、自約5至約55wt.%、自約7至約55 wt.%、自約10至約55wt.%、自約12至約55wt.%、自約15至約55wt.%、自約16至約55wt.%、自約18至約55wt.%、自約20至約55wt.%、自約25至約55wt.%、自約0.1至約50wt.%、自約0.5至約50wt.%、自約0.75至約50wt.%、自約1至約50wt.%、自約5至約50wt.%、自約7至約50wt.%、自約10至約50wt.%、自約15至約50wt.%、自約0.1至約45wt.%、自約5至約4wt.%、自約10至約45wt.%或自約25至約50wt.%。

於上限方面，該塑化劑存在於該組合物內之量佔該組合物之總重量係不超過約55wt.%，例如佔該組合物之總重量係不超過約54wt.%、不超過約53wt.%、不超過約52wt.%、不超過約51wt.%、不超過約50wt.%、不超過約49wt.%、不超過約48wt.%、不超過約47wt.%、不超過約46wt.%、不超過約45wt.%、不超過約44wt.%、不超過約43wt.%、不超過約42wt.%、不超過約41wt.%或不超過約40wt.%。

於下限方面，該塑化劑存在於該組合物內之量可佔該組合物總重量之至少約0.1wt.%，例如佔該組合物總重量之至少約0.2wt.%、至少約0.3wt.%、至少約0.4wt.%、至少約0.5wt.%、至少約0.6wt.%、至少約0.7wt.%、至少約0.8wt.%、至少約0.9wt.%、至少約1wt.%、至少約2wt.%、至少約3wt.%、至少約4wt.%、至少約5wt.%、至少約6wt.%、至少約7wt.%、至少約8wt.%、至少約9wt.%、至少約10wt.%、至少約11wt.%、至少約12wt.%、至少約13wt.%、 至少約14wt.%、至少約15wt.%、至少約16wt.%、至少約17wt.%、至少約18wt.%、至少約19wt.%、至少約20wt.%、至少約21wt.%、至少約22wt.%、至少約23wt.%、至少約24wt.%或至少約25wt.%。

於更特定之實施例中，該一或多種塑化劑可為活性塑化劑。可理解的是，該組合物除包括於本文中詳述之活性塑化劑外，可更包括其他塑化劑。

該活性塑化劑存在於該組合物內之量可佔該組合物總重量之至少約0.1wt.%，例如為至少約0.2wt.%、至少約0.3wt.%、至少約0.4wt.%、至少約0.5wt.%、至少約0.6wt.%、至少約0.7wt.%、至少約0.8wt.%、至少約0.9wt.%、至少約1wt.%、至少約2wt.%。

於上限方面，該塑化劑存在於該組合物內之量佔該組合物之總重量不超過約30wt.%、不超過約25wt.%、不超過約20wt.%、不超過約15wt.%、不超過約10wt.%、不超過約8wt.%、不超過約6wt.%、不超過約5wt.%或甚至不超過約4wt.%。

於更特定實施例中，該活性塑化劑可存在於該組合物中的量為至少1.5wt.%。於其他特定實施例中，該活性塑化劑可存在於該組合物中的量為不超過10wt.%。

如前文所述，本發明之塑化劑可包括前文中所提到具有一或多個可與-COOH、-OH、醯胺以及/或尿素反應之官能基的活性塑化劑。於特定實施例中，該活性塑化劑可具有任何前述之官能性，例如環氧樹酯官能性。該等活性塑 化劑可以其官能性加以描述，例如以數值表示於一化合物中所存在的官能基團之數量。

於某些實施例中，本發明之塑化劑可具有至少1、至少2、至少3、至少4、至少5、至少6、至少7、至少8、至少9、至少10或甚至至少11之官能性。於其他實施例中，本發明所可具有之官能性係不超過30、不超過25、不超過24、不超過23、不超過22、不超過21或甚至不超過20。此外，本發明之塑化劑所可具有之官能性係落入前文所述任何最小或最大數值之範圍內，例如於1至30之範圍內，或甚至於5至25之範圍內。於所屬技術領域內，適合測量活性塑化劑官能性之方法為眾所皆知。舉例來說，塑化劑之官能性可依照所屬技術領域所熟知之MALDI進行測量。例如，環氧樹酯官能活性寡聚物之環氧樹酯官能性，係由甲基丙烯酸環氧丙酯於共聚物(M)中所佔莫耳百分比以及該鏈(DP)之聚合程度(分子量)所決定。因此，官能性可由乘上M x DP而決定。

本發明實施例之組合物亦可包括一三嵌段共聚物。適合的三嵌段共聚物包括(但不限於)一聚乙二醇三嵌段共聚物、一聚(乙二醇-共聚-丙二醇)三嵌段共聚物、一聚(寡乙二醇)丙烯酸酯三嵌段共聚物以及前述物質之組合。

於量的方面，該三嵌段共聚物存在量的範圍可佔該組合物總重量之約1至約40wt.%之範圍內。可瞭解到的是，於本文中所描述之所有範圍與數量皆涵蓋包含於該範圍內之所有數值，包括本文中所描述之所有範圍的端點。

舉例來說，該三嵌段共聚物存在量可佔該組合物 總重量之自1至40wt.%，例如自約1至約39wt.%、自約1至約38wt.%、自約1至約37wt.%、自約1至約36wt.%、自約1至約35wt.%、自約1至約34wt.%、自約1至約30wt.%、自約5至約40wt.%、自約5至約38wt.%、自約5至約37wt.%、自約5至約35wt.%、自約5至約30wt.%、自約10至約40wt.%、自約10至約38wt.%、自約10至約35wt.%、自約10至約30wt.%或自約10至約28wt.%。

於上限方面，該三嵌段共聚物存在量佔該組合物總重量可不超過約40wt.%，例如不超過約39wt.%、不超過約38wt.%、不超過約37wt.%、不超過約36wt.%、不超過約35wt.%、不超過約34wt.%、不超過約33wt.%、不超過約32wt.%、不超過約31wt.%或不超過約30wt.%。

於下限方面，該三嵌段共聚物存在量可佔該組合物總重量之至少約0.1wt.%，例如佔該組合物總重量之至少約0.2wt.%、至少約0.3wt.%、至少約0.4wt.%、至少約0.5wt.%、至少約0.6wt.%、至少約0.7wt.%、至少約0.8wt.%、至少約0.9wt.%、至少約1wt.%、至少約2wt.%、至少約3wt.%、至少約4wt.%、至少約5wt.%、至少約6wt.%、至少約7wt.%、至少約8wt.%、至少約9wt.%、至少約10wt.%、至少約11wt.%、至少約12wt.%、至少約13wt.%、至少約14wt.%、至少約15wt.%、至少約17wt.%或至少約20wt.%。

本發明實施例之組合物可具有低於約65℃之玻璃轉化溫度(Tg)，例如低於約64℃、低於約63℃、低於約62℃、低於約61℃、低於約60℃、低於約59℃、低於約58℃、 低於約57℃、低於約56℃、低於約55℃、低於約54℃、低於約53℃、低於約52℃、低於約51℃、低於約50℃、低於約49℃、低於約48℃、低於約47℃、低於約46℃、低於約45℃或低於約44℃。

於下限方面，本發明之組合物可具有至少-65℃之玻璃轉化溫度(Tg)，例如至少-60℃、至少-55℃、至少-53℃、至少-50℃、至少-48℃、至少-45℃、至少-42℃、至少-40℃、至少-35℃、至少-30℃、至少-28℃、至少-25℃、至少-20℃、至少-15℃、至少-10℃、至少-9℃、至少-8℃、至少-7℃、至少-6℃、至少-5℃、至少-4℃、至少-3℃、至少-2℃、至少0℃、至少10℃、至少15℃、至少18℃、至少20℃、至少22℃、至少25℃、至少30℃、至少36℃、至少37℃、至少38℃、至少39℃、至少40℃、至少41℃、至少42℃、至少43℃、至少44℃、至少45℃、至少46℃、至少47℃、至少48℃、至少49℃或至少50℃。

玻璃轉化溫度可利用熱微差掃描分析儀、介電試驗、DMTA以及流變法進行量側。於聚酯摻合物中使用塑化劑，可有效擴大玻璃轉化溫度之範圍，以PLA之聚酯為例具體來說，當加入塑化劑後，可將跨越轉化之溫度範圍之起始值Tg自約60℃移動至低至-40℃之溫度。

酸值(或稱「中和數」或「酸數」或「酸度」)通常可定義為中和一克化學物質所需氫氧化鉀(KOH)的質量(以毫克計)。於實驗室設定方面，係將一已知量且溶解於有機溶劑的樣本以一已知濃度之氫氧化鉀進行滴定，並以 酚肽作為呈色指示劑。

一般而言，酸值可作為將酸的存在量進行量化之一種方式，其係以鹼的含量表示，即中和1克樣本內酸性成分所需氫氧化鉀之毫克數。由於當聚酯降解時會產生酸末端基團官能性，因此酸值之數值與降解程度將有直接的關聯。

因此，本發明之組合物實施例具有之酸值可低於約25mgKOH/g，例如低於約24.5mgKOH/g、低於約24mgKOH/g、低於約23.5mgKOH/g、低於約23mgKOH/g、低於約22.5mgKOH/g、低於約22mgKOH/g、低於約21.5mgKOH/g、低於約21mgKOH/g、低於約20.5mgKOH/g、低於約20mgKOH/g、低於約19.5mgKOH/g、低於約19mgKOH/g、低於約18.5mgKOH/g、低於約18mgKOH/g、低於約17.5mgKOH/g、低於約17mgKOH/g、低於約16.5mgKOH/g、低於約16mgKOH/g、低於約15.5mgKOH/g、低於約15mgKOH/g、低於約14.5mgKOH/g、低於約14mgKOH/g、低於約13.5mgKOH/g、低於約13mgKOH/g、低於約12.5mgKOH/g、低於約12mgKOH/g、低於約11.5mgKOH/g、低於約11mgKOH/g、低於約10.5mgKOH/g、低於約10mgKOH/g、低於約9.5mgKOH/g、低於約9mgKOH/g、低於約8.5mgKOH/g、低於約8mgKOH/g、低於約7.5mgKOH/g、低於約7mgKOH/g、低於約6.5mgKOH/g、低於約6mgKOH/g、低於約5.5mgKOH/g、低於約5mgKOH/g、低於約4.5mgKOH/g、低於約4mgKOH/g、低於約3.5mgKOH/g或低於約3mgKOH/g。

就下限而言，本發明之組合物所具有的酸值可為至少約0.01mgKOH/g，例如至少約0.05mgKOH/g、至少約0.07mgKOH/g、至少約0.09mgKOH/g、至少約0.1mgKOH/g、至少約0.15mgKOH/g、至少約0.17mgKOH/g、至少約0.2mgKOH/g、至少約0.25mgKOH/g、至少約0.28mgKOH/g、至少約0.3mgKOH/g、至少約0.35mgKOH/g、至少約0.4mgKOH/g、至少約0.5mgKOH/g、至少約0.75mgKOH/g、至少約0.8mgKOH/g、至少約0.9mgKOH/g、至少約0.95mgKOH/g、至少約0.99mgKOH/g、至少約1mgKOH/g、至少約1.25mgKOH/g、至少約1.5mgKOH/g、至少約1.75mgKOH/g、至少約2mgKOH/g、至少約2.25mgKOH/g、至少約2.4mgKOH/g、至少約2.5mgKOH/g、至少約2.75mgKOH/g、至少約2.85mgKOH/g、至少約3mgKOH/g、至少約3.25mgKOH/g、至少約3.4mgKOH/g、至少約3.45mgKOH/g、至少約3.5mgKOH/g、至少約3.75mgKOH/g、至少約3.9mgKOH/g、至少約4mgKOH/g、至少約4.15mgKOH/g、至少約4.25mgKOH/g、至少約4.4mgKOH/g、至少約4.5mgKOH/g、至少約4.75mgKOH/g、至少約5mgKOH/g、至少約5.25mgKOH/g、至少約5.5mgKOH/g、至少約6mgKOH/g、至少約6.25mgKOH/g、至少約6.5mgKOH/g、至少約6.75mgKOH/g、至少約7mgKOH/g、至少約7.25mgKOH/g、至少約7.5mgKOH/g、至少約7.75mgKOH/g、至少約8mgKOH/g、至少約8.25mgKOH/g、至少約8.5mgKOH/g、至少約8.75mgKOH/g、 至少約9mgKOH/g、至少約9.25mgKOH/g、至少約9.5mgKOH/g、至少約9.75mgKOH/g、至少約9.75mgKOH/g、至少約10mgKOH/g、至少約10.25mgKOH/g、至少約10.5mgKOH/g、至少約11mgKOH/g、至少約11.5mgKOH/g、至少約11.75mgKOH/g、至少約12mgKOH/g、至少約12.5mgKOH/g、至少約12.75mgKOH/g、至少約13mgKOH/g、至少約13.5mgKOH/g、至少約13.75mgKOH/g、至少約14mgKOH/g、至少約14.5mgKOH/g、至少約14.75mgKOH/g或至少約15mgKOH/g。

羥值可作為一化合物中所含自由羥基之量的量度。具體而言，於表現因任何降解以及/或水解所出現端基之方面，羥值是一個相當有用的指標。羥值可以下述方式表示：與一克化學物質內羥含量相等之氫氧化鉀(KOH)的微克數，其係以對於該相同物質之無乙醯化樣本進行滴定所得之羧基羥基基團加以校正。

因此，本發明之組合物實施例可具有低於約1100mgKOH/g之羥值，例如低於約1000mgKOH/g、低於約975mgKOH/g、低於約950mgKOH/g、低於約925mgKOH/g、900mgKOH/g、低於約875mgKOH/g、低於約850mgKOH/g、低於約825mgKOH/g、低於約800mgKOH/g、低於約775mgKOH/g、低於約750mgKOH/g、低於約725mgKOH/g、低於約700mgKOH/g、低於約675mgKOH/g、低於約650mgKOH/g、低於約625mgKOH/g、低於約600mgKOH/g、低於約575mgKOH/g、低於約550mgKOH/g、低 於約525mgKOH/g或低於約500mgKOH/g。

於下限方面，本發明之組合物實施例可具有至少約300mgKOH/g之羥值，例如至少約325mgKOH/g、至少約350mgKOH/g、至少約375mgKOH/g、至少約400mgKOH/g、至少約425mgKOH/g、至少約450mgKOH/g、至少約475mgKOH/g、至少約500mgKOH/g、至少約525mgKOH/g、至少約550mgKOH/g、至少約575mgKOH/g、至少約600mgKOH/g、至少約625mgKOH/g、至少約650mgKOH/g、至少約675mgKOH/g、至少約700mgKOH/g、至少約725mgKOH/g、至少約750mgKOH/g、至少約775mgKOH/g、至少約800mgKOH/g、至少約825mgKOH/g、至少約850mgKOH/g、至少約875mgKOH/g或至少約900mgKOH/g。

本發明之組合物實施例亦可展現理想的模數(MPa)值。於特定實施例中，本發明之組合物實施例所具有之模數可為至少90MPa、至少95MPa、至少100MPa、至少105MPA、至少110MPA或甚至至少120MPa。

本發明之組合物實施例亦可展現於黏度上之增加。為說明此點，可於高於該組合物熔融態之溫度或於該組合物一般的熔化溫度範圍下進行黏度的量測。

例如，該黏度可在高於該組合物之熔融態溫度2℃之溫度下量測，例如在高於該組合物之熔融態3℃、高於該組合物之熔融態4℃、高於該組合物之熔融態5℃、高於該組合物之熔融態6℃、高於該組合物之熔融態7℃、高於該組 合物之熔融態8℃、高於該組合物之熔融態9℃、高於該組合物之熔融態10℃、高於該組合物之熔融態11℃、高於該組合物之熔融態12℃或高於該組合物之熔融態15℃之溫度下進行量測。

於實施例中，前述於黏度增加之檢驗係將其與一比較組合物之黏度相互比較後測量而得，而兩者的黏度則皆係在高於前述二者組合物熔融態之相同溫度下進行測量。於實施例中，於本文中使用之詞組「比較組合物」所表示之組合物，係包括與聚酯或聚酯共聚物(例如以聚乳酸為基底之化合物)具有相同等級者，但於其中不存在有官能塑化劑組成部份。

在不欲受理論之限制下，如前文所述，當存在具有一或多個活性官能基團之塑化劑(即活性塑化劑)，據信會令人驚訝且意料之外地增加以聚酯或聚酯共聚物(例如聚乳酸)為基底之組合物之穩定度。穩定度可以熱以及/或水解穩定度之形式呈現，例如可進一步以黏度的增加呈現。

此外，可瞭解到的是，於實施例中，其中組合物可包括額外的填充劑以及添加劑，例如UV穩定劑、抗氧化劑、香水、染料、增稠劑、發泡劑以及其他類似者；當於該組合物存在有前述任一者時，亦應將其納入或使其存在於該比較組合物中，以提供於黏度增加方面之合適的量測指標。

於量測黏度之方法學上，不作任何特定之限制。例如，黏度可經由錐板法、平行板法或毛細管流變法測量而得。

黏度可經由錐板法、平行板法或毛細管流變法測得。

可理解到的是，本發明之組合物可使用於(或依照情況可經修飾後使用於)各式習知成型製程，其包括(但不限於)射出成型、押出、押出成型、吹氣成型、熱成型、片狀押出、旋轉成型、發泡成型、壓縮成型、纖維成型及類似者。

於正常情況下，由本發明之組合物所製成之成型成品係可維持其形狀。

亦可理解到的是，本發明之組合物具有數種應用，且可併入以及/或使用於形成各式成品以及裝置。

例如，本發明之組合物可應用於(但不限於)彈性管。本發明之組合物亦可併入以及/或使用於形成剛性熱成型、包裝、醫藥應用、柔性觸感應用、握把應用、生物醫學應用(例如植入物、縫線、藥用膠囊、液體回收、移植體、防腐以及/或儲存)、醫療裝置應用、雙軸延伸膜、可拋棄式產品、飲料架以及杯體、瓶體、食物以及各式儲存容器、工業容器、管路、衣服以及時尚服裝、織物以及織物產品、非織物、襯裡、家用以及工業用布料(例如被褥、窗簾、護罩、布幔、床單)、地毯、纖維填充物(例如枕頭、棉被、毯子、被單、床墊、床墊罩、羽絨被)、泡棉以及前述物質之任意組合。

本發明將以下述實例進一步加以說明。

實例

所使用之原料

PLLA(4.2%D)(PLA2002D)係取自於Natureworks。

分子塑化劑二-[2-(2-丁氧基乙氧基)乙基]己二酸酯係取自於Dow Chemical。

PDLA2800-PEPG12000-PDLA2800三嵌段共聚物係依照以下流程合成：該三嵌段共聚物係以下列方式合成：使用羥基端軟質段作為引發劑，並以辛酸亞錫作為催化劑，對於D-乳酸交酯進行開環聚合作用。依照具有PDLA之中嵌段的混溶度，而決定使用溶液聚合或塊狀聚合條件來進行該三嵌段共聚物之合成。所合成之兩個三嵌段共聚物為PDLA40-PEPG12k-PDLA40以及PDLA60-EB10k-PDLA60。所使用之命名為PDLAn-SoftBlockm-PDLAn，其中n表示PDLA聚合的程度(以乳酸為重複單元)，而m表示該柔性中嵌段之平均分子量數值。例如，12k表示12,000g/mol。

將為所需量之PEPG12000置入一經火焰乾燥過之舒倫克(Schlenk)燒瓶內，並以甲苯進行共沸蒸餾。隨後於氮氣環境下將D-乳酸交酯加入，並將該燒瓶置於維持在130℃之油浴中。於15分鐘後，將於~0.5ml甲苯所需量之辛酸亞錫注射入該燒瓶內。於反應時間6小時結束時，將所獲得之聚合物溶解於二氯甲烷中，將其於二乙基醚中進行沉澱，並於真空中乾燥。所進行反應的規模為60克。

涉及以聚(乙烯-丁烯)為基底之三嵌段共聚物合成之反應步驟如下：將所獲得的聚合物(LBH10k)進行氫化， 而獲得聚(乙烯-丁烯)共聚物(EB10k)，藉以防止於隨後的處理步驟中產生不良的副反應。氫化實施如下：於高壓的氫化反應器內，使用在活性碳上之10wt% Pd作為催化劑，於~攝氏100度以及120psi氫氣壓力下，對於該聚合物之10wt%乾性環己烷溶液進行氫化12小時。隨後將該聚(乙烯-丁烯)共聚物移轉至一經火焰乾燥的舒倫克燒瓶內，並以甲苯進行共沸蒸餾。隨後，將D-乳酸交酯於氮氣環境下加入該燒瓶內，再加入甲苯(反應物量的三倍)。隨後，將該燒瓶浸於維持在110℃的油浴內，並將於~1ml甲苯所需量之辛酸亞錫注射入該燒瓶內。於24小時後，該反應將會停止，最後經由於過量甲醇內進行沉澱並繼之以於真空中進行乾燥後，即可獲得該聚合物。

甲基丙烯酸環氧丙酯(GMA)、2-(2-乙氧基乙氧基乙基)丙烯酸酯(E2EA)、甲基異丁酮(MIBK)、過氧化二異丙苯(DCP)以及1-辛基硫醇係購自於Sigma Chemical Co。使GMA以及E2EA通過一基礎氧化鋁管柱，而於聚合反應前將抑制劑移除。

活性寡聚物(鏈伸長劑)Joncryl 4385(EEW 450g/eq)係自BASF獲得。此活性寡聚物將被稱作為CE450，且其具有低度的環氧樹酯官能性(1-4)。

活性寡聚物(鏈伸長劑)Joncryl 4368(EEW 285g/eq)係自BASF獲得。此活性寡聚物將被稱作為CE285，且其具有中度的環氧樹酯官能性(2-7)。

活性寡聚物Pluss optiPET(EEW 215g/eq)係自 Pluss Polymers pvt ltd獲得。此活性寡聚物將被稱為CE215，且具有高度的環氧樹酯官能性(5-12)。

為產生具有相當高度的環氧樹酯官能基以及低Tg之樣本，係經由將甲基丙烯酸環氧丙酯以及2-(2-乙氧基乙氧基乙基)丙烯酸酯(E2EA)共聚化，以合成一環氧樹酯官能共聚物。前述合成係實施如下：於120℃下、甲基異丁酮(MIBK)中，以過氧化二異丙苯(DCP)作為起始劑，並以1-辛基硫醇作為鏈轉移劑，而進行E2EA以及GMA之自由基聚合作用。為獲得具有57mol% GMA[P(E2EA-co-57GMA)](具有285g/eq的環氧樹酯當量以及~12000g/mol之分子量)之共聚物，將採用以下步驟。於一25ml圓底燒瓶加入以下物質：3.8ml(28.5mmol)的GMA以及4.4ml E2EA(21.5mmol)，以及0.08gDCP(1wt%,0.03mmol)、0.07ml 1-辛基硫醇(0.43mmol)([單體]/[鏈轉移劑]=115)與12.5ml MIBK。將上述混合物以N₂進行除氣一小時，並置入120℃之油浴中。該反應係持續六小時。於該反應結束時，以旋轉式蒸發器將溶劑MIBK移除，而獲得呈黏性液狀之共聚物。將其進一步在120℃下於真空中進行乾燥，而移除微量的溶劑。此共聚物將被稱為S285，其具有相當高之官能性(高於15)。

產生六種不同的樣本組合物並進行試驗，前述六種不同的樣本係以下述方式產生：該等摻合物係以15cc DSM雙軸小型押出機製備而成。將該三嵌段共聚物、PLLA、塑化劑以及該活性寡聚物引入該押出機內，並於攝氏190度、80rpm之條件下混合7分鐘。於 該反應後，於熔融混合之過程中監控其熔化力。用於拉伸試驗之犬骨型樣本係以10cc DSM小型射出模具獲得；其中所使用之壓力值為3巴，且該模具則係於攝氏40度下維持2分鐘。所製備之摻合物係顯示於下列表1內，且其含有3-5wt%之活性寡聚物。於所有的摻合物內，皆存在有1.3-1.6mmol之環氧樹酯基團，其係於過量的羧酸基團(0.6mmol)中，而羧酸基團的存在係由對處理中摻合物之酸值的測量結果所決定。由於CE 450具有低度的環氧樹酯當量，因此將使用高量的CE 450(5wt%，摻合物D)，藉以使環氧樹酯含量得以與其他摻合物相似。活性寡聚物的使用量係高於文獻中關於未修飾PLA(1wt%)之使用量，而如實驗所顯示之結果，含有1wt%活性寡聚物之摻合物並無分子量的增加。

技術與測量方法

使用Bruker DPX-300 NMR光譜儀，以獲得H-核磁共振(NMR)(300MHz)光譜。前述光譜係於CDCl3中測量，並對於該溶劑之剩餘質子訊號進行化學位移之校正(1H NMR訊號：對於CHCl3為δ 7.26ppm)。

該分子量以及分散度係由GPC(氯仿)(Agilent)所決定。該分子量係相對於聚苯乙烯標準值進行測量。MALDI係用於絕對分子量之測量。

酸值係由以0.1N醇性KOH對於20ml的該聚合物之15mg/ml氯仿溶液進行滴定而決定。前述滴定係持續至當達到中性pH值為止。pH值係使用Oakton pH1100 pH測量計進行監控。

係以TA Q100微差掃描熱量儀(DSC)(TA Instruments)執行熱特性分析，其係以銦標準值進行校正。於第一次循環中，將樣本(5-10mg)以每分鐘20℃之速率進行加熱，以進行形成於處理條件下樣本型態之研究。

拉伸試驗係以下述方式實施：依照拉伸試驗之ASTM D638標準，使用Instron的通用材料試驗機器，以第IV型犬骨型樣本進行試驗。試驗係於50.8mm/min之衝頭速度下、使用5kN荷重元(laod cell)進行。對於每一樣本，係以三個個別樣品於三次個別分析中進行試驗，再將所獲得的數據計算平均值。

實例1-官能性

活性寡聚物之環氧樹酯官能性(F)係由以下兩點所決定：

a.甲基丙烯酸環氧丙酯於共聚物(M)中之莫耳百分比

b.鏈(DP)之聚合程度(分子量)。

據此，環氧樹酯官能性可由下列方程式決定：(eq.1)F=M x DP

為決定該官能性，需計算GMA於該共聚物中之莫耳百分比以及該鏈之聚合程度。甲基丙烯酸環氧丙酯於共聚物中之莫耳百分比，則可由該共聚物之環氧樹酯當量以及所使用共聚單體之分子量所決定。如文獻所記載者，前文中所述之活性寡聚物為甲基丙烯酸環氧丙酯(GMA)、苯乙烯(S)以及丙烯酸丁酯(BA)之共聚物。為決定於這些使用環氧樹酯當量之共聚物中的GMA莫耳百分比，係假設這些共聚物是由GMA以及共聚單體B所組成。經假設共聚單體B為S或BA，則可完成計算，而獲得GMA於這些共聚物中之莫耳百分比範圍。如下文中表2所示，在共聚物CE215之預估的GMA莫耳百分比範圍為59-64%，而於CE285則為42-47%。於CE450之例中，由IR以及DSC數據可知，該共聚單體為丙烯酸丁酯。而對於此共聚物所計算出的GMA莫耳百分比為29%。

為評估此三種共聚物之聚合程度，可使用MALDI以及GPC之組合。自CE215所獲得之MALDI數據，係顯示於第3圖內。在以前文表2所說明之60mol% GMA以及40mol%苯乙烯之組合物之假設下，DP的預估範圍為自8-22單位。雖然這些共聚物之分散度係~3，但其具有較廣之DP範圍。如第3圖中的嵌入圖所示，其光譜圖形具有被142原子質量單位(即甲基丙烯酸環氧丙酯的分子量)分離之波峰群。這些波峰係對應於與一GMA單元不同之鏈群。

為決定CE450以及CE285之DP值，因此進行以下步驟。第4圖係顯示三種共聚物之GPC痕跡。由GPC所獲得之平均分子量數目，使CE 215得以與CE 285以及CE 450於分子量上進行比較。如下文中表3所示，相對分子量的比較顯示出，CE 285以及CE450具有的分子量為CE 450的~0.6以及0.5倍，並具有近似的分散度。因此，可對於聚合程度進 行評估，其係顯示於表3中。應注意的是，此處的分析不應作為聚合程度的絕對量度，而應容許CE 215之DP值與CE 285以及CE 450進行比較。當DP值以及於共聚物中的GMA莫耳百分比成為已知時，則可利用如前文所述之方程式1預估環氧樹酯官能性。環氧樹酯官能性之預估值係提供於下文表3中。

S285之環氧樹酯官能性係以下述方式決定。以各種質子中指定者而合成之共聚物之H NMR光譜，係顯示於第5圖中。測量到的環氧樹酯含量與標的值57mol%吻合度極高。

該DP值係由MALDI以及GPC之組合所決定。MALDI數據係自低分子量之2-(2-乙氧基乙氧基乙基)丙烯酸酯的同元聚合物(PE2EA 10)取得，且係顯示於第6圖內。此寡聚物之DP值的範圍係為~5-20。相對於P(E2EA)10以及S285的PS標準值，以GPC(繪示於第7圖內)所決定之分子量分別為2100以及12400g/mol。S285的分子量為P(E2EA) 之~5-6倍。因此，S285之DP值的估計值明顯高於25單位，且因此其官能性將高於0.57*25~14-15單位，明顯高於CE215之官能性。

對於活性寡聚物之官能基決定結果係摘錄於下文表4內。

實例2：酸值

每一摻合物樣本之酸值係對於該摻合物酸值之測量，且係與缺少環氧樹酯官能塑化劑以及PLA之樣本進行比較。於所屬領域中，酸值之測量係為眾所熟知者。測量的結果係繪示於第8圖內。對於酸值進行測量係表示，於不具有活性塑化劑的摻合物於處理過程中有發生降解的情況，其導致羧酸基團濃度的增加。當該摻合物係以活性寡聚物加以處理，且供應有過量的環氧樹酯基團，如此酸值將變得相當低，此表示於降解過程中所產生的酸基團係全部為環氧樹酯 基團所消耗。

實例3：分子量

隨後，將該等摻合物進行測量以決定PLLA之分子量，尤其是決定於處理過程中分子量的變化。為決定分子量的改變，將對於該等摻合物進行測量以獲得GPC痕跡，其係顯示於第9-10圖內。分子量與分散度的測量結果係提供於下文表5內。

如GPC痕跡所示，在PLA/三嵌段/塑化劑摻合物(J0 vs PLA片)之處理過程中，PLLA的分子量有大幅滑落。當於處理過程中將活性寡聚物加入該摻合物內時，依照該寡聚物之官能性，如前文表5所示，有可能發生分子量向下滑落或分子量向上增加等情況。應注意的是，於具有1wt%活性寡聚物之實驗中，並未發現到於分子量的增加。而在超過3wt% 濃度時，將會到達分子量增加之緩滯區。在不欲受理論之限制下，一般相信，該等結果表示，超過1wt%的濃度將有助於使該鏈伸長反應比降解反應速度更快。隨著該活性寡聚物之官能性的增加，該PLLA之分子量也將增加。於使用低度或中度官能性寡聚物之摻合物D以及C中，分子量僅小幅度增加。當使用高度官能性之寡聚物(摻合物B)時，分子量將會大幅增加。在不欲受理論之限制下，一般相信，分子量隨著官能性增加而增加表示，於羧酸以及環氧樹酯基團之間將會發生主要反應，其將使降解的PLLA鏈嫁接至該活性寡聚物。

然而，在此官能性範圍外，分子量的增加將會進入緩滯區。當使用極高度官能性之寡聚物(摻合物A)時，其於分子量的增加方面係與摻合物B類似。在不欲受理論之限制下，一般相信，前述結果表示在超過官能性5-11之外時，官能性的持續增加可能不會繼續使PLA鍵嫁接於環氧樹酯基團。其原因可能在於，一旦已有一定數目之鏈嫁接於環氧樹酯基團，而使可使用的環氧樹酯基團數目減少時，再加上因鏈之隨機螺旋構形所造成該活性寡聚物於分子量的增加，對於環氧樹酯以及降解PLLA鏈之反應將會產生位阻現象。

此外，由前述結果可知，該三嵌段共聚物之分子量並未受到影響。在不欲受理論之限制下，這些結果可由動力學或統計學上的原因來加以解釋。當於該三嵌段共聚物中的PDLA段係以羥基作為末端基團時，在所採用的溫度以及時間條件下，其與環氧樹酯基團的反應活性是可以忽略的。此外，由於PDLA僅佔該摻合物之~10wt%，因此於統計學上 而言，其較不可能與環氧樹酯基團發生反應。

實例4：熔化力

如前文所述，該等樣本亦經試驗而獲得熔化力數據，其中摻和時間約為7分鐘。結果係顯示於第11圖內。應注意的是，熔化力的測量係由置入該小型押出機腔室內的材料量所決定。由於材料量於不同實驗之間可略為改變，熔化力之絕對數值也將隨之變化。因此，對於絕對熔化力的測量並非為正規化的測量，且不應以此進行比較。熔化力隨著摻合時間的增加或減少，則為可加以比較以及研究之數據。

如第11圖所示，該熔化力數據亦與自GPC所得之分子量測量結果相符合。在不欲受理論之限制下，一般相信，熔化力在沒有活性寡聚物情況下的大幅滑落，可能表示降解的發生造成分子量的大幅滑落。如第11圖所示，其中可發現到，隨著活性環氧樹酯官能寡聚物之官能性的增加，熔化力滑落幅度將會趨緩；而於高度官能性環氧樹酯寡聚摻合物之熔化力的增加，則表示分子量正在增加中。

更令人驚訝且出乎意料的是，已發現到，雖然使用高度官能性以及高濃度之活性寡聚物，但所有樣本皆完全溶解於氯仿中，而無膠化作用(網絡結構形成)的發生。即使於包含有5wt% CE215的摻合物，亦未發生膠化作用。使用PET活性寡聚物之鏈延長的研究已經顯示，當使用>1.5wt%的活性寡聚物時，將會發生微粒凝膠形成。在不欲受理論之限制下，如前文中所詳述並參照第1與2圖所示，一般相信，當PLA為以羥酸為基底之聚酯時，於水解時，PLA鏈必然會 具有一個羧酸末端基團，而另一末端基團則為一羥基。於其他常見的以二酸以及二醇製成之聚酯(例如PET)，其經降解路徑所產生的鏈之兩端可皆為酸基團、皆為羥基基團或一端為酸基團而另一端則為羥基基團。

因此，經降解的PLA鏈具有一「活性官能性」，即僅於一鏈末端出現有羧酸基團，而於另一端出現的羥基基團於處理溫度下與環氧樹酯基團之反應性則可忽略。據此，即使當所使用的高度官能性環氧樹酯為高濃度時，於這些條件下將不會發生膠化反應。事實上，高度官能性環氧樹酯寡聚物之使用，將對於每一活性寡聚物而言嫁接有更多的PLA鏈，進而造成分子量的大幅增加，也因此對於其水解穩定度、該材料之物理以及流變性質有所增益。

實例5：對於PLLA以及三嵌段共聚物間之共結晶化之影響

由於所使用活性寡聚物之多官能的本質，PLLA鏈於該活性寡聚物之嫁接將會造成分子量的增加。因此，所獲得的結構將會呈高度分支化，且可預期到對於與三嵌段共聚物之共結晶化將產生負面的影響。然而，令人驚訝的是，如第12圖所示，於所有摻合物中都有觀察到立體錯合物熔化吸熱。因此，即使在有分支結構的出現下，並不會阻止於該三嵌段共聚物以及PLLA之間形成立體錯合物。

實例6：斷裂模數以及伸長率

樣本J0、A、B以及C係經試驗測量其斷裂模數與伸長率以及Tg。前述測量係依照本文所述方式進行，其結果則顯示於第13圖以及下文表7。

如第13圖以及表7所示，活性寡聚物之使用，將可使該PLA/三嵌段/塑化劑摻合物於斷裂時維持低模數以及高伸長率，此實為令人驚訝且出乎意料之效果。此外，由 於該摻合物所具有的高分子量，使得於該高度官能性環氧樹酯寡聚摻合物之極限抗拉強度有所增加。再者，當該活性寡聚物的使用量不足以造成摻合物中Tg以及摻合物中模數的顯著改變之情況下，模數並不受到該活性寡聚物之Tg的影響。

實例7：水解穩定度

為探究水解穩定度，係以摻合物J0、A、B以及另一樣本E分別製成摻合物膜，並將其置於維持在90%相對溼度、20℃/40℃/60℃之環境室(Thermotron Industries)中。摻合物係以與樣品摻合物B相同之方式合成。於一定間隔時間(第2日、第四日等，標示為d2、d4等)將該膜自環境室中移出，並以GPC決定其分子量。該等摻合物之GPC痕跡以及作為該膜之時間與溫度之函數的分子量則係顯示於第14A至17D圖中。尤其，第14A圖係顯示摻合物J0於20℃之GPC痕跡，第14B圖顯示於40℃者，第14C圖顯示於60℃者，且第14D圖顯示摻合物J0之作為時間與溫度之函數的分子量。第15A圖係顯示摻合物A於20℃之GPC痕跡，第15B圖顯示於40℃者，第15C圖顯示於60℃者，且第15D圖顯示摻合物A之作為時間與溫度之函數的分子量。第16A圖係顯示摻合物B於20℃之GPC痕跡，第16B圖顯示於40℃者，第16C圖顯示於60℃者，且第16D圖顯示摻合物B之作為時間與溫度之函數的分子量。第17A圖係顯示摻合物E於20℃之GPC痕跡，第17B圖顯示於40℃者，第17C圖顯示於60℃者，且第17D圖顯示摻合物E之作為時間與溫度之函數的分子量。

可以看出的是，包含有該活性寡聚物之摻合物(例如摻合物A、B以及E)於處理後具有較高的分子量。此外，於40℃以及60℃之溫度下，分子量的滑落較為緩和。於其中亦可發現，即使於40℃下經32日後，該摻合物之平均分子量的數目仍>20000g/mol。於機械性質的測量方面，可以發現到，該膜在40℃下32日後以及在60℃下2日後，於斷裂時仍展現有>100%的伸長率。另一方面，當該膜在沒有活性寡聚物的情況下進行處理時，於40℃下8日後以及於60℃下2日後，將因分子量滑落至低於工業上所期待值，而喪失其機械完整性。第18至19圖則提供有該膜樣本之照片說明。其中第18圖係顯示膜樣本J0於60℃下儲存2日後、摻合物B於60℃下儲存2日後、摻合物B於40℃下儲存16日後以及摻合物B於40℃下儲存32日後之照片；第19圖則係顯示摻合物E於90% RH、60℃下儲存2日後之照片。通常，相對於PS標準值而言，分子量的工業上期待值約為20000g/mol，其於第14D、15D、16D以及17D圖中係以黑線呈現。總言之，經由結果顯示，高度官能性活性寡聚物的加入，可大幅改善該等摻合物之分子量。同樣地，該等實例亦顯示出，分子量的穩定度與水解穩定度存在有關聯性；而令人驚訝的是，其可藉由加入高度官能性活性寡聚物而大幅改善。尤其，已發現摻合物B於40℃以及90% RH下經32天儲存後，仍可保持有絕佳的機械性質。

項目1、一種組合物，包括以下組成部分： a、佔該組合物總重量15至90wt.%之聚酯或聚酯共聚物；以及b、佔該組合物總重量0.1至55wt.%之以醚為基底、以醚-酯為基底或以酯為基底之塑化劑，其包括一或多種選自於由下列物質所組成群組之化合物：以環氧樹酯為基底之化合物、以聚碳二醯亞胺為基底之化合物、含亞磷酸鹽化合物、位阻酚、二-環-亞胺醚、二-環-亞胺酯、位阻胺、以2,2'-二(2-噁唑啉)為基底之分子、異氰酸酯、二-異氰酸酯以及前述物質之組合。

項目2、項目1之組合物，其中該聚酯或聚酯共聚物於本質上為脂肪族。

項目3、項目1之組合物，其中該聚酯或聚酯共聚物為以聚乳酸為基底之組合物。

項目4、項目3之組合物，其中該聚乳酸為聚(L-乳)酸。

項目5、項目1之組合物，其中該一或多種化合物係共價結合於該塑化劑。

項目6、項目1之組合物，其中該塑化劑係以醚-酯為基底。

項目7、項目6之組合物，其中該塑化劑包括二-[2-(2-丁氧基乙氧基)乙基]己二酸酯。

項目8、項目6之組合物，其中該以醚-酯為基底之塑化劑包括三壬苯基亞磷酸酯。

項目9、項目1之組合物，更包括：c、1至40wt.%之三嵌段共聚物。

項目10、項目9之組合物，其中組成部分(c)包括一聚乙二醇三嵌段共聚物。

項目11、項目9之組合物，其中組成部分(c)包括一聚(乙二醇-共聚-丙二醇)三嵌段共聚物。

項目12、項目9之組合物，其中組成部分(c)包括一聚(寡乙二醇)丙烯酸酯三嵌段共聚物。

項目13、項目1之組合物，其中該組合物包括一玻璃轉化溫度，其係低於約65℃、低於約64℃、低於約63℃、低於約62℃、低於約61℃、低於約60℃、低於約59℃、低於約58℃、低於約57℃、低於約56℃、低於約55℃。

項目14、項目1之組合物，其中該組合物包括一玻璃轉化溫度，其係低於約55℃、低於約54℃、低於約53℃、低於約52℃、低於約51℃。

項目15、項目1之組合物，其中該組合物包括一玻璃轉化溫度，其低於約50℃、低於約49℃、低於約48℃、低於約47℃、低於約46℃、低於約45℃、低於約44℃、低於約43℃、低於約44℃、低於約43℃、低於約42℃、低於約41℃、低於約40℃。

項目16、項目1之組合物，其中該組合物包括一酸值，其係低於約10mgKOH/g、低於約9.5mgKOH/g、低於約9mgKOH/g、低於約8.5mgKOH/g、低於約8mgKOH/g、低於約7.5mgKOH/g、低於約7mgKOH/g、低於約6.5mgKOH/g、低於約6mgKOH/g、低於約5.5mgKOH/g、低於約5mgKOH/g。

項目17、項目1之組合物，其中該組合物包括一酸值， 其係低於約4.5mgKOH/g、低於約4.4mgKOH/g、低於約4.3mgKOH/g、低於約4.2mgKOH/g、低於約4.1mgKOH/g。

項目18、項目1之組合物，其中該組合物包括一酸值，其係低於約4.0mgKOH/g。

項目19、項目1之組合物，其中該組合物包括一羥值，其係低於約1000mgKOH/g、低於約975mgKOH/g、低於約950mgKOH/g、低於約925mgKOH/g、低於約900mgKOH/g、低於約875mgKOH/g、低於約850mgKOH/g、低於約825mgKOH/g、低於約800mgKOH/g、低於約775mgKOH/g。

項目20、項目1之組合物，其中該組合物包括一羥值，其係低於約750mgKOH/g、低於約725mgKOH/g、低於約700mgKOH/g、低於約675mgKOH/g、低於約650mgKOH/g，低於約625mgKOH/g、低於約600mgKOH/g、低於約575mgKOH/g、低於約550mgKOH/g、低於約525mgKOH/g、低於約500mgKOH/g、低於約475mgKOH/g、低於約450mgKOH/g。

項目21、一種彈性管，其包括項目1之組合物。

項目22、一種產品，其包括項目1之組合物，其中該產品係選自於由下列所組成之群組：泡棉、熱壓成形材料、膜、編織以及非編織材料、纖維填充物、包裝材料、模塑物以及層合物。

項目23、一種組合物，包括以下組成部分：a、一聚酯或聚酯共聚物；以及b、一塑化劑，其包括一或多種選自於由下列物質 所組成群組之化合物：以環氧樹酯為基底之化合物、以聚碳二醯亞胺為基底之化合物、含亞磷酸鹽化合物、位阻酚、二-環-亞胺醚、二-環-亞胺酯、位阻胺、以2,2'-二(2-噁唑啉)為基底之分子、異氰酸酯、二-異氰酸酯以及前述物質之組合；其中，該組合物包括一低於約60℃之玻璃轉化溫度；或該組合物具有一低於約25mgKOH/g之酸值；或前述兩者之組合。

項目24、項目23之組合物，其中該塑化劑為以醚為基底、以醚-酯為基底或以酯為基底之塑化劑。

項目25、項目24之組合物，其中該塑化劑為以醚-酯為基底之塑化劑。

項目26、項目24之組合物，其中該塑化劑包括二-[2-(2-丁氧基乙氧基)乙基]己二酸酯。

項目27、項目25之組合物，其中以醚-酯為基底之塑化劑包括三壬苯基亞磷酸酯。

項目28、項目23之組合物，其更包括：c、三嵌段共聚物。

項目29、項目28之組合物，其中組成部分(c)包括一聚乙二醇三嵌段共聚物。

項目30、項目28之組合物，其中組成部分(c)包括一聚(乙二醇-共聚-丙二醇)三嵌段共聚物。

項目31、項目28之組合物，其中組成部分(c)包括一聚(寡乙二醇)丙烯酸酯三嵌段共聚物。

項目32、項目23之組合物，其中該聚酯或聚酯共聚物本質上為脂肪族。

項目33、項目23之組合物，其中該聚酯或聚酯共聚物為以聚乳酸為基底之組合物。

項目34、項目33之組合物，其中該聚乳酸係為聚(L-乳)酸。

項目35、項目23之組合物，其中該一或多個化合物係共價連結於該塑化劑。

項目36、項目23之組合物，其中該組合物包括一玻璃轉化溫度，其係低於約55℃、低於約54℃、低於約53℃、低於約52℃、低於約51℃。

項目37、項目23之組合物，其中該組合物包括一玻璃轉化溫度，其係低於約50℃、低於約49℃、低於約48℃、低於約47℃、低於約46℃、低於約45℃、低於約44℃、低於約43℃、低於約44℃、低於約43℃、低於約42℃、低於約41℃、低於約40℃。

項目38、項目23之組合物，其中該組合物包括一酸值，其係低於約5mgKOH/g、低於約4.9mgKOH/g、低於約4.8mgKOH/g、低於約4.7mgKOH/g、低於約4.6mgKOH/g。

項目39、項目23之組合物，其中該組合物包括一酸值，其係低於約4.5mgKOH/g、低於約4.4.mgKOH/g、低於約4.3mgKOH/g、低於約4.2mgKOH/g、低於約4.1mgKOH/g。

項目40、項目23之組合物，其中該組合物包括一酸值，其係低於約4.0mgKOH/g。

項目41、項目23之組合物，其中該組合物包括一羥值，其係低於約1000mgKOH/g、低於約975mgKOH/g、低於約950mgKOH/g、低於約925mgKOH/g、低於約900mgKOH/g、低於約875mgKOH/g、低於約850mgKOH/g、低於約825mgKOH/g、低於約800mgKOH/g、低於約775mgKOH/g。

項目42、項目23之組合物，其中該組合物包括一羥值，其係低於約750mgKOH/g、低於約725mgKOH/g、低於約700mgKOH/g、低於約675mgKOH/g、低於約650mgKOH/g、低於約625mgKOH/g、低於約600mgKOH/g、低於約575mgKOH/g、低於約550mgKOH/g、低於約525mgKOH/g、低於約500mgKOH/g、低於約475mgKOH/g、低於約450mgKOH/g。

項目43、一種彈性管，其包括項目23之組合物。

項目44、一種產品，其包括項目23之組合物，其中該產品係選自於由下列所組成之群組：泡棉、熱壓成形材料、膜、編織以及非編織材料、纖維填充物、包裝材料、模塑物以及層合物。

項目45、一種組合物，包括以下組成部分：a、佔該組合物總重量15至90wt.%之以羥酸為基底之聚酯或以羥酸為基底之聚酯共聚物；以及b、佔該組合物總重量0.1至55wt.%之以醚為基底、以醚-酯為基底或以酯為基底之塑化劑，其包括一或多個選自於由下列物質所組成群組之化合物：以環氧樹酯為基底之化合物、以聚碳二醯亞胺為基底之化合物、含亞磷酸鹽化 合物、位阻酚、二-環-亞胺醚、二-環-亞胺酯、位阻胺、以2,2'-二(2-噁唑啉)為基底之分子、異氰酸酯、二-異氰酸酯以及前述物質之組合。

項目46、一種組合物，包括一聚乳酸(PLA)聚合物，其中該PLA聚合物具有至少20000之平均分子量。

項目47、一種組合物，包括一聚乳酸(PLA)聚合物，其中該組合物具有一低於約3.0mgKOH/g之酸值。

項目48、一種組合物，包括一聚乳酸(PLA)聚合物，其中該組合物於攝氏40度下四日後仍為水解穩定；其中一組合物為「水解穩定」係指：當將該組合物形成一膜，並將其置於一環境室中，在特定溫度下以及特定時間後仍得以維持90%的相對濕度。若該樣品於儲存後具有至少20000之分子量，則該組合物被視為於特定溫度下以及特定時間後仍為水解穩定者。

項目49、一種組合物，包括以下組成部分：a、一聚酯或聚酯共聚物；b、一塑化劑，其包括一或多個選自於由下列物質所組成群組之化合物：以環氧樹酯為基底之化合物、以聚碳二醯亞胺為基底之化合物、含亞磷酸鹽化合物、位阻酚、二-環-亞胺醚、二-環-亞胺酯、位阻胺、以2,2'-二(2-噁唑啉)為基底之分子、異氰酸酯、二-異氰酸酯以及前述物質之組合；其中該組合物包括有於黏度上之增加，該黏度係於高於該組合物之熔融態之溫度下量測而得，且其中於黏度的增加係相對於一比較組合物而測得，該比較組合物包括與組成部分(a) 之聚酯或聚酯共聚物之相同等級者，但沒有官能基化的組成部分(b)塑化劑。

項目50、項目68之組合物，其中該溫度係較該組合物之熔融態高5℃。

項目51、項目68之組合物，其中該溫度係較該組合物之熔融態高10℃。

項目52、項目68之組合物，其中該比較組合物實質上由組成部分(a)之相同等級者組成。

項目53、項目68之組合物，其中該黏度係由下列方法測得：錐板法、平行板法或毛細管變流法。

項目54、項目68之組合物，其更包括：c、三嵌段共聚物。

項目55、項目73之組合物，其中組成部分(c)包括一聚乙二醇三嵌段共聚物。

項目56、項目73之組合物，其中組成部分(c)包括一聚(乙二醇-共-丙二醇)三嵌段共聚物。

項目57、項目73之組合物，其中組成部分(c)包括一聚(寡乙二醇)丙烯酸酯三嵌段共聚物。

項目58、項目68之組合物，其中該塑化劑係為以醚為基底、以醚-酯為基底或以酯為基底之塑化劑。

項目59、項目77之組合物，其中該塑化劑為以醚-酯為基底之塑化劑。

項目60、項目77之組合物，其中該塑化劑包括二-[2-(2-丁氧基乙氧基)乙基]己二酸酯。

項目61、項目78之組合物，其中以醚-酯為基底之塑化劑包括三壬苯基亞磷酸酯。

項目62、項目68之組合物，其中該聚酯或聚酯共聚物本質上為脂肪族。

項目63、項目68之組合物，其中該聚酯或聚酯共聚物為以聚乳酸為基底之組合物。

項目64、項目82之組合物，其中該聚乳酸係為聚(L-乳)酸。

項目65、項目68之組合物，其中該一或多個化合物係共價連結於該塑化劑。

項目66、項目68之組合物，其中該組合物包括一玻璃轉化溫度，其係低於約65℃、低於約64℃、低於約63℃、低於約62℃、低於約61℃、低於約60℃、低於約59℃、低於約58℃、低於約57℃、低於約56℃、低於約55℃。

項目67、項目68之組合物，其中該組合物包括一玻璃轉化溫度，其係低於約55℃、低於約54℃、低於約53℃、低於約52℃、低於約51℃。

項目68、項目68之組合物，其中該組合物包括一玻璃轉化溫度，其係低於約50℃、低於約49℃、低於約48℃、低於約47℃、低於約46℃、低於約45℃、低於約44℃、低於約43℃、低於約44℃、低於約43℃、低於約42℃、低於約41℃、低於約40℃。

項目69、項目68之組合物，其中該組合物包括一酸值，其係低於約10mgKOH/g、低於約9.5mgKOH/g、低於約9 mgKOH/g、低於約8.5mgKOH/g、低於約8mgKOH/g、低於約7.5mgKOH/g、低於約7mgKOH/g、低於約6.5mgKOH/g、低於約6mgKOH/g、低於約5.5mgKOH/g、低於約5mgKOH/g。

項目70、項目68之組合物，其中該組合物包括一低於約4.5mgKOH/g之酸值。

項目71、項目68之組合物，其中該組合物包括一低於約4.0mgKOH/g之酸值。

項目72、項目68之組合物，其中該組合物包括一羥值，其係低於約1000mgKOH/g、低於約975mgKOH/g、低於約950mgKOH/g、低於約925mgKOH/g、低於約900mgKOH/g、低於約875mgKOH/g、低於約850mgKOH/g、低於約825mgKOH/g、低於約800mgKOH/g、低於約775mgKOH/g。

項目73、項目68之組合物，其中該組合物包括一羥值，其係低於約750mgKOH/g、低於約725mgKOH/g、低於約700mgKOH/g、低於約675mgKOH/g、低於約650mgKOH/g、低於約625mgKOH/g、低於約600mgKOH/g、低於約575mgKOH/g、低於約550mgKOH/g、低於約525mgKOH/g、低於約500mgKOH/g、低於約475mgKOH/g、低於約450mgKOH/g。

項目74、前述任一項目之組合物，其中該組合物包括一活性塑化劑，其具有至少1、至少2、至少3、至少4、至少5、至少6、至少7、至少8、至少9、至少10或甚至至少11之官能性。

項目75、前述任一項目之組合物，其中該組合物包括一 活性塑化劑，其具有不高於30、不高於25、不高於24、不高於23、不高於22、不高於21或甚至不高於20之官能性。

項目76、前述任一項目之組合物，其中該組合物包括一活性塑化劑，其具有1至30之範圍內或甚至5至25之範圍內之官能性。

項目77、前述任一項目之組合物，其中該組合物包括一活性塑化劑，其具有一或多種可與-COOH、-OH、醯胺以及/或尿素反應之官能基。

項目78、前述任一項目之組合物，其中該組合物包括一活性塑化劑，其具有環氧樹酯官能性。

項目79、前述任一項目之組合物，其中該組合物包括一活性塑化劑，並更具有與該活性塑化劑不同之塑化劑。

項目80、前述任一項目之組合物，其中該組合物包括一活性塑化劑，其量佔該組合物總重量之至少約0.1wt.%，例如至少約0.2wt.%、至少約0.3wt.%、至少約0.4wt.%、至少約0.5wt.%、至少約0.6wt.%、至少約0.7wt.%、至少約0.8wt.%、至少約0.9wt.%、至少約1wt.%、至少約2wt.%。

項目81、前述任一項目之組合物，其中該組合物包括一活性塑化劑，其量佔該組合物總重量之不高於約30wt.%、不高於約25wt.%、不高於約20wt.%、不高於約15wt.%、不高於約10wt.%、不高於約8wt.%、不高於約6wt.%、不高於約5wt.%或甚至不高於約4wt.%。

項目82、前述任一項目之組合物，其中該組合物包括一活性塑化劑，其量至少為1.5wt.%。

項目83、前述任一項目之組合物，其中該組合物包括一活性塑化劑，其量不高於10wt.%。

項目84、前述任一項目之組合物，其中該組合物包括一以羥酸為基底之聚酯。

項目85、前述任一項目之組合物，其中該組合物包括一聚酯，其於水解時，具有一羧酸端基團以及一對側之羥基端基團。

項目86、前述任一項目之組合物，其中該聚酯排除PET之可能性。

項目87、前述任一項目之組合物，其中該聚酯排除使用二酸與二醇製成聚酯之可能性。

項目88、前述任一項目之組合物，其中該組合物包括一模數，其係為至少90MPa、至少95MPa、至少100MPa、至少105MPA、至少110MPA或甚至至少120MPa。

項目89、一種彈性管，其包括項目68之組合物。

項目90、一種產品，其包括項目68之組合物，其中該產品係選自於由下列所組成之群組：泡棉、熱壓成形材料、膜、編織以及非編織材料、纖維填充物、包裝材料、模塑物以及層合物。

廣義來說，前文所提供之實例以及本發明其餘部分敘述皆已說明，聚酯摻合物(例如以聚乳酸為基底之混合物)之耐久度以及水解穩定度，可經由分子量的增加以及羧酸端基團的消耗而被強化。實例已經顯示，高官能性活性寡聚物的使用可維持或增加該聚合物之分子量，並改良以聚酯 為基底之材料(例如PLA)的耐久度以及水解穩定度。

可瞭解到的是，在與本發明之實施例或實例相關之一般性說明中，並非所有的特徵、組成以及/或活動皆為必要，某部分之特定特徵、組成以及/或活動可為非必要者；且除前述之外，另可增加或執行其他一種或多種為必要之其他特徵、組成以及/或活動。此外，所列活動之順序並非必然為其所實施的順序。

於前文中已述及特定實施例之效益、其他優點以及問題之解決方法。然而，該等效益、優點、問題的解決方法以及可帶來效益、優點、問題的解決方法之任何技術特徵，不應被解釋為任何或所有請求項之關鍵、必要或主要技術特徵。

於閱讀說明書後，具有技藝者將可瞭解到，某些因為說明之方便而各別敘述於本文的不同實施例中之特徵，亦可組合於單一實施例內。反言之，為使說明簡要而敘述於單一實施例中的各種特徵，亦可分別或以部分組合形式提供。因此，前述主題僅為說明性，而非限制性。

此外，於範圍中所宣稱之參考值包括該範圍內每個數值。因此，依照法律所許可的最大範圍，本發明之範圍係經以下請求項及其等效者之最廣泛且可被允許之解讀所決定，而不應被前文中詳細敘述部份所侷限或限制。

所提供之本發明的摘要係符合專利法之規定，且應理解的是，其並非用於解讀或限制請求項之範圍或意義。此外，於前文的詳細說明中，為達到說明流暢之目的，各種 特徵可彼此組合或於單一實施例中加以敘述。

本發明所揭示內容不應解讀為所請求保護之實施例需要比明確引述於每一請求項者具有更多的特徵。相反地，如後文中請求項所反映的，本發明的主題標的所指向者，可較揭示於任何實施例之所有特徵要少。因此，下文的請求項係併入詳細說明中，且每一請求項係各自定義其各自所請求保護之主題標的。

Claims (8)

1. 一種組合物，其包括以下組成部份：a.組份(a)，包含15至90wt.%的鏈伸長(chain-extended)聚酯或鏈伸長聚酯共聚物，其中該聚酯或聚酯共聚物包含PLLA且於本質上為脂肪族，其中該聚酯或聚酯共聚物具有至少20000g/mole之平均分子量；以及b.組份(b)，包含1.5至25wt.%的以醚為基底、以醚-酯為基底或以酯為基底之塑化劑，其包含一或多種選自於由下列物質所組成群組之化合物：以環氧樹脂為基底之化合物、以聚碳二醯亞胺為基底之化合物、含亞磷酸鹽化合物、位阻酚、二-環-亞胺醚、二-環-亞胺酯、位阻胺、以2,2'-二(2-噁唑啉)為基底之分子、異氰酸酯、二-異氰酸酯以及前述物質之組合，其中該塑化劑包含具有一或多個可與-COOH或-OH反應之官能基的反應性塑化劑；c.組份(c)，包含1至40wt.%的聚(D-乳酸)-聚乙二醇共聚丙二醇-聚(D-乳酸)(PDLA-PEPG-PDLA)三嵌段共聚物，其中該三嵌段共聚物與鏈伸長聚酯或鏈伸長聚酯共聚物形成立體錯合物；及d.組份(d)，包含3至5wt.%具有於1至11之範圍內官能性的環氧樹脂官能性活性寡聚體。
2. 如請求項1之組合物，其中該組合物包括低於25mgKOH/g之酸值。
3. 如請求項1之組合物，其中該組合物包括低於10mgKOH/g之酸值。
4. 如請求項1至3中任一項之組合物，其中該組合物於攝氏40度下經四日後仍為「水解穩定」；其中組合物為水解穩定是指：將該組合物形成膜，將該膜置於環境室中，其於特定溫度下經過特定時間仍保持90%的相對溼度；且其中若該樣本於儲存後具有至少20000的平均分子量時，則認定該組合物於特定溫度經過特定時間後仍為水解穩定。
5. 如請求項1至3中任一項之組合物，其中該組合物包括黏度之增加，該黏度係在高於該組合物熔融態攝氏五度之溫度測量而得；且其中該黏度之增加係相較於比較組合物測量而得，該比較組合物包括與鏈伸長聚酯或鏈伸長聚酯共聚物組份(a)具有相同等級者，但不包括經官能基化之塑化劑組份(b)。
6. 如請求項1至3中任一項之組合物，其中該鏈伸長聚酯或鏈伸長聚酯共聚物包括以羥酸為基底之鏈伸長聚酯或鏈伸長聚酯共聚物。
7. 一種彈性管，其包括如請求項1至6中任一項之組合物。
8. 一種產品，其包括如請求項1至6中任一項之組合物，其中該產品係選自於由下列所組成之群組：泡棉、熱壓成形材料、膜、編織以及非編織材料、纖維填充物、包裝材料、模塑物以及層合物。