CN102408639B

CN102408639B - 抗冲聚苯乙烯树脂组合物及其制备方法

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Publication number: CN102408639B
Application number: CN201010289554.XA
Authority: CN
Inventors: 徐典宏; 李晶; 梁滔; 龚光碧; 高阳光; 何连成; 胡海华; 郑聚成; 艾纯金; 魏绪玲; 朱晶; 马朋高
Original assignee: Petrochina Co Ltd
Current assignee: Petrochina Co Ltd
Priority date: 2010-09-21
Filing date: 2010-09-21
Publication date: 2014-08-06
Anticipated expiration: 2030-09-21
Also published as: CN102408639A

Abstract

本发明公开了一种抗冲聚苯乙烯树脂组合物，以重量百分比计树脂组合物包括：1)100％聚苯乙烯；2)10％～40％粉末丁苯橡胶；3)0.5％～5％羧基丁苯胶乳；4)5％～15％接枝聚苯乙烯；5)0～35％功能化无机填料；其中的功能化无机填料是指填料经偶联剂、羧基胶乳共同处理得到的。该组合物较聚苯乙烯基础树脂韧性提高5倍以上，材料强度和刚性得到最大限度的保持或提高，可广泛替代ABS等工程材料，用于制作大型薄壁制品。本发明还进一步公开了组合物的制备方法。

Description

抗冲聚苯乙烯树脂组合物及其制备方法

技术领域

本发明涉及抗冲聚苯乙烯树脂组合物及其制备方法，具体涉及粉末橡胶改性的聚苯乙烯树脂组合物及其制备方法。

背景技术

聚苯乙烯(PS)具有成型性优良、透明好、刚性高、电绝缘性能好、易染色、低吸湿性和价格低廉等优点，在包装、电子、建筑、汽车、家电、仪表、日用品和玩具等行业已得到广泛应用，成为当前通用合成树脂中发展最快的品种之一。但是由于PS的侧基为苯环，决定了其力学性能上的欠缺，如韧性差、强度低等，尤其是表现出脆性行为，在很大程度上限制了其应用。因此，围绕增韧PS研究得到人们的普遍重视。当前PS增韧的方法主要包括聚合(如ZL200610002024.6、US7393889等)、共混两种，共混方法是在PS中掺入各种橡胶或热塑性弹性体来提高PS的韧性，因工艺易于实现而被大量报道。作为增韧组分的橡胶或弹性体包括丁苯橡胶(SBR)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、顺丁橡胶、聚丁二烯橡胶(PBR)、聚异丁烯(PIB)，相关专利包括ZL00124687.9、ZL200310121945.0、JP3230754、JP0104111、CN1911971A、CN1254722A、CN101381495A、CN101372548A、CN200810226625.4等。

ZL01110736.7公开了一种全硫化PS热塑性弹性体及其制备方法，用普通橡塑共混的方法将粒径不大于1μm的具有交联结构的粉末橡胶和PS共混，制得机械性能良好的全硫化PS热塑性弹性体。ZL01110736.7提供了一种由PS和增韧组分经熔融共混得到的增韧PS及其制备方法，其中增韧组分为具有交联结构且平均粒径不大于0.5μm的粉末橡胶，或由该种粉末橡胶和至少一种未硫化的橡胶或热塑性弹性体混合组成，实施例中公开了PS粒料+全硫化粉末丁苯+SIS，PS粒料+交联型粉末丁苯+SBS，PS粒料+交联型粉末丁苯的组合物体系。类似的报道还有ZL00130385.6、US6048932，等等。众所周知，共混方法增韧PS，影响增韧效果的关键是橡胶粒子在PS基体中的分散状况，而单纯的橡胶或弹性体与PS共混，橡胶粒子在PS基体中的分布不理想，PS增韧效果有限。

发明内容

本发明目的是提供一种抗冲聚苯乙烯树脂组合物。本发明的另一目的是提供该组合物的制备方法。

具体地，以重量百分比计，本发明所述的树脂组合物主要包括：1)100％聚苯乙烯；2)10％～40％粉末丁苯橡胶；3)0.5％～5％羧基丁苯胶乳；4)5％～15％接枝聚苯乙烯；5)0～35％功能化无机填料；其中的功能化无机填料是指填料经偶联剂、羧基胶乳共同处理得到的。

所述的聚苯乙烯是苯乙烯的均聚物(GPPS)或苯乙烯和聚丁二烯橡胶的共聚物(HIPS)，可以是粉状或粒状树脂，熔体流动速率(MFR)0.5～35g/10min。

粉末丁苯橡胶粒径0.15～0.65mm，门尼粘度ML(1+4)100℃为40～120。

羧基丁苯胶乳是以丁二烯、苯乙烯为主单体，不饱和羧酸为功能单体经乳液聚合得到的，其中的不饱和羧酸为丙烯酸、甲基丙烯酸或2-乙基丙烯酸，优选丙烯酸。羧基丁苯胶乳的固体含量41～55％，胶乳粒径100～200nm。

接枝聚苯乙烯是在引发剂的作用下将极性单体接枝到聚苯乙烯上的接枝物，引发剂选自过硫酸钾、过氧化二异丙苯、过氧化氢异丙苯、过氧化二苯甲酰和二叔丁基过氧化物中的一种，优选过氧化二异丙苯(DCP)。极性单体选自马来酸酐、丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯或甲基丙烯酸叔丁酯中的至少一种，优选甲基丙烯酸。接枝聚苯乙烯的接枝率0.9～7％。

无机填料是现有技术中常用的增强型无机填料。如高岭土、云母、滑石粉、硅灰石、碳酸钙或硫酸钡，优选高岭土。羧基胶乳选自羧基丁苯胶乳或羧基丁腈胶乳，胶乳的固体含量32.5～65％，胶乳粒径110～190nm。偶联剂选自硅烷偶联剂、铝酸酯偶联剂或钛酸酯偶联剂，优选钛酸酯偶联剂.具体选自异丙基二油酸酰氧基钛酸酯(NDZ-101)、二辛基磷酸酰氧基钛酸酯(NDZ-102)、异丙基三油酸酰氧基钛酸酯(NDZ-105)、十二烷基苯磺酰基钛酸酯(NDZ-109)、二辛基焦磷酸酰氧基钛酸酯(NDZ-201)、二辛基亚磷酸酰氧基钛酸酯(NDZ-401)中的一种或多种的复配。优选组合物中无机填料含量15～30％。

本发明所述组合物的制备过程中，在特定的步骤还需要加入隔离剂、抗氧剂、稳定剂、分散剂等助剂，助剂的加入仅为满足稳定加工的要求，不会对聚苯乙烯组合物的性能产生影响。

本发明所述组合物的制备可以在密炼机、捏合机、双螺杆挤出机中进行，反应温度170～200℃，反应时间3～5min。优选双螺杆挤出机，选用双螺杆挤出机制备时，可以采用原料预先混合、再进行挤出的制备工艺。具体的，组合物的制备包括如下步骤：

(一)改性粉末丁苯橡胶的制备

将按重量百分比为1∶2～1∶5水和羧基丁苯胶乳混合；搅拌状态下将混合浆液升温至50～60℃；加入2～5％隔离剂(按羧基丁苯胶乳的重量百分比计)混合1～10min；再加入粉末丁苯橡胶混合30～60min，其中粉末丁苯橡胶与羧基丁苯胶乳重量比为30∶1～5∶1；后经出料、脱水、干燥得到改性粉末丁苯橡胶；

(二)接枝聚苯乙烯的制备

以接枝用的聚苯乙烯重量为百分之百计，将0.1～1.5％的引发剂与丙酮混合，丙酮与引发剂的重量比为2∶1～7∶1；再将混合溶液和聚苯乙烯、3～15％的极性单体混合3～5min；将混合后的物料加入双螺杆挤出机，反应温度170～190℃，反应时间6～12min，挤出、冷却、造粒，得到PS接枝物。

(三)功能化无机填料的制备

将重量比为6∶1～6∶5的水和无机填料混合1～5min；搅拌条件下加入1.0～1.5％偶联剂(按无机填料重量百分比计)混合5～10min；再加入15～25％羧基胶乳(按无机填料重量百分比计)混合10～30min；最后加入4～7％隔离剂(按羧基胶乳的重量百分比计)混合2～10min；脱水、干燥得到功能化无机填料。

(四)聚苯乙烯组合物的制备

按聚苯乙烯的重量百分比计，将聚苯乙烯、接枝聚苯乙烯和0.3～0.9％的分散剂高速混合1～10min；再加入改性粉末丁苯橡胶、功能化无机填料、0.14％～0.26％的稳定剂和0.1％～0.2％的抗氧剂，高速混合5～15min；将混合后的物料加入双螺杆挤出机，反应温度170～200℃，反应时间3～5min，挤出、冷却、造粒，得到抗冲聚苯乙烯树脂组合物。

其中，抗氧剂是酚类、受阻胺类、亚磷酸酯类抗氧剂中的一种或数种复配物。稳定剂是硬脂酸盐类，如硬脂酸锌或硬脂酸钙中的一种。分散剂选自液体石蜡或白油，优选白油。隔离剂是由脂肪酸皂类化合物和硬脂酸盐类化合物及硅化合物组成的复配物。

本发明针对聚苯乙烯/粉末橡胶共混体系，通过改性粉末橡胶，加入相容剂相结合的方式明显改进了粉末丁苯橡胶在聚苯乙烯基体中的分散状况，粉末橡胶的增韧效果进一步显现。同时，为避免因橡胶加入降低聚苯乙烯树脂强度、刚性，本发明做优选组合加入功能化无机填料，可获得综合性更为优良的抗冲聚苯乙烯树脂组合物，组合物较聚苯乙烯基础树脂韧性提高5倍以上，材料强度和刚性得到最大限度的保持或提高，可广泛替代ABS等工程材料，用于制作大型薄壁制品。组合物的生产流程短、工艺简单、工艺条件易于控制，易于实现和推广。

具体实施方式

(1)原料

粉末丁苯1500a 粒径：0.25～0.55mm；中石油石油化工研究院

门尼粘度ML(1+4)100℃为50

粉末丁苯1712a 粒径：0.35～0.65mm，中石油石油化工研究院

门尼粘度ML(1+4)100℃为96

高岭土粒径：1000～1250目上海跃江钛白化工有限公司

羧基丁苯胶乳固含52％中石油石油化工研究院

胶乳粒径145nm

羧基丁腈胶乳固含33.4％，中石油石油化工研究院

胶乳粒径132nm

隔离剂(脂肪酸钙和硬脂酸镁及硅油按8∶5∶3组成的混合物) 自制

钛酸酯偶联剂NDZ-101 南京曙光化工厂

过氧化二异丙苯(DCP) 上海市昊化化工有限公司

甲基丙烯酸(MAA) 广州齐泰化工有限公司

白油32# 抚顺盛威石化销售公司

抗氧剂1010 瑞士汽巴公司

硬脂酸锌重庆长江化工厂

(2)性能测试标准

悬臂梁缺口冲击强度(23℃) GB1843

熔体流动速率MFR(g/10min) GB/T3682-2000

拉伸强度 GB/T1040-1992

弯曲强度 GB/T9341

洛氏硬度(L标尺) GB9342

接枝率化学滴定法

(3)设备及仪器

Φ34双螺杆挤出机长/径＝34/1 德国Lestreiz公司

10L高速混合机阜新塑料机械厂

15L凝聚釜(搅拌形式：二层三叶斜桨) 兰州天华科技公司

实施例及对比例

列举以下实施例来说明本发明的效果，但是本发明的保护范围并不仅限于这些实施例。

实施例1

(一)改性粉末丁苯橡胶的制备：将0.01kg水和0.02kg羧基丁苯胶乳加入到15L的凝聚釜中，通入低压蒸汽，将浆液升温至55℃混合3min；加入1g隔离剂混合3min，再0.2kg粉末丁苯橡胶1500a混合40min；出料、脱水，在50℃下干燥24hr，得到改性粉末丁苯橡胶。

(二)功能化高岭土的制备：将3kg水和1kg高岭土配成浆液加入到15L的凝聚釜中混合2min；搅拌条件下加入15g钛酸酯偶联剂NDZ-101混合8min，再加入0.2kg羧基丁腈胶乳混合25min；最后加入10g隔离剂混合5min，出料、脱水，在70～80℃下干燥10hr，得到功能化高岭土a。

(三)接枝聚苯乙烯的制备：将20g丙酮和4g DCP放入烧杯中混合，再将混合好的液体和1kg聚苯乙烯(666D)、60g甲基丙烯酸(MAA)一起放入10L高速混合机中，高速混合4min，将混合好的物料加入到Φ34螺杆挤出机中，在反应温度170～190℃，反应时间9min条件下进行挤出接枝反应，冷却、造粒，得到PS-g-MAA，接枝率为2.9％。

(四)聚苯乙烯组合物的制备：将聚苯乙烯(666D)2kg；PS-g-MAA 0.1kg；白油32#10g在高速混合机中混合3min；加入0.2kg的改性粉末丁苯橡胶1500a，进一步混合5min；再加入0.3kg功能化高岭土a和3g的抗氧剂1010、4g的硬脂酸锌，高速混合5min；将混合好的物料加入到Φ34双螺杆挤出机中挤出造粒，挤出造粒工艺条件见表1，制备的组合物粒料用注射方法制成标准试样，经测试性能见表2。

实施例2

(一)改性粉末丁苯橡胶的制备：将0.01kg水和0.03kg羧基丁苯胶乳加入到15L的凝聚釜中，通入低压蒸汽，将浆液升温至55℃混合3min；加入1.5g隔离剂混合3min，再0.4kg粉末丁苯橡胶1500a混合40min；出料、脱水，在50℃下干燥24hr，得到改性粉末丁苯橡胶。

(二)功能化高岭土的制备：将1.5kg水和1kg高岭土配成浆液加入到15L的凝聚釜中混合2min；搅拌条件下加入15g钛酸酯偶联剂NDZ-101混合8min，再加入0.23kg羧基丁苯胶乳混合25min；最后加入13g隔离剂混合5min，出料、脱水，在70～80℃下干燥10hr，得到功能化高岭土b。

(三)接枝聚苯乙烯的制备：同实施例1

(四)聚苯乙烯组合物的制备：将聚苯乙烯(666D)2kg；PS-g-MAA 0.2kg；白油32#10g在高速混合机中混合3min；加入0.4kg的改性粉末丁苯橡胶1500a，进一步混合5min；再加入0.4kg功能化高岭土b和3g的抗氧剂1010、4g的硬脂酸锌，高速混合5min；将混合好的物料加入到Φ34双螺杆挤出机中挤出造粒，挤出造粒工艺条件见表1，制备的组合物粒料用注射方法制成标准试样，经测试性能见表2。

实施例3

(一)改性粉末丁苯橡胶的制备：将0.01kg水和0.08kg羧基丁苯胶乳加入到15L的凝聚釜中，通入低压蒸汽，将浆液升温至55℃混合3min；加入1g隔离剂混合3min，再0.6kg粉末丁苯橡胶1500a混合40min；出料、脱水，在50℃下干燥24hr，得到改性粉末丁苯橡胶。

(二)功能化高岭土的制备：同实施例1

(三)接枝聚苯乙烯的制备：将35g丙酮和7g DCP放入烧杯中混合，再将混合好的液体和1kg聚苯乙烯(492J)、90g甲基丙烯酸(MAA)一起放入10L高速混合机中，高速混合4min，将混合好的物料加入到Φ34双螺杆挤出机中，在反应温度170～190℃，反应时间9min条件下进行挤出接枝反应，冷却、造粒，得到PS-g-MAA，接枝率为4.2％。

(四)聚苯乙烯组合物的制备：将聚苯乙烯(492J)2kg；PS-g-MAA(接枝率为4.2％)0.3kg；白油32#15g在高速混合机中混合3min；加入0.6kg的改性粉末丁苯橡胶1500a，进一步混合5min；再加入0.6kg功能化高岭土和4g的抗氧剂1010、5g的硬脂酸锌，高速混合5min；将混合好的物料加入到Φ34双螺杆挤出机中挤出造粒，挤出造粒工艺条件见表1，制备的组合物粒料用注射方法制成标准试样，经测试性能见表2。

实施例4

(一)改性粉末丁苯橡胶的制备：将粉末丁苯橡胶1500a换成粉末丁苯橡胶1712a，其他与实施例1同

(二)功能化高岭土的制备：同实施例1

(三)接枝聚苯乙烯的制备：同实施例1

(四)聚苯乙烯组合物的制备：将聚苯乙烯(666D)2kg；PS-g-MAA(接枝率为2.9％)0.1kg；白油32#12g在高速混合机中混合3min；加入0.2kg的改性粉末丁苯橡胶1712a，进一步混合5min；再加入0.3kg功能化高岭土和3g的抗氧剂1010、4g的硬脂酸锌，高速混合5min；将混合好的物料加入到Φ34双螺杆挤出机中挤出造粒，挤出造粒工艺条件见表1，制备的组合物粒料用注射方法制成标准试样，经测试性能见表2。

实施例5

(一)改性粉末丁苯橡胶的制备：将0.01kg水和0.1kg羧基丁苯胶乳加入到15L的凝聚釜中，通入低压蒸汽，将浆液升温至55℃混合3min；加入5g隔离剂混合3min，再0.8kg粉末丁苯橡胶1712a混合40min；出料、脱水，在50℃下干燥24hr，得到改性粉末丁苯橡胶。

(二)功能化高岭土的制备：同实施例2

(三)接枝聚苯乙烯的制备：同实施例1

(四)聚苯乙烯组合物的制备：将聚苯乙烯(666D)2kg；PS-g-MAA(接枝率为2.9％)0.2kg；白油32#12g在高速混合机中混合3min；加入0.8kg的改性粉末丁苯橡胶1712a，进一步混合5min；再加入0.2kg功能化高岭土和4g的抗氧剂1010、5g的硬脂酸锌，高速混合5min；将混合好的物料加入到Φ34双螺杆挤出机中挤出造粒，挤出造粒工艺条件见表1，制备的组合物粒料用注射方法制成标准试样，经测试性能见表2。

实施例6

(一)改性粉末丁苯橡胶的制备：同实施例5

(二)接枝聚苯乙烯的制备：同实施例1

(三)聚苯乙烯组合物的制备：，不同之处在于组合物制备过程中不加功能化高岭土，其它条件与实施例5相同。

实施例7

(一)改性粉末丁苯橡胶的制备：同实施例4

(二)功能化高岭土的制备：同实施例1

(三)接枝聚苯乙烯的制备：同实施例3

(四)聚苯乙烯组合物的制备：将聚苯乙烯(492J)2kg；PS-g-MAA(接枝率为4.2％)0.2kg；白油32#15g在高速混合机中混合3min；加入0.4kg的改性粉末丁苯橡胶1712a，进一步混合5min；再加入0.4kg功能化高岭土和4g的抗氧剂1010、5g的硬脂酸锌，高速混合5min；将混合好的物料加入到Φ34双螺杆挤出机中挤出造粒，挤出造粒工艺条件见表1，制备的组合物粒料用注射方法制成标准试样，经测试性能见表2。

实施例8

(一)改性粉末丁苯橡胶的制备：同实施例1

(二)接枝聚苯乙烯的制备：同实施例1

(三)聚苯乙烯组合物的制备：，不同之处在于组合物制备过程中不加功能化高岭土，其它条件与实施例1相同。

对比例1

(一)改性粉末丁苯橡胶的制备：同实施例1

(二)接枝聚苯乙烯的制备：同实施例1

(三)聚苯乙烯组合物的制备：除直接加入未处理的高岭土外，其他组分添加量和制备方法与实施例1相同。

对比例2

(一)改性粉末丁苯橡胶的制备：同实施例2

(二)功能化高岭土的制备：同实施例2

(三)聚苯乙烯组合物的制备：除在聚苯乙烯组合物的制备过程中不加入PS-g-MAA(接枝率为2.9％)外，其他组分添加量和制备方法与实施例2相同。

对比例3

(一)功能化高岭土的制备：同实施例3

(二)接枝聚苯乙烯的制备：同实施例3

(三)聚苯乙烯组合物的制备：除加入未改性处理的粉末丁苯橡胶1500a外，其他组分添加量和制备方法与实施例3相同。

对比例4

(一)改性粉末丁苯橡胶的制备：同实施例4

(二)接枝聚苯乙烯的制备：同实施例4

(三)功能化高岭土的制备：同实施例2

(四)聚苯乙烯组合物的制备：除功能化高岭土加入量为0.8kg外，其他组分添加量和制备方法与实施例4相同。

对比例5

(一)功能化高岭土的制备：同实施例5

(二)接枝聚苯乙烯的制备：同实施例5

(三)聚苯乙烯组合物的制备：除加入未进行改性处理的粉末丁苯橡胶1712a之外，其他组分添加量和制备方法与实施例5相同。

对比例6

(一)改性粉末丁苯橡胶的制备：同实施例6

(二)功能化高岭土的制备：同实施例6

(二)聚苯乙烯组合物的制备：除在聚苯乙烯组合物的制备过程中不加入PS-g-MAA(接枝率为4.2％)外，其他组分添加量和制备方法与实施例6相同。

对比例7

(一)改性粉末丁苯橡胶的制备：同实施例7

(二)接枝聚苯乙烯的制备：同实施例7

(三)功能化高岭土的制备：同实施例7

(四)聚苯乙烯组合物的制备：除改性粉末丁苯橡胶加入量为0.1kg外，其他组分添加量和制备方法与实施例4相同。

对比例8

(一)改性粉末丁苯橡胶的制备：同实施例1

(二)接枝聚苯乙烯的制备：同实施例1

(三)功能化高岭土的制备：同实施例2

(四)聚苯乙烯组合物的制备：除功能化高岭土加入量为0.9kg外，其他组分添加量和制备方法与实施例1相同。

表1聚苯乙烯组合物的双螺杆挤出制备工艺

表2聚苯乙烯组合物的物理机械性能

参照样1^*：市售中国石化燕山石化公司产聚苯乙烯(666D)的自测值。

参照样2^*：市售中国石化燕山石化公司产聚苯乙烯(492J)的自测值。

Claims

1.抗冲聚苯乙烯树脂组合物，其特征在于以聚苯乙烯的重量为百分之百计，树脂组合物包括：1)100％聚苯乙烯；2)10％～40％粉末丁苯橡胶；3)0.5％～5％羧基丁苯胶乳；4)5％～15％接枝聚苯乙烯；5)0～35％功能化无机填料；

所述的功能化无机填料是将重量比为6：1～6：5的水和无机填料混合1～5min，按无机填料重量百分比计，搅拌条件下加入1.0％～1.5％偶联剂混合5～10min，按无机填料重量百分比计，再加入15％～25％羧基胶乳混合10～30min，按羧基胶乳的重量百分比计，最后加入4％～7％隔离剂混合2～10min，脱水、干燥得到。

2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于聚苯乙烯是苯乙烯的均聚物或苯乙烯和聚丁二烯橡胶的共聚物，熔体流动速率0.5～35g/10min。

3.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于粉末丁苯橡胶粒径0.15～0.65mm，门尼粘度ML(1+4)100℃为40～120。

4.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于羧基丁苯胶乳是以丁二烯、苯乙烯为主单体，不饱和羧酸为功能单体经乳液聚合得到的，其中的不饱和羧酸为丙烯酸、甲基丙烯酸或2-乙基丙烯酸，羧基丁苯胶乳的固体含量41～55％，胶乳粒径100～200nm。

5.根据权利要求4所述的树脂组合物，其特征在于不饱和羧酸是丙烯酸。

6.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于接枝聚苯乙烯是在引发剂的作用下将极性单体接枝到聚苯乙烯上的接枝物。

7.根据权利要求6所述的树脂组合物，其特征在于引发剂是过氧化二异丙苯，极性单体是甲基丙烯酸，接枝聚苯乙烯的接枝率0.9～7％。

8.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于无机填料是高岭土。

9.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于无机填料含量是15～30％。

10.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于羧基胶乳是羧基丁苯胶乳或羧基丁腈胶乳，胶乳的固体含量32.5～65％，胶乳粒径110～l90nm。

11.一种制备权利要求1至10之一所述组合物的方法，其特征在于组合物的制备包括如下步骤：

(一)改性粉末丁苯橡胶的制备

将按重量百分比为1：2～1：5水和羧基丁苯胶乳混合，搅拌状态下将混合浆液升温至50～60℃；按羧基丁苯胶乳的重量百分比计，加入2～5％隔离剂混合1～10min，再加入粉末丁苯橡胶混合30～60min，其中粉末丁苯橡胶与羧基丁苯胶乳重量比为30∶1～5∶1；后经出料、脱水、干燥得到改性粉末丁苯橡胶；

(二)接枝聚苯乙烯的制备

以接枝用的聚苯乙烯重量为百分之百计，将0.1～1.5％的引发剂与丙酮混合，丙酮与引发剂的重量比为2：1～7：1；再将混合溶液和聚苯乙烯、3～15％的极性单体混合3～5min；将混合后的物料加入双螺杆挤出机，反应温度170～190℃，反应时间6～12min，挤出、冷却、造粒，得到聚苯乙烯接枝物；

(三)功能化无机填料的制备

将重量比为6：1～6：5的水和无机填料混合1～5min，按无机填料重量百分比计，搅拌条件下加入1.0～1.5％偶联剂混合5～10min，再加入15～25％羧基胶乳混合10～30min，最后加入4～7％隔离剂混合2～10min，脱水、干燥得到功能化无机填料；

(四)聚苯乙烯组合物的制备

12.根据权利要求11所述的方法，其特征在于抗氧剂是酚类、受阻胺类、亚磷酸酯类抗氧剂中的一种或数种复配物；稳定剂是硬脂酸锌或硬脂酸钙中的一种；分散剂是白油；隔离剂是脂肪酸钙和硬脂酸镁及硅油按8:5:3组成的混合物。