TWI554329B - 活性碳摻雜二氧化鈦光觸媒的製造方法 - Google Patents

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活性碳摻雜二氧化鈦光觸媒的製造方法
本發明係與活性碳摻雜二氧化鈦光觸媒的製造方法有關，特別是有關於以蔗渣堆肥為原料製造活性碳摻雜二氧化鈦光觸媒的製造方法。
光觸媒指的是能夠加速光化學反應的催化劑，這種現象被稱為光催化。光觸媒有很多種材料，例如：TiO 2、ZnO、SnO 2、ZrO 2等氧化物及CdS、ZnS 等硫化物，但現今市面多以二氧化鈦為光觸媒的主要材料，主要是二氧化鈦的價格相對便宜、化學安定性與氧化能力強而受到大眾青睞。
光觸媒半導體奈米二氧化鈦因其化學性質穩定、無毒，以及能有效去除大氣和水中的污染物而成為解決能源和環境問題的理想材料。二氧化鈦的用途很廣，能夠把多種有機污染物光催化降解為無毒的小分子化合物，如水、二氧化碳、無機酸等，可光解水為氫氣和氧氣來獲取氫能；把太陽能有效轉換為化學能。但是二氧化鈦是寬能帶(Eg＝3.0-3.2eV)的半導體化合物，只能被太陽光中波長小於387奈米的紫外光所激發，而這部分紫外光（300-400奈米）只占到達地面上的太陽光能的2％-3％，太陽能利用率很低。因此如何使吸收光譜向可見光擴展是提高太陽能利用率的技術關鍵。
目前，使二氧化鈦的可吸收光譜向可見光擴展的手段，主要包括非金屬元素摻雜、金屬離子摻雜、與窄能帶半導體複合和染料表面光敏化等。其中，非金屬元素碳摻雜的二氧化鈦材料，在可見光下顯示出很好的光催化活性。例如：採用碳化鈦（TiC）加熱氧化的方法製備出碳摻雜二氧化鈦材料，並且推測由於碳原子取代二氧化鈦晶格中氧原子的位置，從而引起了二氧化鈦吸光範圍「紅移」。另外，一種簡單有效的方法，即在煆燒過程中不完全去除有機物，從而得到有機碳摻雜的二氧化鈦。目前，碳摻雜二氧化鈦確實顯示出比其它可見光敏化方法得到的二氧化鈦更高的光催化活性。
雖然非金屬元素C摻雜的二氧化鈦材料，在可見光下顯示出很好的光催化活性，但是市場上對於具有更高光催化活性的摻雜二氧化鈦光觸媒仍有需求。
本發明之一目的，在於提供一種活性碳摻雜二氧化鈦光觸媒的製造方法，以蔗渣堆肥為原料製造活性碳，及將活性碳摻雜二氧化鈦中，製得的活性碳摻雜二氧化鈦光觸媒。由於以蔗渣堆肥為原料製造的活性碳具有較高的灰份含量及較多的芳香族化合物，對於廢水中的有機污染物，例如具有雙環結構的亞甲烯藍具有高的光催化降解能力。
為了達成上述之目的，本發明係一種活性碳摻雜二氧化鈦光觸媒的製造方法，包括以下步驟: (a) 提供一蔗渣堆肥；(b)將蔗渣堆肥、活化劑與水混合成一泥狀物；(c)將泥狀物燒製成活性碳成品；(d)將活性碳成品添加至四丁基氧化鈦的異丙醇溶液中，並攪拌至均勻成一混合物；（e）將混合物乾燥，及高溫鍛燒，得到活性碳摻雜二氧化鈦光觸媒。
本發明之一態樣中，該步驟(b)所使用的活化劑為氯化鋅或氫氧化鉀。
本發明之一態樣更包括於步驟（b）之前對蔗渣堆肥進行一前處理步驟，包含乾燥、破碎及過篩，乾燥係在溫度105-110℃下進行，過篩係通過325-330網目進行。
本發明之一態樣更包括於步驟（c）前的一形成活性碳半成品之步驟，該形成活性碳半成品之步驟包含將步驟（b）之泥狀物以去離子水洗滌泥狀物至pH值約為中性的水溶液A；烘乾水溶液A成塊狀物A；以及將塊狀物A燒製成活性碳半成品。
本發明之一態樣更包含於該形成活性碳半成品之步驟後將活性碳半成品磨碎，並以去離子水洗滌活性碳半成品至pH值約為中性的水溶液B；及烘乾水溶液B成塊狀物B。
相較於習知，本發明以蔗渣堆肥為原料製造活性碳，及將活性碳摻雜二氧化鈦中，製得的活性碳摻雜二氧化鈦光觸媒。本發明的優點在於：可回收再利用蔗渣，活性碳可用於吸附目標污染物，蔗渣堆肥燒製成活性碳之灰份中的金屬氧化物例如氧化鋅、氧化銅及氧化鐵也具有光催化能力，以及蔗渣堆肥燒製成活性碳後留下的芳香族化合物有利於電子傳導，可促進光催化反應，對於廢水中的有機污染物具有高的光催化降解能力。
有關本發明之詳細說明及技術內容，配合圖式說明如下，然而所附圖式僅提供參考與說明用，並非用來對本發明加以限制者。
請參照圖1，圖1係使用本發明之一較佳實施例以蔗渣堆肥為原料製造活性碳之方法的流程圖。如圖1所示，該方法包含：步驟S100，提供一蔗渣堆肥，其係例如經堆肥3個月；S102，進行前處理，前處理包含乾燥、破碎及過篩，其中乾燥係在溫度105-110℃下進行，過篩係通過325-330網目進行；S104，將蔗渣堆肥、活化劑與水混合成一泥狀物；S106，以去離子水洗滌泥狀物至pH值約為中性的水溶液A；S108，烘乾水溶液A成塊狀物A；S110，將塊狀物A於700℃燒製成活性碳半成品；S112，將活性碳半成品磨碎，並以去離子水洗滌活性碳半成品至pH值約為中性的水溶液B；S114，烘乾水溶液B成塊狀物B；S116，將塊狀物B於700℃燒製成活性碳成品，活性碳成品含有灰份的金屬氧化物，例如選自由氧化鋅、氧化銅及氧化鐵所組成的族群之一材料，而且活性碳成品也含有芳香族化合物；S118，將活性碳成品添加至四丁基氧化鈦的異丙醇溶液中，並攪拌至均勻成一混合物；S120，將混合物乾燥，及於溫度500℃鍛燒一小時，得到活性碳摻雜二氧化鈦光觸媒。
接著，請參考圖2和圖3，圖2顯示TiO 2與摻雜不同比例的0個月氯化鋅活性碳光觸媒對亞甲烯藍的光降解曲線，其中活化劑為氯化鋅；及圖3顯示TiO 2與摻雜不同比例的0個月氯化鋅活性碳光觸媒對亞甲烯藍的光降解百分率。空白樣品(純Ti )之光降解係由30.23ppm降解至3.77ppm，其總降解效率為87.5%。Ti - 10%C - 0M ZnCl 2係由30.23ppm降解至12.49ppm，其總降解效率為58.69%。Ti - 6%C - 0M ZnCl 2係由30.18ppm降解至6.86ppm，其總降解效率為77.28%。Ti - 4%C - 0M ZnCl 2係由30.04ppm降解至1.56ppm，其總降解效率為94.81%。Ti - 3.5%C - 0M ZnCl 2係由30.57ppm降解至1.93ppm，其總降解效率為93.6%。Ti - 3%C - 0M ZnCl 2係由29.88ppm降解至1.98ppm，其總降解效率為93.45%。Ti - 1.5%C - 0M ZnCl 2係由30.37ppm降解至7.14ppm，其總降解效率為76.37%。
上述7個樣品中，以Ti-4%C-0M ZnCl 2的光降解效果最好。各樣品的降解斜率如下表1所示:
表1摻雜0個月氯化鋅活性碳(Ti -0M ZnCl­ 2)的動力曲線 <TABLE border="1" borderColor="#000000" width="_0002"><TBODY><tr><td> 樣品 </td><td> 一階降解速率常數 </td><td> FN (樣品 / 空白樣品) </td></tr><tr><td> 空白樣品 </td><td> -0.025 </td><td> 1 </td></tr><tr><td> Ti - 10%C - 0M ZnCl<sub>2</sub></td><td> -0.015 </td><td> 0.6 </td></tr><tr><td> Ti - 6%C - 0M ZnCl<sub>2</sub></td><td> -0.018 </td><td> 0.72 </td></tr><tr><td> Ti - 4%C - 0M ZnCl<sub>2</sub></td><td> -0.033 </td><td> 1.32 </td></tr><tr><td> Ti - 3.5%C - 0M ZnCl<sub>2</sub></td><td> -0.03 </td><td> 1.2 </td></tr><tr><td> Ti - 3%C - 0M ZnCl<sub>2</sub></td><td> -0.033 </td><td> 1.32 </td></tr><tr><td> Ti - 1.5%C - 0M ZnCl<sub>2</sub></td><td> -0.017 </td><td> 0.68 </td></tr></TBODY></TABLE>註：FN值概念為純鈦的偏離率，而大於1時代表降解效率優於純鈦。
接著，請參考圖4和圖5，圖4顯示純TiO 2與摻雜不同比例的3個月氯化鋅活性碳光觸媒對亞甲烯藍的光降解曲線，其中活化劑為氯化鋅；及圖5顯示純TiO 2與摻雜不同比例的3個月氯化鋅活性碳光觸媒對亞甲烯藍的光降解百分率。空白樣品(純Ti )之光降解係由30.23ppm降解至3.77ppm，其總降解效率為87.5%。Ti - 7%C- 3M ZnCl 2的光降解係由30.13ppm降解至11.61ppm，其總降解效率為61.47%。Ti - 6%C- 3M ZnCl 2的光降解係由30.18ppm降解至11.84ppm，其總降解效率為61.12%。Ti - 4%C- 3M ZnCl 2的光降解係由30.43ppm降解至8.16ppm，其總降解效率為72.39%。Ti - 3.5%C- 3M ZnCl 2的光降解係由30.45ppm降解至6.82ppm，其總降解效率為77.71%。Ti - 3%C- 3M ZnCl 2的光降解係由30.62ppm降解至1.58ppm，其總降解效率為94.84%。Ti - 1.5%C- 3M ZnCl 2的光降解係由30.6ppm降解至1.98ppm，其總降解效率為93.52%。
上述6個樣品中，以Ti - 4%C- 3M ZnCl 2的光降解效果最好。各樣品的降解斜率如下表2所示:
表2摻雜3個月氯化鋅活性碳(Ti -3M ZnCl­ 2)的動力曲線 <TABLE border="1" borderColor="#000000" width="_0003"><TBODY><tr><td> 樣品 </td><td> 一階降解速率常數 </td><td> FN (樣品 / 空白樣品) </td></tr><tr><td> 空白樣品 </td><td> -0.025 </td><td> 1 </td></tr><tr><td> Ti - 7%C - 3M ZnCl<sub>2</sub></td><td> -0.012 </td><td> 0.48 </td></tr><tr><td> Ti - 6%C - 3M ZnCl<sub>2</sub></td><td> -0.011 </td><td> 0.44 </td></tr><tr><td> Ti - 4%C - 3M ZnCl<sub>2</sub></td><td> -0.015 </td><td> 0.6 </td></tr><tr><td> Ti - 3.5%C - 3M ZnCl<sub>2</sub></td><td> -0.017 </td><td> 0.68 </td></tr><tr><td> Ti - 3%C - 3M ZnCl<sub>2</sub></td><td> -0.034 </td><td> 1.36 </td></tr><tr><td> Ti - 1.5%C - 3M ZnCl<sub>2</sub></td><td> -0.037 </td><td> 1.48 </td></tr></TBODY></TABLE>註：FN值概念為純鈦的偏離率，而大於1時代表降解效率優於純鈦。
接著，請參考圖6和圖7，圖6顯示TiO 2與摻雜不同比例的0個月氫氧化鉀活性碳光觸媒對亞甲烯藍的光降解曲線，其中活化劑為氫氧化鉀；及圖7顯示TiO 2與摻雜不同比例的0個月氫氧化鉀活性碳光觸媒對亞甲烯藍的光降解百分率。空白樣品(純Ti ) 之光降解係由30.23ppm降解至3.77ppm，其總降解效率為87.5%。Ti - 10%C - 0M KOH之光降解係由29.87ppm降解至12.49ppm，其總降解效率為58.69%。Ti - 6%C - 0M KOH之光降解係由30.16ppm降解至6.45ppm，其總降解效率為78.65%。Ti - 4%C - 0M KOH之光降解係由29.96ppm降解至4.56ppm，其總降解效率為84.91%。Ti - 3.5%C - 0M KOH之光降解係由30.32ppm降解至7.14ppm，其總降解效率為76.37%。Ti - 3%C - 0M KOH之光降解係由30.14ppm降解至11.57ppm，其總降解效率為61.74%。Ti - 1.5%C - 0M KOH之光降解係由30.42ppm降解至13.78ppm，其總降解效率為54.42%。
上述7個樣品中，以空白樣品的光降解效果最好。各樣品的降解斜率如下表3所示:
表3摻雜0個月氫氧化鉀活性碳(Ti - 0M KOH)的動力曲線 <TABLE border="1" borderColor="#000000" width="_0004"><TBODY><tr><td> 樣品 </td><td> 1<sup>st</sup> (K) </td><td> FN (樣品/ 空白樣品) </td></tr><tr><td> 空白樣品 </td><td> -0.025 </td><td> 1 </td></tr><tr><td> Ti - 10%C - 0M KOH </td><td> -0.011 </td><td> 0.44 </td></tr><tr><td> Ti - 6%C - 0M KOH </td><td> -0.018 </td><td> 0.72 </td></tr><tr><td> Ti - 4%C - 0M KOH </td><td> -0.022 </td><td> 0.88 </td></tr><tr><td> Ti - 3.5%C - 0M KOH </td><td> -0.017 </td><td> 0.68 </td></tr><tr><td> Ti - 3%C - 0M KOH </td><td> -0.011 </td><td> 0.44 </td></tr><tr><td> Ti - 1.5%C - 0M KOH </td><td> -0.01 </td><td> 0.4 </td></tr></TBODY></TABLE>註：FN值概念為純鈦的偏離率，而大於1時代表降解效率優於純鈦。
接著，請參考圖8和圖9，圖8顯示純TiO 2與摻雜不同比例的3個月氫氧化鉀活性碳光觸媒對亞甲烯藍的光降解曲線，其中活化劑為氫氧化鉀；及圖9顯示純TiO 2與摻雜不同比例的3個月氫氧化鉀活性碳光觸媒對亞甲烯藍的光降解百分率。空白樣品(純Ti ) 之光降解係由30.23ppm降解至3.77ppm，其總降解效率為87.5%。Ti - 6%C - 3M KOH之光降解係由30.25ppm降解至4.15ppm，其總降解效率為86.28%。Ti - 4%C - 3M KOH之光降解係由29.86ppm降解至1.43，其總降解效率為95.27Ti - 3.5%C - 3M KOH之光降解係由30.51ppm降解至1.2ppm，其總降解效率為96.04%。Ti - 3%C - 3M KOH之光降解係由30.14ppm降解至3.36ppm，其總降解效率為88.5%。Ti - 1.5%C - 3M KOH之光降解係由29.26ppm降解至4.15ppm，其總降解效率為86.28%。
上述6個樣品中，以Ti - 3.5%C - 3M KOH的光降解效果最好。各樣品的降解斜率如下表4所示:
表4摻雜3個月氫氧化鉀活性碳(Ti - 3M KOH)的動力曲線 <TABLE border="1" borderColor="#000000" width="_0005"><TBODY><tr><td> 樣品 </td><td> 1<sup>st</sup> (K) </td><td> FN (樣品/空白樣品) </td></tr><tr><td> 空白樣品 </td><td> -0.025 </td><td> 1 </td></tr><tr><td> Ti - 6%C - 3M KOH </td><td> -0.024 </td><td> 0.96 </td></tr><tr><td> Ti - 4%C - 3M KOH </td><td> -0.035 </td><td> 1.4 </td></tr><tr><td> Ti - 3.5%C - 3M KOH </td><td> -0.035 </td><td> 1.4 </td></tr><tr><td> Ti - 3%C - 3M KOH </td><td> -0.025 </td><td> 1 </td></tr><tr><td> Ti - 1.5%C - 3M KOH </td><td> -0.025 </td><td> 1 </td></tr></TBODY></TABLE>註：FN值概念為純鈦的偏離率，而大於1時代表降解效率優於純鈦。
蔗渣原料與蔗渣堆肥燒製為活性碳的灰份含量，如下表5所示:
表5 <TABLE border="1" borderColor="#000000" width="_0006"><TBODY><tr><td>   </td><td> 月份 </td><td> 損失百分比(%) </td><td> 灰份率(%) </td></tr><tr><td> 蔗渣原料 </td><td> 0M </td><td> 86 </td><td> 14 </td></tr><tr><td> 3M </td><td> 43 </td><td> 57 </td></tr><tr><td> 蔗渣堆肥(活化劑：氫氧化鉀) </td><td> 0M </td><td> 48 </td><td> 52 </td></tr><tr><td> 3M </td><td> 23 </td><td> 77 </td></tr><tr><td> 蔗渣堆肥(活化劑：氯化鋅) </td><td> 0M </td><td> 45 </td><td> 55 </td></tr><tr><td> 3M </td><td> 19.5 </td><td> 80.5 </td></tr></TBODY></TABLE>
蔗渣堆肥燒製為活性碳的灰份經X光螢光分析(XRF)換算回原量之部分元素所佔的含量，比值單位係PPM，如下表6所示:
表6 <TABLE border="1" borderColor="#000000" width="_0007"><TBODY><tr><td> 　 </td><td> 0M </td><td> 0M KOH </td><td> 0M ZnCl<sub>2</sub></td><td> 3M </td><td> 3M KOH </td><td> 3M ZnCl<sub>2</sub></td></tr><tr><td> Cd </td><td> 54.09 </td><td> 22.26 </td><td> 55.97 </td><td> 149.91 </td><td> 38.37 </td><td> 110.55 </td></tr><tr><td> Cr </td><td> 25.96 </td><td> 9.06 </td><td> 14.22 </td><td> 27.07 </td><td> 16.26 </td><td> 15.87 </td></tr><tr><td> Cu </td><td> 8.74 </td><td> 3.67 </td><td> 36.82 </td><td> 11.83 </td><td> 6.31 </td><td> 43.44 </td></tr><tr><td> Ni </td><td> 7.5 </td><td> 1.91 </td><td> 9.66 </td><td> 6.95 </td><td> 3.89 </td><td> 11.88 </td></tr><tr><td> Zn </td><td> 4.69 </td><td> 2.85 </td><td> 247.45 </td><td> 8.79 </td><td> 10.83 </td><td> 283.50 </td></tr><tr><td> Fe </td><td> 52.15 </td><td> 32.00 </td><td> 113.66 </td><td> 124.16 </td><td> 89.75 </td><td> 215.01 </td></tr><tr><td> Mn </td><td> 30.75 </td><td> 9.03 </td><td> 43.77 </td><td> 35.71 </td><td> 21.31 </td><td> 62.26 </td></tr><tr><td> W </td><td> 15.34 </td><td> 6.30 </td><td> 117.92 </td><td> 21.37 </td><td> 9.01 </td><td> 135.98 </td></tr><tr><td> Co </td><td> 31.25 </td><td> 18.30 </td><td> 48.61 </td><td> 70.45 </td><td> 33.67 </td><td> 84.32 </td></tr><tr><td> Ti </td><td> 52.15 </td><td> 22.86 </td><td> 32.05 </td><td> 70.21 </td><td> 38.74 </td><td> 37.21 </td></tr><tr><td> Sb </td><td> 73.25 </td><td> 34.10 </td><td> 88.70 </td><td> 238.9 </td><td> 84.68 </td><td> 176.09 </td></tr><tr><td> Sn </td><td> 50.9 </td><td> 22.37 </td><td> 66.72 </td><td> 165.79 </td><td> 51.81 </td><td> 92.88 </td></tr></TBODY></TABLE>
另外，不同腐熟度堆肥 13C-NMR面積訊號之相對百分率，如下表7所示。從表7中之核磁共振（NMR）光譜的數據，得出三個月蔗渣堆肥(3C)的芳香族(Aryl-C)含量9.7%高於蔗渣原料(0C)的芳香族(Aryl-C)含量7.1%，足以說明蔗渣堆肥燒製成的活性碳含有較多的芳香族化合物，有利於電子傳導，可促進光催化反應。因此，摻雜三個月蔗渣堆肥之光觸媒的光催化效率會優於摻雜蔗渣原料之光觸媒的光催化效率。
表7 <TABLE border="1" borderColor="#000000" width="_0008"><TBODY><tr><td>   </td><td> 化學移轉區域 (ppm) </td></tr><tr><td> 樣品 </td><td> 0-50 Alkyl-C (%) </td><td> 50-110 O/N-Alkyl-C (%) </td><td> 110-160 Aryl-C (%) </td><td> 160-190 Carboxyl-C (%) </td><td> 190-220 keto-C (%) </td></tr><tr><td> 蔗渣原料（OC） </td><td> 8.7 </td><td> 82.5 </td><td> 7.1 </td><td> 1.7 </td><td> 0 </td></tr><tr><td> 三個月蔗渣堆肥（3C） </td><td> 13.3 </td><td> 74.4 </td><td> 9.7 </td><td> 2.4 </td><td> 0.2 </td></tr></TBODY></TABLE>
本發明以蔗渣堆肥為原料製造活性碳，及將活性碳摻雜二氧化鈦中，製得的活性碳摻雜二氧化鈦光觸媒。本發明的優點在於：可回收再利用蔗渣，活性碳可用於吸附目標污染物，蔗渣堆肥燒製成活性碳之灰份中的金屬氧化物例如氧化鋅、氧化銅及氧化鐵也具有光催化能力，以及蔗渣堆肥燒製成活性碳後留下的芳香族化合物有利於電子傳導，可促進光催化反應，對於廢水中的有機污染物具有高的光催化降解能力。
以上所述僅為本發明之較佳實施例，非用以限定本發明之專利範圍，其他運用本發明之專利精神之等效變化，均應俱屬本發明之專利範圍。
S100~S120‧‧‧步驟
圖1係使用本發明之一較佳實施例以蔗渣堆肥為原料製造活性碳摻雜二氧化鈦光觸媒之方法的流程圖。
圖2顯示TiO 2與摻雜不同比例的0個月氯化鋅活性碳光觸媒對亞甲烯藍的光降解曲線，其中活化劑為氯化鋅。
圖3顯示TiO 2與摻雜不同比例的0個月氯化鋅活性碳光觸媒對亞甲烯藍的光降解百分率。
圖4顯示純TiO 2與摻雜不同比例的3個月氯化鋅活性碳光觸媒對亞甲烯藍的光降解曲線，其中活化劑為氯化鋅。
圖5顯示純TiO 2與摻雜不同比例的3個月氯化鋅活性碳光觸媒對亞甲烯藍的光降解百分率。
圖6顯示TiO 2與摻雜不同比例的0個月氫氧化鉀活性碳光觸媒對亞甲烯藍的光降解曲線，其中活化劑為氫氧化鉀。
圖7顯示TiO 2與摻雜不同比例的0個月氫氧化鉀活性碳光觸媒對亞甲烯藍的光降解百分率。
圖8顯示純TiO 2與摻雜不同比例的3個月氫氧化鉀活性碳光觸媒對亞甲烯藍的光降解曲線，其中活化劑為氫氧化鉀。
圖9顯示純TiO 2與摻雜不同比例的3個月氫氧化鉀活性碳光觸媒對亞甲烯藍的光降解百分率。
S100~S120‧‧‧步驟

Claims (6)

  1. 一種活性碳摻雜二氧化鈦光觸媒的製造方法，包括以下步驟：(a)提供一蔗渣堆肥；(b)將蔗渣堆肥、活化劑與水混合成一泥狀物，該活化劑為氯化鋅或氫氧化鉀；(c)將泥狀物燒製成活性碳成品，該活性碳成品含有芳香族化合物及該活性碳成品的灰份含有金屬氧化物；(d)將活性碳成品添加至四丁基氧化鈦的異丙醇溶液中，並攪拌均勻成一混合物；及(e)將混合物乾燥，及經過高溫鍛燒，得到活性碳摻雜二氧化鈦光觸媒。
  2. 如請求項1之活性碳摻雜二氧化鈦光觸媒的製造方法，其中該金屬氧化物係選自由氧化鋅、氧化銅及氧化鐵所組成的族群之一材料。
  3. 如請求項1之活性碳摻雜二氧化鈦光觸媒的製造方法，更包括於步驟(b)之前對蔗渣堆肥進行一前處理步驟，包含乾燥、破碎及過篩。
  4. 如請求項1之活性碳摻雜二氧化鈦光觸媒的製造方法，更包括於步驟(c)前的一形成活性碳半成品之步驟。
  5. 如請求項4之活性碳摻雜二氧化鈦光觸媒的製造方法，其中該形成活性碳半成品之步驟包含將步驟(b)之泥狀物以去離子水洗滌泥狀物至pH值約為中性的水溶液A；烘乾水溶液A成塊狀物A；以及將塊狀物A燒製成活性碳半成品。
  6. 如請求項4之活性碳摻雜二氧化鈦光觸媒的製造方法，更包含於該形成活性碳半成品之步驟後將活性碳半成品磨碎，並以去離子水洗滌活性碳半成品至pH值約為中性的水溶液B；及烘乾水溶液B成塊狀物B。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN1465521A (zh) * 2002-07-01 2004-01-07 金车股份有限公司 利用咖啡豆渣制造活性碳的方法
CN101757900A (zh) * 2009-12-28 2010-06-30 东南大学 超亲水性纳米二氧化钛光催化复合膜及其制备方法和应用
CN104703689A (zh) * 2012-08-17 2015-06-10 拜欧科利尔列斯塔勒两合公司 磁性活性碳以及用于制备并且再生此类材料的方法

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