TWI619786B - 用於製造一經塗覆導線的方法及由該方法製備的電纜 - Google Patents

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Abstract

以包含一聚丁二烯交聯助劑的聚合性塗層組成物製成一經塗覆導線的方法。該聚合性塗層組成物包含一乙烯聚合物與一有機過氧化物，除了該聚丁二烯助劑之外。該方法包含在一導線上塗覆該聚合性塗層組成物、交聯該聚合性塗層組成物及脫氣該所得到的經交聯聚合性塗層組成物。

Description

用於製造一經塗覆導線的方法及由該方法製備的電纜 發明領域
本發明之各種實施例有關用於製成經塗覆導線的聚合性塗層組成物。本發明之其他層面關注包含聚丁二烯交聯助劑的聚合性塗層組成物。
發明背景
中、高及特高壓(“MV”、“HV”及“EHV”)電纜典型地含有一過氧化物交聯的乙烯聚合物材料作為一絕緣層。雖然交聯在材料的熱機械性質中提供了可貴的改良，使用於交聯的該過氧化物創造副產物，該副產物在其形成至一絕緣層之后，且在一外套層(jacketing layer)置於該絕緣層之上之前需要從該材料上移除的(例如，藉由脫氣)。在過氧化二異丙苯(dicumyl peroxide)之事例中，這些副產物包括甲烷、苯乙酮、α-甲基苯乙烯、異丙苯醇(cumyl alcohol)。雖然探索一不需要脫氣的絕緣材料之工作已經展開，沒有可行的解決方案已被確定。
發明概要
一實施例係為用於製造一經塗覆導線的方法，該方法包含：(a)以一聚合性塗層組成物塗覆一導線，其中該聚合性塗層組成物包含一乙烯聚合物、一有機過氧化物及一聚丁二烯；(b)交聯至少部分的該聚合性塗層組成物，從而產生一經交聯的聚合性塗層組成物，其中該交聯產生一或多種副產物，其中該等副產物包含甲烷、苯乙酮或兩者；及(c)脫氣至少部分的該經交聯聚合性塗層組成物達一脫氣時間段並於一脫氣溫度下，以移除至少一部分的副產物，從而產生一經脫氣的聚合性塗層組成物，其中步驟(c)之脫氣時間段係足以實現甲烷含量及/或苯乙酮含量至少50wt%的一降低，且對一參考的經塗覆導線實現相同的甲烷及/或苯乙酮含量的降低所要求的一脫氣時間段係至少小30%，其中該甲烷含量降低及/或苯乙酮含量降低係從該參考塗覆導線脫氣之前的甲烷含量及/或苯乙酮含量對該經塗覆導線及該參考塗覆導線之每一者決定的，其中該參考塗覆導線具有相同的組成物與結構，並如該塗覆導線在相同的方式中製備，除了該參考塗覆導線的聚合性塗層組成物包含至少41wt%以上的有機過氧化物且不含有任何聚丁二烯之外。
圖1係為針對在實例1及2中製備，於80℃下脫氣的樣品，其時間對副產物含量的曲線圖；且圖2係為針對在實例1及2中製備，於175℃下脫氣的樣品，其時間對副產物含量的曲線圖。
較佳實施例之詳細說明
本發明之各種實施例關注用於製造一經塗覆導線的方法。該方法包括以一聚合性塗層組成物塗覆一導線，該組成物包含一乙烯聚合物、一有機過氧化物及一聚丁二烯交聯助劑。其後，該聚合性組成物係交聯的，繼之以脫氣。
聚合性塗層組成物
該所採用的乙烯聚合物可以為任何常規的或以後發現的乙烯聚合物。在一實施例中，該乙烯聚合物可以使用常規的乙烯聚合物聚合技術(例如，高壓、齊格勒-納塔(Ziegler-Natta)、金屬茂、或限制幾何構形催化作用(constrained geometry catalysis))製造。在一實施例中，該乙烯聚合物係使用一高壓方法製成的。在另一實施例中，該乙烯聚合物係使用一單-或雙-環戊二烯基、茚基或芴基的過渡金屬(較佳地第4族)催化劑或限制幾何構形催化劑(“CGC”)結合一活化劑，在一溶液、漿體或氣相聚合製程中製成的。該催化劑較佳地係為單環戊二烯基、單茚基或單芴基CGC。USP 5,064,802、WO93/19104及WO95/00526 揭露限制幾何構形金屬複合物及製備其等的方法。各種經取代的含茚基金屬複合物係於WO95/14024與WO98/49212中教示的。
一般地，聚合作用可以於該技藝中針對齊格勒-納塔或卡明斯基-新(Kaminsky-Sinn)類型聚合作用反應已知的條件下完成的，也就是說，於溫度從0到250℃，或30或200℃，且壓力從大氣至10,000個大氣壓(1,013兆帕(“MPa”))。在大多數聚合反應中，該所採用的催化劑對可聚合化合物的莫耳比係從10-12：1至10-1：1，或從10-9：1至10-5：1。
在各種實施例中，該乙烯聚合物可以為一乙烯均聚物。如於此所使用，該術語“均聚物”表示一聚合物其包含衍自於一單一單體類型的重複單元，但不排除在製備該均聚物中所使用的其他成分的殘餘數量(residual amounts)，諸如鏈轉移劑。
在一實施例中，該乙烯聚合物可以為一乙烯/α-烯烴互聚物其具有至少15、至少20、及或至少25重量百分比(“wt%”)的α-烯烴含量者，以該互聚物之重量為基準。這些互聚物具有小於50、小於45、小於40、或小於35wt%的α-烯烴含量，以該互聚物之重量為基準。
當α-烯烴係採用時，該α-烯烴可以為一C3-20(意即，具有3至20個碳原子)直鏈、支鏈或環狀的α-烯烴。C3-20α-烯烴的例子包括丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六 碳烯、1-十八碳烯。該α-烯烴亦可以具有一環狀結構，諸如環己烷或環戊烷，引致諸如3-環己基-1-丙烯(烯丙基環己烷)(allyl cyclohexane)及乙烯基環己烷的一α-烯烴。例示性的乙烯/α-烯烴互聚物包括乙烯/丙烯、乙烯/丁烯、乙烯/1-己烯、乙烯/1-辛烯、乙烯/苯乙烯、乙烯/丙烯/1-辛烯、乙烯/丙烯/丁烯、乙烯/丁烯/1-辛烯、及乙烯/丁烯/苯乙烯。
該乙烯聚合物可以單獨使用或與一或多種其他類型的乙烯聚合物(例如，單體組成物及含量、製備的催化方法......等等，不同於彼此的二或多種乙烯聚合物之一摻合物)組合使用。假若該乙烯聚合物係為二或多種乙烯聚合物之一摻合物，然後該乙烯聚合物可以藉由任何在反應器中或反應器後的製程摻合的。
在一實施例中，該乙烯聚合物可以具有0.86至0.95克/立方公分(“cm3)之一密度，根據ASTMD-792所測定。該乙烯聚合物可以具有每10分鐘從0.1至50克(“g/10min”)之一融熔指數(“I2”)，根據ASTM D-1238所測定(190℃/2.16kg)。
可以採用的市售乙烯聚合物之例子包括極低密度聚乙烯(VLDPE)，諸如由陶氏化學公司製造的FLEXOMERTM；均勻支鏈、直鏈乙烯/α-烯烴共聚物，諸如Mitsui石油化學有限公司之TAFMERTM，及Exxon化學公司之EXACTTM；均勻支鏈、本質上直鏈的乙烯/α-烯烴聚合物，諸如、直鏈基本線性乙烯/α-烯烴聚合物，諸如從陶 氏化學公司可獲得之AFFINITYTM與ENGAGETM；及乙烯嵌段共聚物，諸如從陶氏化學公司可獲得之INFUSETM乙烯聚合物。
該聚合性塗層組成物，進一步包括一種有機過氧化物交聯劑。如於此所使用，該術語“有機過氧化物”係表示具有R1-O-O-R2或R1-O-O-R-O-O-R2結構之該過氧化物，其中R1與R2每一者係為一烴基部分，且R係為一亞烴基部分。如於此所使用，該術語“烴基”表示藉由從一烴基(例如，乙基、苯基)移除掉一氫原子所形成的一單價基團。如本文所用，該術語“亞烴基”表示藉由從一烴基移除掉兩個氫原子所形成的一二價基團。該有機過氧化物可以為任何二烷基、二芳基、二烷芳基或二芳烷基過氧化物，具有相同或不同的烷基、芳基、烷芳基或芳烷基部分。在一實施例中，R1及R2每一者係獨立地為C1至C20或C1至C12烷基、芳基、烷芳基、或芳烷基部分。在一實施例中，R可以為C1至C20或C1至C12伸烷基、伸芳基、伸烷芳基(alkarylene)或伸芳烷基(aralkylene)部分。在各種實施例中，R、R1及R2可以具有相同或不同數目的碳原子，或R、R1及R2任意兩者可以具有相同的碳原子數，而該第三者具有一不同的碳原子數。示範性的有機過氧化物包括過氧化二異丙苯；叔丁基過氧化苯甲酸酯(tert-butyl peroxybenzoate)；二-叔戊基過氧化物；雙(α-叔丁基-過氧異丙基)苯；叔丁基過氧化異丙基異丙苯(isopropylcumyl t-butyl peroxide)；過氧化叔丁基異丙苯 (t-butylcumylperoxide)；二-叔丁基過氧化物；2,5-雙(叔丁基過氧基)-2,5-二甲基己烷；2,5-雙(叔丁基過氧基)-2,5-二甲基乙炔-3；1,1-雙(叔丁基過氧基)3,3,5-三甲基環己烷；異丙苯基過氧化異丙基異丙苯(isopropylcumyl cumylperoxide)；4,4-二(叔丁基过氧化)戊酸正丁酯(butyl 4,4-di(tert-butylperoxy)valerate)；過氧化二(異丙基異丙苯)；及其等之二或多種之混合物。在一實施例中，該有機過氧化物係為過氧化二異丙苯。
該聚合性塗層組成物進一步包括一聚丁二烯交聯助劑。該聚丁二烯可以為該技藝中已知或以後發現的任何知悉的聚丁二烯。如該技藝中所知悉，聚丁二烯具有變化的結構，如下方之該結構中所顯示： 從上文可以看出，聚丁二烯可以具有反式1,4-乙烯基基團、順式1,4-乙烯基基團及1,2-乙烯基基團。在各種實施例中，該聚丁二烯交聯助劑可以具有至少70、至少80、或至少85wt%的1,2-乙烯基含量，以該聚丁二烯之整個重量為 基準。在各種實施例中，聚丁二烯可以具有10,000g/mol或更小、8,000g/mol或更小、6,000g/mol或更小、或5,000g/mol或更小之一數目平均分子量(“Mn”)。在一實施例中，該聚丁二烯可以為於1大氣壓(~101.3kPa)及22℃中的一液體。市售聚丁二烯之例子包括RICONTM 150,RICONTM 152、RICONTM 153及RICONTM 156，每一者可從美國LLC的克雷瓦利科技(Cray Valley Technology)獲得。
在各種實施例中，該聚合性塗層組成物可以包含該乙烯聚合物在從80至99wt%、從90至99wt%、或從95至98wt%之一數量範圍中，以該乙烯聚合物、該有機過氧化物及該聚丁二烯之組合重量為基準。此外，該聚合性塗層組成物可以包含該有機過氧化物在從0.5至1.7wt%、從0.8至1.4wt%、從1.0至1.4wt%、從1.0至1.2wt%或從1.1至1.2wt%之一數量範圍中，以該乙烯聚合物、該有機過氧化物及該聚丁二烯之組合重量為基準。更進一步，該聚合性塗層組成物可以包含該聚丁二烯在從0.1至10wt%、從0.5至6wt%、或從1.5至3wt%之一數量範圍中，以該乙烯聚合物、該有機過氧化物及該聚丁二烯之組合重量為基準。
該聚合性塗層組成物亦可能含有其它添加劑，包括但不限於，加工佐劑、填料、偶合劑、紫外線吸收劑或安定劑、抗靜電劑、成核劑、增滑劑(slip agents)、塑化劑、潤滑劑、黏度控制劑、增黏劑、抗結塊劑(anti-blocking agents)、界面活性劑、填充油(extender oils)、除酸劑、阻燃劑及金屬鈍化劑。添加劑，除了填料以外，典型地在0.01或更小，到10或更多wt%之一數量範圍中使用，以該總組成物之重量為基準。填料一般在一較大數量中添加，雖然該數量可以範圍從低至0.01或更小到65或更多wt%，以該總組成物之重量為基準。填料的例示性例子包括黏土、沈澱氧化矽與矽酸鹽、發煙(fumed)二氧化矽、碳酸鈣、研磨礦物、氫氧化鋁、氫氧化鎂及具有典型的算術平均數粒徑大於15奈米的炭黑。
此外，一種抗氧化劑可以與該聚合性塗層組成物採用的。示範性的抗氧化劑包括受阻酚類(hindered phenols)(例如四[伸甲基(3,5-二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)]甲烷)；亞磷酸酯與膦酸酯(例如三(2,4-二叔-丁基苯基)磷酸酯)；硫代化合物(例如二月桂基硫代二丙酸酯)；各種矽氧烷類；及各種胺類(例如聚合性2,2,4-三甲基-1,2-二氫喹啉)。抗氧化劑可以在0.1至5wt%之一數量中使用，以該聚合性塗層組成物之總重量為基準。在電線及電纜組成物之形成中，抗氧化劑典型地係在該最終物件加工之前添加到該系統(意即先於擠壓與交聯之前)。
該聚合性塗層組成物之製備可以包含混練(compounding)上述成分。該聚合性塗層組成物之混練可以由熟習該項技藝者所知悉的標準設備招致的。混練設備之例子為內部批次混合機，諸如BrabenderTM、BanburyTM或BollingTM混合器。或者，連續的單螺桿(screw)或雙螺桿混合器可以使用，諸如FarrelTM連續混合器、Werner及 PfleidererTM雙螺桿混合器、或一BussTM捏揉(kneading)連續擠壓機。混練可以在大於該乙烯聚合物之熔融溫度的溫度下執行，直至在其上該乙烯聚合物開始降解的一溫度。在各種實施例中，混練可以在從100至200℃，或從110到150℃之一溫度範圍下執行。
經塗覆導線
包含一導線與一絕緣層的一電纜可以採用上述的聚合性塗層組成物製備。“電纜”、“電力電纜”意指在一護套，例如一絕緣包覆或一保護外套，之內之至少一電線或光纖。典型地，一電纜為兩條或更多條捆在一起的電線或光纖，典型地在一常見的絕緣包覆或一保護外套中。在該護套內的各別電線或光纖可能為裸露、經包覆或絕緣的。組合電纜可能含有電力電線與光纖兩者。該電纜可以設計用於低、中及/或高電壓應用。典型的電纜設計係例示於USP第5,246,783號、第6,496,629號與第6,714,707號中。“導線”表示一或多種用於傳導熱、光及/或電力的電線(等)或光纖(等)。該導線可能為一單一電線/光纖或一多重電線/光纖，且可能在一股狀形式或一管狀形式中。適合導線之非限制性例子包括金屬，諸如銀、金、銅、碳及鋁。該導線亦可能為玻璃或塑料兩者任一製成的光纖。
此種電纜可以以各種類型的擠壓機(例如，單螺桿或雙螺桿類型)藉由擠壓該聚合性塗層組成物到該導線上而製備。一常規的擠壓機之說明可以在USP第4,857,600號中找到的。共擠壓及因此之一擠壓機的一個例子可以在 USP第5,575,965號中找到的。
繼之擠壓，該擠壓的電纜可以通過該擠壓模具下游的一加熱固化區以協助該聚合性塗層組成物之交聯，且從而產生一經交聯的聚合性塗層組成物。該加熱固化區可以維持在175至260℃範圍中之一溫度。該加熱區可以藉由加壓蒸汽加熱或藉由加壓氮氣感應加熱的。在一實施例中，該加熱固化區係為一連續硫化(“CV”)管。
在各種實施例中，該經交聯的聚合性塗層組成物然後可以冷卻的(例如，至環境溫度)。
該交聯製程可以在該經交聯的聚合性塗層組成物中創造揮發性分解副產物。該術語“揮發性分解產物”表示在該固化步驟期間，及可能在該冷卻步驟期間，所形成的分解產物，該者係藉由自由基生成劑(例如，過氧化二異丙苯)的引發。此種副產物可以包含烷烴，諸如甲烷。額外的副產物可以包括醇類。此種醇類可以包含上述有機過氧化物的烷基、芳基、烷芳基或芳烷基部分。譬如，假若過氧化二異丙苯係採用作為交聯劑，該副產物醇類係為異丙苯醇。其它分解產物可以包括從上述有機過氧化物分解的酮類。舉例而言，苯乙酮係為過氧化二異丙苯之一分解副產物。在一實施例中，“副產物”應表示任何成分其於80℃下、在1atm(101,325Pa)之一壓力下揮發超過6小時之一時間者。
在各種實施例中，該經交聯的聚合性塗層組成物最初包含(意即，在脫氣之前，如下所述)百萬分之 750(“ppm”)或更小、700ppm或更小、或650ppm或更小的最大數量的甲烷，以該經交聯的聚合性塗層組成物之整個重量為基準。
繼之交聯，該經交聯的聚合性塗層組成物可以進行脫氣，以移除至少一部分的揮發性分解副產物。脫氣可以於一脫氣壓力、一脫氣溫度下執行並達一段脫氣時間，以產生一經脫氣的聚合性塗層組成物。在各種實施例中，該脫氣溫度範圍可以從50至150℃，或從60至80℃。在一實施例中，該脫氣溫度為65至75℃。脫氣可以於一標準大氣壓(意即101,325Pa)下進行。
採用一聚丁二烯交聯助劑可以減少脫氣該聚合性塗層組成物所需的時間量，同時維持交聯密度。由於脫氣時間不僅取決於組成物，而且，除了其他外，亦取決於電纜尺寸、電纜結構及固化條件，兩個指標可以使用於測量透過組成物修飾的脫氣時間降低：(1)相對於一參考塗層導線的脫氣時間降低，其中該參考塗層導線具有至少大於41wt%的有機過氧化物裝載，以該聚乙烯與該有機過氧化物之組合重量為基準；及(2)相對於該聚乙烯參考材料的過氧化物降低百分比。這兩個指標係彼此關聯的。舉例而言，由於大多數的副產物係從過氧化物分解的，一50%脫氣時間的降低可能起因於一29%的過氧化物裝載降低以實現在揮發性分解副產物中至少50wt%的整體降低。該參考塗覆導線係藉由相同的製程交聯及冷卻，且具有如本發明塗層導線相同的結構及組成物，除了不含有任何聚丁二烯 之外，且含有至少41%以上的有機過氧化物。進一步，對該參考及本發明的塗層導線，製備及樣品大小係為相同的，包括電纜大小、結構、擠壓塗層、固化、冷卻及脫氣。
當比較一發明的塗覆導線與一參考塗覆導線時，該副產物含量降低(對總副產物以及單獨成分而言)係奠基於該參考塗覆導線之初始副產物含量(意即，先於脫氣之前)，對本發明的塗覆導線與該參考塗覆導線之每一者。舉例而言，假若該參考塗覆導線先於脫氣之前具有1wt%的副產物含量，降低至0.5wt%之副產物含量將為50%的副產物含量降低。類似地，對於本發明的塗覆導線，降低至0.5wt%之副產物含量將視為50%的副產物含量降低，即使本發明經塗覆導線在脫氣之前的初始副產物含量小於1wt%。
在一實施例中，該脫氣步驟係足以實現總揮發性分解副產物至少50wt%之降低，且係實行一時間段，該時間段較諸一參考電纜實現相同的50wt%總揮發性分解副產物降低所需的脫氣時間段係短至少30%、至少40%、至少50%、至少60%、或至少70%。總副產物損失係藉由熱重分析(TGA)而確定，該分析使用10℃/min之一溫度斜升至80℃，並保持溫度在80℃下計6小時。
更進一步，在各種實施例中，該脫氣時間段係足以實現至少50wt%的甲烷含量降低，且係實行一時間段，該時間段較諸一參考電纜實現相同的50wt%甲烷含量 降低所需的脫氣時間段係短至少30%、至少40%、至少50%、至少60%、或至少70%。此外，在各種實施例中，該脫氣時間段係足以實現至少50wt%的苯乙酮含量降低，且係實行一時間段，該時間段較諸一參考電纜實現相同的50wt%苯乙酮含量降低所需的脫氣時間段係短至少30%、至少40%、至少50%、至少60%、或至少70%。還有，在各種實施例中，該脫氣時間段係足以實現至少50wt%的異丙苯醇含量降低，且係實行一時間段，該時間段較諸一參考電纜實現相同的50wt%異丙苯醇含量降低所需的脫氣時間段係短至少30%、至少40%、至少50%、至少60%、或至少70%。
在一實施例中，本發明電纜與該參考電纜每一者實現足以提供至少3分牛頓尺(“dN．m”)的一MH-ML(如下文所述)交聯密度。
在一實施例中，當該脫氣時間段為15分鐘，且該脫氣溫度為80℃時，至少65、至少70、至少75、或至少80wt%的甲烷係從該交聯的聚合性塗層組成物移除掉，以該交聯的聚合性塗層組成物脫氣前的甲烷含量為基準。在各種實施例，當該脫氣時間段為15分鐘，且該脫氣溫度為80℃時，該經脫氣的聚合性塗層組成物具有小於300、小於250、小於200、小於150、或小於130ppm的一甲烷含量。
在一實施例中，當該脫氣時間段為15分鐘，且該脫氣溫度為80℃時，該經脫氣的聚合性塗層組成物具有小於0.6、小於0.5或小於0.4wt%的苯乙酮含量，如藉由頂 部空間氣相分層分析法(“HSGC”)所確定，該者採用在下列實施例中所描述的程序。
在一實施例中，當該脫氣時間段為60分鐘，且該脫氣溫度為80℃時，該經脫氣的聚合性塗層組成物具有小於0.5、小於0.5或小於0.3wt%的苯乙酮含量，如藉由該聚合性塗層組成物在該脫氣期間之HSGC所確定。
在一實施例中，當該脫氣時間為2.5分鐘，且該脫氣溫度為175℃時，該經脫氣的聚合性塗層組成物具有小於0.8、小於0.75、小於0.7、小於0.65、小於0.6、小於0.55、或0.5wt%的總副產物含量，如藉由該聚合性塗層組成物在該脫氣期間的重量損失所決定。副產物含量可以經由TGA確定，該者使用100℃/min之一溫度斜升至175℃，並保持在175℃下計30分鐘。
在一實施例中，該脫氣時間為30分鐘，脫氣溫度為80℃，該經脫氣的聚合性塗層組成物具有小於0.6、小於0.55、或0.5wt%的總副產物含量，如藉由該聚合性塗層組成物在該脫氣期間的重量損失所決定。副產物含量可以經由TGA確定，該者使用10℃/min之一溫度斜升至80℃，並保持在80℃下計6小時。
在上述材料等中的交聯程度可以經由於182℃下，根據ASTM D5289，在一移動模具流變儀(“MDR”)上分析而確定。依分析，在扭矩中之一提高，如由該最大扭矩(“MH”)與該最小扭矩(“ML”)之間的差(“MH-ML”)所指出，表示較大的交聯程度。該所得到的經交聯與經脫氣聚 合性塗層組成物可以具有至少為2.5dN．m、至少2.75dN．m、至少3dN．m、至少3.25dN．m、至少3.5dN．m、至少3.75dN．m或至少3.84dN．m的一MH-ML，伴隨5dN．m的一實際上限。在一實施例中，該經交聯及經脫氣的聚合性塗層組成物可以具有一MH-ML其在從2.5dN．m至3.84dN．m該範圍中、從2.75dN．m至3.84dN．m該範圍中、從3dN．m至3.84dN．m該範圍中、從3.25dN．m至3.84dN．m該範圍中、從3.5dN．m至3.84dN．m該範圍中、或在從3.75dN．m至3.84dN．m該範圍中。
根據本揭露內容製備的交流電電纜可以為低電壓、中電壓、高電壓或超高電壓電纜。進一步，根據本揭露內容製備的直流電電纜包括高電壓或超高電壓電纜。
試驗方法 樣品製備
將DFDA 4850乙烯聚合物(“PE”)(可從美國密西根州米德蘭市的陶氏化學公司獲得)顆粒以30rpm之一輥速進料到130℃的Brabender混合器內，且一旦PE熔融，預混合該聚丁二烯。加入聚丁二烯後的混合時間為5分鐘。在一烘箱中加熱該所得到的化合物於90℃下達1小時，然後進料到一120℃雙輥軋機。一旦該PE熔融，該過氧化物係逐滴加入，繼之於12rpm之一輥速及0.6mm之輥距下混合達4分鐘。
壓縮成型以製備具1mm或0.3mm厚度的固化斑塊(plaque)
使用一Lab Tech LP-S-50/ASTM實驗室液壓機， 於130℃下在該鑄模中預熱由兩個聚對苯二甲酸乙二酯(“PET”)膜覆蓋之該樣品達5分鐘。藉由板打開/關閉操作8次釋放在該樣品中抓獲的空氣。在5分鐘內升高板的溫度到182℃。在100kN之一壓力下固化該樣品達15分鐘。在5分鐘內降低板的溫度到45℃。
移動模具流變儀
根據ASTM D5289中描述之該等方法，在一Alpha Technologies MDR 2000上，於182℃下執行移動模具流變儀(“MDR”)試驗。
機械特性(拉伸)
根據ASTM D638在一Instron 5565拉伸試驗器上確定機械特性。
經由頂部空間氣相分層分析的多重頂部空間萃取
使用頂部空間氣相分層分析(“HSGC”)的多重頂部空間萃取(“MHE”)係使用下列條件執行：
儀器
G1888頂部空間條件
6890 GC條件
在MHE中，該樣品係於一些溫度平衡達一給定的時間量，且該樣品上方的頂部空間係分析的。此平衡及測量過程係重複多次，且在該峰面積中觀察到一指數下降。約1.0g樣品係放入22mL的頂部空間樣品瓶，並根據上方給定條件分析。
An=在第n次注射的峰面積
A1=第一次注射的峰面積根據方程式(1)，計算該總峰面積僅需要兩個值：A1及該常數K。前者係為一測量值，而後者可以從下列公式之線性回歸分析獲得：方程式(2)：ln A n =-K(n-1)+ln A 1擁有該峰面積值之總和僅需要表達峰面積與該分析物濃度(數量)之間該關係的一校準係數。
甲烷標準檢量線
注入下列甲烷數量到該HSGC樣品瓶內，200μl、400μl、500μl、600μl、800μl及1000μl。建立總峰面積()與甲烷含量之間的相關性。將10mm*50mm*1mm大小的兩件樣品(如上述般製備的)放入到HSGC樣品瓶用於HSGC試驗，以得到該總峰面積()。然後製備面積對甲烷μl的一標準減量線，且使用此標準減量線計算甲烷含量，以對每一樣品之該總峰面積()為基準。
苯乙酮標準檢量線
具不同苯乙酮裝載之該等標準樣品係藉由在40℃下吸入苯乙酮到經固化樣品內達不同時間段，以實現不同的苯乙酮裝載樣品而製備的。建立總峰面積()與苯 乙酮裝載之間的相關性。將10mm*50mm*1mm大小的兩件樣品(如上述般製備的)放入到HSGC樣品瓶樣品瓶用於HSGC試驗，以得到該總峰面積()。然後製備面積對苯乙酮百分比的一標準減量線，且使用此標準減量線計算苯乙酮含量，以對每一樣品之該總峰面積()為基準。
實例 實例1-機械分析
根據下方表1中提供之該重量比製備一個比較樣品(CE1)及三個樣品(E1-E3)。該乙烯聚合物(“PE”)基質係為DFDA 4850(可從美國密西根州米德蘭市的陶氏化學公司獲得)，該者係為在其中具有抗氧化劑摻合的一低密度聚乙烯(LDPE)。該所採用的過氧化二異丙苯(“DCP”)具有99%之一純度(可從中國上海FangRuiDa化學獲得)。該聚丁二烯助劑係為RICONTM 153(可從美國LLC克雷瓦利科技獲得)，該者係為具有85%含量1,2-乙烯基及4,700g/mol之一數目平均分子量的液體聚丁二烯樹脂。
根據上述樣品製備及壓縮成型程序製備用於機械及介電試驗的該等樣品。
根據ASTM D638對表1中概述之該等樣品每一者分析機械性能。這些分析之結果係於下方表2中提供的。
MDR結果顯示在併入RICONTM 153之後MH-ML之提高，表示一較高的交聯密度。此一結果暗示，交聯密度可以藉由RICONTM 153提高。
實例2-脫氣行為
為了模擬脫氣行為，根據下列程序經由熱重分析(TGA)分析比較樣品CE1與樣品E1及E2，該等係如上述實例1中般製備。兩種溫度定制係使用的：80℃與175℃。對於80℃ TGA(樣品CE1及E2)，於10℃/min之一速率下升高溫度至80℃，然後保持在80℃達6小時。對於175℃ TGA(樣品CE1、E1及E2)，於100℃/min之一速率下升高溫度至175℃，然後保持在175℃達30分鐘。這些分析之結果係於下方表3及表4中提供的。
TGA結果顯示，伴隨聚丁二烯助劑的使用，重量損失顯著地減少。聚丁二烯助劑裝載愈大及過氧化物的裝載愈低，樣品的重量損失愈小，暗示隨著聚丁二烯助劑的併入與過氧化物裝載的下降，副產物大大地減少。
根據上述TGA程序在一恆定的80℃下於樣品CE1與E2上執行TGA。TGA曲線圖係於圖1中提供。可以從圖1中看出，在具有該聚丁二烯助劑的E2中，其僅花了約30分鐘以達到0.5%之一副產物殘留量。然而，在CE1中它花了近50分鐘以達到相同的副產物殘留水平。
根據上述TGA程序在一恆定的175℃下於樣品CE1與E2上執行TGA。TGA曲線圖係於圖2中提供。可以從圖2中看出，在具有該聚丁二烯助劑的E2中，其僅花了約2.5分鐘以達到0.5%之一副產物殘留量。然而，在CE1中它花了近4.2分鐘以達到相同的副產物殘留水平。
實例3-甲烷及苯乙酮含量分析
對樣品CE1與E2測量在80℃下脫氣期間於開始 (0分鐘)、15分鐘及60分鐘時的甲烷數量。對於苯乙酮，一額外的測量係於300分鐘時採取。甲烷及苯乙酮含量係根據下列程序測定：a.根據上述壓縮成型程序製備樣品斑塊；b.切割該樣品斑塊的中心成10mm x 50mm x 1mm大小均勻的片，伴隨PET膜仍然覆蓋兩側；c.剝離該PET膜，並立即放入於80℃之一烘箱中，並脫氣該樣品達該規定的時間段。在移除該PET膜之後將該0分鐘樣品直接放入一頂部空間樣品瓶；d.移除該等樣品，並在其各自的脫氣時間段之後將它們放入個別的頂部空間樣品瓶內；e.經由HSGC如上文描述般使用MHE以偵測甲烷及苯乙酮含量。每一時間段係分析三個試樣。 甲烷含量分析的結果係於下方5中提供的。
從表5中可以看出，在15分鐘脫氣之後，樣品其製備沒有聚丁二烯助劑者相較於有聚丁二烯助劑而製備的樣品者，仍然有近三倍的甲烷數量。這表示，以該聚丁二烯交聯助劑及較低的過氧化物裝載製備的電纜塗層需要較少的脫氣時間。
類似的結果係從苯乙酮獲得的。苯乙酮含量分 析的結果係於下方表6中提供的。

Claims (9)

  1. 一種用於製造一經塗覆導線的方法，該方法包含：(a)以一聚合性塗層組成物塗覆一導線，其中該聚合性塗層組成物包含一乙烯聚合物、一有機過氧化物及一聚丁二烯；(b)交聯至少部分的該聚合性塗層組成物，從而產生一經交聯的聚合性塗層組成物，其中該交聯產生一或多種副產物，其中該等副產物包含甲烷、苯乙酮或兩者；及(c)於一脫氣溫度下脫氣至少部分的該經交聯聚合性塗層組成物達一脫氣時間段，以移除至少一部分的副產物，從而產生一經脫氣的聚合性塗層組成物，其中步驟(c)之脫氣時間段係足以實現甲烷含量及/或苯乙酮含量至少50wt%的降低，且對一參考的經塗覆導線實現相同的甲烷及/或苯乙酮含量降低所要求的一脫氣時間段係至少小30%，其中該甲烷含量降低及/或該苯乙酮含量降低係從該參考塗覆導線脫氣之前的甲烷含量及/或苯乙酮含量對該經塗覆導線及該參考塗覆導線之每一者決定的，其中該參考塗覆導線具有相同的組成物與結構，並如該塗覆導線在相同的方式中製備，除了該參考塗覆導線的聚合性塗層組成物包含至少41wt%以上的有機過氧化物且不含有任何聚丁二烯之外； 其中以該聚丁二烯之整個重量為基準，該聚丁二烯具有至少80重量百分比的1,2-乙烯基含量，其中該聚丁二烯具有10,000g/mol或更小之一數目平均分子量；及其中該有機過氧化物是過氧化二異丙苯。
  2. 如請求項第1項之方法，其中當該脫氣時間段為15分鐘、該脫氣溫度為80℃、且該交聯的聚合性塗層組成物具有1mm的厚度時，至少65wt%甲烷在步驟(c)之該脫氣期間係從該交聯的聚合性塗層組成物被移除。
  3. 如請求項第1或2項之方法，其中當該脫氣時間段為15分鐘、該脫氣溫度為80℃、且該交聯的聚合性塗層組成物具有1mm的厚度時，該經脫氣的聚合性塗層組成物具有小於百萬分之300(“ppm”)的甲烷含量。
  4. 如請求項第1或2項之方法，其中步驟(c)之該脫氣時間段係足以實現總副產物含量中至少50wt%的降低，且對該參考的經塗覆導線實現總副產物含量中相同的降低所要求的該脫氣時間段係至少小30%。
  5. 如請求項第1或2項之方法，其中該經交聯的聚合性塗層組成物具有至少3dN．m之一最大扭矩與最小扭矩之間的差(MH-ML)，其中該參考塗覆導線之聚合性塗層組成物具有至少3dN．m之一MH-ML。
  6. 如請求項第1或2項之方法，其中以該乙烯聚合物、該有機過氧化物及該聚丁二烯之組合重量為基準，該聚丁二烯以範圍從0.1至10重量百分比之數量存在於該聚合性塗層組成物中；其中以該乙烯聚合物及該有機過氧化物 之組合重量為基準，該聚合性塗層組成物包含在小於1.7重量百分比之數量的該有機過氧化物；其中以該乙烯聚合物、該有機過氧化物及該聚丁二烯之組合重量為基準，該聚合性塗層組成物包含在範圍從80至99重量百分比之數量的該乙烯聚合物。
  7. 如請求項第1或2項之方法，其中該副產物進一步包括苯乙酮與異丙苯醇。
  8. 一種電纜，其依據如請求項第1或2項之方法所製備者。
  9. 如請求項第8項之電纜，其中該電纜係為一中電壓、高電壓或超高電壓的電纜。
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Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10689502B2 (en) 2015-05-22 2020-06-23 Dow Global Technologies Llc Processes for preparing cables with a crosslinked insulation layer and cables for same
KR102256351B1 (ko) * 2017-05-31 2021-05-26 엘에스전선 주식회사 초고압 직류 전력케이블
KR102256323B1 (ko) * 2017-05-31 2021-05-26 엘에스전선 주식회사 초고압 직류 전력케이블
WO2018221803A1 (ko) * 2017-05-31 2018-12-06 엘에스전선 주식회사 초고압 직류 전력케이블
WO2018221804A1 (ko) * 2017-05-31 2018-12-06 엘에스전선 주식회사 초고압 직류 전력케이블의 중간접속시스템
WO2018221802A1 (ko) * 2017-05-31 2018-12-06 엘에스전선 주식회사 초고압 직류 전력케이블
KR102499648B1 (ko) * 2017-05-31 2023-02-14 엘에스전선 주식회사 초고압 직류 전력케이블의 중간접속시스템
US11555473B2 (en) 2018-05-29 2023-01-17 Kontak LLC Dual bladder fuel tank
US11638331B2 (en) 2018-05-29 2023-04-25 Kontak LLC Multi-frequency controllers for inductive heating and associated systems and methods
KR102604898B1 (ko) * 2018-11-15 2023-11-21 엘에스전선 주식회사 초고압 직류 전력케이블의 시스템
KR102012603B1 (ko) * 2018-12-05 2019-08-20 엘에스전선 주식회사 초고압 직류 전력케이블
CN111635569A (zh) * 2019-03-01 2020-09-08 浙江万马高分子材料有限公司 高压电缆绝缘材料及其制备方法和应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5962592A (en) * 1995-05-03 1999-10-05 Phillips Petroleum Company Ethylene copolymer compositions
CN101128530A (zh) * 2005-02-28 2008-02-20 博里利斯技术公司 防焦烧聚合物组合物

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3113934A (en) * 1960-09-09 1963-12-10 Anaconda Wire & Cable Co Vulcanizable composition comprising polyethylene, butyl rubber, organic peroxide, and a dimaleimide
US3595851A (en) * 1969-08-29 1971-07-27 Firestone Tire & Rubber Co Process for treating polymers and product thereof
GB1354462A (en) * 1970-07-27 1974-06-05 Bp Chem Int Ltd Polymer composition
US3769370A (en) * 1971-06-14 1973-10-30 Trw Inc Composition of polyolefin rubber, 1,2-polybutadiene and a fluorinatedpolymer
GB1434718A (en) * 1972-08-10 1976-05-05 Bp Chem Int Ltd Polymer composition
JPS581123B2 (ja) * 1973-01-25 1983-01-10 日本曹達株式会社 難燃性樹脂組成物
JPS5556143A (en) * 1978-10-19 1980-04-24 Asahi Chem Ind Co Ltd Polyethylene composition for rotational molding with high gloss releasability and impact resistance
US4840996A (en) * 1987-11-30 1989-06-20 Quantum Chemical Corporation Polymeric composition
US5378539A (en) * 1992-03-17 1995-01-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Cross-linked melt processible fire-retardant ethylene polymer compositions
US5747559A (en) * 1995-11-22 1998-05-05 Cabot Corporation Polymeric compositions
US20020039654A1 (en) * 1997-12-22 2002-04-04 Bill Gustafsson Electric DC-cable with an insulation system
US6228917B1 (en) * 1998-06-16 2001-05-08 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Polyethylene crosslinkable composition
US6143822A (en) * 1999-03-18 2000-11-07 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Polyethylene crosslinkable composition
US8257782B2 (en) * 2000-08-02 2012-09-04 Prysmian Cavi E Sistemi Energia S.R.L. Electrical cable for high voltage direct current transmission, and insulating composition
JP2004182945A (ja) * 2002-12-06 2004-07-02 Japan Polyolefins Co Ltd 難燃性樹脂組成物とそれを用いた電線、ケーブル
US8283420B2 (en) * 2007-02-05 2012-10-09 Dow Global Technologies Llc Crosslinkable polyethylene composition, method of making the same, and articles made therefrom
EP2015315B1 (en) * 2007-07-12 2012-12-12 Borealis Technology Oy Process for preparing and crosslinking a cable comprising a polymer composition and a crosslinked cable
EP2072576B1 (en) * 2007-12-18 2010-04-28 Borealis Technology OY Cable layer of modified soft polypropylene
KR20110100018A (ko) * 2010-03-03 2011-09-09 엘에스전선 주식회사 내열 변형성을 갖는 절연재용 수지 조성물 및 이를 이용한 케이블
US9150682B2 (en) * 2010-07-22 2015-10-06 Borealis Ag Modified polymer compositions, modification process and free radical generating agents for i.a. wire and cable applications
CN102408613B (zh) * 2010-09-21 2013-04-24 中国石油天然气股份有限公司 一种聚乙烯重包装膜树脂组合物及其制备方法
US9464181B2 (en) * 2010-11-24 2016-10-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. High filler loaded polymer composition
FR2972560A1 (fr) * 2011-03-08 2012-09-14 Nexans Cable electrique a moyenne ou haute tension
JP2015507656A (ja) * 2011-12-22 2015-03-12 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 架橋ポリオレフィンを作製するための組成物および方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5962592A (en) * 1995-05-03 1999-10-05 Phillips Petroleum Company Ethylene copolymer compositions
CN101128530A (zh) * 2005-02-28 2008-02-20 博里利斯技术公司 防焦烧聚合物组合物

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