TWI579582B - 光學不等向性粒子群及其製造方法、與利用此粒子群之複合體及顯示裝置 - Google Patents
光學不等向性粒子群及其製造方法、與利用此粒子群之複合體及顯示裝置 Download PDFInfo
- Publication number
- TWI579582B TWI579582B TW102137526A TW102137526A TWI579582B TW I579582 B TWI579582 B TW I579582B TW 102137526 A TW102137526 A TW 102137526A TW 102137526 A TW102137526 A TW 102137526A TW I579582 B TWI579582 B TW I579582B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- liquid crystal
- optical anisotropic
- particle group
- particles
- composite
- Prior art date
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/30—Polarising elements
- G02B5/3083—Birefringent or phase retarding elements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F122/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof
- C08F122/10—Esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
- C08F222/10—Esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09J133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/38—Polymers
- C09K19/3804—Polymers with mesogenic groups in the main chain
- C09K19/3809—Polyesters; Polyester derivatives, e.g. polyamides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/52—Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
- C09K19/54—Additives having no specific mesophase characterised by their chemical composition
- C09K19/542—Macromolecular compounds
- C09K19/544—Macromolecular compounds as dispersing or encapsulating medium around the liquid crystal
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B27/00—Optical systems or apparatus not provided for by any of the groups G02B1/00 - G02B26/00, G02B30/00
- G02B27/28—Optical systems or apparatus not provided for by any of the groups G02B1/00 - G02B26/00, G02B30/00 for polarising
- G02B27/286—Optical systems or apparatus not provided for by any of the groups G02B1/00 - G02B26/00, G02B30/00 for polarising for controlling or changing the state of polarisation, e.g. transforming one polarisation state into another
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/02—Diffusing elements; Afocal elements
- G02B5/0205—Diffusing elements; Afocal elements characterised by the diffusing properties
- G02B5/0236—Diffusing elements; Afocal elements characterised by the diffusing properties the diffusion taking place within the volume of the element
- G02B5/0242—Diffusing elements; Afocal elements characterised by the diffusing properties the diffusion taking place within the volume of the element by means of dispersed particles
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1334—Constructional arrangements; Manufacturing methods based on polymer dispersed liquid crystals, e.g. microencapsulated liquid crystals
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
- G02F1/133504—Diffusing, scattering, diffracting elements
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
- G02F1/133528—Polarisers
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F2202/00—Materials and properties
- G02F2202/36—Micro- or nanomaterials
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Nonlinear Science (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Mathematical Physics (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Polarising Elements (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
Description
本申請案享有2012年10月26日提申之日本特願2012-236477之優先權,其全體作為參照作為本申請案的一部分引用。
本發明係關於具有光學不等向性之粒子群及其製造方法、以及使用此粒子群之複合體及顯示裝置。尤其本發明提供對於賦予偏光解除能力能夠理想地利用之具有光學不等向性之粒子群。
液晶顯示裝置一般具有以下結構:在2片透明基板之間封入液晶組成物而得之液晶胞、及在此液晶胞之表背面配置一組偏光板。此液晶顯示裝置,若以設在透明基板內面之透明電極對於液晶施加電壓,則方向(排列)會變化,利用此排列變化控制光從背面光源裝置穿過/遮光並進行顯示。
如此之液晶顯示裝置,取決於液晶分子之排列方式,分成TN方式、STN方式、VA方式、IPS方式、OCB方式等各種方式,無論哪一排列方式之液晶顯示裝置均使用液晶胞及一組偏光板。所以,如此之液晶顯示裝置中,觀看者係觀看到穿透了配置於液晶胞表面之偏光板的直線偏光性之光線。
又,有機EL顯示裝置係自發光顯示裝置,但高反射率之金屬電極會將外來光線反射而使對比度下降。為了防止此外來光線反射,係使用將1/4波長板與偏光板疊層而得之圓偏光板。所以,有機EL顯示裝置亦為視讀者係觀看穿透了在有機EL顯示裝置表面配置之偏光板的直線偏光性的光。
近年來由於以行動電話等行動設備作為收訊對象的地上數位電視播送的普及,使得「適於行動電話‧移動體終端的單一節段部分收訊服務」之視聽、於汽車用儀表板、於汽車導航裝置之液晶顯示裝置、有機EL顯示裝置的使用擴大,所以在戶外或外來光線強的場所使用液晶顯示裝置、有機EL顯示裝置的機會增加。
另一方面,偏光眼鏡,對於消除由於車輛行進中儀表板朝正面玻璃的映射造成的視讀性下降、消除由於往前行進的車輛的後車窗因為太陽光的反射所引起的眩光、減輕釣魚、海洋運動時水面的強光等為有效。所以,觀看者使用偏光眼鏡來觀看液晶顯示裝置、有機EL顯示裝置的情形也不少。但是當觀看者使用偏光眼鏡觀看液晶顯示裝置、有機EL顯示裝置時,若偏光眼鏡的偏光吸收軸與來自液晶顯示裝置的光線的偏光軸一致時,顯示會變暗,會有視讀性顯著下降的問題。
針對如此的問題,專利文獻1提案在液晶顯示面設置偏光消除構件,並將組合2片水晶板而成的偏光消除板作為偏光消除構件。又,專利文獻2中,提案設置將射出液晶顯示面的顯示光從直線偏光變換為圓偏光或橢圓偏光的如1/4波長板的雙折射板。
於專利文獻1,以組合2片水晶板的偏光消除構件覆蓋整個液晶顯示裝置畫面並不實用。專利文獻2的方法中,雖然配掛偏光眼鏡也不會變暗,但是由於頭部傾斜的左右方向使得影像的色調大幅偏離會成為問題。
又,為了適用行動電話‧移動體終端,須要更加薄型化、結構簡化,
專利文獻1、專利文獻2中須要另外設置如水晶板或1/4波長板般的雙折射板,成為結構煩雜、增厚的原因。
本案發明人針對如此的課題提案:即使戴用了偏光眼鏡,在觀看液晶顯示裝置、有機EL顯示裝置等顯示裝置時,即使是簡單的構成也能抑制顯示變暗、視讀性下降的方法。
專利文獻3提案:使具有光學不等向性之體積區域分散在光學等向性的硬塗層、黏著劑層的方法,並提案:將因為偏光照射而展現不等向性的材料予以粒子化並使其分散,對於此粒子照射偏光照射的方法、或將光學不等向性結晶材料製成粉末並進行分散的方法。
【先前技術文獻】
【專利文獻】
【專利文獻1】:日本特開平10-10522號公報
【專利文獻2】:日本特開平10-10523號公報
【專利文獻3】:WO2010/101140號小冊
於專利文獻1,以組合2片水晶板的偏光消除構件覆蓋整個液晶顯示裝置畫面並不實用。專利文獻2的方法中,雖然配掛偏光眼鏡也不會變暗,但是由於頭部傾斜的左右方向使得影像的色調大幅偏離會成為問題。
又,為了適用行動電話‧移動體終端,須要更加薄型化、結構簡化,專利文獻1、專利文獻2中須要另外設置如水晶板或1/4波長板般的雙折射板,成為結構煩雜、增厚的原因。
專利文獻3之方法,當以簡單構成配戴偏光眼鏡並觀看時,能以簡單
構成不使顯示變暗,且抑制視讀性下降,但是,專利文獻3由於係將已分散在硬塗劑之狀態之微粒利用偏光照射及加熱緩慢冷卻而賦予光學不等向性者,所以無法針對各微粒彼此獨立地誘引不同的配向性。
在如此的情形,可能由於粒子群中產生固定方向的不等向性,使得光學不等向性的方向一致,而成為偏光消除機能的斑。例如當粒子係相對於偏光板的吸收軸(或穿透軸)配置為垂直方向或平行方向時,有時無法獲得偏光消除機能,故可能無法充分獲得所望的特性。
本發明之目的在於提供具有彼此獨立的光學不等向性且能展現優良的偏光消除機能的光學不等向性粒子群。
本發明之另一目的在於提供能適用在廣泛種類的基體材料的光學不等向性粒子群。
本發明之又另一目的在於提供能展現優良偏光消除機能的複合體及顯示裝置。
本發明之另一目的在於提供能以良好效率製造如此之光學不等向性粒子群之製造方法。
本案發明人為了解決上述問題,努力研究,結果發現:若使聚合性液晶化合物在液晶轉移溫度以上於分散媒中以液晶滴的形式使其分散,然後在低於此聚合性液晶化合物之等向相轉移溫度使其聚合,則該等液晶滴會因為聚合而固定液晶狀態,能夠在分散媒中形成有光學不等向性的粒子群。並且,藉由從此分散媒分離而獲得之該等粒子群,於各粒子中,液晶滴的配向狀態係彼此獨立而固定,故將此等粒子群與基體材料組合而形成的複合體,能利用各液晶滴所擁有的獨立液晶配向性而展現優良的偏光消除機能,乃完成本發明。
亦即,本發明係一種光學材料,其係用在分散於基體材料的具有光學不等向性的粒子群,前述粒子群由液晶滴之配向狀態彼此獨立地固定的多數粒子構成。例如前述粒子群之平均粒徑例如可為50μm以下。前述粒子的形狀也可為大致球狀或大致旋轉橢圓形狀。又,前述粒子群,亦即構成粒子群之各粒子宜對於基體材料實質上不互溶為較佳。
本發明也包含做為光學材料之例如由透光性之基體材料與前述光學不等向性粒子群構成的複合體,前述複合體中,前述光學不等向性粒子群之各粒子相對於基體材料以液晶滴之配向狀態彼此獨立配向的狀態分散。作為基體材料,也可使用形成膜本身的材料、硬塗劑、或黏著劑等。
又,本發明也包括一種顯示裝置,其於光出射側具備偏光板,且前述複合體配設在偏光板之視讀者側。
又,本發明也包括一種製備光學不等向性粒子的方法,前述製造方法包含以下步驟:準備步驟,準備聚合性液晶化合物;分散步驟,使前述聚合性液晶化合物在其液晶轉移溫度以上分散於分散媒中而形成液晶滴;及聚合步驟,將前述液晶滴於聚合起始劑存在下,在低於前述聚合性液晶化合物之等向相轉移溫度聚合。
前述製造方法之分散步驟中,分散媒也可含有水及界面活性劑。又,分散步驟中,聚合性液晶化合物宜以乳濁狀態分散較佳。
本發明也包括申請專利範圍及/或說明書及/或圖式揭示的至少2個構成要素的任意組合。尤其,本發明包括申請專利範圍記載之請求項的2種以上的任意組合。
將本發明之光學不等向性粒子群分散到形成膜本身的材料、硬塗劑、黏著劑等基體材料而得的複合體,由於各粒子能彼此獨立地以具有不同配向性的狀態存在於基體材料,所以能夠抑制複合體的亮度下降且同時能展現偏光消除機能。尤其,液晶滴的分子的配向狀態彼此獨立,所以即便粒子群朝固定方向的走向配置,仍能夠抑制發生無法消除偏光的斑。
又,由於先使配向固定再與基體材料複合化,所以無須考慮光學不等向性粒子與基體材料間的相溶性,能夠適用於廣泛種類的基體材料。
再者,若將如此的複合材配置在液晶顯示裝置、有機EL顯示裝置等顯示裝置的視讀者側,則即使配戴偏光眼鏡觀看時,也能防止顯示變暗、視讀性下降。
又,本發明中,由於係將已分散於分散媒之狀態之聚合性液晶化合物以已光學配向的狀態使其聚合,所以能夠簡單且以良好效率製造如此的粒子群。
1,11,21,31‧‧‧光學不等向性粒子群
12‧‧‧形成膜本身的材料
2‧‧‧基體材料
22‧‧‧硬塗劑
23‧‧‧基材膜
32‧‧‧黏著劑
33,34‧‧‧被黏著體
本發明可從參考附帶圖式之以下之理想實施形態之說明而更為明瞭理解。但是實施形態及圖式只是單純的圖示及說明之用,不應利用於限定本發明之範圍。本發明之範圍係由附帶的申請專利範圍決定。附圖中,多數圖式中的同一零件編號代表同一部分。
圖1顯示本發明之複合體之實施態樣之一例之示意圖。
圖2顯示本發明之複合體之實施態樣之一例之示意圖。
圖3顯示本發明之複合體之實施態樣之一例之示意圖。
圖4顯示本發明之複合體之實施態樣之一例之示意圖。
(複合體之基本構成)
圖1顯示本發明之複合體之一實施態樣之示意圖。圖1所示之複合體中,本發明之有光學不等向性之粒子群1係分散在透光性的基體材料2中。粒子群1由多數粒子構成,各粒子係彼此獨立而使液晶相配向而得之液晶滴。粒子群1中,各粒子係以液晶滴之配向狀態彼此獨立地固定的狀態分別存在。所以,粒子群中之液晶滴之配向狀態,通常在各粒子間具有不同的方向性。
基體材料2中,存在具有光學不等向性之粒子群1,粒子群1由多數粒子形成,且該等多數粒子係以液晶滴之配向狀態彼此獨立地配向的狀態分散,因此能展現偏光消除機能。
(透光性之基體材料)
本發明中,使具有光學不等向性之粒子群分散之基體材料,具有透光性且係使光學的不等向性粒子群保持在大致均勻的分散狀態下進行固定化者。作為基體材料,可因應目的而使用公知或慣用之熱塑性樹脂、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂、水分硬化性樹脂。尤其,本發明之光學的不等向性粒子群在固體化狀態已展現不等向性,不會發生滲出等問題,所以能夠利用廣泛種類的樹脂。
作為例如透光性之基體材料,可列舉:如圖2之示意圖所例示之形成膜本身的材料(膜形成性材料)、如圖3之示意圖所例示之形成在膜表面之硬塗劑層、如圖4之示意圖例示之黏著劑層。圖2、圖3、圖4中,12係形成膜本身的材料、22代表硬塗劑、32代表黏著劑。11、21、31代表光學不等向性粒子群、23代表基材膜,33,34分別代表被黏著體。
(複合體之形成)
本發明之光學的不等向性粒子群,粒子在透光性基體材料中之液晶滴之配向狀態彼此獨立地固定。藉由具有如此的結構,複合體能展現優良的
偏光消除機能。複合體較佳為光學不等向性粒子群係大致均勻地分散,如此的大致均勻的分散,可利用公知或慣用的方法將基體材料與粒子群進行攪拌、混合等以進行。
基體材料為形成膜本身的材料(膜形成性材料)的情形,將光學不等向性粒子群添加到基體材料之熔融物或基體材料溶液並攪拌,可獲得含有光學不等向性粒子群之複合材料。又,也可以將基體材料與光學不等向性粒子群先混合,也可先製作包含一部分基體材料與光學不等向性粒子群的母料,之後加入其餘的基體材料製成複合材料。並且,可將此複合材料利用擠製成形等公知或慣用的方法形成膜、或利用塗佈‧製膜化而成膜,形成於光學不等向性粒子群分散‧固定化在此膜中而得的複合體。
又,如圖2所示,例如即便在形成膜的步驟將大致呈旋轉橢圓形狀的光學不等向性粒子群朝固定方向的走向配置,由於粒子群分別在內部有獨立的配向性,故可展現偏光消除機能。
又,基體材料為硬塗劑的情形,藉由將已分散光學不等向性粒子群之硬塗溶液對於基材塗佈,能形成含有光學不等向性粒子群的硬塗劑層。硬塗劑層,藉由因應硬塗劑之種類而照射紫外線、電子束等電磁波、或利用加熱、水分賦予、或此等的組合而硬化、使流動性下降或消失,而形成分散‧固定化了有光學不等向性之粒子狀物而得的複合體。
又,基體材料為黏著劑的情形,對於硬化性黏著劑添加光學不等向性粒子群並攪拌,可獲得含有光學不等向性粒子群的複合材料。又,複合材料,也可以與上述膜形成性材料的情形同樣地先混合,也可先製成母料之後製成所望的複合材料。又,也可在相向的被黏著面的空隙注入複合材料並且形成黏著劑層,也可於其中一被黏著面塗佈複合材料,於此塗佈面壓接另一被黏著面,以形成黏著劑層。黏著劑層,也可與硬塗劑層同樣地使其硬化,使流動性下降或消失,以形成分散‧固定化了有光學不等向性之粒子狀物的複合體。
(光學不等向性粒子群)
本發明之光學不等向性粒子群,係用於向基體材料分散之有光學不等向性的粒子群,前述粒子群由液晶滴之配向狀態彼此獨立地固定的多數粒子構成。構成光學不等向性粒子群之光學不等向性粒子,可藉由至少包含以下步驟的方法製造:準備步驟,準備聚合性液晶化合物;分散步驟,將前述聚合性液晶化合物與聚合起始劑混合,將此混合物於液晶轉移溫度以上進行攪拌以使其分散在分散媒中並形成液晶滴;聚合步驟,使前述液晶滴於前述聚合起始劑存在下,於低於等向相轉移溫度聚合。
光學不等向性粒子之平均粒徑宜比顯示裝置之畫素小。雖取決於畫素的大小,光學不等向性粒子之平均粒徑例如為50μm以下,較佳為30μm以下。又,通常平均粒子徑多為0.5μm以上。又,在此,平均粒徑,係指以使用細孔電阻法(電性檢測帶法)之粒徑分布測定裝置(Beckmancoulter(股)製「Multisizer」)測得之平均粒徑。
(聚合性液晶化合物準備步驟)
聚合性液晶化合物只要是具有以液晶原(mesogen)形成性基構成的單元且能形成液晶滴結構即可,不特別限定,能利用各種聚合性液晶化合物。聚合性液晶化合物,例如具有希夫鹼(Schiff base)系、聯苯系、聯三苯基系、酯系、硫酯系、二苯乙烯系、二苯乙炔(tolan)系、氧偶氮基(azoxy)系、偶氮系、苯基環己烷系、嘧啶系、環己基環己烷系、對稱苯三甲酸系、聯伸三苯系、參茚并苯(truxene)系、酞花青系、卟啉系分子骨架之液晶化合物、或此等的化合物的混合物等,只要是顯示向列型(nematic)、膽固醇型(cholesteric)或層列型(smectic)性液晶相之化合物均可。
以前述液晶原形成性基構成之單元,可位在液晶聚合物的主鏈,也可位在側鏈。作為主鏈型液晶聚合物,可列舉聚酯系、聚醯胺系、聚碳酸酯
系、聚醯亞胺系、聚胺甲酸酯系、聚苯并咪唑系、聚苯并唑系、聚苯并噻唑系、聚甲亞胺(polyazomethine)系、聚酯醯胺系、聚酯碳酸酯系、聚酯醯亞胺系之液晶聚合物、或該等之混合物等。又,作為側鏈型液晶性聚合物,可列舉聚丙烯酸酯系、聚甲基丙烯酸酯系、聚乙烯基系、聚矽氧烷系、聚醚系、聚丙二酸酯系等在具有直鏈狀或環狀結構之骨架鏈的高分子鍵結了作為側鏈之液晶原基而成的液晶聚合物、或該等之混合物等。
又,聚合性液晶化合物,也可利用視需要導入之交聯性基或適當交聯劑之摻混,而成為能於液晶狀態或冷卻到液晶轉移溫度以下的狀態以交聯(熱交聯或光交聯)等方法予以配向固定化的液晶聚合物。如此的液晶聚合物,只要是顯示向列型、膽固醇型或層列型之液晶相的聚合物即可,只要具有以液晶原形成性基構成之單元即可,不特別限定。
作為交聯性基,可列舉:乙烯基、乙烯基氧基、1-氯乙烯基、異丙烯基、4-乙烯基苯基、丙烯醯氧基、甲基丙烯醯氧基、環氧乙烷基、環氧丙基等。其中,宜為丙烯醯氧基、甲基丙烯醯氧基、乙烯基氧基、環氧乙烷基及環氧丙烷基,尤佳為丙烯醯氧基。
(液晶滴之分散步驟)
液晶滴之分散步驟,係藉由將前述聚合性液晶化合物於液晶轉移溫度以上攪拌以在分散媒中攪拌,形成分散狀態之液晶滴。分散媒可使用各種溶劑,條件是能夠使聚合性液晶化合物成為分散狀態即可,可列舉例如:水、醇類、醚類、酮類、酯類等。
又,分散媒只要能將聚合性液晶化合物分散即可,不特別限定,為了使聚合性液晶化合物良好地分散,宜含有溶劑與界面活性劑較佳。溶劑,例如:水、醇類等和聚合性液晶化合物不互溶性的溶劑,界面活性劑,可利用例如:脂肪酸鈉、單烷基硫酸鹽、烷基聚氧乙烯硫酸鹽、烷基苯磺酸鹽、單烷基磷酸鹽等陰離子系界面活性劑、烷基三甲基銨鹽、二烷基二甲基銨鹽等陽離子系界面活性劑、氧化烷基二甲胺、烷基羧基甜菜鹼等兩性界面
活性劑、聚氧乙烯烷醚、脂肪酸山梨糖醇酐酯、烷基葡糖苷、聚乙二醇、聚乙烯醇等非離子性界面活性劑。
分散步驟中,從形成小粒徑之聚合性液晶化合物之觀點,宜將重合性液晶化合物以乳濁狀態分散於分散媒中較佳。
(聚合步驟)
聚合步驟係將液晶滴於聚合起始劑存在下,於低於聚合性液晶化合物之等向相轉移溫度聚合。又,等向相轉移溫度,係指利用加熱使液晶變換為等向相之溫度,低於等向相轉移溫度,也包括低於此等向相轉移溫度之溫度即低於液晶轉移溫度。作為聚合開始劑,可為光聚合起始劑也可為熱聚合起始劑,可因應重合性液晶化合物的種類適當選擇。
作為光聚合起始劑,可使用Irgacure(Irgacure)907、Irgacure184、Irgacure651、Irgacure819、Irgacure250、Irgacure369(以上均為Ciba Japan(股)製)、SEIKUOL BZ、SEIKUOL Z、SEIKUOL BEE(以上均為精工化學(股)製)、Kayacure BP100(日本化藥(股)製)、Kayacure UVI-6992(陶氏公司製)、Adekaoptomer SP-152或Adekaoptomer SP-170(以上均為ADEKA(股)製)、TAZ-A、TAZ-PP(以上為DKSH日本公司製)及TAZ-104(三和化學公司製)等市售的光聚合起始劑。
作為熱聚合起始劑,可列舉偶氮雙異丁腈等偶氮化合物;過氧化氫、過硫酸鹽、過氧化苯甲醯等過氧化物等。
聚合起始劑之含量,相對於聚合性液晶化合物100質量份宜為0.1~30質量份,0.5~10質量份更佳,0.5~8質量份又更佳。若為上述範圍內,能使聚合性液晶化合物配向不混亂而聚合。
又,使用光聚合起始劑作為聚合起始劑時,也可併用光增感劑。光增感劑,例如:呫噸酮(xanthone)及噻吨酮(thioxanthone)等呫噸酮化合物(例
如:2,4-二乙基噻吨酮、2-異丙基噻吨酮等);蒽及含烷氧基之蒽(例如:二丁氧基蒽等)等蒽化合物;啡噻;紅螢烯等。
藉由將具有液晶性配向狀態之液晶滴於低於等向相轉移溫度聚合,可將液晶滴之配向狀態固定並獲得光學不等向性粒子。
如此的光學不等向性粒子,一般能夠維持於分散媒中以大致球狀或大致旋轉橢圓形狀存在的液晶滴的形狀。又,由於以配向狀態已固定化之粒子的形式存在,故通常能以對於基體材料實質上不互溶而存在。
藉此,與需要在基體中將配向固定化之以往的低分子液晶、液晶聚合物不同,不須為了控制粒子大小而考慮對於基體材料的互溶性。再者,即使基體材料是硬塗劑或黏著劑,也無須考慮硬塗性、硬化性、對於基材之密合性、黏著性、由於光、熱造成之對於硬化性等的影響,能組合廣泛材料。
如此之光學不等向性粒子,視需要可於聚合後、水洗、乾燥並分散到基體材料。
(顯示裝置)
上述獲得之複合體,係於液晶顯示裝置、有機EL顯示裝置等顯示裝置,介隔配備偏光板之LCD面板或OLED面板(以下稱為顯示部)之光射出側所配設之偏光板,而配設於偏光板之視讀者側。
LCD面板,至少具備例如:液晶胞、配設於此液晶胞之光入射側之第1偏光板、及配設於前述液晶胞之光射出側之第2偏光板,複合體也可配設在此光射出側所配設之第2偏光板之光射出側。
又,OLED面板,至少具備例如:有機EL元件、配設在前述有機EL元件之光射出側之圓偏光板,複合體也可配設在此光射出側所配設之圓偏光板之光射出側。
例如:複合體,如上述,可利用作為前述對於偏光膜疊層之疊層膜、於基材膜塗佈之硬塗層等。又,如圖3所示,當光學不等向性粒子有部分突出到外面的情形,可對膜表面形成凹凸,所以能夠抑制外來光線的映射。
又,當複合體為黏著劑層的情形,可將黏著劑層填充在顯示部之正面與保護玻璃後面之間、顯示部之正面與觸控面板後面之間、顯示部之正面與設計玻璃後面之間等間隙並使其硬化後使用。
具備如此之複合體之顯示裝置,即使視讀者之偏光眼鏡之偏光吸收軸與來自顯示裝置之光線的偏光軸為一致時,仍能顯著地消除視讀性下降的問題。再者,即使配戴了偏光眼鏡,仍能防止顯示變暗。而且可減少由於頭部傾斜的左右的方向使影像色調大幅偏離。
【實施例】
以下依據實施例更詳細說明本發明。惟只要本發明之要旨不受變更,不限於以下實施例。
(實施例1)
在作為聚合物1而獲得之丙烯酸系聚合性液晶材料(BASF公司製、「PaliocolorLC-242」、液晶轉移溫度65℃、等向相轉移溫度118℃)100重量份中混合聚合起始劑(Ciba Specialty製、「Irgacure907」)5重量份。將此混合物添加到10wt%聚乙烯醇水溶液後,加溫到80℃並充分攪拌。攪拌後,確認混合液成為乳濁狀態。邊攪拌此乳濁液,邊於60~70℃從高壓水銀燈照射光線(3W/cm2)10分鐘,以液晶滴之狀態進行聚合固定。然後,將已聚合固定的液晶滴從分散媒分離,將其充分水洗並乾燥,獲得光學不等向性粒子(平均粒徑4.1μm)。
將以此方式獲得之光學不等向性粒子10wt%混合並分散於紫外線硬化性硬塗劑。將此硬塗劑以單位面積重量10g/m2塗佈在TAC(三乙醯基纖維素)膜,後,照射以高壓水銀燈作為光源之紫外線照射裝置之光線100秒。硬塗劑由於照射而硬化,流動性消失。
將以此方式製作的TAC膜貼合在液晶顯示裝置的正面,觀看來自液晶顯示裝置之偏光板的影像,結果即使將偏光板之穿透軸旋轉,顯示畫面仍不暗化,能辨識影像。又,TAC膜的表面形成凹凸,發揮了外來光線映射特性。
(實施例2)
將與實施例1同樣進行得到的光學不等向性粒子2wt%混合於丙烯酸系黏著劑(溶劑:乙酸乙酯、甲苯、混合溶劑、固體成分20wt%)並攪拌,製作黏著劑溶液。將此黏著劑溶液塗佈於TAC膜、乾燥,在TAC膜上形成厚25μm之黏著劑層。
將以此方式製作之TAC膜介隔該黏著劑貼合在液晶顯示裝置的正面,觀看來自液晶顯示裝置之偏光板之影像,結果即使將偏光板之穿過軸旋轉,顯示畫面仍不暗化,能辨識影像。
(實施例3)
將與實施例1同樣進行而得之光學不等向性粒子混合於紫外線硬化性黏著劑成5wt%並攪拌,製成含有光學不等向性粒子群之複合材料(或透光性填充材料)。將此填充材料使用80μm之間隔件填充在相向的2片玻璃的空隙後,照射以高壓水銀燈作為光源之紫外線照射裝置之光線100秒。
透光性填充材料因為照射而硬化且流動性消失,且同時密合於相向的2片玻璃,不生空氣界面。當以偏光顯微鏡觀看,於正交尼氏偏光鏡(cross nicol prism)觀看時,液晶材料之液晶液滴大致均勻地分散在透光性填充材料的全域,確認已形成具有光學不等向性之聚合物粒子群。又,在液晶顯示裝置的正面配置試驗樣本,並觀看來自液晶顯示裝置之偏光板之影像,結果即使將偏光板之穿透軸旋轉,顯示畫面也不暗化,能辨識影像。
(實施例4)
將與實施例1同樣地獲得之光學不等向性粒子混合在2液硬化性黏著
劑成5wt%並攪拌,製得透光性填充材料。將此填充材料使用80μm之間隔件填充在相向的2片玻璃的空隙後,於80℃的恆溫槽中放置60分鐘。
透光性填充材料因為照射而硬化且流動性消失,且同時密合於相向的2片玻璃,不生空氣界面。當以偏光顯微鏡觀看,於正交尼氏偏光鏡(cross nicol prism)觀看時,液晶材料之液晶液滴大致均勻地分散在透光性填充材料的全域,確認已形成具有光學不等向性之聚合物粒子群。又,在液晶顯示裝置的正面配置試驗樣本,並觀看來自液晶顯示裝置之偏光板之影像,結果即使將偏光板之穿透軸旋轉,顯示畫面也不暗化,能辨識影像。
【產業利用性】
將本發明之光學不等向性粒子分散在硬塗劑、黏著劑、形成膜本身之材料而得之複合體,能賦予偏光消除機能。所以,使用了如此的複合體的顯示裝置,能防止在配戴偏光眼鏡並觀看時之視讀性下降,具有產業利用性。
如以上已參照圖式說明了本發明之理想實施形態,在不脫離本發明之要旨的範圍,可為各種追加、變更或削除,如此的各種追加、變更或削除也包括在本發明之範圍內。
1‧‧‧光學不等向粒子群
2‧‧‧基體材料
Claims (9)
- 一種光學不等向性粒子群,其係用以向基體材料分散之具有光學不等向性之粒子群,該粒子群係由與該基體材料複合化之前,其液晶滴之配向狀態彼此獨立地固定的多數粒子構成。
- 如申請專利範圍第1項之光學不等向性粒子群,其中,粒子之形狀為大致球狀或大致旋轉橢圓形狀,且平均粒徑為50μm以下。
- 如申請專利範圍第1或2項之光學不等向性粒子群,其中,構成粒子群之粒子對於基體材料係實質上不互溶。
- 一種複合體,其係由透光性的基體材料與如申請專利範圍第1至3項中任一項之光學不等向性粒子群構成,該光學不等向性粒子群之各粒子對於基體材料係以液晶滴之配向狀態彼此獨立地配向的狀態分散。
- 如申請專利範圍第4項之複合體,其中,基體材料為形成膜本身的材料、硬塗劑、或黏著劑。
- 一種顯示裝置,其係在光射出側具備偏光板,且如申請專利範圍第4或5項之複合體配設在偏光板之視讀者側。
- 一種光學不等向性粒子之製造方法,包含以下步驟:準備步驟,準備聚合性液晶化合物;分散步驟,使該聚合性液晶化合物於其液晶轉移溫度以上分散於分散媒中而形成液晶滴;及聚合步驟,使該液晶滴於聚合起始劑存在下在未達該聚合性液晶化合物之等向相轉移溫度聚合,其特徵為:該光學不等向性粒子以該液晶滴之配向狀態彼此獨立地固定,藉由向基體材料分散,而構成展現偏光消除機能之具有光學不等向性之粒子群。
- 如申請專利範圍第7項之光學不等向性粒子之製造方法,其中,於分散步驟,分散媒包含水及界面活性劑。
- 如申請專利範圍第7或8項之學不等向性粒子之製造方法,其中,於分散步驟,聚合性液晶化合物係以乳濁狀態分散。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012236477 | 2012-10-26 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW201425983A TW201425983A (zh) | 2014-07-01 |
TWI579582B true TWI579582B (zh) | 2017-04-21 |
Family
ID=50544508
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW102137526A TWI579582B (zh) | 2012-10-26 | 2013-10-17 | 光學不等向性粒子群及其製造方法、與利用此粒子群之複合體及顯示裝置 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20150225496A1 (zh) |
JP (1) | JP6424090B2 (zh) |
KR (1) | KR102059099B1 (zh) |
CN (1) | CN104718471B (zh) |
TW (1) | TWI579582B (zh) |
WO (1) | WO2014065128A1 (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TWI737512B (zh) * | 2019-10-10 | 2021-08-21 | 南韓商Lg化學股份有限公司 | 光調變裝置以及包含其的車輛 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003026707A (ja) * | 2001-07-12 | 2003-01-29 | Dainippon Ink & Chem Inc | 光干渉性球形樹脂粒子およびその製造方法 |
US20110310482A1 (en) * | 2009-03-04 | 2011-12-22 | Hayashi Telempu Co., Ltd. | Depolarizing film |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS52115241A (en) * | 1976-03-24 | 1977-09-27 | Nippon Chemical Ind | Depolarizer using anisotropic crystal particles |
JPH02184804A (ja) * | 1989-01-11 | 1990-07-19 | Toyo Commun Equip Co Ltd | 偏光解消素子 |
JPH1010522A (ja) | 1996-06-24 | 1998-01-16 | Dainippon Printing Co Ltd | 液晶表示装置 |
JPH1010523A (ja) | 1996-06-24 | 1998-01-16 | Dainippon Printing Co Ltd | 液晶表示装置 |
JP3422474B2 (ja) * | 1999-05-19 | 2003-06-30 | 日東電工株式会社 | 偏光導光板及び偏光面光源 |
TW522260B (en) * | 2000-04-03 | 2003-03-01 | Konishiroku Photo Ind | Optical compensation sheet and liquid crystal display |
JP2003014927A (ja) * | 2001-06-28 | 2003-01-15 | Hayashi Telempu Co Ltd | 光学異方素子の製造方法、光学異方素子およびこの光学異方素子を用いた液晶表示装置 |
JP3779723B2 (ja) * | 2002-10-08 | 2006-05-31 | 日東電工株式会社 | 偏光子、光学フィルムおよび画像表示装置 |
US7253872B2 (en) * | 2003-09-29 | 2007-08-07 | Sharp Kabushiki Kaisha | Liquid crystal display apparatus comprising wall portions formed in a plurality of openings or cut-out portions of an electrode |
JP2005283800A (ja) * | 2004-03-29 | 2005-10-13 | Nitto Denko Corp | 楕円偏光板、光学フィルムおよび画像表示装置 |
JP2008310310A (ja) * | 2007-05-15 | 2008-12-25 | Hitachi Chem Co Ltd | 偏光解消材料及びそれを用いた偏光解消素子、並びに、液晶表示装置 |
JP5184944B2 (ja) * | 2008-04-01 | 2013-04-17 | 日東電工株式会社 | 偏光解消フィルム、その製造方法、光学フィルムおよび液晶表示装置 |
JP2011257479A (ja) * | 2010-06-07 | 2011-12-22 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 偏光解消フィルムおよびこれを用いた偏光板 |
-
2013
- 2013-10-10 KR KR1020157010388A patent/KR102059099B1/ko active IP Right Grant
- 2013-10-10 JP JP2014543229A patent/JP6424090B2/ja active Active
- 2013-10-10 CN CN201380053767.4A patent/CN104718471B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2013-10-10 WO PCT/JP2013/077555 patent/WO2014065128A1/ja active Application Filing
- 2013-10-17 TW TW102137526A patent/TWI579582B/zh not_active IP Right Cessation
-
2015
- 2015-04-23 US US14/694,078 patent/US20150225496A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003026707A (ja) * | 2001-07-12 | 2003-01-29 | Dainippon Ink & Chem Inc | 光干渉性球形樹脂粒子およびその製造方法 |
US20110310482A1 (en) * | 2009-03-04 | 2011-12-22 | Hayashi Telempu Co., Ltd. | Depolarizing film |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TWI737512B (zh) * | 2019-10-10 | 2021-08-21 | 南韓商Lg化學股份有限公司 | 光調變裝置以及包含其的車輛 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP6424090B2 (ja) | 2018-11-14 |
CN104718471A (zh) | 2015-06-17 |
KR20150079626A (ko) | 2015-07-08 |
WO2014065128A1 (ja) | 2014-05-01 |
KR102059099B1 (ko) | 2019-12-24 |
US20150225496A1 (en) | 2015-08-13 |
CN104718471B (zh) | 2018-02-13 |
TW201425983A (zh) | 2014-07-01 |
JPWO2014065128A1 (ja) | 2016-09-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6427340B2 (ja) | 光学異方性層とその製造方法、積層体とその製造方法、偏光板、液晶表示装置及び有機el表示装置 | |
CN103348279B (zh) | 光学元件 | |
US9250468B2 (en) | Display panel and display unit | |
TWI502220B (zh) | 光學裝置與包含其的立體影像顯示裝置 | |
CN104950371A (zh) | 光学膜、偏振片及光学膜的制造方法 | |
CN101604041A (zh) | 偏光板、显示装置和电子设备 | |
EP3680700B1 (en) | One-way mirror film for displaying projected images, laminated glass for displaying projected images, and image display system | |
WO2017145935A1 (ja) | 光学フィルム、光学フィルムの製造方法および表示装置 | |
WO2010101140A1 (ja) | 偏光解消フィルム | |
JP2009288440A (ja) | 位相差フィルム、位相差フィルムの製造方法、偏光板および液晶表示装置 | |
JP5274928B2 (ja) | 液晶パネル及び液晶表示装置 | |
JP7498681B2 (ja) | 位相差フィルム、偏光板補償フィルム、及び外光反射防止フィルム | |
JP2009294521A (ja) | 位相差フィルム、位相差フィルムの製造方法、偏光板および液晶表示装置 | |
TWI579582B (zh) | 光學不等向性粒子群及其製造方法、與利用此粒子群之複合體及顯示裝置 | |
WO2015076409A1 (ja) | 光学部材および表示装置 | |
JP2016184031A (ja) | 液晶用配向膜、リバースモード高分子分散型液晶素子 | |
KR20220032514A (ko) | 장척 필름 | |
KR102451591B1 (ko) | 편광판 및 액정표시장치 | |
KR102166472B1 (ko) | 액정셀 | |
JP2009186830A (ja) | 液晶パネルおよび位相差層付偏光板 | |
JP2015169875A (ja) | 光学フィルム、光学フィルム用転写体、及び画像表示装置 | |
WO2017033929A1 (ja) | 可搬表示装置及び半鏡面フィルム | |
JP2018092031A (ja) | 光学フィルム | |
WO2022270199A1 (ja) | 光吸収異方性膜、光学フィルム、画像表示装置 | |
KR102451589B1 (ko) | 편광판 및 액정표시장치 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees |