CN105517437A - 水性悬浮状有害生物防除用组合物 - Google Patents

水性悬浮状有害生物防除用组合物 Download PDF

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Abstract

本发明所要解决的课题是如果长时间保存将(a)氟啶虫酰胺和(b)噻嗪酮作为有效成分的水性悬浮状有害生物防除用组合物，则有效成分粒子在保存中生长、粗大化，不能获得稳定的组合物。本发明是一种水性悬浮状有害生物防除用组合物，含有(a)氟啶虫酰胺、(b)噻嗪酮、(c)聚羧酸盐、(d)选自烷基磺基琥珀酸盐、木质素磺酸盐、C8-18烷基苯磺酸盐和C8-18烷基二苯基醚二磺酸盐中的至少1种磺酸型表面活性剂、(e)烷基萘磺酸钠的甲醛缩合物、和水。

Description

水性悬浮状有害生物防除用组合物
技术领域
本发明涉及将氟啶虫酰胺(flonicamid)和噻嗪酮(buprofezin)作为有效成分的水性悬浮状有害生物防除用组合物。
背景技术
专利文献1中氟啶虫酰胺作为化合物No.1被记载，但是没有记载将氟啶虫酰胺进行制剂调制为水性悬浮状的组合物的例子。
专利文献2中记载了包含吡啶系化合物和其他有害生物防除剂的有害生物防除用组合物。其制剂例5中记载了含有氟啶虫酰胺的水性悬浮剂。此外，作为其他有害生物防除剂的一个例子记载了噻嗪酮。然而，没有记载将氟啶虫酰胺和噻嗪酮作为有效成分的发挥优异物理化学性能的水性悬浮状有害生物防除用组合物。
专利文献3中记载了含有20℃时水溶解度为500mg/L～6000mg/L的农药化合物或其盐的水性悬浮状有害生物防除用组合物。如果应用氟啶虫酰胺(水溶解度5200mg/L)这样的农药化合物作为该组合物的有效成分，则能够防止保存中有效成分粒子的生长、粗大化。此外，该组合物除了含有前述特定水溶解度的农药化合物以外，还可以含有其他有效成分化合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：欧洲专利公报第580374号
专利文献2：国际公开公报WO2002/034050
专利文献3：国际公开公报WO2012/005371
发明内容
发明所要解决的课题
如果长时间保存水性悬浮状有害生物防除用组合物，则由于溶解了的有效成分将悬浮的粒子作为核进行结晶化，所以粒子生长、粗大化，难以获得稳定的悬浮组合物。因此，提出了前述专利文献3的组合物。然而，如果应用氟啶虫酰胺和噻嗪酮作为该组合物的有效成分，则噻嗪酮粒子生长、粗大化，不能获得稳定的组合物。在这样的情况下，希望得到抑制有效成分粒子生长、粗大粒子化的水性悬浮状有害生物防除用组合物。
用于解决课题的方法
本发明人等为了解决前述问题点而进行了研究，结果获得如下见解：通过使有效成分的粒子分散在包含聚羧酸盐、特定的磺酸型表面活性剂和烷基萘磺酸钠的甲醛缩合物的水系介质中，可获得不引起有效成分的粒子生长、粗大化的稳定的水性悬浮状有害生物防除用组合物，从而完成了本发明。即，本发明涉及含有(a)氟啶虫酰胺、(b)噻嗪酮、(c)聚羧酸盐、(d)选自烷基磺基琥珀酸盐、木质素磺酸盐、C8-18烷基苯磺酸盐和C8-18烷基二苯基醚二磺酸盐中的至少1种磺酸型表面活性剂、(e)烷基萘磺酸钠的甲醛缩合物、和水的水性悬浮状有害生物防除用组合物。
发明的效果
根据本发明，在水性悬浮状有害生物防除用组合物中，能够防止有效成分的粒子在保存中生长、粗大化。因此，本发明的水性悬浮状有害生物防除用组合物能够期待优异的物理化学性能和长期稳定且好的有害生物防除效果。
具体实施方式
本发明组合物中由成分(a)氟啶虫酰胺和成分(b)噻嗪酮构成的有效成分的含量通常是0.1～90重量％，优选是1～70重量％，进一步优选是5～60重量％。此外，氟啶虫酰胺和噻嗪酮的含量的重量比通常是1:100～100:1，优选是1:50～50:1。
作为本发明组合物中的成分(c)聚羧酸盐，可举出聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚马来酸、聚马来酸酐、马来酸或马来酸酐与烯烃(例如异丁烯和二异丁烯等)的共聚物、丙烯酸与衣康酸的共聚物、甲基丙烯酸与衣康酸的共聚物、马来酸或马来酸酐与苯乙烯的共聚物、丙烯酸与甲基丙烯酸的共聚物、丙烯酸与丙烯酸甲酯的共聚物、丙烯酸与乙酸乙烯酯的共聚物、丙烯酸与马来酸或马来酸酐的共聚物、N-甲基-脂肪酸(例如C8-18)肌氨酸酯、树脂酸和脂肪酸(例如C8-18)等羧酸等的聚羧酸盐。此外，作为该盐，可举出碱金属(钠和钾等)、碱土类金属(钙和镁等)、铵和各种胺(例如烷基胺、环烷基胺和烷醇胺等)等。此外，可以直接使用市售的聚羧酸盐，可举出例如，GeroponT/36(ローディア日华社商品名)、GeroponTA/72(ローディア日华社商品名)这样的聚羧酸钠、GeroponSC/213(ローディア日华社商品名)这样的聚羧酸钾等。
本发明组合物中的成分(c)聚羧酸盐的含量可以根据由成分(a)氟啶虫酰胺和成分(b)噻嗪酮构成的有效成分的添加量进行适当改变，通常是0.1～20重量％，优选是0.1～10重量％。有效成分与聚羧酸盐的含量的重量比通常是1:0.001～1:10，优选是1:0.005～1:2。
作为本发明组合物中的成分(d)磺酸型表面活性剂之一的烷基磺基琥珀酸盐，可举出例如，式(I)所表示的化合物，
[式(I)中，R’和R”各自独立地为直链或支链状的C1-12烷基；M为Na、Ca或K；当M为Na或K时，p为1；当M为Ca，p为2]，其中，优选是琥珀酸二辛酯磺酸钠。作为琥珀酸二辛酯磺酸钠的具体例子，可举出AGNIQUEEHS70WE(cognis社制)、LANKROPOL4500(ライオン·アグゾ社制)、ニューカルゲンEP-70G(竹本油脂社制)、ニューカルゲンEX-70(竹本油脂社制)等。
作为本发明组合物中的成分(d)磺酸型表面活性剂之一的木质素磺酸盐，可举出木质素磺酸钙、木质素磺酸钠、木质素磺酸钾、木质素磺酸镁、木质素磺酸铵等，可举出例如，ニューカルゲンWG-4(NewKargenWG-4、木质素磺酸钠：竹本油脂社制)、ニューカルゲンRX-B(木质素磺酸钠：竹本油脂社制)、サンエキスP‐252(SANXP-252、木质素磺酸钠：日本制纸ケミカル社制)、サンエキスC(SANXC、木质素磺酸钙：日本制纸ケミカル社制)、サンエキスP201(SANXP201、木质素磺酸钙：日本制纸ケミカル社制)、バニレックスN(VANILLEXN、部分脱磺基木质素磺酸钠：日本制纸ケミカル社制)、パールレックスNP(PEARLLEXNP、高分子量木质素磺酸钠：日本制纸ケミカル社制)等。
本发明组合物中的成分(d)磺酸型表面活性剂的含量可以根据有效成分的添加量进行适当改变，通常是0.1～30重量％，优选是0.1～20重量％。有效成分与成分(d)磺酸型表面活性剂的含量的重量比通常是1:0.001～1:20，优选是1:0.005～1:4。此外，聚羧酸盐与磺酸型表面活性剂的含量的重量比通常是1:0.01～1:200，优选是1:0.01～1:40。
本发明组合物中的成分(e)烷基萘磺酸钠的甲醛缩合物是将萘磺酸或烷基萘磺酸结构作为基本，通过甲醛使其进行亚甲基缩合而成的，与木质素磺酸钠同样，以分散性优异的阴离子性表面活性剂在各领域广泛使用。可示例出例如，ラベリンFA(商品名：第一工业制药社制)、ラベリンFAN(商品名：第一工业制药社制)、デモールSNB(商品名：花王社制)、スープラジルMNS90(商品名：ローディア日华社制)、スープラジルMNS/25(商品名：ローディア日华社制)、スープラジルRM/210EI(商品名：ローディア日华社制)、モルウェットD425(商品名：クロンプトン社制)等。
本发明组合物中的成分(e)烷基萘磺酸钠的甲醛缩合物的含量可以根据有效成分的添加量进行适当改变，通常是0.1～20重量％，优选是0.1～10重量％。此外，有效成分与成分(e)烷基萘磺酸钠的甲醛缩合物的含量的重量比通常是1:0.001～1:10，优选是1:0.005～1:2。聚羧酸盐与烷基萘磺酸钠的甲醛缩合物的含量的重量比通常是1:0.01～1:200，优选是1:0.01～1:50。
本发明组合物使用水作为分散介质。在本发明组合物中，可以配合水作为除了前述成分(a)、(b)、(c)、(d)和(e)以及后述其他成分以外的剩余成分来进行调制，使总体为100重量％。本发明组合物中的水的含量通常是9.8～99.7重量％，优选是20～98.8重量％。
可以在本发明组合物中根据需要进一步适当添加防冻剂、抗沉降剂、消泡剂、防腐剂、分散剂、润湿剂、pH调节剂、稳定剂等制剂辅助剂作为其他任意成分，通常优选是防冻剂、抗沉降剂、消泡剂、防腐剂等。
作为前述防冻剂，可举出各种防冻剂，但是优选是还具有降粘剂作用的2元醇。作为2元醇，可举出乙二醇、丙二醇等亚烷基二醇，其中优选使用丙二醇。本发明组合物中的防冻剂的使用量通常是2～30重量％，优选是5～10重量％。
作为前述抗沉降剂，可举出例如，黄原胶、中性树胶(Rhamsangum)、刺槐豆胶、角叉菜胶、文莱胶(Welangum)等天然多糖类；聚丙烯酸钠等合成高分子类；羧甲基纤维素等半合成多糖类；硅酸铝镁、蒙皂石、膨润土、锂蒙脱石、干式法二氧化硅等矿物质微粉末、氧化铝溶胶等。本发明组合物中的抗沉降剂的使用量通常是0.01～5.0重量％，优选是0.05～3.0重量％。
作为前述防腐剂，可举出各种防腐剂，例如可以使用1,2-苯并异噻唑啉-3-酮等。本发明组合物中的防腐剂的使用量通常是0.01～1.0重量％，优选是0.05～0.2重量％。
前述消泡剂是以抑制制造或者用水稀释本发明组合物时的泡的产生，不妨碍制造时和稀释液的调制为目的而添加的。作为消泡剂，可举出包含聚二甲基硅氧烷作为有效成分的硅氧烷系消泡剂等。例如，商品名Silcolapse432(Bluestarsilicones社制)、商品名KM72(信越化学工业社制)、商品名KM75(信越化学工业社制)、商品名Anti-mousse(BELCHIMCROPPROTECTION社制)等。另外，这里所说的硅氧烷系消泡剂中还包含含有二氧化硅的消泡剂。本发明组合物中的消泡剂的使用量通常是0.01～10重量％，优选是0.05～3.0重量％。
作为前述pH调节剂，可举出盐酸、硫酸、磷酸、磺酸、羧酸这样的无机酸、其盐或酯；柠檬酸、马来酸、山梨酸、乳酸、酒石酸这样的有机酸、其盐或酯；氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化镁等氢氧化物等。其中，优选是无机酸的盐或有机酸的盐。作为无机酸的盐或有机酸的盐，可举出碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠、碳酸氢铵等碳酸盐；柠檬酸钠、柠檬酸钾等柠檬酸盐；磷酸氢二钠、磷酸三钠、三聚磷酸钠、焦磷酸钠、磷酸氢二铵、磷酸三铵、三聚磷酸铵、焦磷酸铵、磷酸氢二钾、磷酸三钾、三聚磷酸钾、焦磷酸钾、磷酸三钙等磷酸盐；单甲胺、单乙胺、二甲胺、三乙胺等胺盐等。这些pH调节剂可以使用1种或混合2种以上使用，混合时的比也可以自由选择。例如，可以将磷酸氢二钠-柠檬酸、乙酸钠-盐酸、甲酸-甲酸钠、乳酸-乳酸钠、酒石酸-酒石酸钠、柠檬酸钠-盐酸等各种缓冲液作为pH调节剂使用。
本发明组合物可以通过使用通常是0.01～10重量％、优选是0.05～3.0重量％的这些pH调节剂将pH值调节到约5～9。
本发明组合物可以通过通常制造水性有害生物防除用悬浮剂的方法来制造，例如，可以在将配合成分混合之后，进行湿式粉碎，使有效成分的粒子微粒化。此时，从将最终获得的水性悬浮状有害生物防除用组合物以水稀释液的形式进行调制时的悬浮稳定性的观点出发，优选所得的浆的粒子是微细的。优选将前述(a)氟啶虫酰胺和(b)噻嗪酮作为有效成分的前述水性悬浮状有害生物防除用组合物中的有效成分粒子的体积平均粒径(meanvolumediameter)是0.1～20μm，进一步优选是0.5～20μm，最优选是0.5～10μm。另外，这里所说的体积平均粒径是指利用粒度分布测定装置マイクロトラックMT3300EX-II(MicrotracMT3300EX-II、日机装社制)测定的粒径。
在制造本发明组合物时，作为湿式粉碎的方法，可举出例如，珠磨机、砂磨机等。珠磨机通常已知为DYNO-MILL(シンマルエンタープライゼズ社制)等。另外，作为本发明组合物中能够存在的有效成分粒子，可举出氟啶虫酰胺的粒子、噻嗪酮的粒子、以及它们中任一种粒子的凝集粒子或二者的粒子的凝集粒子。成为测定体积平均粒径的对象的有效成分粒子中包含全部这些粒子。
对本发明组合物的施用方法不特别限定，通常可以在如上所述调制本发明组合物之后，调制适合喷雾撒布等的适宜的水稀释液，将其施用于土壤、植物体等。对水稀释液的调制方法不特别限定，只要对作为稀释液使用的适量的水添加本发明组合物并通过适当的方法进行混合即可。对稀释的程度也不特别限定，可以以撒布后有效成分以适宜的浓度接触土壤、植物体等的方式确定水稀释液的浓度。
由于本发明组合物使用时的稀释浓度随着对象作物、使用方法、制剂形态、施用量等条件而不同，因此难以一概而定，在茎叶处理的情况下，通常有效成分浓度为1～50,000ppm；在水面施用的情况下，通常有效成分浓度为50～50,000ppm；在土壤处理的情况下，通常有效成分浓度为1～1,000ppm。
接下来示例几个本发明优选的实施方式，但是这些并不限定本发明。
(1)一种水性悬浮状有害生物防除用组合物，含有(a)氟啶虫酰胺、(b)噻嗪酮、(c)聚羧酸盐、(d)选自烷基磺基琥珀酸盐、木质素磺酸盐、C8-18烷基苯磺酸盐和C8-18烷基二苯基醚二磺酸盐中的至少1种磺酸型表面活性剂、(e)烷基萘磺酸钠的甲醛缩合物、和水。
(2)根据(1)所述的水性悬浮状有害生物防除用组合物，将(a)氟啶虫酰胺和(b)噻嗪酮作为有效成分的(1)所述的水性悬浮状有害生物防除用组合物中的有效成分粒子的体积平均粒径是0.1μm～20μm。
(3)根据(1)或(2)所述的水性悬浮状有害生物防除用组合物，成分(d)的磺酸型表面活性剂是木质素磺酸盐。
(4)根据(1)～(3)中任一项所述的水性悬浮状有害生物防除用组合物，其特征在于，除了(a)、(b)、(c)、(d)和(e)各成分与水以外，还含有制剂辅助剂。
(5)根据(4)所述的水性悬浮状有害生物防除用组合物，其特征在于，制剂辅助剂是选自防冻剂、抗沉降剂、消泡剂、防腐剂、pH调节剂和稳定剂中的至少1种。
(6)使将(a)氟啶虫酰胺和(b)噻嗪酮作为有效成分的(1)所述的水性悬浮状有害生物防除用组合物中的有效成分粒子的悬浮状态稳定化的方法，该方法使用(c)聚羧酸盐、(d)选自烷基磺基琥珀酸盐、木质素磺酸盐、C8-18烷基苯磺酸盐和C8-18烷基二苯基醚二磺酸盐中的至少1种磺酸型表面活性剂和(e)烷基萘磺酸钠的甲醛缩合物，来使将(a)氟啶虫酰胺和(b)噻嗪酮作为有效成分的(1)所述的水性悬浮状有害生物防除用组合物中的有效成分粒子的悬浮状态稳定化。
实施例
接下来记载本发明涉及的实施例，但是这些并不限定本发明。
实施例1
将上述(1)～(9)、(12)和水44.8重量份进行混合，利用DYNO-MILL(シンマルエンタープライゼス社制)进行湿式粉碎，然后添加(10)、(11)和水8.9重量份，获得水性悬浮状有害生物防除用组合物。
实施例2
将上述(1)～(9)、(12)和水44.8重量份进行混合，利用DYNO-MILL(シンマルエンタープライゼス社制)进行湿式粉碎，然后添加(10)、(11)和水8.9重量份，获得水性悬浮状有害生物防除用组合物。
实施例3
将上述(1)～(8)、(11)和水45.7重量份进行混合，进一步利用DYNO-MILL(シンマルエンタープライゼス社制)进行湿式粉碎，然后添加(9)、(10)和水8.9重量份，获得水性悬浮状有害生物防除用组合物。
比较例1
将上述(1)～(8)、(11)和水47.5重量份进行混合，进一步利用DYNO-MILL(シンマルエンタープライゼス社制)进行湿式粉碎，然后添加(9)、(10)和水8.9重量份，获得水性悬浮状有害生物防除用组合物。
试验例1(初期物性试验)
利用マイクロトラックMT3300-EXII(日机装社制)对由前述实施例1～3和比较例1获得的水性悬浮状有害生物防除用组合物从粒度分布测定了体积平均粒径。将结果示于第1表中。
试验例2(悬浮稳定性加温评价试验：54℃2周)
将与试验例1中使用的相同的水性悬浮状有害生物防除用组合物装满30ml的玻璃制瓶，盖上盖子，然后在54℃的恒温机中保存2周，然后从恒温机中取出，与试验例1同样地进行体积平均粒径的测定。将结果示于第1表中。
将试验例1和试验例2的体积平均粒径的经时变化作为“粒子生长率”示于第1表中。如第1表中所示，实施例1～3中的粒子生长率与比较例相比显著小。
[表1]
第1表水性悬浮状有害生物防除用组合物的物化性质
产业上的可利用性
本发明的水性悬浮状有害生物防除用组合物广泛用于防除危害水稻、蔬菜、果树、花卉等的农园艺上有害的昆虫类、包含螨类的节肢动物、卫生害虫、线虫类、土壤害虫等有害生物。
另外，将在2013年8月27日提出申请的日本特许申请2013-175760号的说明书、专利权利要求书以及说明书摘要的全部内容引用到本文，作为本发明的说明书的公开内容而并入。

Claims (6)

1.一种水性悬浮状有害生物防除用组合物，含有(a)氟啶虫酰胺、(b)噻嗪酮、(c)聚羧酸盐、(d)选自烷基磺基琥珀酸盐、木质素磺酸盐、C8-18烷基苯磺酸盐和C8-18烷基二苯基醚二磺酸盐中的至少1种磺酸型表面活性剂、(e)烷基萘磺酸钠的甲醛缩合物、和水。
2.根据权利要求1所述的水性悬浮状有害生物防除用组合物，将(a)氟啶虫酰胺和(b)噻嗪酮作为有效成分的权利要求1所述的水性悬浮状有害生物防除用组合物中的有效成分粒子的体积平均粒径是0.1μm～20μm。
3.根据权利要求1所述的水性悬浮状有害生物防除用组合物，成分(d)磺酸型表面活性剂是木质素磺酸盐。
4.根据权利要求1所述的水性悬浮状有害生物防除用组合物，其特征在于，除了(a)、(b)、(c)、(d)和(e)各成分与水以外，还含有制剂辅助剂。
5.根据权利要求4所述的水性悬浮状有害生物防除用组合物，其特征在于，制剂辅助剂是选自防冻剂、抗沉降剂、消泡剂、防腐剂、pH调节剂和稳定剂中的至少1种。
6.使将(a)氟啶虫酰胺和(b)噻嗪酮作为有效成分的权利要求1所述的水性悬浮状有害生物防除用组合物中的有效成分粒子的悬浮状态稳定化的方法，该方法使用(c)聚羧酸盐、(d)选自烷基磺基琥珀酸盐、木质素磺酸盐、C8-18烷基苯磺酸盐和C8-18烷基二苯基醚二磺酸盐中的至少1种磺酸型表面活性剂和(e)烷基萘磺酸钠的甲醛缩合物，来使将(a)氟啶虫酰胺和(b)噻嗪酮作为有效成分的权利要求1所述的水性悬浮状有害生物防除用组合物中的有效成分粒子的悬浮状态稳定化。
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