TWI527863B - 可剝膠組成物與可剝膠帶 - Google Patents
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Description
本發明是有關於一種可剝膠組成物與可剝膠帶，且特別是有關於一種可剝膠組成物與可剝膠帶。
在半導體製程中，將晶圓上的元件製作完成之後，需對晶圓進行切割以形成多個晶片。切割膠帶於此製程中將晶圓牢固地固定於承載裝置上，並於晶圓切割後，使晶片可輕易地從膠帶上被拾起。
紫外線硬化型可剝膠帶(UV curable peelable adhesive tape)為半導體產業之常見的一種切割膠帶。所述紫外線硬化型可剝膠帶需滿足以下幾點需求。首先，膠帶具有強黏著力以固定晶圓，即使是小尺寸晶圓也不會發生位移或剝除的問題，使切割作業能確實進行。其二，紫外線(UV)照射後黏著力可大幅降低，並於晶圓切割後，即使是大尺寸晶片也能輕鬆地拾起。其三，膠帶不會對晶圓造成污染。其四，不會因紫外線照射造成膠帶伸縮性不佳的問題，亦即膠帶需具有充分延展性，能夠防止晶片因接觸
而破損的問題發生。其五，膠帶適用於高速切割技術。因此，半導體業者積極尋求各種可剝膠的配方，以滿足上述種種需求。
本發明提出一種可剝膠組成物，其可於紫外線照射前具優良之黏著能力並且於紫外線照射後亦兼具良好之剝離能力。
本發明的可剝膠組成物包括(A)丙烯酸酯系聚合物、(B)末端含矽氧烷基之多官能丙烯酸酯系單體、以及(C)光起始劑。(A)丙烯酸酯系聚合物包含選自由丙烯酸酯單體單元與甲基丙烯酸酯單體單元所組成之族群中的至少一種單體單元。以(A)丙烯酸酯系聚合物的含量為100重量份計，(B)末端含矽氧烷基之多官能丙烯酸酯系單體的用量範圍為大於12重量份至小於64重量份。
在本發明的一實施例中，以上述(A)丙烯酸酯系聚合物的含量為100重量份計，上述(B)末端含矽氧烷基之多官能丙烯酸酯系單體的用量為16重量份~48重量份。
在本發明的一實施例中，上述丙烯酸酯單體單元之丙烯酸酯單體是選自由含C1至C20之烷基的丙烯酸烷基酯單體、含C1至C20之芳香基的丙烯酸芳香基酯單體、含C1至C20之環烷基的丙烯酸環烷基酯單體、其衍生物及其組合所組成之族群中的至少一種。
在本發明的一實施例中，上述丙烯酸酯單體是選自由丙烯酸甲酯(methyl acrylate)、丙烯酸乙酯(ethyl acrylate)、2-羥基
乙基丙烯酸酯(2-hydroxyethyl acrylate)、丙基庚基丙烯酸酯(propyl heptyl acrylate)、丙烯酸苯酯(phenyl acrylate)、丙烯酸丁酯(butyl acrylate)、丙烯酸-4-羥基丁酯(4-Hydroxybutyl acrylate)、丙烯酸-2-乙基己基酯(2-ethylhexyl acrylate)、異冰片丙烯酸酯(isobornyl acrylate)、其衍生物及其組合所組成之族群中的至少一種。
在本發明的一實施例中，上述甲基丙烯酸酯單體單元之甲基丙烯酸酯單體是選自由含C1至C20之烷基的甲基丙烯酸烷基酯單體、含C1至C20之芳香基的甲基丙烯酸芳香基酯單體、含C1至C20之環烷基的甲基丙烯酸環烷基酯單體、其衍生物及其組合所組成之族群中的至少一種。
在本發明的一實施例中，上述甲基丙烯酸酯單體是選自由甲基丙烯酸甲酯(methyl methacrylate)、甲基丙烯酸乙酯(ethyl methacrylate)、甲基丙烯酸-2-羥乙酯(2-hydroxyethyl methacrylate)、甲基丙烯酸丁酯(butyl methacrylate)、甲基丙烯酸-2-乙基己基酯(2-ethylhexyl methacrylate)、甲基丙烯酸苯酯(phenyl methacrylate)、異冰片甲基丙烯酸酯(isobornyl methacrylate)、其衍生物及其組合所組成之族群中的至少一種。
在本發明的一實施例中，上述(B)末端含矽氧烷基之多官能丙烯酸酯系單體為由含羥基之多官能丙烯酸酯系單體與異氰酸烷基烷氧基矽烷反應而成。
在本發明的一實施例中，上述含羥基之多官能丙烯酸酯系單體是選自由二季戊四醇五丙烯酸酯(Dipentaery thritol
pentaacrylate，DPPA)、季戊四醇三丙烯酸酯(Pentaerythritol triacrylate，PETA)、3-(丙烯醯氧基)-2-[(丙烯醯氧基)甲基]-2-[(2-羥基乙氧基)甲基]丙基丙烯酸酯(3-(Acryloyloxy)-2-[(acryloyloxy)methyl]-2-[(2-hydroxyethoxy)methyl]propyl acrylate)、季戊四醇二丙烯酸酯(Pentaerythritol diacrylate)、丙-2-烯酸-3-[2-(羥甲基)-3-(1-氧代丙-2-烯氧基)丙氧基丙基酯(prop-2-enoic acid-3-[2-(hydroxymethyl)-3-(1-oxoprop-2-enoxy)propoxy]propyl ester)、2-羥基3-丙烯醯氧基甲基丙烯醯氧基丙烷(2-Hydroxy-1-Acryloxy-3-Methadryloxy Propane)與2-(羥甲基)-2-甲基-1,3-丙二基雙丙烯酸2-(Hydroxymethyl)-2-methyl-1,3-propanediyl bisacrylate)所組成之族群中的至少一種。
在本發明的一實施例中，上述異氰酸烷基烷氧基矽烷是含有化學式(I)之結構：
式(1)中，X代表單鍵或碳數1~5之亞烷基，R各自獨立代表碳數1~4之烷基。
在本發明的一實施例中，上述異氰酸烷基烷氧基矽烷是選自由3-異氰丙基三乙氧基矽烷(3-Isocyanatopropyltriethoxy silane)、3-異氰丙基三甲氧基矽烷(3-Isocyanatopropyltrimethoxy silane)及1-異氰甲基三甲氧基矽烷(1-Isocyanatomethyltrimethoxy
silane)所組成之族群中的至少一種。
在本發明的一實施例中，上述(B)末端含矽氧烷基之多官能丙烯酸酯系單體為含胺基甲酸酯基之單體。
在本發明的一實施例中，上述(C)光起始劑包括苯基酮系光起始劑或胺酮系(aminoketone-based)光起始劑。
在本發明的一實施例中，上述(A)丙烯酸酯系聚合物之重量平均分子量為2.0×105至10.0×105。
本發明另提出一種包括所述可剝膠組成物的可剝膠帶，所述膠帶於紫外線照射前具優良之黏著能力並且於紫外線照射後亦兼具良好之剝離能力。
本發明的可剝膠帶包括支持層與位於所述支持層上方的黏著層。所述黏著層包括上述的可剝膠組成物。
在本發明的另一實施例中，上述支持層的材料包括玻璃、金屬箔片、矽晶圓、塑膠或矽膠。
在本發明的另一實施例中，上述塑膠是選自由聚烯烴類(polyolefin)、聚酯類(polyester)、聚亞醯胺(polyimide)與聚氯乙烯(polyvinyl chloride)所組成之族群中的至少一種。
基於上述，在本發明的可剝膠組成物中藉由設定(B)末端含矽氧烷基之多官能丙烯酸酯系單體的用量範圍，使得所製備的可剝膠帶於紫外光照射前具優良之黏著能力並且於紫外光照射後亦兼具良好之剝離能力。
為讓本發明的上述特徵和優點能更明顯易懂，下文特舉
實施例，並配合所附圖式作詳細說明如下。
10‧‧‧可剝膠帶
12‧‧‧支持層
14‧‧‧黏著層
圖1是依照本發明的一實施例的一種可剝膠帶的剖面示意圖。
在本發明的一實施例中提出一種可剝膠組成物，其包括(A)丙烯酸酯系聚合物、(B)末端含矽氧烷基之多官能丙烯酸酯系單體、以及(C)光起始劑，但本發明並不限於此。在一些實施例中，可剝膠組成物還可包括其他成分。
在本文中，未指明某一基團是否經過取代，則該基團可表示經取代或未經取代的基團。例如，「烷基」可表示經取代或未經取代的烷基。另外，對某一基團冠以「CX」描述時，表示該基團之主鏈有X個碳原子。
以下將詳細說明可剝膠組成物中的各種成分。
(A)丙烯酸酯系聚合物
丙烯酸酯系聚合物在可剝膠組成物中的作用為，使所述可剝膠組成物於紫外線照射前具有高黏著力。丙烯酸酯系聚合物可為均聚物或共聚物、或均聚物及共聚物之組合，其包含選自由(i)丙烯酸酯單體單元與(ii)甲基丙烯酸酯單體單元所組成之族群中
的至少一種單體單元。
在一實施例中，(i)丙烯酸酯單體單元之丙烯酸酯單體的碳鏈長度例如1~20。上述丙烯酸酯單體單元之丙烯酸酯單體例如：含C1至C20之烷基的丙烯酸烷基酯、含C1至C20之芳香基的丙烯酸芳香基酯、或含C1至C20之環烷基的丙烯酸環烷基酯。上述丙烯酸酯單體可列舉為選自由丙烯酸甲酯(methyl acrylate)、丙烯酸乙酯(ethyl acrylate)、2-羥基乙基丙烯酸酯(2-hydroxyethyl acrylate)、丙基庚基丙烯酸酯(propyl heptyl acrylate)、丙烯酸苯酯(phenyl acrylate)、丙烯酸丁酯(butyl acrylate)、丙烯酸-4-羥基丁酯(4-Hydroxybutyl acrylate)、丙烯酸-2-乙基己基酯(2-ethylhexyl acrylate)、異冰片丙烯酸酯(isobornyl acrylate)、其衍生物及其組合所組成之族群中的至少一種。
在一實施例中，(ii)甲基丙烯酸酯單體單元之甲基丙烯酸酯單體例如：含C1至C20之烷基的甲基丙烯酸烷基酯、含C1至C20之芳香基的甲基丙烯酸芳香基酯、含或C1至C20之環烷基的甲基丙烯酸環烷基酯。上述甲基丙烯酸酯單體可列舉為選自由甲基丙烯酸甲酯(methyl methacrylate)、甲基丙烯酸乙酯(ethyl methacrylate)、甲基丙烯酸-2-羥乙酯(2-hydroxyethyl methacrylate)、甲基丙烯酸丁酯(butyl methacrylate)、甲基丙烯酸-2-乙基己基酯(2-ethylhexyl methacrylate)、甲基丙烯酸苯酯(phenyl methacrylate)、異冰片甲基丙烯酸酯(isobornyl methacrylate)、其衍生物及其組合所組成之族群中的至少一種。
在一實施例中，為使本發明的可剝膠組成物塗佈或黏著於基材時，可利用加熱增加可剝膠組成物與基材之黏著力，(A)丙烯酸酯系聚合物還可包括具有多官能基(例如：氫氧基或環氧基)之(iii)可架橋官能基單體單元。所述(iii)可架橋官能基單體單元的可架橋官能基單體可列舉為：己二醇二(甲基)丙烯酸酯(hexane diol di(meth)acrylate)、聚乙二醇二丙烯酸甲酯((poly)ethylene glycol di(meth)acrylate)、聚丙二醇二丙烯酸甲酯((poly)propylene glycol di(meth)acrylate)、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯(neopentyl glycol di(meth)acrylate)、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯(pentaerythritol di(meth)acrylate)、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯(trimethylol propane tri(meth)acrylate)、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯(pentaerythritol tri(meth)acrylate)、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯(dipentaerythritol hexa(meth)acrylate)、環氧基(甲基)丙烯酸酯(epoxy(meth)acrylate)、聚酯(甲基)丙烯酸酯(polyester(meth)acrylate)、或胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(urethane(meth)acrylate)等。上述可架橋官能基單體可單獨使用或混合多種一起使用。
在一實施例中，(A)丙烯酸酯系聚合物也可包括(iv)可共聚合之單體單元，其可共聚合之單體可列舉為：丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯腈類、乙烯基芳香烴及醋酸乙烯酯、丙烯醯胺類(acrylamides)、甲基丙烯醯胺類(methacrylamides)、乙烯酯類(vinyl esters)、乙烯醚類(vinyl ethers)、乙烯基醯胺類(vinyl
amides)、乙烯酮類(vinyl ketones)、苯乙烯、含鹵素單體、離子單體(ionic monomers)、含酸基單體、含鹼基單體、其衍生物或其組合。
在一實施例中，(A)丙烯酸酯系聚合物之重量平均分子量例如是2.0×105至10.0×105，較佳為4.0×105~8.0×105。
(B)末端含矽氧烷基之多官能丙烯酸酯系單體
末端含矽氧烷基之多官能丙烯酸酯系單體可為(B1)異氰酸烷基烷氧基矽烷(Isocyanatoalkyl-alkoxysilanes)與(B2)含羥基之多官能丙烯酸酯系單體反應而成，因此為具有胺基甲酸酯基之單體。
上述(B1)異氰酸烷基烷氧基矽烷為同時含有異氰酸基及烷氧基之矽烷類，例如含有化學式(1)之結構：
式(1)中，X代表單鍵或碳數1~5之亞烷基，R各自獨立代表碳數1~4之烷基。
上述(B1)異氰酸烷基烷氧基矽烷可列舉為選自由3-異氰丙基三乙氧基矽烷(3-Isocyanatopropyltriethoxy silane)、3-異氰丙基三甲氧基矽烷(3-Isocyanatopropyltrimethoxy silane)及1-異氰甲基三甲氧基矽烷(1-Isocyanatomethyltrimethoxy silane)所組成之族群中的至少一種。
上述(B2)含羥基之多官能丙烯酸酯系單體為同時含有羥基及至少2個丙烯酸酯基之單體，可列舉為選自由二季戊四醇五丙烯酸酯(Dipentaery thritol pentaacrylate，DPPA)、季戊四醇三丙烯酸酯(Pentaerythritol triacrylate，PETA)、3-(丙烯醯氧基)-2-[(丙烯醯氧基)甲基]-2-[(2-羥基乙氧基)甲基]丙基丙烯酸酯(3-(Acryloyloxy)-2-[(acryloyloxy)methyl]-2-[(2-hydroxyethoxy)methyl]propyl acrylate)、季戊四醇二丙烯酸酯(Pentaerythritol diacrylate)、丙-2-烯酸-3-[2-(羥甲基)-3-(1-氧代丙-2-烯氧基)丙氧基丙基酯(prop-2-enoic acid-3-[2-(hydroxymethyl)-3-(1-oxoprop-2-enoxy)propoxy]propyl ester)、2-羥基3-丙烯醯氧基甲基丙烯醯氧基丙烷(2-Hydroxy-1-Aeryloxy-3-Methadryloxy Propane)與2-(羥甲基)-2-甲基-1,3-丙二基雙丙烯酸2-(Hydroxymethyl)-2-methyl-1,3-propanediyl bisacrylate)所組成之族群中的至少一種。
以(A)丙烯酸酯系聚合物的含量為100重量份計，本發明之可剝膠組成物中的(B)末端含矽氧烷基之多官能丙烯酸酯系單體的用量控制在大於12重量份至小於64重量份之間，較佳為控制在16重量份~48重量份之間，能達到於紫外線照射前的可剝膠組成物具優良之黏著能力，並且於紫外線照射後可剝膠組成物具良好之剝離能力。詳細而言，當以(A)丙烯酸酯系聚合物為100重量份計，(B)末端含矽氧烷基之多官能丙烯酸酯系單體的用量在16重量份~48重量份之間時，可剝膠組成物於紫外線照射前與紫外線照射後之接著力比具4倍以上之明顯差異。
(C)光起始劑
光起始劑例如苯基酮系光起始劑或胺酮系光起始劑。所述苯基酮系光起始劑可列舉1-羥基環己基苯基酮(1-hydroxy-cyclohexylphenyl-ketone)；所述胺酮系光起始劑可列舉2-苯甲基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-丁酮-1(2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-butanone-1)、2-甲基-1[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基丙-1-酮(2-methyl-1[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholinopropan-1-one)、或2-(4-甲基苄基)-2-(二甲基胺基)1-(4-嗎啉-4基-苯基)-1-丁酮(2-(4-methyl-benzyl)-2-dimethylamino-1-(4-morpholin-4-yl-phenyl)-butan-1-one)。
在一實施例中，上述苯基酮系光起始劑例如是市售產品I-184(BASF公司)；上述胺酮系光起始劑例如是市售產品Irgacure 369、Irgacure 379、或Irgacure 907(BASF公司)。
在一實施例中，以(B)末端含矽氧烷基之多官能丙烯酸酯系單體為100重量份計，(C)光起始劑的用量例如1至40重量份，較佳為5至35重量份。
除以上成分外，本發明之剝膠組成物還可另外加入以下成分。
(D)架橋劑
架橋劑可列舉為選自由多元異氰酸酯(polyisocyanate compound)、環氧化合物、氮丙啶(aziridine)化合物、三聚氰胺交聯劑(melamine cross-linking agent)、尿素樹脂(urea resin)、
無水化合物(anhydrous compound,)、聚胺(polyamine)、含羧基聚合物(carboxyl group-containing polymer)及其衍生物所組成之族群中的至少一種。
在一實施例中，所述架橋劑例如甲基丙烯酸異氰基乙酯(2-isocyanatoethyl methacrylate)或由二異氰酸甲苯聚合而得的芳香族聚異氰酸酯(aromatic polyisocyanate based on toluene diisocyanate)。
在一實施例中，當(A)丙烯酸酯系聚合物中包含(iii)可架橋官能基單體單元並搭配(D)架橋劑時，可利用加熱製程來增加壓克力系聚合物之交聯程度而提高黏著力。
在一實施例中，以(A)丙烯酸酯系聚合物為100重量份計，(D)架橋劑的用量例如5重量份以下，較佳為0.01至5重量份。
(E)輻射固化寡聚物
輻射固化寡聚物可用來提升可剝膠組成物之接著力及剝離力。所述輻射固化寡聚物，例如是具有胺基甲酸酯(urethane)、聚酯(polyether)、聚醚(polyester)、聚碳酸酯(polycarbonate)或聚丁二烯(polybutadiene)骨架(backbone)的丙烯酸酯寡聚物(acrylate oligomers)，且輻射固化寡聚物的重量平均分子量例如在100至30,000之間。
在一實施例中，(E)輻射固化寡聚物可選用尿素-丙烯酸酯寡聚物(urethane acrylate oligomer)。尿素-丙烯酸酯寡聚物之重量平均分子量例如2,000至10,000，較佳為4,000至8,000。
在一實施例中，(E)輻射固化寡聚物可選用多官能基尿素-丙烯酸酯寡聚物。
在一實施例中，以(B)末端含矽氧烷基之多官能丙烯酸酯系單體及(E)輻射固化寡聚物的總量為100重量份計，(E)輻射固化寡聚物的用量例如5至70重量份，較佳為15至65重量份。
(F)矽烷偶合劑
矽烷偶合劑可用來增加可剝膠組成物之接著力。所述矽烷偶合劑，例如是三烷氧基矽烷化合物或甲基二烷氧基矽烷化合物，其可列舉為γ-縮水甘油氧丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-縮水甘油氧丙基三甲氧基矽烷、γ-縮水甘油氧丙基甲基二乙氧基矽烷、γ-縮水甘油氧丙基三乙氧基矽烷、γ-胺丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-胺丙基三甲氧基矽烷、γ-胺丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-胺丙基三甲氧基矽烷、N-胺乙基-γ-亞胺丙基甲基二甲氧基矽烷、N-胺乙基-γ-亞胺丙基三甲氧基矽烷、N-胺乙基-γ-亞胺丙基三甲氧基矽烷、N-苯基-γ-胺丙基三甲氧基矽烷、N-苯基-γ-胺丙基三乙氧基矽烷、N-苯基-γ-胺丙基甲基二甲氧基矽烷、N-苯基-γ-胺丙基甲基二乙氧基矽烷、γ-氫硫丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-胺丙基三甲氧基矽烷、γ-氫硫丙基三甲氧基矽烷、異氰酸酯丙基甲基二乙氧基矽烷、γ-異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷等；其中較佳為γ-縮水甘油氧丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-縮水甘油氧丙基三甲氧基矽烷、γ-縮水甘油氧丙基甲基二乙氧基矽烷、γ-縮水甘油氧丙基三乙氧基矽烷等。(F)矽烷偶合劑的市售產品實例，例如是
KBM-403(信越化學工業公司)。
在一實施例中，以(A)丙烯酸酯系聚合物為100重量份計，(F)矽烷偶合劑的含量例如是0.01重量份至10重量份，較佳為0.1重量份至5重量份。詳細而言，當以(A)丙烯酸酯系聚合物為100重量份計，(F)矽烷偶合劑的含量在0.01重量份以上時，可剝膠組成物可具有較佳的密著性。
圖1是依照本發明的一實施例的一種可剝膠帶的剖面示意圖。
請參照圖1，可剝膠帶10包括做為基材之支持層12以及位於支持層12上方的黏著層14，其中黏著層14可為上一實施例中所述可剝膠組成物。至於支持層12的材料例如玻璃、金屬箔片、矽晶圓、塑膠或矽膠。如果支持層12的材料是塑膠，則其可選自由聚烯烴類(polyolefin)、聚酯類(polyester)、聚亞醯胺(polyimide)與聚氯乙烯(polyvinyl chloride)所組成之族群中的至少一種。
以下列舉數個實驗來驗證本發明的功效，但不用以限制本發明的範圍。
末端含矽氧烷基之多官能丙烯酸酯系單體的合成
以季戊四醇三丙烯酸酯(Pentaerythritol triacrylate，PETA)與γ-異氰丙基三甲氧基矽烷(信越化學工業製的KBM9007)為例：將298.3g(1莫耳)的PETA與259.7g(1.05莫耳)的KBE9007=1：1(莫耳數比)以2000mL之無水四氫呋喃(THF)作為溶劑並添加0.2g二月桂酸二丁錫(Dibutyltin dilaurate)作為催化劑，於氮氣下保持40
℃迴流反應24小時。
製備可剝膠組成物
將(A)丙烯酸酯系聚合物、(B)末端含矽氧烷基之多官能丙烯酸酯系單體、(C)光起始劑以及(D)架橋劑以表1的成分與表2-1和表2-2的用量進行混合，製備實例1~6與比較例1~5之可剝膠組成物膠水。
製備測試樣品
取實例1~6與比較例1~5之可剝膠組成物膠水，製備不鏽鋼板測試樣品，其詳細製作方法如下。
分別取實例1~6與比較例1~5所得之可剝膠組成物膠
水，以塗佈器(機台：ZFR 2040 4-sided applicator，購自Zehntner)塗佈在2.5cm×20cm之PET膜(商品名：CH295Y，購自南亞塑膠工業股份有限公司，厚度為100μm)上，並在100℃熱板上放置10分鐘使其乾燥，以製成乾膜厚度25μm之測試黏著力用之膠帶。每個實例與比較例所得之膠水皆製作兩片測試用膠帶。
黏著力測試
將各實例及比較例之膠水製得之兩片測試用膠帶分別貼在不同之不鏽鋼板(商品名：SUS304 #800)上，並以1kg滾輪滾壓，其中一片以黏著力測試儀(機台：TCD-200，購自Chatillon)測試紫外線照射前180度方向拉力，另一片則以紫外線波段365nm、照射能量200mJ/cm2照射後，再以黏著力測試儀測試180度方向拉力，並以肉眼觀察不鏽鋼上殘膠狀況。
上述不鏽鋼板黏著力測試(180° peeling force)是遵守JIS Z0237的規範，撕離角為180度。紫外線照射前的測試值需至少大於等於0.7，且數值越高，表示紫外線照射前的黏著力越高，即接著性越佳。紫外線照射後的測試值需至少小於等於0.5，且其數值越低，表示紫外線照射後的黏著力越低，即剝離性越佳。紫外線照射前黏著力與紫外線照射後黏著力之比值較佳為4，即表示紫外線照射前後，黏著力有明顯差異，可確保剝膠組成物膠水於紫外線照射前具優良之黏著能力並且於紫外線照射後亦兼具良好之剝離能力。
以上測試結果一併紀錄於表2-1和表2-2中。
請參照表2，實施例1~6之樣品與比較例2~4之樣品的差異在於比較例2~4不含(B)成分。而實施例1~6之樣品與比較例1和5之樣品的差異在於比較例1和5雖然含有(B)成分，但是，於比較例1中，以(A)成分為100重量份計，(B)成分的用量為64重量份；而於比較例5中，以(A)成分為100重量份計，(B)成分的用量為12重量份。由表2的實驗結果得知，實施例1~6之樣品的紫外線照射前黏著力數值、紫外線照射後黏著力數值均符合標準，且紫外線照射後剝離時無殘膠留存。反之，比較例1~4之樣品的紫外線照射前黏著力數值太低，且比較例5之樣品於紫外線照射後剝離時有殘膠留存。
綜上所述，本發明的可剝膠組成物之成分中，(B)末端含矽氧烷基之多官能丙烯酸酯系單體與(A)丙烯酸酯系聚合物之間的比例如設定在特定範圍內，能使包含這種組成物的可剝膠帶，具備紫外線照射前黏著力佳且於紫外線照射後具有良好之剝離能力。
10‧‧‧可剝膠帶
12‧‧‧支持層
14‧‧‧黏著層
Claims (14)
- 一種可剝膠組成物，包括：(A)丙烯酸酯系聚合物，包含選自由丙烯酸酯單體單元與甲基丙烯酸酯單體單元所組成之族群中的至少一種單體單元；(B)末端含矽氧烷基之多官能丙烯酸酯系單體；以及(C)光起始劑，其中以所述(A)丙烯酸酯系聚合物的含量為100重量份計，所述(B)末端含矽氧烷基之多官能丙烯酸酯系單體的用量範圍為大於12重量份至小於64重量份。
- 如申請專利範圍第1項所述的可剝膠組成物，其中以所述(A)丙烯酸酯系聚合物的含量為100重量份計，所述(B)末端含矽氧烷基之多官能丙烯酸酯系單體的用量為16重量份~48重量份。
- 如申請專利範圍第1項所述的可剝膠組成物，其中所述丙烯酸酯單體單元之丙烯酸酯單體是選自由含C1至C20之烷基的丙烯酸烷基酯單體、含C1至C20之芳香基的丙烯酸芳香基酯單體、含C1至C20之環烷基的丙烯酸環烷基酯單體、其衍生物及其組合所組成之族群中的至少一種。
- 如申請專利範圍第3項所述的可剝膠組成物，其中所述丙烯酸酯單體是選自由丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、2-羥基乙基丙烯酸酯、丙基庚基丙烯酸酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-4-羥基丁酯、丙烯酸-2-乙基己基酯、異冰片丙烯酸酯、其衍生物及其組合所組成之族群中的至少一種。
- 如申請專利範圍第1項所述的可剝膠組成物，其中所述甲基丙烯酸酯單體單元之甲基丙烯酸酯單體是選自由含C1至C20之烷基的甲基丙烯酸烷基酯單體、含C1至C20之芳香基的甲基丙烯酸芳香基酯單體、含C1至C20之環烷基的甲基丙烯酸環烷基酯單體、其衍生物及其組合所組成之族群中的至少一種。
- 如申請專利範圍第5項所述的可剝膠組成物，其中所述甲基丙烯酸酯單體是選自由甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸-2-羥乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸-2-乙基己基酯、甲基丙烯酸苯酯、異冰片甲基丙烯酸酯、其衍生物及其組合所組成之族群中的至少一種。
- 如申請專利範圍第1項所述的可剝膠組成物，其中所述(B)末端含矽氧烷基之多官能丙烯酸酯系單體為含羥基之多官能丙烯酸酯系單體與異氰酸烷基烷氧基矽烷反應而成。
- 如申請專利範圍第7項所述的可剝膠組成物，其中所述含羥基之多官能丙烯酸酯系單體是選自由二季戊四醇五丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、3-(丙烯醯氧基)-2-[(丙烯醯氧基)甲基]-2-[(2-羥基乙氧基)甲基]丙基丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯(Pentaerythritol diacrylate)、丙-2-烯酸-3-[2-(羥甲基)-3-(1-氧代丙-2-烯氧基)丙氧基丙基酯、2-羥基3-丙烯醯氧基甲基丙烯醯氧基丙烷與2-(羥甲基)-2-甲基-1,3-丙二基雙丙烯酸所組成之族群中的至少一種。
- 如申請專利範圍第7項所述的可剝膠組成物，其中所述異 氰酸烷基烷氧基矽烷是含有化學式(1)之結構：
- 如申請專利範圍第7項所述的可剝膠組成物，其中所述異氰酸烷基烷氧基矽烷是選自由3-異氰丙基三乙氧基矽烷、3-異氰丙基三甲氧基矽烷及1-異氰甲基三甲氧基矽烷所組成之族群中的至少一種。
- 如申請專利範圍第1項所述的可剝膠組成物，其中所述(B)末端含矽氧烷基之多官能丙烯酸酯系單體為含胺基甲酸酯基之單體。
- 如申請專利範圍第1項所述的可剝膠組成物，其中所述(C)光起始劑包括苯基酮系光起始劑或胺酮系光起始劑。
- 如申請專利範圍第1項所述的可剝膠組成物，其中所述(A)丙烯酸酯系聚合物之重量平均分子量為2.0×105至10.0×105。
- 一種可剝膠帶，包括：支持層；以及黏著層，位於所述支持層上方，其中所述黏著層包括如申請專利範圍第1項至第13項之任一項所述的可剝膠組成物。
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