CN102408613B - 一种聚乙烯重包装膜树脂组合物及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种聚乙烯重包装膜树脂组合物，以线性低密度聚乙烯(LLDPE)的重量为百分之百计，树脂组合物包括：1)LLDPE熔体流动速率0.5～10g/10min；2)1，1-二甲基乙基-过氧化氢和过氧化二苯甲酰组成的复配交联助剂，其总用量为0.27％～0.49％；3)7％～25％的LLDPE-g-PS接枝共聚物。该组合物无须添加任何爽滑剂、开口剂、加工改性剂等助剂，就能够吹制出强度高、挺括性好，可以保证高速包装的聚乙烯重包装膜(膜厚：0.13～0.15mm，幅宽550mm)。本发明还进一步公开了该树脂组合物的制备方法。

Description

一种聚乙烯重包装膜树脂组合物及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种聚乙烯重包装膜树脂组合物，具体涉及一种微交联改性线性低密度聚乙烯(LLDPE)并加入第二组分LLDPE-g-PS接枝共聚物，吹制出强度高、挺括性好、能够保证在线高速包装的重包装膜树脂组合物及其制备方法。
背景技术
众所周知，重包装薄膜在欧、美等发达国家已经成为一种通用的重包装材料，在国内是近几年发展起来的一种新型包装材料，是一种能够实现连续性一次自动成型、开口充料、加热封口等多道工序和作业过程的新型包装薄膜产品。这种膜能够满足大规模生产自动包装线的高速装填、大型储运和自动码垛的需要，不仅大大提高了包装效率，而且制袋工序简化，只需共挤吹塑、大大降低了综合包装成本。目前，国内随着合成树脂装置规模迅速增大，传统的纸质复合膜、编织袋己远远不能满足现今大工业生产的需求。而重包装薄膜产品，在产品包装、贮存、运输、防潮和外观等方面具有优秀的综合性能，顺应国际产品包装的要求和潮流，同时因其包装袋可非常方便的回收再利用，且不会对环境造成任何污染，符合国家鼓励实施的资源循环利用和可持续发展战略的需要。
但是，重包装薄膜产品自2001年起才刚刚在国内试生产，目前尚处于应用的初始阶段，其产品的配方也不成熟，仍处于不断改进和完善之中，产品的质量波动性较大，缺少专用树脂牌号。目前，国内重包装膜主要采用LLDPE/LDPE掺混树脂和各种添加剂为原料来生产，该方法由于掺混树脂及添加剂种类多，易造成生产难度较大，成本高，产品质量参差不齐。另外，LDPE/LLDPE掺混生产重包装膜，易出现机械强度和热封强度偏低，挺度和热变形变差，导致经常发生装填速度慢、包体破裂等多种事故，严重时难以使自动包装生产线保持快速的生产。
现有技术中，有关改性LLDPE吹塑加工性来制备薄膜产品的相关报道如下：如US4578431在LLDPE(MFR：2g/10min)中添加100～200ppm的异丙苯基过氧化物进行挤出反应，所得树脂可以吹制成25μm的薄膜。昭64-65146通过加入交联剂对高熔体流动速率(≥15g/10min)的LLDPE进行改性，在生产流延膜时产品不易卷曲，易于加工。ZL 03137608.8在LLDPE(C4～C8的α烯烃共聚物)中添加二叔丁基过氧化物，在其用量为0.3～0.6wt％下进行交联挤出反应，制得一种适于吹制8000×0.08mm规格的棚膜树脂组合物。CN101255249A以LLDPE(C4～C8的α烯烃共聚物)为基料，掺入5～25％的LDPE和10～30％的茂金属聚乙烯(mLLDPE)并且添加进各种助剂来制备厚度为0.16～0.18mm重包装膜产品。CN100425512C以LLDPE/LDPE掺混树脂为主，添加入一定量的高密度聚乙烯(HDPE)和各种助剂母料来制备出一种能保证下游包装线正常运行的重包装膜。ZL200510030628.7提出以LLDPE/LDPE/HDPE掺混树脂为主，添加一定量的滑爽母料、开口母料，制备出一种三层复合重包装膜。
上述专利基本是对单一树脂LLDPE进行微交联改性，重点只在提高树脂的熔体强度，改善其吹膜加工性，或者以掺混的方法来改善包装膜产品的性能。然而在微交联改性LLDPE树脂中加入第二组分LLDPE-g-PS接枝共聚物来制备强度高、挺括性好、保证在线高速包装的重包装膜树脂组合物方面未见其相关报道。
发明内容
本发明目的是提供一种聚乙烯重包装膜树脂组合物及其制备方法。该组合物能够制备出膜厚度偏差小，强度高，挺括性好，能够保证高速包装的重包装膜(膜厚：0.13～0.15mm，幅宽550mm)树脂组合物。本发明进一步提出该树脂组合物的制备方法。
以线性低密度聚乙烯(LLDPE)的重量为百分之百计，本发明所述的聚乙烯重包装膜树脂组合物包括：
1)LLDPE                          100％
2)复配交联助剂                   0.27％～0.49％
3)LLDPE接枝共聚物(LLDPE-g-PS)    7％～25％
组合物中所述的复配交联助剂为1，1-二甲基乙基-过氧化氢(TB)与过氧化二苯甲酰(BPO)复配组成，两种交联助剂的质量比为40∶1～7∶1。
所述的LLDPE-g-PS是在引发剂的作用下将接枝聚合物接枝到LLDPE主链上的接枝共聚物，引发剂选自过辛酸叔丁酯、过乙酸叔丁酯(TBPA)、叔丁基过氧化氢、2，5-二甲基-2，5-二叔丁基过氧化己烷、叔丁基过氧化物、过氧化二异丙苯、过氧化氢异丙苯、过氧化苯甲酞或过氧二叔丁基中的一种，优选采用过氧化二异丙苯(DCP)。接枝聚合物可以选自苯乙烯的均聚物(GPPS)或苯乙烯和聚丁二烯橡胶的共聚物(HIPS)中的一种，优选苯乙烯的均聚物(可以是粉状或粒状树脂，熔体流动速率为0.5～35g/10min)。
所述的LLDPE-g-PS的制备方法为：取0.3～1.5份的引发剂和丙酮按重量比为1∶2～1∶4配制成混合溶液，然后将5～25份的聚苯乙烯(PS)与混合溶液及100份的LLDPE一起高速混合3～5min，再将混合后的物料加入双螺杆挤出机中进行熔融接枝反应，反应温度170～220℃，反应时间5～12min，挤出、冷却、造粒，得到LLDPE-g-PS(接枝率0.9～10％)。
组合物中所述的LLDPE采用高效齐格勒-纳塔催化剂体系，是乙烯与1-丁烯的共聚产物，MFR：0.5～10g/10min；密度：0.916～0.927g/cm3；Mw：9～15×104；Mw/Mn：5～10；催化剂残余量Ti≤12ppm。所述的熔体流动速率(MFR)是在190℃，2.16Kg负荷下的测定值。
组合物中所述的LLDPE可以是粉状或粒状树脂，但为达到更好的混合效果以粉状树脂最佳。
组合物中所述的复配交联助剂为TB与BPO进行不同比例的复配组成。其中复配交联助剂的总加入量的范围为0.27％～0.49％，两种交联助剂的最佳混合比为TB/BPO＝25∶1～10∶1。两种过氧化物均为市售产品，其半衰期温度因生产商的不同而略有差别，一般TB的半衰期T＝256～267℃/1min；BPO的半衰期T＝131～134℃/1min。
一般BPO的用量需严格控制，其用量不能超过0.024％，另外在组合物制备过程中加工温度不能超过230℃，否则交联度无法控制，易出现过度交联产生凝胶，重包装膜表面易形成“晶点”，出现包体破裂，同时还会出现设备安全和环保等问题。
本发明在LLDPE-g-PS及聚乙烯重包装膜树脂组合物的制备过程中还可加入一定量的抗静电剂、热稳定剂和抗氧剂，其总加入量为0.1％～0.5％(以LLDPE的重量为百分比计)。
本发明树脂组合物的制备也可以在密炼机、捏合机中进行，但以双螺杆挤出机为最佳。
本发明提供的聚乙烯重包装膜树脂组合物的制备方法包括：先将两种交联助剂按比例混合后加入溶剂，再加入占总量5％～10％(wt)的LLDPE，然后高速混合3～5min后，制成预混母料；然后将剩余LLDPE、预混母料及LLDPE-g-PS由加料口一起加入到挤出机中进行挤出反应，反应温度为165～220℃，反应时间为1～3min；挤出、冷却、造粒，制得聚乙烯重包装膜树脂组合物。
本发明树脂组合物制备过程中，在复配交联助剂中加入溶剂，所述溶剂为甲苯、二甲苯、丙酮中的一种，其加入量为复配交联助剂重量的2～4倍。
本发明所述的组合物中，首先，选择活性低和活性高的两种过氧化物组成复配交联体系，可以通过加工工艺条件就能够有效地控制交联速率和交联程度，使得交联反应平稳，实现微交联结构，明显地改善LLDPE的加工性，同时避免在吹膜加工中出现“晶点”等问题，提高重包装膜的平整度、强度、耐热变形温度等，实现低成本化改性。另外，随着第二组分LLDPE-g-PS的加入与交联助剂也发生一定的交联和接枝作用，这种协同作用使得LLDPE接枝共聚物中的苯环对重包装膜的强度、挺括性的增强效果十分显著。此方法可以使该组合物无须添加任何爽滑剂、开口剂、加工改性剂等助剂，能够生产出强度高、挺括性好，可以保证高速包装的聚乙烯重包装膜(膜厚：0.13～0.15mm，幅宽550mm)。
本发明方法使得基础树脂LLDPE实现微交联结构，防止凝胶出现，明显地改善LLDPE的吹膜加工性。同时随着第二组分LLDPE-g-PS加入制备出一种强度高、挺括性好，可以保证包装线高速包装的聚乙烯重包装膜树脂组合物。该方法具有流程短、工艺简单、开发成本低、开发周期短、产品质量波动小等优点。
具体实施方式
(1)原料
1)树脂
Figure BSA00000281452100041
2)有机过氧化物
TB      半衰期T＝264℃/1min，兰州助剂厂
BPO     半衰期T＝133℃/1min，兰州助剂厂
DCP     半衰期T＝171℃/1min，上海昊化化工厂
TBPA    半衰期T＝160℃/1min，兰州助剂厂
3)其它助剂
抗静电剂163   瑞士汽巴公司
抗氧剂1010    瑞士汽巴公司
硬脂酸钙      重庆长江化工厂
硬脂酸锌      重庆长江化工厂(2)性能测试标准
熔体流动速率MFR(g/10min)    GB/T3682-2000
密度(g/cm3)                 GB/T1033-1986
重包装膜性能标准见表1
表1重包装膜性能标准
Figure BSA00000281452100051
(3)设备及仪器
Φ67双螺杆挤出机  长/径＝34/1 德国Lestreiz公司
10升高速混合机                阜新塑料机械厂
SJ-65×30三层共挤吹膜         大连橡塑机械厂
实施例及对比例
列举以下实施例来说明本发明的发明效果，但是本发明的保护范围并不仅限于这些实施例，组合物中各组分以基础树脂LLDPE的重量份数计。
实施例1
(一)LLDPE-g-PS的制备：取0.8份DCP和1.6份的丙酮放入烧杯中混合，再将混合好的溶液和100份LLDPE(101AA)、15份PS(666D)及0.05份抗氧剂1010、0.15份硬脂酸钙一起放入10L高速混合机中，高速混合5min，将混合好的物料加入到Φ67双螺杆挤出机中，在反应温度170～220℃，反应时间9min条件下进行熔融接枝反应，冷却、造粒，得到接枝率为3.9％的LLDPE-g-PS。
(二)聚乙烯重包装膜树脂组合物的制备：将0.38份TB和0.015份BPO与0.9份丙酮溶剂混合后，然后加入5份LLDPE(101AA)，在10升高速混合机中混合5min，制成预混母料，取出9份LLDPE-g-PS(接枝率：3.9％)与预混母料和95份LLDPE(101AA)、0.2份抗静电剂163、0.1份抗氧剂1010、0.1份硬脂酸钙由加料口一起加入到挤出机中，在料筒温度为165～220℃条件下反应2min后，挤出、冷却、造粒，制得聚乙烯重包装膜树脂组合物。该组合物在SJ-65×30三层共挤吹膜机组上吹制出重包装膜(膜厚：0.15mm，幅宽550mm)。其组合物性能和重包装膜性能分别见表2，表3。
实施例2
(一)LLDPE-g-PS的制备：取1.1份DCP和2.6份的丙酮放入烧杯中混合，再将混合好的溶液和100份LLDPE(7042)、22份PS(492J)及0.1份抗氧剂1010、0.1份硬脂酸锌一起放入10L高速混合机中，高速混合5min，将混合好的物料加入到Φ67双螺杆挤出机中，在反应温度170～220℃，反应时间9min条件下进行熔融接枝反应，冷却、造粒，得到接枝率为5.2％的LLDPE-g-PS。
(二)聚乙烯重包装膜树脂组合物的制备：将0.35份TB和0.017份BPO与0.8份二甲苯溶剂混合后，然后加入7份LLDPE(7042)，在10升高速混合机中混合5min，制成预混母料，取出11份LLDPE-g-PS(接枝率：5.2％)与预混母料和93份LLDPE(7042)、0.2份抗静电剂163、0.15份抗氧剂1010、0.1份硬脂酸锌由加料口一起加入到挤出机中，在料筒温度为165～220℃条件下反应2min后，挤出、冷却、造粒，制得聚乙烯重包装膜树脂组合物。该组合物在SJ-65×30三层共挤吹膜机组上吹制出重包装膜(膜厚：0.15mm，幅宽550mm)。其组合物性能和重包装膜性能分别见表2，表3。
实施例3
(一)LLDPE-g-PS的制备完全与实施例1相同。
(二)聚乙烯重包装膜树脂组合物的制备：将0.30份TB和0.019份BPO与0.8份丙酮溶剂混合后，然后加入5份LLDPE(101AA)，在10升高速混合机中混合5min，制成预混母料，取出15份LLDPE-g-PS(接枝率：3.9％)与预混母料和95份LLDPE(101AA)、0.2份抗静电剂163、0.15份抗氧剂1010、0.15份硬脂酸钙由加料口一起加入到挤出机中，在料筒温度为165～220℃条件下反应2min后，挤出、冷却、造粒，制得聚乙烯重包装膜树脂组合物。该组合物在SJ-65×30三层共挤吹膜机组上吹制出重包装膜(膜厚：0.15mm，幅宽550mm)。其组合物性能和重包装膜性能分别见表2，表3。
实施例4
(一)LLDPE-g-PS的制备完全与实施例1相同。
(二)聚乙烯重包装膜树脂组合物的制备：将0.29份TB和0.021份BPO与0.8份丙酮溶剂混合后，然后加入5份LLDPE(101AA)，在10升高速混合机中混合5min，制成预混母料，取出18份LLDPE-g-PS(接枝率：3.9％)与预混母料和95份LLDPE(101AA)、0.2份抗静电剂163、0.15份抗氧剂1010、0.15份硬脂酸钙由加料口一起加入到挤出机中，在料筒温度为165～220℃条件下反应2min后，挤出、冷却、造粒，制得聚乙烯重包装膜树脂组合物。该组合物在SJ-65×30三层共挤吹膜机组上吹制出重包装膜(膜厚：0.15mm，幅宽550mm)。其组合物性能和重包装膜性能分别见表2，表3。
实施例5
(一)LLDPE-g-PS的制备完全与实施例1相同。
(二)聚乙烯重包装膜树脂组合物的制备：将0.27份TB和0.023份BPO与0.6份丙酮溶剂混合后，然后加入5份LLDPE(101AA)，在10升高速混合机中混合5min，制成预混母料，取出20份LLDPE-g-PS(接枝率：3.9％)与预混母料和95份LLDPE(101AA)、0.2份抗静电剂163、0.15份抗氧剂1010、0.1份硬脂酸钙由加料口一起加入到挤出机中，在料筒温度为165～220℃条件下反应2min后，挤出、冷却、造粒，制得聚乙烯重包装膜树脂组合物。该组合物在SJ-65×30三层共挤吹膜机组上吹制出重包装膜(膜厚：0.15mm，幅宽550mm)。其组合物性能和重包装膜性能分别见表2，表3。
实施例6
(一)LLDPE-g-PS的制备完全与实施例2相同。
(二)聚乙烯重包装膜树脂组合物的制备：将0.25份TB和0.024份BPO与0.6份丙酮溶剂混合后，然后加入7份LLDPE(7042)，在10升高速混合机中混合5min，制成预混母料，取出23份LLDPE-g-PS(接枝率：5.2％)与预混母料和93份LLDPE(7042)、0.2份抗静电剂163、0.15份抗氧剂1010、0.15份硬脂酸锌由加料口一起加入到挤出机中，在料筒温度为165～220℃条件下反应2min后，挤出、冷却、造粒，制得聚乙烯重包装膜树脂组合物。该组合物在SJ-65×30三层共挤吹膜机组上吹制出重包装膜(膜厚：0.15mm，幅宽550mm)。其组合物性能和重包装膜性能分别见表2，表3。
实施例7
(一)LLDPE-g-PS的制备：取0.4份TBPA和1.2份的丙酮放入烧杯中混合，再将混合好的溶液和100份LLDPE(101AA)、10份PS(666D)及0.05份抗氧剂1010、0.15份硬脂酸钙一起放入10L高速混合机中，高速混合5min，将混合好的物料加入到Φ67双螺杆挤出机中，在反应温度170～220℃，反应时间9min条件下进行熔融接枝反应，冷却、造粒，得到接枝率为3.4％的LLDPE-g-PS。
(二)聚乙烯重包装膜树脂组合物的制备：将0.42份TB和0.012份BPO与0.9份丙酮溶剂混合后，然后加入5份LLDPE(101AA)，在10升高速混合机中混合5min，制成预混母料，取出7份LLDPE-g-PS(接枝率：3.4％)与预混母料和95份LLDPE(101AA)、0.2份抗静电剂163、0.1份抗氧剂1010、0.1份硬脂酸钙由加料口一起加入到挤出机中，在料筒温度为165～220℃条件下反应2min后，挤出、冷却、造粒，制得聚乙烯重包装膜树脂组合物。该组合物在SJ-65×30三层共挤吹膜机组上吹制出重包装膜(膜厚：0.15mm，幅宽550mm)。其组合物性能和重包装膜性能分别见表2，表3。
实施例8
(一)LLDPE-g-PS的制备完全与实施例7相同。
(二)聚乙烯重包装膜树脂组合物的制备：将0.26份TB和0.023份BPO与0.9份丙酮溶剂混合后，然后加入5份LLDPE(101AA)，在10升高速混合机中混合5min，制成预混母料，取出24份LLDPE-g-PS(接枝率：3.4％)与预混母料和95份LLDPE(101AA)、0.2份抗静电剂163、0.1份抗氧剂1010、0.1份硬脂酸钙由加料口一起加入到挤出机中，在料筒温度为165～220℃条件下反应2min后，挤出、冷却、造粒，制得聚乙烯重包装膜树脂组合物。该组合物在SJ-65×30三层共挤吹膜机组上吹制出重包装膜(膜厚：0.15mm，幅宽550mm)。其组合物性能和重包装膜性能分别见表2，表3。
实施例9
(一)LLDPE-g-PS的制备：取1.3份TBPA和3.2份的丙酮放入烧杯中混合，再将混合好的溶液和100份LLDPE(7042)、24份PS(492J)及0.1份抗氧剂1010、0.1份硬脂酸锌一起放入10L高速混合机中，高速混合5min，将混合好的物料加入到Φ67双螺杆挤出机中，在反应温度170～220℃，反应时间9min条件下进行熔融接枝反应，冷却、造粒，得到接枝率为6.2％的LLDPE-g-PS。
(二)聚乙烯重包装膜树脂组合物的制备：将0.37份TB和0.021份BPO与0.8份二甲苯溶剂混合后，然后加入7份LLDPE(7042)，在10升高速混合机中混合5min，制成预混母料，取出14份LLDPE-g-PS(接枝率：6.2％)与预混母料和93份LLDPE(7042)、0.2份抗静电剂163、0.15份抗氧剂1010、0.1份硬脂酸锌由加料口一起加入到挤出机中，在料筒温度为165～220℃条件下反应2min后，挤出、冷却、造粒，制得聚乙烯重包装膜树脂组合物。该组合物在SJ-65×30三层共挤吹膜机组上吹制出重包装膜(膜厚：0.15mm，幅宽550mm)。其组合物性能和重包装膜性能分别见表2，表3。
实施例10
(一)LLDPE-g-PS的制备完全与实施例9相同。
(二)聚乙烯重包装膜树脂组合物的制备：将0.27份TB和0.024份BPO与0.8份二甲苯溶剂混合后，然后加入7份LLDPE(7042)，在10升高速混合机中混合5min，制成预混母料，取出25份LLDPE-g-PS(接枝率：6.2％)与预混母料和93份LLDPE(7042)、0.2份抗静电剂163、0.15份抗氧剂1010、0.1份硬脂酸锌由加料口一起加入到挤出机中，在料筒温度为165～220℃条件下反应2min后，挤出、冷却、造粒，制得聚乙烯重包装膜树脂组合物。该组合物在SJ-65×30三层共挤吹膜机组上吹制出重包装膜(膜厚：0.15mm，幅宽550mm)。其组合物性能和重包装膜性能分别见表2，表3。
对比例1
(一)LLDPE-g-P的制备完全与实施例1相同。
(二)聚乙烯重包装膜树脂组合物的制备：其它条件与实施例1相同，不同之处在于组合物制备过程中不加BPO，TB的加入量为0.395份，即：将0.395份TB与0.9份丙酮溶剂混合后，然后加入5份LLDPE(101AA)，在10升高速混合机中混合5min，制成预混母料，取出9份LLDPE-g-PS(接枝率：3.9％)与预混母料和95份LLDPE(101AA)、0.2份抗静电剂163、0.1份抗氧剂1010、0.1份硬脂酸钙由加料口一起加入到挤出机中，在料筒温度为165～220℃条件下反应2min后，挤出、冷却、造粒，制得聚乙烯重包装膜树脂组合物。该组合物在SJ-65×30三层共挤吹膜机组上吹制出重包装膜(膜厚：0.15mm，幅宽550mm)。其组合物性能和重包装膜性能分别见表2，表3。
对比例2
(一)LLDPE-g-PS的制备完全与实施例2相同。
(二)聚乙烯重包装膜树脂组合物的制备：其它条件与实施例2相同，不同之处在于组合物制备过程中将不加TB，BPO的加入量为0.367份，即：将0.367份BPO与0.8份二甲苯溶剂混合后，然后加入7份LLDPE(7042)，在10升高速混合机中混合5min，制成预混母料，取出11份LLDPE-g-PS(接枝率：5.2％)与预混母料和93份LLDPE(7042)、0.2份抗静电剂163、0.15份抗氧剂1010、0.1份硬脂酸钙由加料口一起加入到挤出机中，在料筒温度为165～220℃条件下反应2min后，挤出、冷却、造粒，制得聚乙烯重包装膜树脂组合物。该组合物在SJ-65×30三层共挤吹膜机组上吹制出重包装膜(膜厚：0.15mm，幅宽550mm)。其组合物性能和重包装膜性能分别见表2，表3。
对比例3
(一)LLDPE-g-PS的制备与实施例1相同。
(二)聚乙烯重包装膜树脂组合物的制备：其它条件与实施例3相同，不同之处在于组合物制备过程中BPO的加入量为0.029份，即：将0.30份TB和0.029份BPO与0.8份丙酮溶剂混合后，然后加入5份LLDPE(101AA)，在10升高速混合机中混合5min，制成预混母料，取出15份LLDPE-g-PS(接枝率：3.9％)与预混母料和95份LLDPE(101AA)、0.2份抗静电剂163、0.15份抗氧剂1010、0.15份硬脂酸钙由加料口一起加入到挤出机中，在料筒温度为165～220℃条件下反应2min后，挤出、冷却、造粒，制得聚乙烯重包装膜树脂组合物。该组合物在SJ-65×30三层共挤吹膜机组上吹制出重包装膜(膜厚：0.15mm，幅宽550mm)。其组合物性能和重包装膜性能分别见表2，表3。
对比例4
聚乙烯重包装膜树脂组合物的制备：其他制备过程完全与实施例4相同，不同之处在于树脂组合物制备过程中不加LLDPE-g-PS，其组合物性能和重包装膜性能分别见表2，表3。
对比例5
(一)LLDPE-g-PS的制备完全与实施例1相同。
(二)聚乙烯重包装膜树脂组合物的制备：其它条件与实施例5相同，不同之处在于组合物制备过程中LLDPE-g-PS的加入量为5份，即：将0.27份TB和0.023份BPO与0.6份丙酮溶剂混合后，然后加入5份LLDPE(101AA)，在10升高速混合机中混合5min，制成预混母料，取出5份LLDPE-g-PS(接枝率：3.9％)与预混母料和95份LLDPE(101AA)、0.2份抗静电剂163、0.15份抗氧剂1010、0.1份硬脂酸钙由加料口一起加入到挤出机中，在料筒温度为165～220℃条件下反应2min后，挤出、冷却、造粒，制得聚乙烯重包装膜树脂组合物。该组合物在SJ-65×30三层共挤吹膜机组上吹制出重包装膜(膜厚：0.15mm，幅宽550mm)。其组合物性能和重包装膜性能分别见表2，表3。
对比例6
(一)LLDPE-g-PS的制备完全与实施例2相同。
(二)聚乙烯重包装膜树脂组合物的制备：其它条件与实施例6相同，不同之处在于组合物制备过程中不加入LLDPE-g-PS，即：将0.25份TB和0.024份BPO与0.6份丙酮溶剂混合后，然后加入7份LLDPE(7042)，在10升高速混合机中混合5min，制成预混母料，然后将预混母料和93份LLDPE(7042)、0.2份抗静电剂163、0.15份抗氧剂1010、0.15份硬脂酸锌由加料口一起加入到挤出机中，在料筒温度为165～220℃条件下反应2min后，挤出、冷却、造粒，制得聚乙烯重包装膜树脂组合物。该组合物在SJ-65×30三层共挤吹膜机组上吹制出重包装膜(膜厚：0.15mm，幅宽550mm)。其组合物性能和重包装膜性能分别见表2，表3。
对比例7
(一)LLDPE-g-PS的制备完全与实施例7相同。
(二)聚乙烯重包装膜树脂组合物的制备：其它条件与实施例7相同，不同之处在于组合物制备过程中将不加TB，BPO的加入量为0.432份，即：将0.432份BPO与0.9份丙酮溶剂混合后，然后加入5份LLDPE(101AA)，在10升高速混合机中混合5min，制成预混母料，取出7份LLDPE-g-PS(接枝率：3.4％)与预混母料和95份LLDPE(101AA)、0.2份抗静电剂163、0.1份抗氧剂1010、0.1份硬脂酸钙由加料口一起加入到挤出机中，在料筒温度为165～220℃条件下反应2min后，挤出、冷却、造粒，制得聚乙烯重包装膜树脂组合物。该组合物在SJ-65×30三层共挤吹膜机组上吹制出重包装膜(膜厚：0.15mm，幅宽550mm)。其组合物性能和重包装膜性能分别见表2，表3。
对比例8
聚乙烯重包装膜树脂组合物的制备：其他制备过程完全与实施例8相同，不同之处在于树脂组合物制备过程中不加LLDPE-g-PS，其组合物性能和重包装膜性能分别见表2，表3。
对比例9
(一)LLDPE-g-PS的制备完全与实施例9相同。
(二)聚乙烯重包装膜树脂组合物的制备：其它条件与实施例9相同，不同之处在于组合物制备过程中将不加BPO，TB的加入量为0.391份，即：将0.391份TB与0.8份二甲苯溶剂混合后，然后加入7份LLDPE(7042)，在10升高速混合机中混合5min，制成预混母料，取出14份LLDPE-g-PS(接枝率：6.2％)与预混母料和93份LLDPE(7042)、0.2份抗静电剂163、0.15份抗氧剂1010、0.1份硬脂酸锌由加料口一起加入到挤出机中，在料筒温度为165～220℃条件下反应2min后，挤出、冷却、造粒，制得聚乙烯重包装膜树脂组合物。该组合物在SJ-65×30三层共挤吹膜机组上吹制出重包装膜(膜厚：0.15mm，幅宽550mm)。其组合物性能和重包装膜性能分别见表2，表3。
对比例10
聚乙烯重包装膜树脂组合物的制备：其他制备过程完全与实施例10相同，不同之处在于树脂组合物制备过程中不加LLDPE-g-PS，其组合物性能和重包装膜性能分别见表2，表3。
表2重包装膜树脂组合物的物理性能
Figure BSA00000281452100131
Figure BSA00000281452100141
*熔流比：为两个不同载荷下(2.16kg和21.6kg)的熔体流动速率(MFR)的比值，用来定性表示分子量分布的宽度。
表3重包装膜的物理机械性能
Figure BSA00000281452100142
Figure BSA00000281452100151
*参照样：韩国LG公司FB0300重包装膜料生产的重包装膜(膜厚：0.16mm，幅宽550mm)

Claims (4)

1.一种聚乙烯重包装膜树脂组合物，以LLDPE的重量为百分之百计，包括：
1）LLDPE                        100%
2）复配交联助剂                 0.27%～0.49%
3）LLDPE-g-PS                   7%～25%
所述的复配交联助剂为1,1-二甲基乙基-过氧化氢与过氧化二苯甲酰复配组成，二者的质量比为40∶1～7∶1；所述的LLDPE-g-PS是在引发剂的作用下将接枝聚合物接枝到LLDPE主链上的接枝共聚物，接枝聚合物选自苯乙烯的均聚物或苯乙烯和聚丁二烯橡胶的共聚物中的一种；以LLDPE的重量为百分之百计，所述的过氧化二苯甲酰的用量≤0.024%；所述的LLDPE-g-PS的制备方法为：取0.3～1.5份的引发剂和丙酮按重量比为1∶2～1∶4配制成混合溶液，然后将7～25份的聚苯乙烯与混合溶液和100份的LLDPE一起高速混合3～5min，再将混合后的物料加入双螺杆挤出机中进行熔融接枝反应，反应温度170～220℃，反应时间5～12min，挤出、冷却、造粒，得到LLDPE-g-PS；所述的树脂组合物的制备方法包括：先将两种交联助剂按比例混合后加入溶剂，再加入占总量5%～10%（wt）的LLDPE，然后高速混合3～5min后，制成预混母料；然后将剩余LLDPE、预混母料及LLDPE-g-PS由加料口一起加入到挤出机中进行挤出反应，反应温度为165～220℃，反应时间为1～3min；挤出、冷却、造粒，制得聚乙烯重包装膜树脂组合物。
2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于所述的接枝聚合物为苯乙烯的均聚物。
3.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于两种交联助剂的混合重量比为25∶1～10∶1。
4.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于在LLDPE-g-PS及所述的聚乙烯重包装膜树脂组合物的制备过程中加入热稳定剂和抗氧剂，以LLDPE的重量为百分比计，其总加入量为0.1%～0.5%。
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