JPS581123B2 - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents
難燃性樹脂組成物Info
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- JPS581123B2 JPS581123B2 JP48010450A JP1045073A JPS581123B2 JP S581123 B2 JPS581123 B2 JP S581123B2 JP 48010450 A JP48010450 A JP 48010450A JP 1045073 A JP1045073 A JP 1045073A JP S581123 B2 JPS581123 B2 JP S581123B2
- Authority
- JP
- Japan
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- butadiene
- parts
- polybutadiene
- flame retardant
- group
- Prior art date
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/69—Polymers of conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F279/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
- C08F279/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
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- Y10S260/24—Flameproof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/914—Polymer from conjugated diene hydrocarbon or halohydrocarbons having more than 50 per cent 1,2-microstructure
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- Organic Insulating Materials (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は難燃性のポリブタジエン系熱硬化性樹脂に関す
るものであり、難燃性を有し且つ電気的特性の優れたポ
リブタジエン系熱硬化性樹脂を提供せんとするものであ
る。
るものであり、難燃性を有し且つ電気的特性の優れたポ
リブタジエン系熱硬化性樹脂を提供せんとするものであ
る。
樹脂は火災予防及びその製品の機能を完全に発揮せしめ
るために難燃性であることが望まれており、特に電気部
品として使用されるときは難燃性に加えて電気的、機械
的諸特性を具備していることが必要である。
るために難燃性であることが望まれており、特に電気部
品として使用されるときは難燃性に加えて電気的、機械
的諸特性を具備していることが必要である。
従来より、不飽和ポリエステル樹脂、液状ポリブタジエ
ン樹脂、ジアリルフタレート樹脂などの熱硬化性樹脂に
ハロゲン或は燐を含む難燃剤を加えたり、更に酸化アン
チモンや硼酸亜鉛等の難燃化助剤を加えて改質すること
が行なわれている。
ン樹脂、ジアリルフタレート樹脂などの熱硬化性樹脂に
ハロゲン或は燐を含む難燃剤を加えたり、更に酸化アン
チモンや硼酸亜鉛等の難燃化助剤を加えて改質すること
が行なわれている。
又不飽和ポリエステル樹脂に於いてはハロゲンを含むグ
リコールや二塩基酸を重縮合させて難燃化させる方法が
知られている。
リコールや二塩基酸を重縮合させて難燃化させる方法が
知られている。
然しながら、従来公知の難燃剤は多くの樹脂に対する溶
解性に乏しく、分離沈降の問題を起したり、樹樹を着色
せしめたり又不透明とする場合もあり、含浸処理に使用
される場合には処理物内部へ難燃剤が均一に含浸されず
、含浸性を阻害する。
解性に乏しく、分離沈降の問題を起したり、樹樹を着色
せしめたり又不透明とする場合もあり、含浸処理に使用
される場合には処理物内部へ難燃剤が均一に含浸されず
、含浸性を阻害する。
又、樹脂の電気特性、耐アーク性、耐水性、耐湿性を著
しく低下せしめる欠点があり、更に添加型の難燃剤は成
形品より次第に移行して難燃性が低下し又表面を汚染す
る等の欠点を有する。
しく低下せしめる欠点があり、更に添加型の難燃剤は成
形品より次第に移行して難燃性が低下し又表面を汚染す
る等の欠点を有する。
本発明者らはポリブタジエン系熱硬化性樹脂の難燃化に
ついて種々検討した結果、一般式（但しＲ１は水素、低
級アルキル基或はハロゲン原子、Ｒ２は−（ＣＨ２ＣＨ
２Ｏ）−ｎただしｎは０，１、或は２、Ｘはｃｌ或はＢ
ｒであり、ＣｌとＢｒを同時に示す場合もある。
ついて種々検討した結果、一般式（但しＲ１は水素、低
級アルキル基或はハロゲン原子、Ｒ２は−（ＣＨ２ＣＨ
２Ｏ）−ｎただしｎは０，１、或は２、Ｘはｃｌ或はＢ
ｒであり、ＣｌとＢｒを同時に示す場合もある。
ｍは１〜５の整数、Ｙは水素或は低級アルキル基であり
、水素と低級アルキル基を同時に示す場合もある。
、水素と低級アルキル基を同時に示す場合もある。
ｐは０又は１〜４の整数を現わしｍ＋ｐは５である。
）にて示される化合物（以下“一般式（１）なる化合物
”と言う）が樹脂成分との相溶性が極めて優れておりビ
ニル単量体とほぼ任意の比率で相溶し、溶解後もほとん
ど増粘せず、ポリブタジエン系熱硬化性樹脂成分に付加
或はグラフト重合せしめた場合には、得られる樹脂は難
燃性が付与され、電気特性がほとんど低下せず、更に、
移行、着色或は不透明化等の欠点なく高温時或は煮沸后
でも諸特性のほとんど変化しないと言う驚ろくべき事実
を知見し本発明を完成した。
”と言う）が樹脂成分との相溶性が極めて優れておりビ
ニル単量体とほぼ任意の比率で相溶し、溶解後もほとん
ど増粘せず、ポリブタジエン系熱硬化性樹脂成分に付加
或はグラフト重合せしめた場合には、得られる樹脂は難
燃性が付与され、電気特性がほとんど低下せず、更に、
移行、着色或は不透明化等の欠点なく高温時或は煮沸后
でも諸特性のほとんど変化しないと言う驚ろくべき事実
を知見し本発明を完成した。
本発明はラジカル硬化により硬化可能な特定の液状ポリ
ブタジエン樹脂成分（以下単に樹脂成分という。
ブタジエン樹脂成分（以下単に樹脂成分という。
）と、一般式（■）なる化合物を含有することを特徴と
するポリブタジエン系難燃性樹脂組成物である。
するポリブタジエン系難燃性樹脂組成物である。
本発明に係る難燃成分である一般式（■）なる化合物と
しては数例を例示すると表１の如くである。
しては数例を例示すると表１の如くである。
斯る一般式（■）なる化合物は種々の周知の合成手段例
えば対応するアクリル酸或はメタアクリル酸等のカルボ
ン酸とアルコール類とのエステル化反応或は対応する酸
塩化物とアルコール類との反応を応用して合成すること
が可能であり、下記一般式に従って合成することができ
る。
えば対応するアクリル酸或はメタアクリル酸等のカルボ
ン酸とアルコール類とのエステル化反応或は対応する酸
塩化物とアルコール類との反応を応用して合成すること
が可能であり、下記一般式に従って合成することができ
る。
本発明のラジカル硬化により硬化可能な樹脂成分とは、
５００〜２００００の数平均分子量を有する、（１）重
合体鎖の６０％以上がブタジエン単位で構成され、ブタ
ジエン単位の５０％以上が１，２−結合からなるブタジ
エンコポリマー、（２）官能基として−ＯＨ基もしくは
−ＣＯＯＨ基を有するブタジエンホモポリマーもしくは
重合体鎖の６０％以上がブタジエン単位で構成されるブ
タジエンコポリマーで、ブタジエン単位の５０％以上が
１，２−結合からなるもの又は該−ＯＨ基を利用してウ
レタン化により得られるブタジエン誘導体、（３）ブタ
ジエン単位の５０％以上が１，２−結合からなるブタジ
エンホモポリマーもしくはこのブタジエンホモポリマー
で−ＯＨ基の官能基を有するもののエチレン性不飽和二
重結合の一部を水素添加して得られる水素添加ポリブタ
ジエン又は該−ＯＨ基を利用してウレタン化により得ら
れる水素添加ポリプタジエン誘導体からなる群から選ば
れた液状ポリブタジエン樹脂である。
５００〜２００００の数平均分子量を有する、（１）重
合体鎖の６０％以上がブタジエン単位で構成され、ブタ
ジエン単位の５０％以上が１，２−結合からなるブタジ
エンコポリマー、（２）官能基として−ＯＨ基もしくは
−ＣＯＯＨ基を有するブタジエンホモポリマーもしくは
重合体鎖の６０％以上がブタジエン単位で構成されるブ
タジエンコポリマーで、ブタジエン単位の５０％以上が
１，２−結合からなるもの又は該−ＯＨ基を利用してウ
レタン化により得られるブタジエン誘導体、（３）ブタ
ジエン単位の５０％以上が１，２−結合からなるブタジ
エンホモポリマーもしくはこのブタジエンホモポリマー
で−ＯＨ基の官能基を有するもののエチレン性不飽和二
重結合の一部を水素添加して得られる水素添加ポリブタ
ジエン又は該−ＯＨ基を利用してウレタン化により得ら
れる水素添加ポリプタジエン誘導体からなる群から選ば
れた液状ポリブタジエン樹脂である。
本発明を実施するに当っては、ラジカル硬化により硬化
可能な樹脂成分と、一般式（Ｉ）なる化合物とを、樹脂
成分の総重量に対しハロゲン含有量が３〜４０％となる
ように混合し、ラジカルにより該混合物を反応せしめて
硬化させる。
可能な樹脂成分と、一般式（Ｉ）なる化合物とを、樹脂
成分の総重量に対しハロゲン含有量が３〜４０％となる
ように混合し、ラジカルにより該混合物を反応せしめて
硬化させる。
一般式（■）なる化合物は樹脂成分の分子鎖に含まれる
二重結合と共重合し或はアリル位の水素原子に付加する
。
二重結合と共重合し或はアリル位の水素原子に付加する
。
一般式（１）なる化合物は樹脂成分と共にグラフト或は
ブロック樹脂を形成し又一部はホモポリマーを形成する
ものと考えられる。
ブロック樹脂を形成し又一部はホモポリマーを形成する
ものと考えられる。
反応に当っては、加熱あるいはラジエイション、ラジカ
ル発生剤、等を採用して行なうことが可能であるが、加
熱とラジカル発生剤を併用するのが最も一般的であり、
有機過酸化物を樹脂成分に対して０．１〜１０％程度添
加し、該過酸化物の分解温度付近にて適宜加熱する。
ル発生剤、等を採用して行なうことが可能であるが、加
熱とラジカル発生剤を併用するのが最も一般的であり、
有機過酸化物を樹脂成分に対して０．１〜１０％程度添
加し、該過酸化物の分解温度付近にて適宜加熱する。
又本発明に於いては、目的に応じてビニル単量体を使用
することができ、この場合、ビニル単量体はラジカル硬
化により硬化可能な樹脂成分１部に対し１０部以下が好
ましく、一般式（Ｉ）なる化合物はビニル単量体とラジ
カル硬化により硬化可能な樹脂成分との総量に対しハロ
ゲン含有量が３〜４０％となるように使用される。
することができ、この場合、ビニル単量体はラジカル硬
化により硬化可能な樹脂成分１部に対し１０部以下が好
ましく、一般式（Ｉ）なる化合物はビニル単量体とラジ
カル硬化により硬化可能な樹脂成分との総量に対しハロ
ゲン含有量が３〜４０％となるように使用される。
該ハロゲン含有量の調整は一般式（Ｉ）なる化合物の分
子量に対するハロゲン原子の原子量の比率によって異な
り、該比率が低い場合には硬化樹脂中のハロゲン含有量
を必ずしも充分に高くすることが出来ないが、該比率が
高いものを単独で或は併用することにより行なわれ、通
常樹脂成分或は樹脂成分とビニル単量体の１重量部に対
し、一般式（Ｉ）なる化合物を０．０５〜２０部使用す
ることにより達成される。
子量に対するハロゲン原子の原子量の比率によって異な
り、該比率が低い場合には硬化樹脂中のハロゲン含有量
を必ずしも充分に高くすることが出来ないが、該比率が
高いものを単独で或は併用することにより行なわれ、通
常樹脂成分或は樹脂成分とビニル単量体の１重量部に対
し、一般式（Ｉ）なる化合物を０．０５〜２０部使用す
ることにより達成される。
ハロゲン含有量が３％以下となると難燃性は充分でなく
、また４０％以上となると耐湿水性、機械的強度及び耐
アーク性等の電気特性が著しく低下するものであり、該
含有量は要求される難燃化度によって適宜選択すること
が出来る。
、また４０％以上となると耐湿水性、機械的強度及び耐
アーク性等の電気特性が著しく低下するものであり、該
含有量は要求される難燃化度によって適宜選択すること
が出来る。
例えば絶縁塗料や注形品に於ては難燃化助剤や無機質充
填材などの添加が好ましくないので比較的多量の、例え
ばハロゲン含有量１０〜４０％とするのが望ましく、一
方、無機質充填材や難燃化助剤を添加することのできる
注形、コンパウンド更にはラミネートなどに於てはハロ
ゲン含有量が比較的少なく例えば３〜３０％と少くする
のが好ましい。
填材などの添加が好ましくないので比較的多量の、例え
ばハロゲン含有量１０〜４０％とするのが望ましく、一
方、無機質充填材や難燃化助剤を添加することのできる
注形、コンパウンド更にはラミネートなどに於てはハロ
ゲン含有量が比較的少なく例えば３〜３０％と少くする
のが好ましい。
本発明のポリブタジエン系難燃性樹脂組成物は塗料、注
形及び成形物、積層物などの原料として用いられる。
形及び成形物、積層物などの原料として用いられる。
注形用としての具体例を述べると樹脂成分或はビニル単
量体と樹脂成分に対して０．１〜１０％の有機過酸化物
を加え、必要に応じて硬化促進剤、充填材を加え室温な
いし２００℃に加熱して硬化せしめる。
量体と樹脂成分に対して０．１〜１０％の有機過酸化物
を加え、必要に応じて硬化促進剤、充填材を加え室温な
いし２００℃に加熱して硬化せしめる。
もし必要ならば樹脂組成物中に重合防止剤、シラン系カ
ップリング剤、着色剤、難燃化助剤その他の添加剤を加
えて使用される。
ップリング剤、着色剤、難燃化助剤その他の添加剤を加
えて使用される。
また、塗料として用いる場合には必要に応じて溶媒で希
釈して使用することもできる。
釈して使用することもできる。
積層材として使用する時は溶媒或いはビニル単量体で粘
度を調節し、補強材に含浸させ、溶媒使用の場合には乾
燥器中で溶媒を除去して得られるプリプレグを加熱加圧
下に、ビニル単量体を使用するときはそのまゝ室温下或
いは加熱加圧下に硬化することにより積層物が得られる
。
度を調節し、補強材に含浸させ、溶媒使用の場合には乾
燥器中で溶媒を除去して得られるプリプレグを加熱加圧
下に、ビニル単量体を使用するときはそのまゝ室温下或
いは加熱加圧下に硬化することにより積層物が得られる
。
更に成形用に使用するときは難燃性硬化性樹脂に対し有
機過酸化物、充填材、補強材、難燃化助剤その他の補助
添加剤を加え、例えばニーダー等で充分混練し、８０〜
２００℃、５〜１００ｋｇ／ｃｍ２の加圧下に１〜１０
分間加熱することにより成形物が得られる。
機過酸化物、充填材、補強材、難燃化助剤その他の補助
添加剤を加え、例えばニーダー等で充分混練し、８０〜
２００℃、５〜１００ｋｇ／ｃｍ２の加圧下に１〜１０
分間加熱することにより成形物が得られる。
本発明に用いられる有機過酸化物としては種々のものが
使用可能であるが例えばベンゾイルパーオキサイド、ラ
ウロイルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド
類、ジクミルパーオキサイド、ジ−第３ブチルパーオキ
サイドなどのジアルキルパーオキサイド類、第３ブチル
パーオキシベンゾエート、２，５−ジメチル−２，５−
ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサンなどのパーオキシ
エステル類、メチルエチルケトンパーオキサイド、シク
ロヘキサノンパーオキサイドなどのケトンパーオキサイ
ド類、クメンハイドロパーオキサイド、第３ブチルヒド
ロパーオキサイドなどのハイドロパーオキサイド類など
およびこれらの混合物が適当であり、硬化促進剤として
はオクチル酸、ステアリン酸、ナフテン酸などのクロム
、マンガン、鉄、コバルト、鉛などの金属塩が用いられ
、その使用量は樹脂分或は樹脂成分とビニル単量体に対
し金属として０．００１〜１％で適当である。
使用可能であるが例えばベンゾイルパーオキサイド、ラ
ウロイルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド
類、ジクミルパーオキサイド、ジ−第３ブチルパーオキ
サイドなどのジアルキルパーオキサイド類、第３ブチル
パーオキシベンゾエート、２，５−ジメチル−２，５−
ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサンなどのパーオキシ
エステル類、メチルエチルケトンパーオキサイド、シク
ロヘキサノンパーオキサイドなどのケトンパーオキサイ
ド類、クメンハイドロパーオキサイド、第３ブチルヒド
ロパーオキサイドなどのハイドロパーオキサイド類など
およびこれらの混合物が適当であり、硬化促進剤として
はオクチル酸、ステアリン酸、ナフテン酸などのクロム
、マンガン、鉄、コバルト、鉛などの金属塩が用いられ
、その使用量は樹脂分或は樹脂成分とビニル単量体に対
し金属として０．００１〜１％で適当である。
またジメチルアニリンなどの第３級アミンも使用するこ
ともできる。
ともできる。
ビニル単量体としてはスチレン、モノクロロスチレンな
どの芳香族ビニル化合物、アクリル酸エチル、メタクリ
ル酸メチルなどのアクリル酸またはメタクリル酸などの
エステル類、ジエチルフマレート、ジオクチルフマレー
トなどのフマル酸エステル類、ジアリルフタレートなど
のアリル化合物などが含まれ、その選択は生成する樹脂
の用途によって要求される物性、硬化条件などによって
決められる。
どの芳香族ビニル化合物、アクリル酸エチル、メタクリ
ル酸メチルなどのアクリル酸またはメタクリル酸などの
エステル類、ジエチルフマレート、ジオクチルフマレー
トなどのフマル酸エステル類、ジアリルフタレートなど
のアリル化合物などが含まれ、その選択は生成する樹脂
の用途によって要求される物性、硬化条件などによって
決められる。
また充填材としては特に限定されることなく使用でき、
例えばポリエチレン、塩素化ポリエチレン、木粉、α−
セルローズなどの有機質或はシリカ、炭酸カルシウム、
タルク、クレー、水酸化アルミニウムなどの無機質充填
材が使用されるが、難燃性を考慮すると無機質充填材が
好ましい。
例えばポリエチレン、塩素化ポリエチレン、木粉、α−
セルローズなどの有機質或はシリカ、炭酸カルシウム、
タルク、クレー、水酸化アルミニウムなどの無機質充填
材が使用されるが、難燃性を考慮すると無機質充填材が
好ましい。
補強剤としてはガラス繊維、ガラス布などの無機質或ハ
ナイロン、ビニロン、テトロンなどの有機質補強剤等を
用いることができる。
ナイロン、ビニロン、テトロンなどの有機質補強剤等を
用いることができる。
難燃化助剤としては一般公知の酸化アンチモンや硼酸亜
鉛が適宜用いられ、これらの添加は前記難燃剤の載加量
を少くするのに有効である。
鉛が適宜用いられ、これらの添加は前記難燃剤の載加量
を少くするのに有効である。
更にその他の補助添加剤として酸化防止剤、可塑剤など
が各目的に応じて使用されることはもちろんである。
が各目的に応じて使用されることはもちろんである。
本発明によって得られる難燃性樹脂は積層板、注形樹脂
、成形樹脂として電気絶縁材料、建築材料、工業材料と
して適したものであり、注形樹脂としての具体的用途の
例としてはコンデンサー、抵抗器、トランジスタ、フラ
イパックトランス、高電圧整流系ブロック、変圧器など
への利用があり、絶縁塗料としての具体的用途例として
はコンデンサー、抵抗器やプリント基板などへの利用が
あり、また成形樹脂の具体的用途例としてはコネクター
ス、イツチギャ、コンデンサー、トランジスター， 抵
抗器、ブレーカー、コンセント、スイッチケース、ブツ
シングなどの電気部品、デイストリビュータなどの車体
機械構造材料、積層材としての具体的用途例としてはプ
リント基板、電子レンジ用皿、レーダードーム、マイク
ロウエーブ部品などの電気材料などの広い用途を含むも
のである。
、成形樹脂として電気絶縁材料、建築材料、工業材料と
して適したものであり、注形樹脂としての具体的用途の
例としてはコンデンサー、抵抗器、トランジスタ、フラ
イパックトランス、高電圧整流系ブロック、変圧器など
への利用があり、絶縁塗料としての具体的用途例として
はコンデンサー、抵抗器やプリント基板などへの利用が
あり、また成形樹脂の具体的用途例としてはコネクター
ス、イツチギャ、コンデンサー、トランジスター， 抵
抗器、ブレーカー、コンセント、スイッチケース、ブツ
シングなどの電気部品、デイストリビュータなどの車体
機械構造材料、積層材としての具体的用途例としてはプ
リント基板、電子レンジ用皿、レーダードーム、マイク
ロウエーブ部品などの電気材料などの広い用途を含むも
のである。
本発明に係る一般式（Ｉ）なる化合物は樹脂成分との相
溶性が極めて良く樹脂成分と均一混合ができ、沈降によ
る分離がなく、ハロゲン含有量を高くすることが可能で
あり、透明性が良く又含浸性が良く、樹脂の耐アーク性
及び電気絶縁性を低下せしめないものであり、それ自体
極めて反応性に富み硬化性を向上せしめる効果があり、
特に電気部品であるコイルの注型や含浸ワニスに使用さ
れた場合に効果を発揮する。
溶性が極めて良く樹脂成分と均一混合ができ、沈降によ
る分離がなく、ハロゲン含有量を高くすることが可能で
あり、透明性が良く又含浸性が良く、樹脂の耐アーク性
及び電気絶縁性を低下せしめないものであり、それ自体
極めて反応性に富み硬化性を向上せしめる効果があり、
特に電気部品であるコイルの注型や含浸ワニスに使用さ
れた場合に効果を発揮する。
斯る一般式（Ｉ）なる化合物の特徴はハロゲン原子が直
接芳香核に結合しており、ハロゲン原子が極めて安定で
あることに基づくものと考えられる。
接芳香核に結合しており、ハロゲン原子が極めて安定で
あることに基づくものと考えられる。
本発明によって得られる樹脂は優れた難燃性及び電気的
性質を有し、且つ耐水、耐熱性を有し、又難燃成分が反
応して含有されているので表面移行現象が起らない優れ
たものである。
性質を有し、且つ耐水、耐熱性を有し、又難燃成分が反
応して含有されているので表面移行現象が起らない優れ
たものである。
次に実施例において本発明の効果を具体的に説明するが
これは本発明を限定するものではない。
これは本発明を限定するものではない。
以下の記載において特に断らない限り、部及び％は重量
を基準としたものである。
を基準としたものである。
実施例 １
１，２−ジフエニルベンゼンを溶解したテトラヒドロフ
ランにナトリウムを分散せしめ、これにブタジエンを添
加して生成した重合反応液を酸化エチレンにて処理した
後、加水分解して、数平均分子量１．３５０、ヒドロキ
シル価７７．３、１，２結合９２．３％、１，４−トラ
ンス結合７．７％、４５℃に於ける粘度８，０００セン
チボスズのポリブタジエンジオール〔Ａ−７〕を得た。
ランにナトリウムを分散せしめ、これにブタジエンを添
加して生成した重合反応液を酸化エチレンにて処理した
後、加水分解して、数平均分子量１．３５０、ヒドロキ
シル価７７．３、１，２結合９２．３％、１，４−トラ
ンス結合７．７％、４５℃に於ける粘度８，０００セン
チボスズのポリブタジエンジオール〔Ａ−７〕を得た。
次いで上記ポリブタジエンジオール〔Ａ−７〕に安定化
ニッケル触媒３．０ｐｈｒ、２，６−ジ第三ブチルヒド
ロキシルトルエン０．２ｐｈｒを添加して、１７０℃で
１５時間、水素ガスを０．８ｌ／ｍｉｎで吹込み水添加
した後、精製してヨウ素価４９、ヒドロキシル価６７．
７のポリブタジエンジオールの水添物〔Ａ−８〕を得た
。
ニッケル触媒３．０ｐｈｒ、２，６−ジ第三ブチルヒド
ロキシルトルエン０．２ｐｈｒを添加して、１７０℃で
１５時間、水素ガスを０．８ｌ／ｍｉｎで吹込み水添加
した後、精製してヨウ素価４９、ヒドロキシル価６７．
７のポリブタジエンジオールの水添物〔Ａ−８〕を得た
。
又、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（１モル）と
２，４−トリレンジイソシアネート８０％と２，６−ト
リレンジイソシアネート２０％とから成る工業用トリレ
ンジイソシアネート（１モル）とを室温にて２時間、８
０℃で２時間反応せしめて、ビニル基を有するインシア
ネート化合物〔Ａ−５〕を製造し、上記水添加物〔Ａ−
８〕（１モル）と上記インシアネート化合物〔Ａ−５〕
（２モル）とを８０℃で４時間攪拌下に反応せしめてポ
リブタジエン誘導体〔Ａ−９〕を得た。
２，４−トリレンジイソシアネート８０％と２，６−ト
リレンジイソシアネート２０％とから成る工業用トリレ
ンジイソシアネート（１モル）とを室温にて２時間、８
０℃で２時間反応せしめて、ビニル基を有するインシア
ネート化合物〔Ａ−５〕を製造し、上記水添加物〔Ａ−
８〕（１モル）と上記インシアネート化合物〔Ａ−５〕
（２モル）とを８０℃で４時間攪拌下に反応せしめてポ
リブタジエン誘導体〔Ａ−９〕を得た。
この誘導体〔Ａ−９〕６０部にスチレン４０部を混合し
、難燃剤としてペンタブロモフエニルメタアクリレート
３０部、第三ブチルパーオキシベンゾエート２部を添加
混合したる後、６％のナフテン酸コバルト０．０２を加
えて充分均一溶液となる迄攪拌し、難燃性樹脂組成物〔
Ｂ−５〕を製造した。
、難燃剤としてペンタブロモフエニルメタアクリレート
３０部、第三ブチルパーオキシベンゾエート２部を添加
混合したる後、６％のナフテン酸コバルト０．０２を加
えて充分均一溶液となる迄攪拌し、難燃性樹脂組成物〔
Ｂ−５〕を製造した。
次いで：組成物〔Ｂ−５〕を８０℃で１時間硬化せしめ
て臭素含有量１６．５％の淡黄色透明な硬化樹脂〔Ｃ−
８〕を得た。
て臭素含有量１６．５％の淡黄色透明な硬化樹脂〔Ｃ−
８〕を得た。
又、更に組成物〔Ｂ−５〕１００部にビニルシラン（γ
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン）１部、
シリカ（粒度２００メッシュ以下９５％の熔融シリカ粉
）５０部、水酸化アルミニウム４０部、難燃助剤として
三酸化アンチモン１０部を加え充分攪拌混合したる後、
減圧脱気して泡のない均一な難燃性樹脂組成物を得た。
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン）１部、
シリカ（粒度２００メッシュ以下９５％の熔融シリカ粉
）５０部、水酸化アルミニウム４０部、難燃助剤として
三酸化アンチモン１０部を加え充分攪拌混合したる後、
減圧脱気して泡のない均一な難燃性樹脂組成物を得た。
これを７０℃で２時間硬化せしめて硬化樹脂〔Ｃ−９〕
を得た。
を得た。
実施例 ２
ナフタリンを溶解したテトラヒドロフランにナトリウム
分散体を加えた系にスチレンとブタジエンを添加して生
成した重合反応液を水で処理して数平均分子量４，９３
１、重合体鎖中のブタジエン単位７９．４％、スチレン
単位２０．６％、重合体鎖中のブタジエン単位の結合様
式が１，２−結合６７．３％、１，４−トランス結合２
２．８％、１，４−シス結合９．９％から成るブタジエ
ン−スチレンコポリマ−〔Ａ−１０〕を製造した。
分散体を加えた系にスチレンとブタジエンを添加して生
成した重合反応液を水で処理して数平均分子量４，９３
１、重合体鎖中のブタジエン単位７９．４％、スチレン
単位２０．６％、重合体鎖中のブタジエン単位の結合様
式が１，２−結合６７．３％、１，４−トランス結合２
２．８％、１，４−シス結合９．９％から成るブタジエ
ン−スチレンコポリマ−〔Ａ−１０〕を製造した。
上記コポリマー〔Ａ−１０〕６０部にビニルトルエン２
０部、ジアリルオルソフタレートモノマー１０部、エチ
レングリコールジメタアクリレート１０部、難燃剤とし
て２， ４，６−トリクロロフエニルメタアクリレート
３０部、２，４，６−トリブロモフエニルメタアクリレ
ート３０部を加え、ジ−第三ブチルパーオキサイド１部
、第三ブチルパーオキシベンゾイルパーオキサイド１部
を添加して充分均一溶液になる迄混合攪拌して難燃性樹
脂組成物〔Ｂ−６〕を製造した。
０部、ジアリルオルソフタレートモノマー１０部、エチ
レングリコールジメタアクリレート１０部、難燃剤とし
て２， ４，６−トリクロロフエニルメタアクリレート
３０部、２，４，６−トリブロモフエニルメタアクリレ
ート３０部を加え、ジ−第三ブチルパーオキサイド１部
、第三ブチルパーオキシベンゾイルパーオキサイド１部
を添加して充分均一溶液になる迄混合攪拌して難燃性樹
脂組成物〔Ｂ−６〕を製造した。
この組成物を１００℃で２時間加熱硬化せしめて黄褐色
透明で臭素含有量１１．２％、塩素含有量７．５％の硬
化樹脂〔Ｃ−１０〕を得た。
透明で臭素含有量１１．２％、塩素含有量７．５％の硬
化樹脂〔Ｃ−１０〕を得た。
実施例 ３
１，２−ジフエニルベンゼンを溶解したテトラヒドロフ
ランにナトリウムを分散せしめ、これにブタジエンを添
加して得られた重合反応液を酸化エチレンにて処理した
後、加水分解して、数平均分子量１８３０、ヒドロキシ
ル価４９．５、１，２−結合９２．１％、１，４−トラ
ンス結合７，９％、４５℃に於ける粘度が１０９００セ
ンチポイズのポリブタジエンジオール〔Ａ−４〕を得た
。
ランにナトリウムを分散せしめ、これにブタジエンを添
加して得られた重合反応液を酸化エチレンにて処理した
後、加水分解して、数平均分子量１８３０、ヒドロキシ
ル価４９．５、１，２−結合９２．１％、１，４−トラ
ンス結合７，９％、４５℃に於ける粘度が１０９００セ
ンチポイズのポリブタジエンジオール〔Ａ−４〕を得た
。
一方２−ヒドロキシエチルメタアクリレート（１モル）
とトリレンジイソシアネート（２，４−型８０％、２，
６−型２０％）（１モル）とを窒素ガス雰囲気中にて、
５０℃で３時間、攪拌しながら反応せしめて、ビニル基
をその分子構造内に含有するインシアネート化合物〔Ａ
−５〕を得た。
とトリレンジイソシアネート（２，４−型８０％、２，
６−型２０％）（１モル）とを窒素ガス雰囲気中にて、
５０℃で３時間、攪拌しながら反応せしめて、ビニル基
をその分子構造内に含有するインシアネート化合物〔Ａ
−５〕を得た。
次いで上記ポリブタジエンジオール〔Ａ−４〕（１モル
）と、上記イソシアネート化合物〔Ａ−５〕（２モル）
とを８０℃で４時間攪拌しながら反応せしめてポリブタ
ジエン誘導体〔Ａ−６〕を製造した。
）と、上記イソシアネート化合物〔Ａ−５〕（２モル）
とを８０℃で４時間攪拌しながら反応せしめてポリブタ
ジエン誘導体〔Ａ−６〕を製造した。
このポリブタジエン誘導体〔Ａ−６〕５００部とシリカ
（粒度３００メツシ以下９５％純度９９．５％）１００
０部に焼成クレー微粉末５００部、炭酸カルシウム２５
０部、難燃剤として４−メチル２，６−ジブロモフエニ
ルメタアクリレート１００部、ビニルシラン（ビニルト
リメトキシシラン）１５部、内部離型剤としてステアリ
ン酸カルシウム１０部、過酸化物開始剤としてジクルミ
パーオキサイト１５部、を各々双腕型ニーダーに仕込み
、温度５０〜７０℃にて均一になる迄充分混練する。
（粒度３００メツシ以下９５％純度９９．５％）１００
０部に焼成クレー微粉末５００部、炭酸カルシウム２５
０部、難燃剤として４−メチル２，６−ジブロモフエニ
ルメタアクリレート１００部、ビニルシラン（ビニルト
リメトキシシラン）１５部、内部離型剤としてステアリ
ン酸カルシウム１０部、過酸化物開始剤としてジクルミ
パーオキサイト１５部、を各々双腕型ニーダーに仕込み
、温度５０〜７０℃にて均一になる迄充分混練する。
次いでシラン処理したチョップドグラスファイバー（長
さ約１３ｍｍ）１００部を徐々に添加し、添加終了後１
５分間混練を続け成形材料としてのプリミックス状の難
燃性樹脂組成物を製造した。
さ約１３ｍｍ）１００部を徐々に添加し、添加終了後１
５分間混練を続け成形材料としてのプリミックス状の難
燃性樹脂組成物を製造した。
これを圧縮成形により温度１６０℃、成形圧１５ｋｇ／
ｃｍ２、成形時間を成形物の厚さに応じて１分／１ｍｍ
として硬化樹脂〔ｃ−１１〕を得た。
ｃｍ２、成形時間を成形物の厚さに応じて１分／１ｍｍ
として硬化樹脂〔ｃ−１１〕を得た。
対比例 １
難燃剤として２，３−ジブロモプロピルメタアクリレー
ト３９部を用いることを除いては、実施例１と同様にし
てポリブタジエン誘導体〔Ａ−９〕６０部にスチレン４
０部、該難燃剤３９部、第三ブチルパーオキシベンゾエ
ート２部を添加混合したる後、６％のナフテン酸コバル
ト０．０２部を加えて充分均一溶液となる迄攪拌し、難
燃性樹脂組成物〔Ｂ’−５〕を製造した。
ト３９部を用いることを除いては、実施例１と同様にし
てポリブタジエン誘導体〔Ａ−９〕６０部にスチレン４
０部、該難燃剤３９部、第三ブチルパーオキシベンゾエ
ート２部を添加混合したる後、６％のナフテン酸コバル
ト０．０２部を加えて充分均一溶液となる迄攪拌し、難
燃性樹脂組成物〔Ｂ’−５〕を製造した。
次いで組成物〔Ｂ′−５〕を８０℃で１時間硬化せしめ
臭素含有量１６．６％の淡黄色透明な硬化樹脂〔ｃ’−
８〕を得た。
臭素含有量１６．６％の淡黄色透明な硬化樹脂〔ｃ’−
８〕を得た。
対比例 ２
難燃剤としてトリス（２，３−ジブロモプロピル）ホス
ヘート６０部を用いることを除いては実施例２と同様に
して、コポリマー〔Ａ−１０〕６０部にビニルトルエン
２０部、ジアリルオルソフタレートモノマー１０部、エ
チレングリコールジメタアクリレート１０部、該難燃剤
６０部を加え、ジ−第三ブチルパーオキサイド１部、第
三ブチルパーオキシベンゾイルパーオキサイド１部を添
加して充分均一溶液になる迄混合攪拌して難燃性樹脂組
成物〔Ｂ’−６〕を製造した。
ヘート６０部を用いることを除いては実施例２と同様に
して、コポリマー〔Ａ−１０〕６０部にビニルトルエン
２０部、ジアリルオルソフタレートモノマー１０部、エ
チレングリコールジメタアクリレート１０部、該難燃剤
６０部を加え、ジ−第三ブチルパーオキサイド１部、第
三ブチルパーオキシベンゾイルパーオキサイド１部を添
加して充分均一溶液になる迄混合攪拌して難燃性樹脂組
成物〔Ｂ’−６〕を製造した。
この組成物を１００℃で２時間加熱硬化せしめ硬化樹脂
〔ｃ’−１０〕を得た。
〔ｃ’−１０〕を得た。
対比例 ３
難燃剤として２，４，６−トリブロモフエニルアリルエ
ーテル８０部を用いることを除いては実施例３と同様に
して、硬化樹脂〔Ｃ’−１１〕を得た。
ーテル８０部を用いることを除いては実施例３と同様に
して、硬化樹脂〔Ｃ’−１１〕を得た。
以上の如く、表−■に明らかな如く、本発明に係る難燃
剤を使用したときは、耐アーク性、誘電特性、絶縁性な
ど、常態と高温時の電気特性が優れ、又耐湿・耐水性及
び透明性なども良好で、諸物性に亘って優れた効果を発
揮することは明白である。
剤を使用したときは、耐アーク性、誘電特性、絶縁性な
ど、常態と高温時の電気特性が優れ、又耐湿・耐水性及
び透明性なども良好で、諸物性に亘って優れた効果を発
揮することは明白である。
（注） （ａ） ＡＳＴＭ−Ｄ ６３５に準じて実
施（ｂ）ＵＬ耐炎性試験法（Ｓｕｂｊｅｃｔ Ｎｏ．２
０＆４９２）に準じて実施（ｃ）ＡＳＴＭ−Ｄ２５７に
準じて実施 （ａ）ＪＩＳＫ−６９１１に準じて実施 （ｅ） ， （ｆ） ＡＳＴＭ−Ｄ １５０に準じて
実施（ｇ）５×５×３ｍｍの試料を５０℃のオーブンに
１０時間放置し、試料表面を観察した。
施（ｂ）ＵＬ耐炎性試験法（Ｓｕｂｊｅｃｔ Ｎｏ．２
０＆４９２）に準じて実施（ｃ）ＡＳＴＭ−Ｄ２５７に
準じて実施 （ａ）ＪＩＳＫ−６９１１に準じて実施 （ｅ） ， （ｆ） ＡＳＴＭ−Ｄ １５０に準じて
実施（ｇ）５×５×３ｍｍの試料を５０℃のオーブンに
１０時間放置し、試料表面を観察した。
参考例 １
（難燃剤である一般式（■）なる化合物の合成）２，４
，６−トリブロモフエニルメタアクリレートの製法 かきまぜ機、還流器、滴下ロート及び窒素導入口を装備
したフラスコに２，４，６−トリブロモフェノール６６
部及びトリエチルアミン２２部をクロロホルム４００ｍ
ｌに溶解して仕込み、メタアクリル酸クロライド２０部
を１００ｍｌのクロロホルムに溶かした液を、窒素ガス
雰囲気下に攪拌しつつ滴下ロートより徐々に加えた。
，６−トリブロモフエニルメタアクリレートの製法 かきまぜ機、還流器、滴下ロート及び窒素導入口を装備
したフラスコに２，４，６−トリブロモフェノール６６
部及びトリエチルアミン２２部をクロロホルム４００ｍ
ｌに溶解して仕込み、メタアクリル酸クロライド２０部
を１００ｍｌのクロロホルムに溶かした液を、窒素ガス
雰囲気下に攪拌しつつ滴下ロートより徐々に加えた。
６０分で滴下を終了しその後更に６０分反応を続行した
。
。
この場合液温は１０℃を越えないよう外部から氷水で冷
却した。
却した。
反応が進行するとともにトリエチルアミン塩酸塩の結晶
が多量に析出するので、反応終了後この結晶を濾別し、
濾液に炭酸ナトリウム水溶液（１０％）１００ｍｌを加
えて良く振とうし、中和洗浄後、分液ロートにてクロロ
ホルム層を分取した。
が多量に析出するので、反応終了後この結晶を濾別し、
濾液に炭酸ナトリウム水溶液（１０％）１００ｍｌを加
えて良く振とうし、中和洗浄後、分液ロートにてクロロ
ホルム層を分取した。
得られたクロロホルム溶液は無水硫酸マグネシウムで乾
燥した後、クロロホルムを留去して淡黄色粗結晶７２部
（収率９１．２％）を得た。
燥した後、クロロホルムを留去して淡黄色粗結晶７２部
（収率９１．２％）を得た。
更に該粗結晶をメタノールに溶解せしめ、これに氷水を
注加して再結晶させ、濾過後室温〜３０℃で風乾せしめ
て白色結晶６７部（収率８５％臭素含量６０．５％、ｍ
．ｐ．８０℃）を得た。
注加して再結晶させ、濾過後室温〜３０℃で風乾せしめ
て白色結晶６７部（収率８５％臭素含量６０．５％、ｍ
．ｐ．８０℃）を得た。
精製白色結晶をＫＢｒ錠剤法により赤外線吸収スペクト
ルにより測定し同定したところ、未反応物及び不純物と
して考えられるトリブロモフェノールのフェノール性−
ＯＨ基に基づく３６１０ｃｍ−１の吸収、アクリル酸ク
ロライドの−ＣＯＣｌに基づく１７８０〜１７５０ｃｍ
−１の吸収及びアクリル酸のＣｏｏＨに基づく２５００
〜３０００ｃｍ−１の吸収が全くなく、一方Ｃ＝Ｃ−Ｃ
ＯＯ−Ａｒのエステル結合に帰属される１７２０ｃｍ−
１の強い吸収帯が確認された。
ルにより測定し同定したところ、未反応物及び不純物と
して考えられるトリブロモフェノールのフェノール性−
ＯＨ基に基づく３６１０ｃｍ−１の吸収、アクリル酸ク
ロライドの−ＣＯＣｌに基づく１７８０〜１７５０ｃｍ
−１の吸収及びアクリル酸のＣｏｏＨに基づく２５００
〜３０００ｃｍ−１の吸収が全くなく、一方Ｃ＝Ｃ−Ｃ
ＯＯ−Ａｒのエステル結合に帰属される１７２０ｃｍ−
１の強い吸収帯が確認された。
又融点も極めてシャープであり、更に臭素含有量も理論
値と一致することから、得られた化合物は２，４，６−
トリブロモフエニルメタアクリレートであることは明ら
かである。
値と一致することから、得られた化合物は２，４，６−
トリブロモフエニルメタアクリレートであることは明ら
かである。
参考例 ２
２，４，６−トリブロモフエニルアクリレートの製法
参考例１にて使用したフラスコに２，４，６−トリブロ
モフェノール６６部及びクロロホルム２００ｍｌの溶液
を仕込み、アクリル酸クロライド１８部とクロロホルム
５０ｍｌの混合溶液を滴下ロートに入れ、液温３０℃を
越えないように、フラスコ外部から氷水にて冷却しつつ
、アクリル酸クロライド溶液を徐々に滴下した。
モフェノール６６部及びクロロホルム２００ｍｌの溶液
を仕込み、アクリル酸クロライド１８部とクロロホルム
５０ｍｌの混合溶液を滴下ロートに入れ、液温３０℃を
越えないように、フラスコ外部から氷水にて冷却しつつ
、アクリル酸クロライド溶液を徐々に滴下した。
６０分で滴下を終了し、続けて６０分の反応を行い、反
応時発生する塩酸ガスは５％のカセイソーダ液にて吸収
除去した。
応時発生する塩酸ガスは５％のカセイソーダ液にて吸収
除去した。
得られた反応液に１０％の炭酸ナトリウム２００ｍｌを
加えて良く振とうし、中和、洗浄後、分液ロートにてク
ロロホルム層を分取し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し
た後、クロロホルムを留去して淡黄色粗結晶８２．２部
（収率９８％）を得た。
加えて良く振とうし、中和、洗浄後、分液ロートにてク
ロロホルム層を分取し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し
た後、クロロホルムを留去して淡黄色粗結晶８２．２部
（収率９８％）を得た。
更に参考例１と同様にして精製し、白色結晶７３部（収
率８７％、臭素含量６２％、ｍ．ｐ．７５℃）を得た。
率８７％、臭素含量６２％、ｍ．ｐ．７５℃）を得た。
参考例１と同様にして赤外線吸収スペクトルにより同定
を行ない、融点と臭素含有量から２，４，６−トリブロ
モフエニルアクリレートであることを確認した。
を行ない、融点と臭素含有量から２，４，６−トリブロ
モフエニルアクリレートであることを確認した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ラジカル硬化により硬化可能な、５００〜２０００
０の数平均分子量を有する、（１）重合体鎖の６０％以
上がブタジエン単位で構成され、ブタジエン単位の５０
％以上が１，２−結合からなるブタジエンコポリマー、
（２）官能基として−ＯＨ基もしくは−ＣＯＯＨ基を有
するブタジエンホモポリマーもしくは重合体鎖の６０％
以上がブタジエンで構成されるブタジエンコポリマーで
、ブタジエン単位の５０％以上が１，２−結合からなる
もの又は該−ＯＨ基を利用してウレタン化により得られ
るブタジエン誘導体、（３）ブタジエン単位の５０％以
上が１，２−結合からなるブタジエンホモポリマーもし
くはこのブタジエンホモポリマーで−ＯＨ基の官能基を
有すをもののエチレン性不飽和二重結合の一部を水素添
加して得られる水素添加ポリブタジエン又は該−ＯＨ基
を利用してウレタン化により得られる水素添加ポリブタ
ジエン誘導体からなる群から選ばれた液状ポリブタジエ
ン樹脂と、（但しＲ１は水素、低級アルキル基或はハロ
ゲン原所、Ｒ２は−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎただしｎは０
，１、或は２、ＸはＣｌ或はＢｒであり、ＣｌとＢｒを
同時に示す場合もあり、ｍは１〜５の整数、Ｙは水素或
は低級アルキル基であり、水素と低級アルキル基を同時
に示す場合もある。 ｐは０又は１〜４の整数を表わしｍ＋ｐは５である。 ）にて示される化合物とを含有することを特徴とするポ
リブタジエン系難燃性樹脂組成物。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP48010450A JPS581123B2 (ja) | 1973-01-25 | 1973-01-25 | 難燃性樹脂組成物 |
| US435419A US3925275A (en) | 1973-01-25 | 1974-01-22 | Flameproof polybutadiene resin composition having excellent electrical properties |
| GB332574A GB1426402A (en) | 1973-01-25 | 1974-01-24 | Curable resin compositions |
| FR7402427A FR2215428B1 (ja) | 1973-01-25 | 1974-01-24 | |
| DE2403639A DE2403639C3 (de) | 1973-01-25 | 1974-01-25 | Härtbare flammsichere Polybutadien-Masse |
| NL7401079A NL7401079A (ja) | 1973-01-25 | 1974-01-25 | |
| IT47943/74A IT1008159B (it) | 1973-01-25 | 1974-01-25 | Composizione non infiammabile di resina di polibutadiene avente eccellenti proprieta elettriche |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP48010450A JPS581123B2 (ja) | 1973-01-25 | 1973-01-25 | 難燃性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS4999595A JPS4999595A (ja) | 1974-09-20 |
| JPS581123B2 true JPS581123B2 (ja) | 1983-01-10 |
Family
ID=11750467
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP48010450A Expired JPS581123B2 (ja) | 1973-01-25 | 1973-01-25 | 難燃性樹脂組成物 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3925275A (ja) |
| JP (1) | JPS581123B2 (ja) |
| DE (1) | DE2403639C3 (ja) |
| FR (1) | FR2215428B1 (ja) |
| GB (1) | GB1426402A (ja) |
| IT (1) | IT1008159B (ja) |
| NL (1) | NL7401079A (ja) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4205153A (en) * | 1977-06-30 | 1980-05-27 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Diene interpolymers with halogenated monomers |
| DE2934972C2 (de) * | 1978-08-29 | 1985-07-04 | Fujitsu Ltd., Kawasaki, Kanagawa | Zu einem feuerhemmenden Harz härtbare Masse auf Basis von 1,2-Polybutadienen und deren gehärtete Harze |
| US4431765A (en) * | 1980-12-18 | 1984-02-14 | The Firestone Tire & Rubber Company | Free flowing polybutadiene resin particles and process for the preparation thereof |
| US4499240A (en) * | 1983-11-23 | 1985-02-12 | Hercules Incorporated | Low density, polybutadiene based, wet filament winding resin |
| US4587300A (en) * | 1983-11-23 | 1986-05-06 | Hercules Incorporated | Low density, polybutadiene based, wet filament winding resin |
| DE19719647A1 (de) * | 1997-05-09 | 1998-11-12 | Beiersdorf Ag | Thermisch härtbare, haftklebrige Folie |
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