TWI632855B - 水性懸濁狀有害生物防治用組成物 - Google Patents
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Abstract
本發明係解決以(a)氟尼胺,與(b)布芬淨為有效成分之水性懸濁狀有害生物防治用組成物,於長時間保管時,有效成分粒子於保存中成長、粗大化,無法獲得安定的組成物之課題。
本發明係含有(a)氟尼胺、(b)布芬淨、(c)聚羧酸鹽、(d)選自烷基磺基琥珀酸鹽、木質素磺酸鹽、C8-18烷基苯磺酸鹽以及C8-18烷基二苯醚二磺酸鹽所成群之至少1種之磺酸型界面活性劑、(e)烷基萘磺酸鈉之福馬林縮合物以及水之水性懸濁狀有害生物防治用組成物。
Description
本發明係有關以氟尼胺(flonicamid)與布芬淨(buprofezin)為有效成分之水性懸濁狀有害生物防治用組成物。
專利文獻1中,雖將氟尼胺記載為化合物No.1,但並未記載將氟尼胺做為水性懸濁狀組成物而調製為製劑之例。
專利文獻2中,記載包含吡啶系化合物,與其他有害生物防治劑之有害生物防治用組成物。於製劑例5中記載有含有氟尼胺之水性懸濁劑。另外,將布芬淨記載為其他的有害生物防治劑之一例。然而,並未記載以氟尼胺與布芬淨為有效成分,可發揮優異物理化學功能之水性懸濁狀有害生物防治用組成物。
專利文獻3,記載了含有於20℃時水溶解度為500mg/L~6000mg/L之農藥化合物或其鹽之水性懸濁狀有害生物防治用組成物。該組成物之有效成分,若適用如氟尼
胺(水溶解度為5200mg/L)之農藥化合物,可防止於保存中有效成分粒子之成長、粗大化。另外,該組成物除了具有前述特定水溶解度之農藥化合物以外,亦可含有其他有效成分化合物。
專利文獻1:歐洲專利公報第580374號公報
專利文獻2:國際公開公報WO 2002/034050
專利文獻3:國際公開公報WO 2012/005371
由於水性懸濁狀有害生物防治用組成物於長時間保管時,已溶解之有效成分,懸濁於溶液中之粒子成為核造成結晶化,粒子會成長、粗大化,因而不易獲得安定的懸濁組成物。因此,提案了前述專利文件3之組成物。然而,將該組成物作為有效成分,適用氟尼胺與布芬淨時,氟尼胺粒子成長、粗大化,無法獲得安定的組成物。於此現況中,持續希求可抑制有效成分粒子成長、粗大化之水性懸濁狀有害生物防治用組成物。
本發明團隊為解決上述問題點進行研究後的結果,發現藉由使有效成分粒子分散於含有聚羧酸鹽、特定的磺酸
型界面活性劑以及烷基萘磺酸鈉之福馬林縮合物之水系媒體中,可獲得不會引起有效成分粒子成長、粗大化之安定的水性懸濁狀有害生物防治用組成物,完成了本發明。亦即,本發明係有關含有(a)氟尼胺、(b)布芬淨、(c)聚羧酸鹽、(d)選自烷基磺基琥珀酸鹽、木質素磺酸鹽、C8-18烷基苯磺酸鹽以及C8-18烷基二苯醚二磺酸鹽所成群之至少1種之磺酸型界面活性劑、(e)烷基萘磺酸鈉之福馬林縮合物以及水之水性懸濁狀有害生物防治用組成物。
根據本發明,可防止水性懸濁狀有害生物防治用組成物中,有效成分粒子於保存中成長、粗大化。因此,可期待本發明之水性懸濁狀有害生物防治用組成物具有優異的物理化學功能,以及歷經長期可維持安定且具有高有害生物防治效果。
本發明組成物中之由成分(a)氟尼胺以及成分(b)布芬淨所構成之有效成分之含量,一般係0.1~90重量%,較佳係1~70重量%,更佳為5~60重量%。另外,氟尼胺與布芬淨含量的重量比一般係1:100~100:1,更佳係1:50~50:1。
本發明組成物中之成分(c)聚羧酸鹽係可舉出聚丙
烯酸、聚甲基丙烯酸、聚馬來酸、聚無水馬來酸、馬來酸或無水馬來酸與烯烴(例如異丁烯及二異丁烯等)之共聚合物、丙烯酸與亞甲基丁二酸之共聚合物、甲基丙烯酸與亞甲基丁二酸之共聚合物、馬來酸或無水馬來酸與苯乙烯之共聚合物、丙烯酸與甲基丙烯酸之共聚合物、丙烯酸與丙烯酸甲酯之共聚合物、丙烯酸與乙酸乙烯酯之共聚合物、丙烯酸與馬來酸或無水馬來酸之共聚合物、N-甲基脂肪酸(例如C8-18)肌胺酸酯、樹脂酸以及脂肪酸(例如C8-18)等羧酸等聚羧酸鹽。另外,該鹽可舉出例如鹼金屬(鈉及鉀等)、鹼土類金屬(鈣及鎂等)、銨及各種胺(例如烷基胺、環烷基胺及鏈烷醇胺等)等。另外可直接使用市售的聚羧酸鹽,例如可舉出如同Geropon T/36(Rhodia日華公司商品名)、Geropon TA/72(Rhodia日華公司商品名)之聚羧酸鈉,與如同Geropon SC/213(Rhodia日華公司商品名)之聚羧酸鉀等。
本發明組成物中之成分(c)聚羧酸鹽之含量,可因應由成分(a)氟尼胺以及成分(b)布芬淨所構成之有效成分之添加量而適當地改變,一般係0.1~20重量%,較佳係0.1~10重量%。有效成分與聚羧酸鹽含量的重量比一般係1:0.001~1:10,更佳係1:0.005~1:2。
本發明組成物中成分(d)磺酸型界面活性劑之一之烷基磺基琥珀酸鹽,可舉出例如以式(I)表示的化合物:
[式中,R’及R”係代表各自獨立的直鏈或支鏈狀的C1-12烷基;M係代表Na、Ca或K;M為Na或K時,p係1;M為Ca時,p為2],其中以丁二酸二辛酯磺酸鈉為佳。丁二酸二辛酯磺酸鈉具體例可舉出AGNIQUE EHS70WE(cognis公司製)、LANKROPOL 4500(LION.AGUZO公司製)、New kargen EP-70G(竹本油脂公司製)、New kargen EX-70(竹本油脂公司製)等。
本發明組成物中成分(d)磺酸型界面活性劑之一之木質素磺酸鹽,可舉出例如木質素磺酸鈣、木質素磺酸鈉、木質素磺酸鉀、木質素磺酸鎂、木質素磺酸銨等,例如可舉出New kargen WG-4(New kargen WG-4,木質素磺酸鈉:竹本油脂公司製)、New kargen RX-B(木質素磺酸鈉:竹本油脂公司製)、SANX P-252(SANX P-252,木質素磺酸鈉:日本製紙化學公司製)、SANX C(SANX C,木質素磺酸鈣:日本製紙化學公司製)、SANX P201(SANX P201,木質素磺酸鈣:日本製紙化學公司製)、VANILLEX N(VANILLEX N,部分脫磺木質素磺酸鈉:日本製紙化學公司製)、PEARLLEX NP(PEARLLEX NP,高分子量木質素磺酸鈉:日本製紙化學公司製)等。
本發明組成物中成分(d)磺酸型界面活性劑之含
量,可因應有效成分之添加量而適當地改變,一般係0.1~30重量%,較佳係0.1~20重量%。有效成分與成分(d)磺酸型界面活性劑含量的重量比一般係1:0.001~1:20,更佳係1:0.005~1:4。另外,聚羧酸鹽與磺酸型界面活性劑含量的重量比,一般係1:0.01~1:200,更佳係1:0.01~1:40。
本發明組成物中成分(e)烷基萘磺酸鈉之福馬林縮合物,係以萘磺酸或烷基萘磺酸構造為基本,並藉由福馬林使亞甲基縮合者,與木質素磺酸鈉相同,係具有優異分散性之陰離子性界面活性劑,並被廣泛使用於各領域中。例如可舉出LAVELIN FA、LAVELIN FAN(商品名:均為第一工業製藥公司製)、Demol SNB(商品名:花王公司製)、Supra Jill MNS90、Supra Jill MNS/25、Supra Jill RM/210EI(商品名:均為Rhodia日華公司)、Morwet D425(商品名:Crompton公司製)等。
本發明組成物中成分(e)烷基萘磺酸鈉之福馬林縮合物之含量,可因應有效成分之添加量而適當地改變,一般係0.1~20重量%,較佳係0.1~10重量%。有效成分與成分(e)烷基萘磺酸鈉之福馬林縮合物含量的重量比,一般係1:0.001~1:10,更佳係1:0.005~1:2。聚羧酸鹽與烷基萘磺酸鈉之福馬林縮合物含量的重量比,一般係1:0.01~1:200,更佳係1:0.01~1:50。
本發明組成物係使用水作為分散媒。本發明組成物中,對前述之成分(a)、(b)、(c)、(d)及
(e),以及後述之其他成分之外的殘餘量,可摻混水使整體成為100重量%而進行調製。本發明組成物中水的含量一般係9.8~99.7重量%,更佳係20~98.8重量%。
本發明組成物中,雖可進而因應需要適當地添加其他任意成分如抗凍劑、防沈降劑、消泡劑、防腐劑、分散劑、濕潤劑、pH調整劑、安定化劑等製劑輔助劑,但一般係以抗凍劑、防沈降劑、消泡劑、防腐劑等為佳。
前述之抗凍劑可舉出各種物質,但以具有降低黏度劑作用之二價醇為佳。二價醇可舉出乙二醇、丙二醇等烷基醇,其中以使用丙二醇為佳。本發明組成物中抗凍劑之使用量一般係2~30重量%,更佳係5~10重量%。
前述之防沈降劑係例如黃原膠、鼠李聚糖膠、刺槐豆膠、鹿角菜膠、汶萊膠等天然多糖類;聚丙烯酸鈉等合成高分子類;羧甲基纖維素等半合成多糖類;鎂鋁矽酸鹽、蒙脫石、膨潤石、水輝石、乾式法矽石等礦物質微粉末、鋁溶膠等。本發明組成物中防沈降劑之使用量一般係0.01~5.0重量%,更佳係0.05~3.0重量%。
前述防腐劑可舉出各種物質,可使用例如1,2-苯并異噻唑啉-3-酮等。本發明組成物中防腐劑之使用量一般係0.01~1.0重量%,更佳係0.05~0.2重量%。
前述消泡劑係於製造或以水稀釋本發明組成物時抑制泡沫的產生,以製造時及於調製稀釋液時不會造成障礙為目的而添加。消泡劑係可舉出含有作為有效成分的聚二甲基矽氧烷之聚矽氧系消泡劑等。例如為商品名Silcolapse
432(Bluestar silicones公司製)、商品名KM 72(信越化學工業公司製)、商品名KM 75(信越化學工業公司製)、商品名Anti-mousse(BELCHIM CROP PROTECTION公司製)等。且此處之聚矽氧系消泡劑中係包含含有二氧化矽之消泡劑。本發明組成物中消泡劑之使用量一般係0.01~10重量%,更佳係0.05~3.0重量%。
前述pH調整劑可舉出為鹽酸、硫酸、磷酸、磺酸、羧酸等無機酸、該等之鹽或酯;檸檬酸、馬來酸、山梨酸、乳酸、酒石酸等有機酸、該等之鹽或酯;氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鎂等氫氧化物等。其中,以無機酸鹽或有機酸鹽為佳。無機酸鹽或有機酸鹽可舉出例如碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫銨等碳酸鹽;檸檬酸鈉、檸檬酸鉀等檸檬酸鹽;磷酸氫二鈉、磷酸三鈉、三聚磷酸鈉、焦磷酸鈉、磷酸氫二銨、磷酸三銨、三聚磷酸銨、焦磷酸銨、磷酸氫二鉀、磷酸三鉀、三聚磷酸鉀、焦磷酸鉀、磷酸三鈣等磷酸鹽;單甲基胺、單乙基胺、二甲基胺、三乙基胺等胺鹽等。該等pH調整劑可使用1種或混合2種以上,亦可自由選擇混合時之比例。例如,可將磷酸氫二鈉-檸檬酸、乙酸鈉-鹽酸、蟻酸-蟻酸鈉、乳酸-乳酸鈉、酒石酸-酒石酸鈉、檸檬酸鈉-鹽酸等各種緩衝液使用為pH調整劑。
本發明之組成物,可藉由使用該等pH調整劑一般為0.01~10重量%,更佳係0.05~3.0重量%,將pH調整為約5~9。
本發明組成物,係可利用製造一般水性有害生物防治用懸濁劑之方法進行製造,例如可混合摻混成分後,進行濕式粉碎將有效成分的粒子微粒子化。此時,獲得之乳漿狀的粒子,自最終獲得之水性懸濁狀有害生物防治用組成物調製為水稀釋液時懸濁安定性之觀點而言,粒子以細微者為佳。以上述(a)氟尼胺及(b)布芬淨為有效成分之前述水性懸濁狀有害生物防治用組成物中,有效成分粒子的體積平均粒子徑(mean volume diameter)係0.1~20μm為佳,0.5~20μm更佳,0.5~10μm最佳。且,此處之體積平均粒子徑,係指利用粒度分布測定裝置Microtrac MT3300EX-II(Microtrac MT3300EX-II,日機裝公司製)測定者。
製造本發明組成物時,濕式粉碎法可舉出例如細珠研磨機、混砂機等。細珠研磨機一般已知為DYNO-MILL(SHINMARU ENTERPRISES公司製)等。且,存在於本發明組成物中可獲得之有效成分粒子,係可舉出氟尼胺粒子、布芬淨粒子、以及該等之任一種粒子或二者之粒子之凝集粒子。而體積平均粒子徑測定對象之有效成分粒子中,係包含全部之該等粒子。
並未特別限定本發明組成物之施用方法,一般可如上述方式調製本發明組成物後,調製為適合以噴灑方式散布等之水稀釋液,再將其施用於土壤、植物體等。並未特別限定水稀釋液的調製方法,可藉由相對於使用為稀釋液的適量的水中,添加本發明組成物後以適當的方法進行混
合。並未特別限制稀釋的程度,可散布有效成分後,以使適當的濃度接觸土壤、植物體等而決定水稀釋液之濃度。
由於本發明組成物使用時被稀釋的濃度,依對象作物、使用方法、製劑型態、施用量等之條件而異,無法一概性地規定,但於莖葉處理時,一般有效成分濃度係1~50,000ppm,水面施用時,一般有效成分濃度係50~50,000ppm,土壤處理時,一般有效成分濃度係1~1,000ppm。
其次,揭示數個本發明較佳之實施方式,但本發明未限定於該等例示。
(1)一種水性懸濁狀有害生物防治用組成物,其係含有(a)氟尼胺、(b)布芬淨、(c)聚羧酸鹽、(d)選自烷基磺基琥珀酸鹽、木質素磺酸鹽、C8-18烷基苯磺酸鹽以及C8-18烷基二苯醚二磺酸鹽所成群之至少1種之磺酸型界面活性劑、(e)烷基萘磺酸鈉之福馬林縮合物以及水。
(2)如(1)之水性懸濁狀有害生物防治用組成物,其中以(a)氟尼胺以及(b)布芬淨為有效成分之如(1)之水性懸濁狀有害生物防治用組成物中,有效成分粒子的體積平均粒子徑係0.1μm~20μm。
(3)如(1)或(2)之水性懸濁狀有害生物防治用組成物,其中成分(d)磺酸型界面活性劑係木質素磺酸鹽。
(4)如(1)~(3)任一項之水性懸濁狀有害生物
防治用組成物,其中含有(a)、(b)、(c)、(d)以及(e)之各成分與水之外,含有製劑輔助劑。
(5)如(4)之水性懸濁狀有害生物防治用組成物,其中製劑輔助劑係選自防凍劑、防沈降劑、消泡劑、防腐劑、pH調整劑以及安定化劑所成群之至少1種。
(6)一種方法,其係使用(c)聚羧酸鹽、(d)選自烷基磺基琥珀酸鹽、木質素磺酸鹽、C8-18烷基苯磺酸鹽以及C8-18烷基二苯醚二磺酸鹽所成群之至少1種之磺酸型界面活性劑,以及(e)烷基萘磺酸鈉之福馬林縮合物,使以(a)氟尼胺以及(b)布芬淨為有效成分之如(1)之水性懸濁狀有害生物防治用組成物中的有效成分粒子的懸濁狀態安定化。
以下,記載與本發明相關之實施例,但本發明並非限定於該等例示。
混合上述(1)~(9)、(12)及44.8重量份之水,以DYNO-MILL(SHINMARU ENTERPRISES公司製)進行濕式粉碎後,加入(10)、(11)及8.9重量份之水,獲得水性懸濁狀有害生物防治用組成物。
混合上述(1)~(9)、(12)及44.8重量份之水,以DYNO-MILL(SHINMARU ENTERPRISES公司製)進行濕式粉碎後,加入(10)、(11)及8.9重量份之水,獲得水性懸濁狀有害生物防治用組成物。
混合上述(1)~(8)、(11)及45.7重量份之水,再以DYNO-MILL(SHINMARU ENTERPRISES公司製)進行濕式粉碎後,加入(9)、(10)及8.9重量份之水,獲得水性懸濁狀有害生物防治用組成物。
(1)(a)氟尼胺(純度96.8%) 9.4重量份
混合上述(1)~(8)、(11)及47.5重量份之水,再以DYNO-MILL(SHINMARU ENTERPRISES公司製)進行濕式粉碎後,加入(9)、(10)及8.9重量份之水,獲得水性懸濁狀有害生物防治用組成物。
將前述實施例1~3及比較例1獲得之水性懸濁狀有害生物防治用組成物,利用Microtrac MT3300-EXII(日機裝公司製)自粒度分布,測定體積平均粒子徑。結果示於表1。
將與試驗例1中使用之相同的水性懸濁狀有害生物防治用組成物,裝滿30ml的玻璃製瓶,加上上蓋後,於54
℃恆溫機保存2星期後,自恆溫機取出,與試驗例1同樣地測定體積平均粒子徑。結果示於表1。
將試驗例1及試驗例2的體積平均粒子徑的經時變化做成「粒子成長率」,示於表1。如表1所示般,實施例1~3中粒子成長率與比較例相比顯著為小。
本發明之水性懸濁狀有害生物防治用組成物,係可廣泛使用於防治加害水稻、蔬菜、果樹、花卉等於農園藝上的有害的昆蟲類、包含蟎類的節肢動物、衛生害蟲、線蟲類、土壤害蟲等有害生物。
且本說明書係全數引用於2013年8月27日申請專利之日本專利申請2013-175760號說明書、申請專利範圍、以及摘要的全部內容,作為本發明說明書之揭示內容。
Claims (6)
- 一種水性懸濁狀有害生物防治用組成物,其係含有(a)氟尼胺、(b)布芬淨、(c)聚羧酸鹽、(d)選自烷基磺基琥珀酸鹽、木質素磺酸鹽、C8-18烷基苯磺酸鹽以及C8-18烷基二苯醚二磺酸鹽所成群之至少1種之磺酸型界面活性劑、(e)烷基萘磺酸鈉之福馬林縮合物以及水。
- 如請求項1之水性懸濁狀有害生物防治用組成物,其中以(a)氟尼胺以及(b)布芬淨為有效成分之如請求項1之水性懸濁狀有害生物防治用組成物中,有效成分粒子的體積平均粒子徑係0.1μm~20μm。
- 如請求項1之水性懸濁狀有害生物防治用組成物,其中成分(d)磺酸型界面活性劑係木質素磺酸鹽。
- 如請求項1之水性懸濁狀有害生物防治用組成物,其中含有(a)、(b)、(c)、(d)以及(e)之各成分與水之外,含有製劑輔助劑。
- 如請求項4之水性懸濁狀有害生物防治用組成物,其中製劑輔助劑係選自防凍劑、防沈降劑、消泡劑、防腐劑、pH調整劑以及安定化劑所成群之至少1種。
- 一種方法,其係使用(c)聚羧酸鹽、(d)選自烷基磺基琥珀酸鹽、木質素磺酸鹽、C8-18烷基苯磺酸鹽以及C8-18烷基二苯醚二磺酸鹽所成群之至少1種之磺酸型界面活性劑,以及(e)烷基萘磺酸鈉之福馬林縮合物,使以(a)氟尼胺以及(b)布芬淨為有效成分之如請求項 1之水性懸濁狀有害生物防治用組成物中的有效成分粒子的懸濁狀態安定化。
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