TWI624478B - Method for producing synthetic isoprene polymer latex - Google Patents

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Abstract

提供一種合成異戊二烯聚合物乳膠(D)的製造方法，其包含將含有合成異戊二烯聚合物0.1~5重量%及界面活性劑0.1~20重量%之水性分散液(A)、及合成異戊二烯聚合物的有機溶劑溶液(B)進行混合及乳化而得到乳化混合液(C)之後，將有機溶劑從該乳化混合液(C)除去之步驟。

Description

合成異戊二烯聚合物乳膠的製造方法
本發明係關於在合成異戊二烯聚合物乳膠之製造步驟，能夠減低界面活性劑及合成異戊二烯聚合物的廢棄量且凝聚物的產生少的合成異戊二烯聚合物乳膠的製造方法、及拉伸強度優異的浸漬成形體之的浸漬成形用組成物。
先前，已知將含有天然橡膠的乳膠之浸漬成形用組成物浸漬成形為奶嘴、氣球、手套、氣球、氣囊(balloon)、袋囊(sac)等與人體接觸而使用之浸漬成形體。但是，因為天然橡膠的乳膠含有會引起人體過敏症狀之蛋白質，所以作為與活體黏膜或內臟器官直接接觸之浸漬成形體時會產生問題。因此，已研討使用不是天然橡膠的乳膠之合成異戊二烯聚合物橡膠的乳膠，特別是要求效率良好地生產合成異戊二烯聚合物乳膠之方法。
例如，在專利文獻1，將合成異戊二烯聚合物的環己烷溶液、及乳化劑水溶液混合．乳化而得到乳化混合液，將環己烷從該乳化混合液餾去而得到合成異戊二烯聚合物的乳膠之後，藉由使用密閉盤式連續離心分離機進行離心分離來進行濃縮，就離心分離後的輕液而言，能夠得到幾乎沒有凝聚物且乳化劑殘留量少之合成異戊二烯聚合物乳膠。
但是，例如在上述專利文獻1之合成異戊二烯聚合物乳膠的製造方法中，未針對在因離心分離之濃縮而產生的重液(將輕液取出後之剩餘的液體)中所殘留的界面活性劑和合成異戊二烯聚合物的回收．再利用進行研討，因為所廢棄的界面活性劑水溶液之量非常多，所以有排水處理設備的負荷增大之問題，又，亦有不得不將殘留的合成異戊二烯聚合物全部廢棄之情形。
先前技術文獻
專利文獻
[專利文獻1]日本特開2009-179680號公報
本發明之目的，係提供一種能夠減低在合成異戊二烯聚合物乳膠的製造步驟之界面活性劑及合成異戊二烯聚合物的廢棄量且凝聚物的產生少之合成異戊二烯聚合物乳膠的製造方法。又，本發明之目的，係提供使用此種合成異戊二烯聚合物乳膠而得到可提供拉伸強度優異的浸漬成形體之浸漬成形用組成物，以及使該浸漬成形用組成物成形而成之浸漬成形體。
為了解決上述課題，本發明者等專心研討的結果，得到以下的知識。
(i)藉由在含有合成異戊二烯聚合物的廢液(離心分離後的重液等)添加凝固劑，使其凝固而能將合成異戊二烯聚合物回 收、再利用。但是因為所回收的合成異戊二烯聚合物殘留凝固劑，所以從該合成異戊二烯聚合物的有機溶劑溶液得到合成異戊二烯聚合物乳膠(從將該有機溶劑溶液乳化而得到的乳化混合液，將有機溶劑除去)時，有產生大量的凝聚物(成為不適合再利用之合成異戊二烯聚合物)之情形。
(ii)又，因離心分離之濃縮而產生的重液(含有合成 異戊二烯聚合物及界面活性劑)，亦被考慮直接混合添加至乳化前的原料(合成異戊二烯聚合物的有機溶劑溶液和界面活性劑的水溶液)而再利用。但是，此時亦有產生凝聚物、或浸漬成形體的機械強度低落之情況。
為了解決上述課題，本發明者等基於此種知識，進而重複專心研討，理解到
(iii)藉由將含有特定量的合成異戊二烯聚合物及特定量的界面活性劑之水性分散液、及合成異戊二烯聚合物的有機溶劑溶液進行乳化而得到乳化混合液之後，將有機溶劑從該乳化混合液除去，而能達成上述課題，遂完成了本發明。
亦即，依照本發明，提供一種合成異戊二烯聚合物乳膠(D)的製造方法，其包含將含有合成異戊二烯聚合物0.1~5重量%及界面活性劑0.1~20重量%之水性分散液(A)、及合成異戊二烯聚合物的有機溶劑溶液(B)進行混合及乳化而得到乳化混合液(C)之後，將有機溶劑從該乳化混合液(C)除去之步驟。
較佳是進一步包含將從該乳化混合液(C)除去有機溶劑而得到之合成異戊二烯聚合物乳膠(E)，進行離心分離， 得到輕液即合成異戊二烯聚合物乳膠(D)，得到重液即含有合成異戊二烯聚合物及界面活性劑的廢液(F)之步驟。
較佳是進一步將上述廢液(F)經由超過濾來得到上述水性分散液(A)。
又，依照本發明，提供以上述製造方法而得到的合成異戊二烯聚合物乳膠(D)。
而且，依照本發明，提供含有以上述製造方法而得到的合成異戊二烯聚合物乳膠(D)、硫系硫化劑及硫化促進劑而成的浸漬成形用組成物，以及使該浸漬成形用組成物浸漬成形而成之浸漬成形體。
依照本發明，能夠提供在合成異戊二烯聚合物乳膠之製造步驟可減低界面活性劑及合成異戊二烯聚合物的廢棄量且凝聚物的產生少之合成異戊二烯聚合物乳膠的製造方法。
又，依照本發明，能夠提供使用該合成異戊二烯聚合物乳膠且可提供拉伸強度優異的浸漬成形體之浸漬成形用組成物、及使該浸漬成形用組成物成形而成之浸漬成形體。
SF1‧‧‧中空結構的軸
DS1‧‧‧陶瓷製過濾材
FE1‧‧‧重液(廢液(F))
FE2‧‧‧超過濾後的濾液
P‧‧‧幫浦
AR1‧‧‧排氣管路
第1圖係設置有陶瓷製過濾材之超過濾裝置之概略圖。
用以實施發明之形態
本發明之合成異戊二烯聚合物乳膠(D)的製造方 法，其特徵在於包含：將含有合成異戊二烯聚合物0.1~5重量%及界面活性劑0.1~20重量%之水性分散液(A)、及合成異戊二烯聚合物的有機溶劑溶液(B)進行混合及乳化而得到乳化混合液(C)之後，將有機溶劑從該乳化混合液(C)除去之步驟。
而且，較佳更包含將從上述乳化混合液(C)除去有 機溶劑而得到的合成異戊二烯聚合物乳膠(E)，進行離心分離，得到輕液即合成異戊二烯聚合物乳膠(D)，得到重液即含有合成異戊二烯聚合物及界面活性劑的廢液(F)之步驟。
合成異戊二烯聚合物
在本發明使用之合成異戊二烯聚合物係將異戊二烯聚合而得到之合成異戊二烯聚合物。
合成異戊二烯聚合物也可以是將可與異戊二烯共聚合的其他乙烯性不飽和單體共聚合而成者。因為能夠得到柔軟且拉伸強度優異的浸漬成形體，合成異戊二烯聚合物的異戊二烯單元之含量，相對於總單體單元，以70重量%以上為佳，較佳為90重量%以上，更佳為95重量%以上，特佳為100重量%(異戊二烯的同元聚合物)。
作為可與異戊二烯共聚合的其他乙烯性不飽和單體，例如，可舉出丁二烯、氯丁二烯、1,3-戊二烯等的異戊二烯以外的共軛二烯單體；丙烯腈、甲基丙烯腈、富馬腈、α-氯丙烯腈等的乙烯性不飽和腈單體；苯乙烯、烷基苯乙烯等的乙烯基芳香族單體；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯等的乙烯性不飽和羧酸酯單體等。該等能夠與異戊二烯共聚合的其他乙烯性不飽 和單體，可單獨1種也可併用複數種。又，在本說明書，(甲基)丙烯醯基係包含丙烯醯基及甲基丙烯醯基之兩者的意思而使用。
合成異戊二烯聚合物可使用先前習知的方法，例 如使用由三烷基鋁-四氯化鈦所構成之齊格勒系聚合觸媒，或正丁基鋰、第二丁基鋰等的烷基鋰聚合觸媒，在惰性聚合溶劑中將異戊二烯進行溶液聚合而得到。而且，可以將所得到之合成異戊二烯聚合物的聚合物溶液，直接使用於製造合成異戊二烯聚合物乳膠，亦可以將固體的合成異戊二烯聚合物從該聚合物溶液取出後，將該固體的合成異戊二烯聚合物溶解於有機溶劑而使用於合成異戊二烯聚合物乳膠的製造。
此時，亦可以在合成之後，將在聚合物溶液中剩 餘的聚合觸媒之殘渣等的不純物除去。之後，亦可以在聚合中或聚合後的溶液，添加後述的防老劑。又，也可將市售的固體的合成異戊二烯聚合物使用於合成異戊二烯聚合物乳膠的製造。
作為合成異戊二烯聚合物中的異戊二烯單元，根 據異戊二烯的鍵結狀態，存在順式鍵結單元、反式鍵結單元、1,2-乙烯基鍵結單元、3,4-乙烯基鍵結單元之4種類。
而且，從提升浸漬成形體的拉伸強度之觀點，在 合成異戊二烯聚合物所含有的異戊二烯單元中之順式鍵結單元的含有比例，相對於異戊二烯單元全體，以70重量%以上為佳，較佳為90重量%以上，特佳為95重量%以上。
合成異戊二烯聚合物的重量平均分子量，經凝膠 滲透層析儀分析之標準聚苯乙烯換算，為10,000~5,000,000，較佳為500,000~5,000,000，特佳為800,000~3,000,000。合成異戊二烯聚合物的重量平均分子量太小時，浸漬成形體的拉伸強度有低落之傾向，相反地，太大時，製造合成異戊二烯聚合物的乳膠(水性分散液)有變為困難之傾向。
又，合成異戊二烯聚合物的聚合物木尼黏度 (Mooney viscosity)[ML1+4、100℃]，以50~80為佳，較佳為60~80，特佳為70~80。
界面活性劑
作為在本發明使用之界面活性劑，以陰離子性界面活性劑為佳。作為陰離子性界面活性劑的具體例，可舉出月桂酸鈉、肉豆蔻酸鉀、棕櫚酸鈉、油酸鉀、次亞麻油酸鈉、香茅酸鈉、香茅酸鉀等的脂肪酸鹽；十二基苯磺酸鈉、十二基苯磺酸鉀、癸基苯磺酸鈉、癸基苯磺酸鉀、鯨蠟基苯磺酸鈉、鯨蠟基苯磺酸鉀等的烷基苯磺酸鹽；二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉、二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鉀、二辛基磺基琥珀酸鈉等的烷基磺基琥珀酸鹽；月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸鉀等的烷基硫酸酯鹽；聚氧乙烯月桂基醚硫酸鈉、聚氧乙烯月桂基醚硫酸鉀等的聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鹽；月桂基磷酸鈉、月桂基磷酸鉀等的單烷基磷酸鹽；α,β-不飽和羧酸的磺酸酯、α,β-不飽和羧酸的硫酸酯、磺基烷基芳基醚等的共聚合性的界面活性劑等。
但是，因為能夠將源自合成異戊二烯聚合物之微量殘留的聚合觸媒(特別是鋁及鈦)更有效率地除去且能夠抑制浸漬成形用組成物製造時產生凝聚物，以併用選自由烷基苯磺 酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、烷基硫酸酯鹽及聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鹽所組成群組之至少1種陰離子性界面活性劑、及脂肪酸鹽為佳，以併用烷基苯磺酸鹽、及脂肪酸鹽為特佳。在此，作為脂肪酸鹽，以香茅酸鈉及香茅酸鉀為佳，又，作為烷基苯磺酸鹽，以十二基苯磺酸鈉及十二基苯磺酸鉀為佳。又，該等的界面活性劑可單獨1種亦可併用2個以上。
又，併用選自烷基苯磺酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、 烷基硫酸酯鹽及聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鹽之中至少1種陰離子性界面活性劑、及脂肪酸鹽時，以「脂肪酸鹽」：「選自烷基苯磺酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、烷基硫酸酯鹽及聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鹽之中至少1種陰離子性界面活性劑的合計」的重量比，為1：1~10：1的範圍為佳，而以1：1~7：1的範圍更佳。 選自烷基苯磺酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、烷基硫酸酯鹽及聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鹽中至少1種陰離子性界面活性劑的使用比例過多時，在合成異戊二烯聚合物的乳化時和有機溶劑除去時，發泡恐怕會激烈地產生，因此，長時間靜置、添加消泡劑等的操作變得必要，有致使作業性變差及關於成本提高的可能性。另一方面，選自烷基苯磺酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、烷基硫酸酯鹽及聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鹽中至少1種陰離子性界面活性劑的使用比例過少時，在乳化時和有機溶劑除去時，有產生大量的凝聚物之傾向。
又，只要在不妨礙在浸漬成形時所使用的凝固劑 產生凝固的範圍，亦能夠併用聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯酚醚、聚氧乙烯烷酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐烷酯等的非離子 性界面活性劑。
水性分散液(A)
在本發明使用之水性分散液(A)，含有合成異戊二烯聚合物0.1~5重量%及界面活性劑0.1~20重量%。又，為了減低在合成異戊二烯聚合物乳膠的製造步驟之界面活性劑及合成異戊二烯聚合物的廢棄量，水性分散液(A)較佳含有上述離心分離後的重液(廢液(F))。在此，水性分散液(A)係以含有70重量%以上之離心分離後的重液(廢液(F))為佳，以含有90重量%以上為較佳，以含有100重量%(只有由廢液(F)所構成時)為特佳。又，上述離心分離後的重液(廢液(F))以經使用超過濾處理者為佳。
水性分散液(A)中之合成異戊二烯聚合物量為 0.1~5重量%，較佳為0.1~4重量%，特佳為0.1~3重量%。水性分散液(A)中之合成異戊二烯聚合物量過多時，在將有機溶劑從乳化混合液(C)除去時容易產生凝聚物。又，水性分散液(A)中之合成異戊二烯聚合物量過少時，無法達成減低合成異戊二烯聚合物的廢棄量。
水性分散液(A)中之界面活性劑量為0.1~20重量 %，較佳為0.2~10重量%，特佳為0.3~5重量%。水性分散液(A)中之界面活性劑量過少時，在將有機溶劑乳化混合液(C)除去時，容易產生凝聚物。又，水性分散液(A)中之界面活性劑量過多時，黏度過度增大使得乳化時的操作變為困難。
又，在使用2種類以上的界面活性劑時，以將該 等的合計含量設為上述範圍者為佳。亦即，例如，併用選自烷 基苯磺酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、烷基硫酸酯鹽及聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鹽中至少1種陰離子性界面活性劑、及脂肪酸鹽時，以將該等的含量之合計設為上述範圍者為佳。
作為水性分散液(A)所使用的水之種類，可舉出硬水、軟水、離子交換水、蒸餾水、沸石水等，以軟水、離子交換水及蒸餾水為佳。
又，亦可以在水性分散液(A)，調配pH調整劑、消泡劑、防腐劑、氧捕捉劑、防老劑等的添加劑。
合成異戊二烯聚合物的有機溶劑溶液(B)
在本發明所使用之合成異戊二烯聚合物的有機溶劑溶液(B)，係在合成異戊二烯聚合物溶解有機溶劑者。又，作為合成異戊二烯聚合物可使用上述者。
又，作為有機溶劑，例如，可舉出苯、甲苯、二甲苯等的芳香族烴溶劑；環戊烷、環戊烯、環己烷、環己烯等的脂環族烴溶劑；戊烷、己烷、庚烷等的脂肪族烴溶劑；二氯甲烷、氯仿、二氯乙烯等的鹵素化烴溶劑等。這些之中，以脂環族烴溶劑為佳，以環己烷為特佳。
又，相對於合成異戊二烯聚合物100重量份，有機溶劑的使用量係以2,000重量份以下為佳，較佳為20~1,500重量份。
又，合成異戊二烯聚合物的有機溶劑溶液(B)之聚合物濃度沒有特別限定，以1~15重量%為佳，以5~10重量%為更佳。聚合物濃度過高時，因為黏度變為太高，有移送變為困難之情形。又，聚合物濃度過低時，有生產性低落的傾向。
作為合成異戊二烯聚合物的有機溶劑溶液(B)之調 製方法，例如，能夠舉出(i)將在溶液聚合所得到之合成異戊二烯聚合物的聚合物溶液，直接使用作為合成異戊二烯聚合物的有機溶劑溶液(B)之方法；及(ii)從在溶液聚合所得到之合成異戊二烯聚合物溶液，取出固體的合成異戊二烯聚合物之後，將該固體的合成異戊二烯聚合物再次溶解於有機溶劑而成為合成異戊二烯聚合物的聚合物溶液方法等；從除去在聚合物溶液中剩餘的聚合觸媒之殘渣等的不純物之觀點，以(ii)的方法為佳。又，將市售的合成異戊二烯聚合物溶觸於有機溶劑而成為合成異戊二烯聚合物的聚合物溶液時，亦相當於上述(ii)的方法。
乳化混合液(C)
在本發明之製造方法，將含有合成異戊二烯聚合物0.1~5重量%及界面活性劑0.1~20重量%之水性分散液(A)、與合成異戊二烯聚合物的有機溶劑溶液(B)進行混合及乳化而得到乳化混合液(C)。
水性分散液(A)與有機溶劑溶液(B)的混合比例，以 水性分散液(A)與有機溶劑溶液(B)的重量比(水性分散液(A)的重量：有機溶劑溶液(B)的重量)計，係以(0.5：2)~(2：0.5)為佳，以(0.5：1.5)~(1.5：0.5)為較佳，以(0.8：1.2)~(1.2：0.8)為特佳。
又，在乳化混合液(C)之合成異戊二烯聚合物的固 體成分量，以0.5~12重量%為佳，較佳為1~8重量%。
而且，在乳化混合液(C)之界面活性劑的固體成分 量，以0.05~10重量%為佳，較佳為0.1~5重量%。
為了將水性分散液(A)與有機溶劑溶液(B)進行乳 化，通常可使用市售之乳化劑或分散劑。又，除了水性分散液(A)所含有的界面活性劑以外，亦可追加界面活性劑。而且，作為追加添加的界面活性劑，可舉出與上述相同者。又，將水性分散液(A)與有機溶劑溶液(B)混合之後，以使用乳化裝置或分散劑進行乳化為佳。
作為乳化裝置，例如，可舉出商品名 「HOMOGENIZER」(IKA公司製)、商品名「POLYTRON」(Kinematica公司製)、商品名「TK AUTO HOMO-MIXER」(特殊機化工業公司製)等的批次式乳化機；商品名「TK PIPELINE HOMO-MIXER」(特殊機化工業公司製)、商品名「COLLOID MILL」(神鋼PANTECH公司製)、商品名「SLUSHER」(日本COKE工業公司製)、商品名「TRIGONAL濕式微粉碎機」(三井三池化工機公司製)、商品名「CABITRON」(EUROTEC公司製)、商品名「MILDURA」(太平洋機工公司製)、商品名「FINE FLOW MILL」(太平洋機工公司製)等的連續式乳化機；商品名「MICROFLUIDIZER」(MIZUHO工業公司製)、商品名「NANOMIZER」(NANOMIZER公司製)、商品名「APV GAULIN」(GAULIN公司製)等的高壓乳化機；商品名「膜乳化機」(冷化工業公司製)等的膜乳化機；商品名「VIBROMIXER」(冷化工業公司製)等的振動式乳化機；商品名「超音波HOMOGENIZER」(BRANSON公司製)等的超音波乳化機等。又，乳化裝置之乳化操作條件沒有特別限定，可適 當地選定處理溫度、處理時間等，以成為所需要的分散狀態。
合成異戊二烯聚合物乳膠(D)
在本發明之製造方法，藉由將有機溶劑從上述乳化混合液(C)除去，來得到合成異戊二烯聚合物乳膠(D)。
作為將有機溶劑從乳化混合液(C)除去之方法，可 採用減壓蒸餾、常壓蒸餾、水蒸氣蒸餾、離心分離等的方法，因為容易除去有機溶劑，以減壓蒸餾及常壓蒸餾為佳。又，合成異戊二烯聚合物乳膠(D)中的有機溶劑之含量，以設為500重量ppm以下為佳。
減壓蒸餾及常壓蒸餾的溫度以50~100℃為佳。減 壓蒸餾的壓力以-50~-1kPa(錶壓)為佳。
又，在本發明之製造方法，較佳是將從上述乳化 混合液(C)除去有機溶劑而得到的合成異戊二烯聚合物乳膠(E)，進行濃縮用的離心分離，得到輕液即經濃縮的合成異戊二烯聚合物乳膠(D)，得到重液即含有合成異戊二烯聚合物及界面活性劑之廢液(F)。
離心分離係例如使用離心分離機，較佳是能夠將 離心力設為2,000~5,000G，較佳是能夠將合成異戊二烯聚合物乳膠(E)的固體成分濃度設為2~15重量%，較佳是能夠將離心分離機的背壓(錶壓)設為0.03~1.6MPa而進行。又，使用連續離心分離機時，送入連續離心分離機之流速係以500~2000Kg/hr為佳。
作為離心分離機，沒有特別限定，例如，可舉出 商品名「SRG610」(Alfalaval公司製)等的連續離心分離機、商 品名「H-2000B」(Kokusan公司製)等的分批式離心分離機，因為處理能力高，以連續離心分離機為佳。
合成異戊二烯聚合物乳膠(D)的固體成分濃度以為 30~70重量%為佳，較佳為40~70重量%。固體成分濃度過低時，在儲藏合成異戊二烯聚合物乳膠(D)時，有擔心合成異戊二烯聚合物粒子產生分離之情形，相反地，固體成分濃度過高時，合成異戊二烯聚合物粒子之間有凝聚而產生粗大凝聚物之情形。
合成異戊二烯聚合物乳膠(D)中的乳膠粒子(合成 異戊二烯聚合物粒子)之體積平均粒徑為0.5~10μm，以0.5~3μm為佳，較佳為0.5~2μm。該體積平均粒徑過小時，乳膠黏度有變為太高致使操作變為困難之情形，相反地，過大時，在儲藏合成異戊二烯聚合物乳膠時，有在乳膠表面生成皮膜之情形。
又，合成異戊二烯聚合物乳膠(D)中的有機溶劑之 含量，以500重量ppm以下為佳，以300重量ppm以下為較佳，以100重量ppm以下為特佳。
而且，相對於合成異戊二烯聚合物100重量份， 在合成異戊二烯聚合物乳膠(D)中之界面活性劑的殘留量，以2.5重量份以下為佳，以0.1~2重量份為更佳。藉由將界面活性劑的殘留量設為上述範圍，能夠減低合成異戊二烯聚合物乳膠(D)的起泡，而且亦能夠提升浸漬成形體的拉伸強度。
重液(廢液(F)
在本發明之製造方法，以將離心分離而得到的重液(廢液 (F)，含有合成異戊二烯聚合物及界面活性劑)，作為水性分散液(A)而再利用為佳。
在此情形，以上述廢液(F)進行超過濾而得到含有 合成異戊二烯聚合物0.1~5重量%及界面活性劑0.1~20重量%之水性分散液(A)為佳。
作為超過濾的方法，可使用商品名「UF MODULE AP-1050」(旭化成工業(股)製)、商品名「UF MODULE SLP-1053」(旭化成工業(股)製)、商品名「SDR305CE1」(SOLARIS CL FILTER、本ENTEGYRIS(股)製)、商品名「SF-011T」(膜式回收裝置、栗田工業(股)製)、商品名「ROTARY FILTER-R-FINE SSDF-0.5」(壽工業(股)製)等而進行，因為能夠長期間連續地將廢液(F)進行超過濾(意味著清洗頻率較少)且容易控制所殘留的合成異戊二烯聚合物及界面活性劑之量，以使用設置有商品名「ROTARY FILTER-R-FINE SSDF-0.5」(壽工業(股)製)等的陶瓷製過濾材之超過濾裝置為佳。
作為陶瓷製過濾材，例如，可舉出商品名「 0.5μm 陶瓷製濾材」(Novoflow公司製)。陶瓷製過濾材的孔徑以7nm~2μm為佳，以60nm~0.5μm為更佳。孔徑太小之過濾材係製造困難而取得困難，而且過濾之處理量變為過小且生產性低落。又，孔徑太大時，因為合成異戊二烯聚合物及界面活性劑係雙方均以濾液的方式穿過，致使上述廢液(F)的超過濾成為無效者。
為了提升過濾效率及防止孔眼堵塞，設置有陶瓷 製過濾材之超過濾裝置，以能夠將陶瓷製過濾材旋轉且具有防止形成濾餅層之功能為佳。作為防止在過濾材表面形成濾餅層之功能，例如，可舉出使用刮刀等具有刮取部者、或是空氣、水等而在與過濾液的流動方向為反方向施加壓力之功能(逆洗功能)。而且，作為設置有具有逆洗功能的陶瓷製過濾材之超過濾裝置，例如，可舉出商品名「ROTARY FILTER-R-FINE SSDF-0.5」(壽工業(股)製)等。
在第1圖，顯示設置有具有逆洗功能的陶瓷製過 濾材之超過濾裝置的一個例子。第1圖的超過濾裝置，係在能夠旋轉的中空結構之軸(SF1)，連結複數個中空結構的盤狀陶瓷製過濾材(DS1)。離心分離後的重液(FE1)使用幫浦(P)而被供給至超過濾裝置的內部。然後，藉由幫浦(P)的壓力而被陶瓷製過濾材(DS1)過濾且成為已除去合成異戊二烯聚合物的一部分之濾液(FE2)而被排出外部。又，因為界面活性劑溶解於水而幾乎不被陶瓷製過濾材(DS1)除去，所以濾液(FE2)容易成為只有減低合成異戊二烯聚合物的濃度者。藉此，在將離心分離後的重液進行再利用時，能夠將水性分散液(A)中的合成異戊二烯聚合物量控制在預定範圍。又，藉由使中空結構的軸(SF1)旋轉，能夠防止在陶瓷製過濾材(DS1)上形成濾餅層(防止孔眼堵塞)。
又，為了防止在陶瓷製過濾材(DS1)上形成濾餅 層，以預定間隔進行逆洗為佳。逆洗係藉由對中空結構的軸(SF1)供給水或空氣，因為水或空氣從陶瓷製過濾材(DS1)的內側(中空結構部)朝向外側流動，所以能夠將在陶瓷製過濾材 (DS1)上的濾餅層除去。
如第1圖，在設置有陶瓷製過濾材之超過濾裝置 之情況，較佳是邊使中空結構的軸(SF1)旋轉邊進行超過濾及逆洗。
軸的轉數，較佳是使盤式陶瓷製過濾材(DS1)的前 端速度(周速)成為4~10m/s。又，使用陶瓷製過濾材(DS1)過濾時之壓力(背壓)係以0.05~1MPa為佳。而且，超過濾時的溫度係以5~30℃為佳。
作為將廢液(F)供給至超過濾裝置時之流速(過濾 膜每1m2的體積流速)，以15~80升/hr．m2為佳，以20~60升/hr．m2為更佳。又，作為超過濾裝置具有逆洗功能時之逆洗間隔，可配合過濾膜上的濾餅層形成狀況而設定，通常為每2分~5分鐘進行逆洗5秒~20秒。
廢液(F)中的合成異戊二烯聚合物粒子之體積平均粒徑，以0.001~30μm為佳，以0.1~5μm為特佳。合成異戊二烯聚合物粒子之體積平均粒徑過小時，合成異戊二烯聚合物粒子通過超過濾膜(進入濾液側)，致使難以將合成異戊二烯聚合物量及界面活性劑量控制在所需要的範圍，又，因為濾液的黏度變高致使操作變為困難；又，將廢液(F)進行離心分離而得到的水性分散液(A)之較佳態樣，如上述。
浸漬成形用組成物
本發明之浸漬成形用組成物，除了上述合成異戊二烯聚合物乳膠(D)以外，亦含有硫系硫化劑及硫化促進劑而成。
作為硫系硫化劑，例如可舉出粉末硫、硫華、沈 降硫、膠體硫、表面處理硫、不溶性硫等的硫；氯化硫、二氯化硫、嗎啉．二硫醚、烷基苯酚．二硫醚、N,N'-二硫-雙(六氫-2H-吖庚因酮-2)、含磷多硫化物、高分子多硫化物、2-(4'-嗎啉二硫)苯并噻唑等的硫含有化合物。尤其是硫可適合使用。該等的硫系硫化劑可單獨1種，亦能夠併用2個以上而使用。
硫系硫化劑的使用量沒有特別限定，相對於合成 異戊二烯聚合物100重量份，以0.1~10重量份為佳，較佳為0.2~3重量份。該量為上述範圍時，浸漬成形體的拉伸強度更進一步提升。
作為硫化促進劑，可使用在浸漬成形中一般被使 用者，例如，可舉出二乙基二硫胺甲酸、二丁基二硫胺甲酸、二-2-乙基己基二硫胺甲酸、二環己基二硫胺甲酸、二苯基二硫胺甲酸、二苄基二硫胺甲酸等的二硫胺甲酸類及該等的鋅鹽；2-氫硫基苯并噻唑、2-氫硫基苯并噻唑鋅、2-氫硫基噻唑啉、二苯并噻唑基．二硫醚、2-(2,4-二硝基苯基硫)苯并噻唑、2-(N,N-二乙基硫．胺甲醯基硫)苯并噻唑、2,(2,6-二甲基-4-嗎啉硫)苯并噻唑、2,(4'-嗎啉二硫)苯并噻唑、4-嗎啉基-2-苯并噻唑基．二硫醚、1,3-雙(2-苯并噻唑基．氫硫基甲基)脲等，以二乙基二硫胺甲酸鋅、二丁基二硫胺甲酸鋅、2-氫硫基苯并噻唑、2-氫硫基苯并噻唑鋅為佳。該等的硫化促進劑可單獨1種，亦能夠併用2個以上而使用。
相對於合成異戊二烯聚合物100重量份，硫化促 進劑的使用量較佳為0.05~5重量份，更佳為0.1~2重量份。該 量過少時，浸漬成形體的拉伸強度有低落之情況。又，該量過多時，浸漬成形體的伸長率、及拉伸強度有低落之情形。
本發明之浸漬成形用組成物係以進一步含有氧化 鋅為佳。
氧化鋅的含量沒有特別限定，相對於合成異戊二烯聚合物100重量份，以0.1~5重量份為佳，較佳為0.2~2重量份。該量過少時浸漬成形體的拉伸強度有低落之傾向，相反地，過多時浸漬成形用組成物中的合成異戊二烯聚合物粒子之安定性低落且有產生粗大的凝聚物之情形。
本發明之浸漬成形用組成物，可視需要進一步調 配分散劑；防老劑；碳黑、氧化矽、滑石等的增強劑；碳酸碳、黏土等的填充劑；紫外線吸收劑；可塑劑等的調配劑。
作為防老劑，可舉出2,6-二-4-甲基苯酚、2,6-二- 第三丁基苯酚、丁基羥基茴香醚、2,6-二-第三丁基-α-對甲酚、丙酸十八基-3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)酯、苯乙烯化苯酚、2,2'-亞甲基-雙(6-α-甲基-苄基-對甲酚)、4,4'-亞甲基雙(2,6-二-第三丁基苯酚)、2,2'-亞甲基-雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、烷基化雙酚、對甲酚與二環戊二烯之丁基化反應生成物等不含有硫原子之酚系防老劑；2,2'-硫雙-(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、4,4'-硫雙-(6-第三丁基-鄰甲酚)、2,6-二-第三丁基-4-(4,6-雙(辛硫基)-1,3,5-三校1-2-基胺基)苯酚等的硫雙酚系防老劑；亞磷酸參(壬基苯基)酯、亞磷酸二苯基異癸酯、四苯基二丙二醇-二亞磷酸酯等的亞磷酸酯系防老劑；硫二丙酸二月桂酯等的硫酯系防老劑；苯基-α-萘胺、苯基-β-萘胺、對(對甲苯磺醯胺)- 二苯胺、4,4'-(α,α-二甲苄基)二苯胺、N,N-二苯基-對苯二胺、N-異丙基-N'-苯基-對苯二胺、丁醛-苯胺縮合物等的胺系防老劑；6-乙氧基-2,2,4-三甲基-1,2-二氫喹啉等的喹啉系防老劑；2,5-二-(第三戊基)氫醌等的氫醌系防老劑等。該等的防老劑可單獨1種，或併用2個以上。
相對於合成異戊二烯聚合物100重量份，防老劑 的使用量以0.05~10重量份為佳，較佳為0.1~5重量份。該量過少時，合成異戊二烯聚合物有劣化之情形。又，該量過多時，浸漬成形體的拉伸強度有低落之情形。
浸漬成形用組成物的調製方法沒有特別限定。作 為該調製方法，可舉出使用球磨機、揑合機、分散器等的分散機，在合成異戊二烯聚合物乳膠(D)混合硫系硫化劑、硫化促進劑、氧化鋅及視需要而調配的分散劑、防老劑等其他調配劑之方法；及預先使用上述的分散劑調製除了合成異戊二烯聚合物乳膠(D)以外之所需要的調配成分之水性分散液後，在合成異戊二烯聚合物乳膠(D)混合該水性分散液之方法等。
浸漬成形用組成物的pH以7以上為佳，以pH8~12 的範圍為較佳。又，浸漬成形用組成物的固體成分濃度以在15~65重量%的範圍為佳。
本發明之浸漬成形用組成物，以在提供浸漬成形 之前使其熟成(亦稱為前硫化)為佳。前硫化的時間沒有特別限定，亦依賴前硫化溫度，較佳為1~14天，更佳為1~7天。該時間過短或過長，所得到的浸漬成形體之拉伸強度均有低落之情形。又，前硫化溫度較佳為20~40℃。
而且，在前硫化之後至浸漬成形為止，較佳是於 10~30℃的溫度儲藏為佳。直接在高溫的狀態下儲藏時，所得到的浸漬成形體之拉伸強度有低落之情形。
浸漬成形體
本發明之浸漬成形體係將本發明之浸漬成形用組成物浸漬成形而得到。浸漬成形係將浸漬成形用組成物浸漬模具而使該組成物沉附在模具表面，其次，將該組成物從模具拉升，隨後，使沉附在模具表面的該組成物乾燥之方法。又，模具在被浸漬成形用組成物浸漬之前，亦可進行預熱。又，在將浸漬成形用組成物浸漬模具之前，或是在將浸漬成形用組成物從模具拉升之後，亦可視需要使用凝固劑。
作為凝固劑的使用方法之具體例，有將浸漬於浸漬成形用組成物之前的模具，浸漬於凝固劑溶液而使凝固劑附著在模具之方法(陽極凝結浸漬法)；及使沉附有浸漬成形用組成物之模具浸漬於凝固劑溶液之方法(悌古(Teague)凝結浸漬法)等，就得到厚度不均較少的浸漬成形體而言，以陽極凝結浸漬法為佳。
作為凝固劑的具體例，有氯化鋇、氯化鈣、氯化鎂、氯化鋅、氯化鋁等的鹵素化金屬；硝酸鋇、硝酸鈣、硝酸鋅等的硝酸鹽；酢酸鋇、酢酸鈣、酢酸鋅等酢酸鹽；硫酸鈣、硫酸鎂、硫酸鋁等的硫酸鹽等的水溶性多價金屬鹽。尤其是以鈣鹽為佳，以硝酸鈣為較佳。
該等的水溶性多價金屬鹽可單獨1種、或併用2個以上。
凝固劑較佳在水溶液的狀態下使用。該水溶液亦 可進一步含有甲醇、乙醇、異丙醇等的水溶性有機溶劑和非離子性界面活性劑。凝固劑的濃度依照水溶性多價金屬鹽的種類而不同，以5~50重量%為佳，較佳為10~30重量%。
將模具從浸漬成形用組成物拉升之後，通常進行 加熱而使在模具上所形成的沉附物乾燥。乾燥條件可適當地選擇。隨後，進行加熱而將在模具上所形成的沉附物進行硫化。
硫化時的加熱條件沒有特別限定，以60~150℃為 佳，較佳為100~130℃的加熱溫度且以10~120分鐘的加熱時間為佳。
加熱的方法沒有特別限定，有在烘箱中使用溫風 加熱之方法；及照射紅外線而加熱之方法等。
又，在將沉附有浸漬成形用組成物之模具加熱前 或加熱後，為了將水溶性不純物(例如，殘餘的界面活性劑和凝固劑)除去，以使用水或溫水洗淨模具為佳。作為所使用的溫水，以40℃~80℃為佳，較佳為50℃~70℃。
硫化後之浸漬成形體，從模具被卸下。卸下方法 的具體例有使用手從模具剝下之方法；藉由水壓或壓縮空氣壓力剝下之方法等。硫化途中的浸漬成形體對卸下具有充分的強度時，亦可以在硫化途中卸下且接著繼續隨後的硫化。
本發明之浸漬成形體由於拉伸強度優異，以用於 手套為佳。浸漬成形體為手套時，為了防止在浸漬成形體之間的接觸面產生密著且使卸下時的滑動良好，亦可以在手套表面噴撒滑石粉、碳酸碳等的無機微粒子或澱粉粒子等的有機微粒子，或是在手套表面形成含有微粒子的彈性體層，或是將手套 表面層氯化。
本發明之浸漬成形體除了上述手套以外，亦可使 用在哺乳瓶用奶嘴、滴管、管子、冰枕、氣囊、導管(catheter)、保險套等的醫療用品；氣球、玩偶、球類等的玩具；加壓成形用氣囊、氣體儲藏用氣囊等的工業用品；指套等。
實施例
以下，藉由實施例來詳細地說明本發明，但是本發明不被該等實施例限定。又，以下的「份」未特別限定者，為重量基準。
體積平均粒徑
使用雷射繞射式黏度分布測定裝置(商品名「SALD2200」、島津製造所製)而求取體積平均粒徑。
界面活性劑的含量
精稱0.15g試料且添加至超純水2ml之後，藉由添加乙腈而將溶液調整成為10ml。隨後，使用0.2μm的盤式過濾器將上部澄清液過濾之後，使用逆高速液體層析法(HPLC)且在下述的條件下進行測定。
管柱：商品名「ZORBOX XDB-C18 1.8μ」(Agilent Technologies公司製)
管柱溫度：40℃
流速：0.75ml/min.
檢測器：DAD(二極體陣列檢測器)
注入量：2μL
合成異戊二烯聚合物的含量
精稱5g試料，於105℃加熱2小時而得到固體成分。計算界面活性劑的含量且從所得到的固體成分除去，來算出合成異戊二烯聚合物的含量。
凝聚物量(200網眼過濾)
使用預先測定重量之200網眼之不鏽鋼製金屬絲網(重量：X)而將試料(固體成分濃度：Y重量%、重量：Z)過濾。使該金屬絲網在105℃的乾燥機內乾燥2小時以上之後，測定乾燥後的金屬絲網之重量(重量：Q)。其次，依照下述式求取試料中的凝聚物量(重量%)。
凝聚物量=[(Q-X)/(Y×Z)]×10000(重量%)
浸漬成形體的拉伸強度、伸長率
浸漬成形體的拉伸強度係依據ASTM D412而測定。
使用啞鈴狀體(商品名「SUPER DUMBBELL(型式：SDMK-100C)」、(股)DUMBBELL公司製)將薄膜狀的浸漬成形體沖切而製成拉伸強度測定用試片。將該試片使用TENSILON萬能試驗機(商品名「RTG-1210」、(股)ORIENTEC製)且以拉伸速度500mm/min拉伸，來測定將斷裂之前的拉伸強度(單位：MPa)、將斷裂之前的伸長率(單位：%)。
製造例1
將重量平均分子量為1,300,000之合成異戊二烯聚合物(商品名「IR2200L」、日本ZEON(股)製、異戊二烯的同元聚合物、順式鍵結單元量98%)100份，溶解於環己烷(和光純藥王業(股)製)1150份而得到合成異戊二烯聚合物的環己烷溶液(b1)。其次，調製含有香茅酸鈉(商品名「RONGIS N-18」、荒川化學(股) 公司製)1重量%及十二基苯磺酸鈉(商品名「NEOPELEX G-15」、花王(股)製)0.5重量%而成之不含有合成異戊二烯聚合物之界面活性劑水溶液(a1)1245份。
然後，將上述合成異戊二烯聚合物的環己烷溶液 (b1)的總量、及上述界面活性劑水溶液(a1)的總量添加至SUS304製的容器且攪拌混合，隨後使用均化器(商品名「MILDURAMDN-303V」、太平洋機工(股)製)施行乳化分散處理而得到乳化混合液(c1)。
其次，使用旋轉式蒸發器(商品名「RE600」、 YAMATO科學公司製)，在78℃、-20kPa(錶壓)的條件下將環己烷從上述乳化混合液(c1)餾去而得到合成異戊二烯聚合物乳膠(e1)。
然後，使用200網眼不鏽鋼製金屬絲網將合成異 戊二烯聚合物乳膠(e1)中的凝聚物除去。
其次，使除去凝聚物後的合成異戊二烯聚合物乳 膠(e1)，使用離心分離機(商品名「H-2000B」、Kokusan公司製)且在3000G、10分鐘、20℃的條件下實施離心分離，得到輕液即固體成分濃度55重量%的合成異戊二烯聚合物乳膠(d1)，及得到重液即含有合成異戊二烯聚合物0.5重量%及界面活性劑1.6重量%之廢液(f1)。
實施例1
除了使用含有合成異戊二烯聚合物0.5重量%及界面活性劑1.6重量%之廢液(f1)1245份作為水性分散液(a2)來代替不含有合成異戊二烯聚合物之界面活性劑水溶液(a1)1245份以 外，與製造例1同樣地進行，得到將環己烷餾去而生成之合成異戊二烯聚合物乳膠(e2)，而且離心分離後，得到輕液即固體成分濃度55重量%的合成異戊二烯聚合物乳膠(d2)，得到重液即含有合成異戊二烯聚合物1.7重量%及界面活性劑1.8重量%之廢液(f2)。合成異戊二烯聚合物乳膠(e2)的凝聚物量為3.2重量%。
其次，將廢液(f2)使用設置有陶瓷製過濾材之超過 濾裝置(使用商品名「ROTARY FILTER-R-FINE SSDF-0.5」、壽工業(股)製、 0.2μm的陶瓷製過濾材(Novoflow公司製))，以過濾壓180kPa、逆洗壓160kPa(每過濾2分鐘進行逆洗5秒鐘)進行處理，來得到超過濾後的廢液(fs2)。超過濾後的廢液(fs2)含有合成異戊二烯聚合物0.5重量%及界面活性劑1.7重量。
(浸漬成形用組成物)
首先，將苯乙烯-順丁烯二酸單-第二丁酯-順丁烯二酸一甲酯聚合物(商品名「Scripset550」、Hercules公司製)，使用氫氧化鈉將聚合物中的羧基進行100%中和，而調製作為分散劑(i)之鈉鹽水溶液(濃度10重量%)。然後，相對於上述的合成異戊二烯聚合物100份，將該分散劑(i)以固體成分換算成為0.8份的方式添加至合成異戊二烯聚合物乳膠(d2)。
然後，邊攪拌所得的混合物，邊相對於混合物中 的合成異戊二烯聚合物100份，以固體成分換算成為氧化鋅1.5份、硫1.5份、防老劑(商品名「Wingstay L」、Goodyear公司製)2份、二乙基二硫胺甲酸鋅0.3份、二丁基二硫胺甲酸鋅0.5 份、2-氫硫基苯并噻唑鋅鹽0.7份的方式添加各調配劑的水分散液之後，添加氫氧化鉀水溶液而得到將pH調整成為10.5之浸漬成形用組成物。隨後，將所得到的浸漬成形用組成物在25℃的恆溫槽熟成48小時。
(浸漬成形體)
將表面經磨光加工之玻璃模具(直徑約5cm、磨光部長度約15cm)洗淨且在70℃的烘箱內進行預加熱之後，浸漬於由18重量%的硝酸鈣及0.05重量%的聚氧乙烯月桂基醚(商品名「EMULGEN 109P」、花王(股)製)所構成之凝固劑水溶液5秒鐘而取出。
其次，將使用凝固劑被覆之玻璃模具在70℃的烘 箱內乾燥。隨後，將使用凝固劑被覆之玻璃模具從烘箱取出且浸漬於25℃之上述浸漬成形用組成物10秒鐘之後取出，於室溫乾燥60分鐘而得到使用薄膜被覆之玻璃模具。然後，將該使用薄膜被覆之玻璃模具浸漬於60℃的溫水中2分鐘之後，於室溫風乾30分鐘。隨後，將該使用薄膜被覆之玻璃模具放置在120℃的烘箱內且進行硫化20分鐘。將使用經硫化的薄膜被覆之玻璃模具冷卻至室溫為止，噴撒滑石粉之後，將該薄膜從玻璃模具剝離。將所得到的薄膜(浸漬成形體)之拉伸強度及伸長率的測定結果顯示在表1。
實施例2
除了使用含有合成異戊二烯聚合物0.5重量%及界面活性劑1.7重量%之廢液(fs2)1245份代替水性分散液(a2)1245份以外，與實施例1同樣地進行，得到將環己烷餾去而生成之合成 異戊二烯聚合物乳膠(e3)，得到輕液即固體成分濃度55重量%的合成異戊二烯聚合物乳膠(d3)，得到重液即含有合成異戊二烯聚合物1.6重量%及界面活性劑1.8重量%之廢液(f3)。合成異戊二烯聚合物乳膠(e3)的凝聚物量為3.3重量%。
其次，將廢液(f3)與實施例1同樣地使用設置有陶瓷製過濾材之超過濾裝置進行處理而得到超過濾後的廢液(fs3)。超過濾後的廢液(fs3)含有合成異戊二烯聚合物0.5重量%及界面活性劑1.6重量%。
又，除了使用合成異戊二烯聚合物乳膠(d3)代替合成異戊二烯聚合物乳膠(d2)以外，與實施例1同樣地進行而調製浸漬成形用組成物，而且得到薄膜(浸漬成形體)。將所得到的薄膜(浸漬成形體)之拉伸強度及伸長率的測定結果顯示在表1。
實施例3
除了使用含有合成異戊二烯聚合物0.5重量%及界面活性劑1.6重量%之廢液(fs3)1245份代替水性分散液(a2)1245份以外，與實施例1同樣地進行，得到將環己烷餾去而生成之合成異戊二烯聚合物乳膠(e4)，得到輕液即固體成分濃度55重量%的合成異戊二烯聚合物乳膠(d4)，得到重液即含有合成異戊二烯聚合物1.7重量%及界面活性劑1.7重量%之廢液(f4)。合成異戊二烯聚合物乳膠(e4)的凝聚物量係4.2重量%。
其次，將廢液(f4)與實施例1同樣地使用設置有陶瓷製過濾材之超過濾裝置進行處理，而得到超過濾後的廢液(fs4)。超過濾後的廢液(fs4)係含有合成異戊二烯聚合物0.6重 量%及界面活性劑1.7重量%。
又，除了使用合成異戊二烯聚合物乳膠(d4)代替合 成異戊二烯聚合物乳膠(d2)以外，與實施例1同樣地進行而調製浸漬成形用組成物，而且得到薄膜(浸漬成形體)。將所得到的薄膜(浸漬成形體)的拉伸強度及伸長率之測定將果顯示在表1。
實施例4
與實施例1同樣地進行而得到含有合成異戊二烯聚合物0.5重量%及界面活性劑1.7重量%之超過濾後的廢液(fs2)。在該超過濾後的廢液(fs2)添加固體成分濃度55重量%的合成異戊二烯聚合物乳膠(d2)的一部分，得到含有合成異戊二烯聚合物2.7重量%及界面活性劑1.6重量%之水性分散液(a3)。
除了使用水性分散液(a3)1245份代替水性分散液 (a2)1245份以外，與實施例1同樣地進行，得到將環己烷餾去而生成之合成異戊二烯聚合物乳膠(e5)，而且得到輕液即固體成分濃度55重量%的合成異戊二烯聚合物乳膠(d5)，得到重液即含有合成異戊二烯聚合物4.3重量%及界面活性劑2.0重量%之廢液(f5)。合成異戊二烯聚合物乳膠(e5)的凝聚物量係8.4重量%。
又，除了使用合成異戊二烯聚合物乳膠(d5)代替合 成異戊二烯聚合物乳膠(d2)以外，與實施例1與同樣地進行而調製浸漬成形用組成物，而且得到薄膜(浸漬成形體)。將所得到的薄膜(浸漬成形體)之拉伸強度及伸長率的測定結果顯示在表1。
比較例1
使用香茅酸鈉(商品名「RONGIS N-18」、荒川化學(股)公司製)、十二基苯磺酸鈉(商品名「NEOPELEX G-15」、花王(股)製)及在實施例1所得到的合成異戊二烯聚合物乳膠(d2)之一部分，而含有合成異戊二烯聚合物10重量%及界面活性劑1.9重量%(相對於十二基苯磺酸鈉的重量，存在2倍重量的香茅酸鈉)之水性分散液(ac1)。
除了使水性分散液(ac1)1245份代替水性分散液 (a2)1245份以外，與實施例1同樣地進行，得到將環己烷餾去而生成之合成異戊二烯聚合物乳膠(ec1)，得到輕液即固體成分濃度55重量%的合成異戊二烯聚合物乳膠(dc1)，得到重液即含有合成異戊二烯聚合物11.5重量%及界面活性劑2.1重量%之廢液(fc1)。合成異戊二烯聚合物乳膠(ec1)的凝聚物量係17.4重量%。
又，除了使用合成異戊二烯聚合物乳膠(dc1)代替 合成異戊二烯聚合物乳膠(d2)以外，與實施例1同樣地進行而調製浸漬成形用組成物，而且得到薄膜(浸漬成形體)。將所得到的薄膜(浸漬成形體)之拉伸強度及伸長率的測定結果顯示在表1。
從表1，使用在本發明所規定的範圍內之合成異戊 二烯聚合物量及界面活性劑量者作為水性分散液(A)時，在將環己烷餾去而生成之合成異戊二烯聚合物乳膠中之凝聚物量較少，而且所得到的浸漬成形體之拉伸強度亦良好(實施例1~4)。
而且，在實施例1~3，將離心分離後的重液(廢液 (F))回收而再利用作為水性分散液(A)，能夠減低在合成異戊二烯聚合物乳膠的製造步驟之界面活性劑及合成異戊二烯聚合物的廢棄量。
相對於此，使用大於在本發明所規定的合成異戊 二烯聚合物量者作為水性分散液(A)時，將環己烷餾去而生成之合成異戊二烯聚合物乳膠中之凝聚物量很多，所得到的浸漬 成形體之拉伸強度亦差(比較例1)。

Claims (6)

  1. 一種合成異戊二烯聚合物乳膠(D)的製造方法，其包含：將含有合成異戊二烯聚合物0.1~5重量%及界面活性劑0.1~20重量%之水性分散液(A)、及合成異戊二烯聚合物的有機溶劑溶液(B)進行混合及乳化而得到乳化混合液(C)之後，將有機溶劑從該乳化混合液(C)除去之步驟。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之合成異戊二烯聚合物乳膠(D)的製造方法，更包含將從該乳化混合液(C)除去有機溶劑而得到之合成異戊二烯聚合物乳膠(E)，進行離心分離，得到輕液即合成異戊二烯聚合物乳膠(D)，得到重液即含有合成異戊二烯聚合物及界面活性劑的廢液(F)之步驟。
  3. 如申請專利範圍第2項所述之合成異戊二烯聚合物乳膠(D)的製造方法，其中前述水性分散液(A)係將上述廢液(F)經由超過濾而得到者。
  4. 一種合成異戊二烯聚合物乳膠(D)，其係使用如申請專利範圍第1至3項中任一項之製造方法而得到者，其中合成異戊二烯聚合物乳膠的固體成分濃度為30~70重量%，合成異戊二烯聚合物粒子之體積平均粒徑為0.5~10μm，有機溶劑之含量為500重量ppm以下，相對於合成異戊二烯聚合物100重量份，界面活性劑的殘留量為2.5重量份以下。
  5. 一種浸漬成形用組成物，其係含有如申請專利範圍第4項所述之合成異戊二烯聚合物乳膠(D)、硫系硫化劑及硫化促 進劑而成者，其中相對於合成異戊二烯聚合物100重量份，硫系硫化劑的比例為0.1~10重量份，相對於合成異戊二烯聚合物100重量份，硫化促進劑的比例為0.05~5重量份。
  6. 一種浸漬成形體，其係將如申請專利範圍第5項所述之浸漬成形用組成物浸漬成形而成者。
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