CN106189878A - 可剥胶组成物与可剥胶带 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种可剥胶组成物与可剥胶带，包括(A)丙烯酸酯系聚合物、(B)末端含硅氧烷基的多官能丙烯酸酯系单体、以及(C)光起始剂，其中(A)丙烯酸酯系聚合物包含选自由丙烯酸酯单体单元与甲基丙烯酸酯单体单元所组成的族群中的至少一种单体单元。以(A)丙烯酸酯系聚合物的含量为100重量份计，(B)末端含硅氧烷基的多官能丙烯酸酯系单体的用量范围为大于12重量份至小于64重量份。从而可制备出一种可剥胶组成物，其可于紫外线照射前具优良的粘着能力并且于紫外线照射后也兼具良好的剥离能力。
Description
技术领域
本发明涉及一种可剥胶组成物与可剥胶带，尤其涉及一种可剥胶组成物与可剥胶带。
背景技术
在半导体制程中，将晶片上的元件制作完成之后，需对晶片进行切割以形成多个芯片。切割胶带在此制程中将晶片牢固地固定于承载装置上，并于晶片切割后，使芯片可轻易地从胶带上被拾起。
紫外线硬化型可剥胶带(UV curable peelable adhesive tape)为半导体产业的常见的一种切割胶带。所述紫外线硬化型可剥胶带需满足以下几点需求。首先，胶带具有强粘着力以固定晶片，即使是小尺寸晶片也不会发生位移或剥除的问题，使切割作业能确实进行。其二，紫外线(UV)照射后粘着力可大幅降低，并于晶片切割后，即使是大尺寸芯片也能轻松地拾起。其三，胶带不会对晶片造成污染。其四，不会因紫外线照射造成胶带伸缩性不佳的问题，亦即胶带需具有充分延展性，能够防止芯片因接触而破损的问题发生。其五，胶带适用于高速切割技术。因此，半导体业者积极寻求各种可剥胶的配方，以满足上述种种需求。
发明内容
本发明提出一种可剥胶组成物，其可于紫外线照射前具优良的粘着能力并且于紫外线照射后也兼具良好的剥离能力。
本发明的可剥胶组成物包括(A)丙烯酸酯系聚合物、(B)末端含硅氧烷基的多官能丙烯酸酯系单体、以及(C)光起始剂。(A)丙烯酸酯系聚合物包含选自由丙烯酸酯单体单元与甲基丙烯酸酯单体单元所组成的族群中的至少一种单体单元。以(A)丙烯酸酯系聚合物的含量为100重量份计，(B)末端含硅氧烷基的多官能丙烯酸酯系单体的用量范围为大于12重量份至小于64重量份。
在本发明的一实施例中，以上述(A)丙烯酸酯系聚合物的含量为100重量份计，上述(B)末端含硅氧烷基的多官能丙烯酸酯系单体的用量为16重量份～48重量份。
在本发明的一实施例中，上述丙烯酸酯单体单元的丙烯酸酯单体是选自由含C1至C20的烷基的丙烯酸烷基酯单体、含C1至C20的芳香基的丙烯酸芳香基酯单体、含C1至C20的环烷基的丙烯酸环烷基酯单体、其衍生物及其组合所组成的族群中的至少一种。
在本发明的一实施例中，上述丙烯酸酯单体是选自由丙烯酸甲酯(methylacrylate)、丙烯酸乙酯(ethyl acrylate)、2-羟基乙基丙烯酸酯(2-hydroxyethylacrylate)、丙基庚基丙烯酸酯(propyl heptyl acrylate)、丙烯酸苯酯(phenylacrylate)、丙烯酸丁酯(butyl acrylate)、丙烯酸-4-羟基丁酯(4-Hydroxybutylacrylate)、丙烯酸-2-乙基己基酯(2-ethylhexyl acrylate)、异冰片丙烯酸酯(isobornyl acrylate)、其衍生物及其组合所组成的族群中的至少一种。
在本发明的一实施例中，上述甲基丙烯酸酯单体单元的甲基丙烯酸酯单体是选自由含C1至C20的烷基的甲基丙烯酸烷基酯单体、含C1至C20的芳香基的甲基丙烯酸芳香基酯单体、含C1至C20的环烷基的甲基丙烯酸环烷基酯单体、其衍生物及其组合所组成的族群中的至少一种。
在本发明的一实施例中，上述甲基丙烯酸酯单体是选自由甲基丙烯酸甲酯(methyl methacrylate)、甲基丙烯酸乙酯(ethyl methacrylate)、甲基丙烯酸-2-羟乙酯(2-hydroxyethyl methacrylate)、甲基丙烯酸丁酯(butylmethacrylate)、甲基丙烯酸-2-乙基己基酯(2-ethylhexyl methacrylate)、甲基丙烯酸苯酯(phenyl methacrylate)、异冰片甲基丙烯酸酯(isobornylmethacrylate)、其衍生物及其组合所组成的族群中的至少一种。
在本发明的一实施例中，上述(B)末端含硅氧烷基的多官能丙烯酸酯系单体为由含羟基的多官能丙烯酸酯系单体与异氰酸烷基烷氧基硅烷反应而成。
在本发明的一实施例中，上述含羟基的多官能丙烯酸酯系单体是选自由二季戊四醇五丙烯酸酯(Dipentaery thritol pentaacrylate，DPPA)、季戊四醇三丙烯酸酯(Pentaerythritol triacrylate，PETA)、3-(丙烯酰氧基)-2-[(丙烯酰氧基)甲基]-2-[(2-羟基乙氧基)甲基]丙基丙烯酸酯(3-(Acryloyloxy)-2-[(acryloyloxy)methyl]-2-[(2-hydroxyethoxy)methyl]propyl acrylate)、季戊四醇二丙烯酸酯(Pentaerythritol diacrylate)、丙-2-烯酸-3-[2-(羟甲基)-3-(1-氧代丙-2-烯氧基)丙氧基丙基酯(prop-2-enoic acid-3-[2-(hydroxymethyl)-3-(1-oxoprop-2-enoxy)propoxy]propyl ester)、2-羟基3-丙烯酰氧基甲基丙烯酰氧基丙烷(2-Hydroxy-1-Acryloxy-3-Methadryloxy Propane)与2-(羟甲基)-2-甲基-1,3-丙二基双丙烯酸(2-(Hydroxymethyl)-2-methyl-1,3-propanediylbisacrylate)所组成的族群中的至少一种。
在本发明的一实施例中，上述异氰酸烷基烷氧基硅烷是含有化学式(1)的结构：
式(1)中，X代表单键或碳数1～5的亚烷基，R各自独立代表碳数1～4的烷基。
在本发明的一实施例中，上述异氰酸烷基烷氧基硅烷是选自由3-异氰丙基三乙氧基硅烷(3-Isocyanatopropyltriethoxy silane)、3-异氰丙基三甲氧基硅烷(3-Isocyanatopropyltrimethoxy silane)及1-异氰甲基三甲氧基硅烷(1-Isocyanatomethyltrimethoxy silane)所组成的族群中的至少一种。
在本发明的一实施例中，上述(B)末端含硅氧烷基的多官能丙烯酸酯系单体为含胺基甲酸酯基的单体。
在本发明的一实施例中，上述(C)光起始剂包括苯基酮系光起始剂或胺酮系(aminoketone-based)光起始剂。
在本发明的一实施例中，上述(A)丙烯酸酯系聚合物的重量平均分子量为2.0×105至10.0×105。
本发明另提出一种包括所述可剥胶组成物的可剥胶带，所述胶带于紫外线照射前具优良的粘着能力并且于紫外线照射后也兼具良好的剥离能力。
本发明的可剥胶带包括支持层与位于所述支持层上方的粘着层。所述粘着层包括上述的可剥胶组成物。
在本发明的另一实施例中，上述支持层的材料包括玻璃、金属箔片、硅晶片、塑料或硅胶。
在本发明的另一实施例中，上述塑料是选自由聚烯烃类(polyolefin)、聚酯类(polyester)、聚亚酰胺(polyimide)与聚氯乙烯(polyvinyl chloride)所组成的族群中的至少一种。
基于上述，在本发明的可剥胶组成物中藉由设定(B)末端含硅氧烷基的多官能丙烯酸酯系单体的用量范围，使得所制备的可剥胶带于紫外光照射前具优良的粘着能力并且于紫外光照射后也兼具良好的剥离能力。
为让本发明的上述特征和优点能更明显易懂，下文特举实施例，并配合所附图式作详细说明如下。
附图说明
图1是依照本发明的一实施例的一种可剥胶带的剖面示意图。
附图标记说明：
10：可剥胶带；
12：支持层；
14：粘着层。
具体实施方式
在本发明的一实施例中提出一种可剥胶组成物，其包括(A)丙烯酸酯系聚合物、(B)末端含硅氧烷基的多官能丙烯酸酯系单体、以及(C)光起始剂，但本发明并不限于此。在一些实施例中，可剥胶组成物还可包括其他成分。
在本文中，未指明某一基团是否经过取代，则该基团可表示经取代或未经取代的基团。例如，「烷基」可表示经取代或未经取代的烷基。另外，对某一基团冠以「CX」描述时，表示该基团的主链有X个碳原子。
以下将详细说明可剥胶组成物中的各种成分。
(A)丙烯酸酯系聚合物
丙烯酸酯系聚合物在可剥胶组成物中的作用为，使所述可剥胶组成物于紫外线照射前具有高粘着力。丙烯酸酯系聚合物可为均聚物或共聚物、或均聚物及共聚物的组合，其包含选自由(i)丙烯酸酯单体单元与(ii)甲基丙烯酸酯单体单元所组成的族群中的至少一种单体单元。
在一实施例中，(i)丙烯酸酯单体单元的丙烯酸酯单体的碳链长度例如1～20。上述丙烯酸酯单体单元的丙烯酸酯单体例如：含C1至C20的烷基的丙烯酸烷基酯、含C1至C20的芳香基的丙烯酸芳香基酯、或含C1至C20的环烷基的丙烯酸环烷基酯。上述丙烯酸酯单体可列举为选自由丙烯酸甲酯(methyl acrylate)、丙烯酸乙酯(ethyl acrylate)、2-羟基乙基丙烯酸酯(2-hydroxyethyl acrylate)、丙基庚基丙烯酸酯(propyl heptyl acrylate)、丙烯酸苯酯(phenyl acrylate)、丙烯酸丁酯(butyl acrylate)、丙烯酸-4-羟基丁酯(4-Hydroxybutyl acrylate)、丙烯酸-2-乙基己基酯(2-ethylhexyl acrylate)、异冰片丙烯酸酯(isobornyl acrylate)、其衍生物及其组合所组成的族群中的至少一种。
在一实施例中，(ii)甲基丙烯酸酯单体单元的甲基丙烯酸酯单体例如：含C1至C20的烷基的甲基丙烯酸烷基酯、含C1至C20的芳香基的甲基丙烯酸芳香基酯、含或C1至C20的环烷基的甲基丙烯酸环烷基酯。上述甲基丙烯酸酯单体可列举为选自由甲基丙烯酸甲酯(methyl methacrylate)、甲基丙烯酸乙酯(ethyl methacrylate)、甲基丙烯酸-2-羟乙酯(2-hydroxyethylmethacrylate)、甲基丙烯酸丁酯(butyl methacrylate)、甲基丙烯酸-2-乙基己基酯(2-ethylhexyl methacrylate)、甲基丙烯酸苯酯(phenyl methacrylate)、异冰片甲基丙烯酸酯(isobornyl methacrylate)、其衍生物及其组合所组成的族群中的至少一种。
在一实施例中，为使本发明的可剥胶组成物涂布或粘着于基材时，可利用加热增加可剥胶组成物与基材的粘着力，(A)丙烯酸酯系聚合物还可包括具有多官能基(例如：氢氧基或环氧基)的(iii)可架桥官能基单体单元。所述(iii)可架桥官能基单体单元的可架桥官能基单体可列举为：己二醇二(甲基)丙烯酸酯(hexane diol di(meth)acrylate)、聚乙二醇二丙烯酸甲酯((poly)ethylene glycoldi(meth)acrylate)、聚丙二醇二丙烯酸甲酯((poly)propylene glycoldi(meth)acrylate)、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯(neopentyl glycoldi(meth)acrylate)、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯(pentaerythritoldi(meth)acrylate)、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯(trimethylol propanetri(meth)acrylate)、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯(pentaerythritoltri(meth)acrylate)、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯(dipentaerythritolhexa(meth)acrylate)、环氧基(甲基)丙烯酸酯(epoxy(meth)acrylate)、聚酯(甲基)丙烯酸酯(polyester(meth)acrylate)、或胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(urethane(meth)acrylate)等。上述可架桥官能基单体可单独使用或混合多种一起使用。
在一实施例中，(A)丙烯酸酯系聚合物也可包括(iv)可共聚合的单体单元，其可共聚合的单体可列举为：丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯腈类、乙烯基芳香烃及醋酸乙烯酯、丙烯酰胺类(acrylamides)、甲基丙烯酰胺类(methacrylamides)、乙烯酯类(vinyl esters)、乙烯醚类(vinyl ethers)、乙烯基酰胺类(vinyl amides)、乙烯酮类(vinyl ketones)、苯乙烯、含卤素单体、离子单体(ionic monomers)、含酸基单体、含碱基单体、其衍生物或其组合。
在一实施例中，(A)丙烯酸酯系聚合物的重量平均分子量例如是2.0×105至10.0×105，较佳为4.0×105～8.0×105。
(B)末端含硅氧烷基的多官能丙烯酸酯系单体
末端含硅氧烷基的多官能丙烯酸酯系单体可为(B1)异氰酸烷基烷氧基硅烷(Isocyanatoalkyl-alkoxysilanes)与(B2)含羟基的多官能丙烯酸酯系单体反应而成，因此为具有胺基甲酸酯基的单体。
上述(B1)异氰酸烷基烷氧基硅烷为同时含有异氰酸基及烷氧基的硅烷类，例如含有化学式(1)的结构：
式(1)中，X代表单键或碳数1～5的亚烷基，R各自独立代表碳数1～4的烷基。
上述(B1)异氰酸烷基烷氧基硅烷可列举为选自由3-异氰丙基三乙氧基硅烷(3-Isocyanatopropyltriethoxy silane)、3-异氰丙基三甲氧基硅烷(3-Isocyanatopropyltrimethoxy silane)及1-异氰甲基三甲氧基硅烷(1-Isocyanatomethyltrimethoxy silane)所组成的族群中的至少一种。
上述(B2)含羟基的多官能丙烯酸酯系单体为同时含有羟基及至少2个丙烯酸酯基的单体，可列举为选自由二季戊四醇五丙烯酸酯(Dipentaery thritolpentaacrylate，DPPA)、季戊四醇三丙烯酸酯(Pentaerythritol triacrylate，PETA)、3-(丙烯酰氧基)-2-[(丙烯酰氧基)甲基]-2-[(2-羟基乙氧基)甲基]丙基丙烯酸酯(3-(Acryloyloxy)-2-[(acryloyloxy)methyl]-2-[(2-hydroxyethoxy)methyl]propylacrylate)、季戊四醇二丙烯酸酯(Pentaerythritol diacrylate)、丙-2-烯酸-3-[2-(羟甲基)-3-(1-氧代丙-2-烯氧基)丙氧基丙基酯(prop-2-enoicacid-3-[2-(hydroxymethyl)-3-(1-oxoprop-2-enoxy)propoxy]propyl ester)、2-羟基3-丙烯酰氧基甲基丙烯酰氧基丙烷(2-Hydroxy-1-Acryloxy-3-MethadryloxyPropane)与2-(羟甲基)-2-甲基-1,3-丙二基双丙烯酸(2-(Hydroxymethyl)-2-methyl-1,3-propanediyl bisacrylate)所组成的族群中的至少一种。
以(A)丙烯酸酯系聚合物的含量为100重量份计，本发明的可剥胶组成物中的(B)末端含硅氧烷基的多官能丙烯酸酯系单体的用量控制在大于12重量份至小于64重量份之间，较佳为控制在16重量份～48重量份之间，能达到于紫外线照射前的可剥胶组成物具优良的粘着能力，并且于紫外线照射后可剥胶组成物具良好的剥离能力。详细而言，当以(A)丙烯酸酯系聚合物为100重量份计，(B)末端含硅氧烷基的多官能丙烯酸酯系单体的用量在16重量份～48重量份之间时，可剥胶组成物于紫外线照射前与紫外线照射后的接着力比具有4倍以上的明显差异。
(C)光起始剂
光起始剂例如苯基酮系光起始剂或胺酮系光起始剂。所述苯基酮系光起始剂可列举1-羟基环己基苯基酮(1-hydroxy-cyclohexylphenyl-ketone)；所述胺酮系光起始剂可列举2-苯甲基-2-二甲基胺基-1-(4-吗啉基苯基)-丁酮-1(2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-butanone-1)、2-甲基-1[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙-1-酮(2-methyl-1[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholinopropan-1-one)、或2-(4-甲基苄基)-2-(二甲基胺基)1-(4-吗啉-4基-苯基)-1-丁酮(2-(4-methyl-benzyl)-2-dimethylamino-1-(4-morpholin-4-yl-phenyl)-butan-1-one)。
在一实施例中，上述苯基酮系光起始剂例如是市售产品I-184(BASF公司)；上述胺酮系光起始剂例如是市售产品Irgacure 369、Irgacure 379、或Irgacure 907(BASF公司)。
在一实施例中，以(B)末端含硅氧烷基的多官能丙烯酸酯系单体为100重量份计，(C)光起始剂的用量例如1至40重量份，较佳为5至35重量份。
除以上成分外，本发明的剥胶组成物还可另外加入以下成分。
(D)架桥剂
架桥剂可列举为选自由多元异氰酸酯(polyisocyanate compound)、环氧化合物、氮丙啶(aziridine)化合物、三聚氰胺交联剂(melamine cross-linkingagent)、尿素树脂(urea resin)、无水化合物(anhydrous compound,)、聚胺(polyamine)、含羧基聚合物(carboxyl group-containing polymer)及其衍生物所组成的族群中的至少一种。
在一实施例中，所述架桥剂例如甲基丙烯酸异氰基乙酯(2-isocyanatoethylmethacrylate)或由二异氰酸甲苯聚合而得的芳香族聚异氰酸酯(aromaticpolyisocyanate based on toluene diisocyanate)。
在一实施例中，当(A)丙烯酸酯系聚合物中包含(iii)可架桥官能基单体单元并搭配(D)架桥剂时，可利用加热制程来增加亚克力系聚合物的交联程度而提高粘着力。
在一实施例中，以(A)丙烯酸酯系聚合物为100重量份计，(D)架桥剂的用量例如5重量份以下，较佳为0.01至5重量份。
(E)辐射固化寡聚物
辐射固化寡聚物可用来提升可剥胶组成物的接着力及剥离力。所述辐射固化寡聚物，例如是具有胺基甲酸酯(urethane)、聚酯(polyether)、聚醚(polyester)、聚碳酸酯(polycarbonate)或聚丁二烯(polybutadiene)骨架(backbone)的丙烯酸酯寡聚物(acrylate oligomers)，且辐射固化寡聚物的重量平均分子量例如在100至30,000之间。
在一实施例中，(E)辐射固化寡聚物可选用尿素-丙烯酸酯寡聚物(urethaneacrylate oligomer)。尿素-丙烯酸酯寡聚物的重量平均分子量例如2,000至10,000，较佳为4,000至8,000。
在一实施例中，(E)辐射固化寡聚物可选用多官能基尿素-丙烯酸酯寡聚物。
在一实施例中，以(B)末端含硅氧烷基的多官能丙烯酸酯系单体及(E)辐射固化寡聚物的总量为100重量份计，(E)辐射固化寡聚物的用量例如5至70重量份，较佳为15至65重量份。
(F)硅烷偶合剂
硅烷偶合剂可用来增加可剥胶组成物的接着力。所述硅烷偶合剂，例如是三烷氧基硅烷化合物或甲基二烷氧基硅烷化合物，其可列举为γ-缩水甘油氧丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧丙基三乙氧基硅烷、γ-胺丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-胺丙基三甲氧基硅烷、γ-胺丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-胺丙基三甲氧基硅烷、N-胺乙基-γ-亚胺丙基甲基二甲氧基硅烷、N-胺乙基-γ-亚胺丙基三甲氧基硅烷、N-胺乙基-γ-亚胺丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-γ-胺丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-γ-胺丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-γ-胺丙基甲基二甲氧基硅烷、N-苯基-γ-胺丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-氢硫丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-胺丙基三甲氧基硅烷、γ-氢硫丙基三甲氧基硅烷、异氰酸酯丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等；其中较佳为γ-缩水甘油氧丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧丙基三乙氧基硅烷等。(F)硅烷偶合剂的市售产品实例，例如是KBM-403(信越化学工业公司)。
在一实施例中，以(A)丙烯酸酯系聚合物为100重量份计，(F)硅烷偶合剂的含量例如是0.01重量份至10重量份，较佳为0.1重量份至5重量份。详细而言，当以(A)丙烯酸酯系聚合物为100重量份计，(F)硅烷偶合剂的含量在0.01重量份以上时，可剥胶组成物可具有较佳的密着性。
图1是依照本发明的一实施例的一种可剥胶带的剖面示意图。
请参照图1，可剥胶带10包括做为基材的支持层12以及位于支持层12上方的粘着层14，其中粘着层14可为上一实施例中所述可剥胶组成物。至于支持层12的材料例如玻璃、金属箔片、硅晶片、塑料或硅胶。如果支持层12的材料是塑料，则其可选自由聚烯烃类(polyolefin)、聚酯类(polyester)、聚亚酰胺(polyimide)与聚氯乙烯(polyvinyl chloride)所组成的族群中的至少一种。
以下列举数个实验来验证本发明的功效，但不用以限制本发明的范围。
末端含硅氧烷基的多官能丙烯酸酯系单体的合成
以季戊四醇三丙烯酸酯(Pentaerythritol triacrylate，PETA)与γ-异氰丙基三甲氧基硅烷(信越化学工业制的KBM9007)为例：将298.3g(1摩尔)的PETA与259.7g(1.05摩尔)的KBE-9007＝1:1(摩尔数比)以2000mL的无水四氢呋喃(THF)作为溶剂并添加0.2g二月桂酸二丁锡(Dibutyltin dilaurate)作为催化剂，于氮气下保持40℃回流反应24小时。
制备可剥胶组成物
将(A)丙烯酸酯系聚合物、(B)末端含硅氧烷基的多官能丙烯酸酯系单体、(C)光起始剂以及(D)架桥剂以表1的成分与表2-1和表2-2的用量进行混合，制备实例1～6与比较例1～5的可剥胶组成物胶水。
表1
制备测试样品
取实例1～6与比较例1～5的可剥胶组成物胶水，制备不锈钢板测试样品，其详细制作方法如下。
分别取实例1～6与比较例1～5所得的可剥胶组成物胶水，以涂布器(机型：ZFR 20404-sided applicator，购自Zehntner)涂布在2.5cm×20cm的PET膜(商品名：CH295Y，购自南亚塑胶工业股份有限公司，厚度为100μm)上，并在100℃热板上放置10分钟使其干燥，以制成干膜厚度25μm的测试粘着力用的胶带。每个实例与比较例所得的胶水皆制作两片测试用胶带。
黏着力测试
将各实例及比较例的胶水制得的两片测试用胶带分别贴在不同的不锈钢板(商品名：SUS304#800)上，并以1kg滚轮滚压，其中一片以粘着力测试仪(机型：TCD-200，购自Chatillon)测试紫外线照射前180度方向拉力，另一片则以紫外线波段365nm、照射能量200mJ/cm2照射后，再以粘着力测试仪测试180度方向拉力，并以肉眼观察不锈钢上残胶状况。
上述不锈钢板粘着力测试(180°peeling force)是遵守JIS Z0237的规范，撕离角为180度。紫外线照射前的测试值需至少大于等于0.7，且数值越高，表示紫外线照射前的粘着力越高，即接着性越佳。紫外线照射后的测试值需至少小于等于0.5，且其数值越低，表示紫外线照射后的粘着力越低，即剥离性越佳。紫外线照射前粘着力与紫外线照射后粘着力的比值较佳为≥4，即表示紫外线照射前后，粘着力有明显差异，可确保剥胶组成物胶水于紫外线照射前具优良的粘着能力并且于紫外线照射后也兼具良好的剥离能力。
以上测试结果一并纪录于表2-1和表2-2中。
表2-1
表2-2
请参照表2，实例1～6的样品与比较例2～4的样品的差异在于比较例2～4不含(B)成分。而实例1～6的样品与比较例1和5的样品的差异在于比较例1和5虽然含有(B)成分，但是，于比较例1中，以(A)成分为100重量份计，(B)成分的用量为64重量份；而于比较例5中，以(A)成分为100重量份计，(B)成分的用量为12重量份。由表2的实验结果得知，实例1～6的样品的紫外线照射前粘着力数值、紫外线照射后粘着力数值均符合标准，且紫外线照射后剥离时无残胶留存。反之，比较例1～4的样品的紫外线照射前粘着力数值太低，且比较例5的样品于紫外线照射后剥离时有残胶留存。
综上所述，本发明的可剥胶组成物的成分中，(B)末端含硅氧烷基的多官能丙烯酸酯系单体与(A)丙烯酸酯系聚合物之间的比例如设定在特定范围内，
能使包含这种组成物的可剥胶带，具备紫外线照射前粘着力佳且于紫外线照射后具有良好的剥离能力。
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。
Claims (14)
1.一种可剥胶组成物，其特征在于，包括：
(A)丙烯酸酯系聚合物，包含选自由丙烯酸酯单体单元与甲基丙烯酸酯单体单元所组成的族群中的至少一种单体单元；
(B)末端含硅氧烷基的多官能丙烯酸酯系单体；以及
(C)光起始剂，其中
以所述(A)丙烯酸酯系聚合物的含量为100重量份计，所述(B)末端含硅氧烷基的多官能丙烯酸酯系单体的用量范围为大于12重量份至小于64重量份。
2.根据权利要求1所述的可剥胶组成物，其特征在于，以所述(A)丙烯酸酯系聚合物的含量为100重量份计，所述(B)末端含硅氧烷基的多官能丙烯酸酯系单体的用量为16重量份～48重量份。
3.根据权利要求1所述的可剥胶组成物，其特征在于，所述丙烯酸酯单体单元的丙烯酸酯单体是选自由含C1至C20的烷基的丙烯酸烷基酯单体、含C1至C20的芳香基的丙烯酸芳香基酯单体、含C1至C20的环烷基的丙烯酸环烷基酯单体、其衍生物及其组合所组成的族群中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的可剥胶组成物，其特征在于，所述丙烯酸酯单体是选自由丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、2-羟基乙基丙烯酸酯、丙基庚基丙烯酸酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-4-羟基丁酯、丙烯酸-2-乙基己基酯、异冰片丙烯酸酯、其衍生物及其组合所组成的族群中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的可剥胶组成物，其特征在于，所述甲基丙烯酸酯单体单元的甲基丙烯酸酯单体是选自由含C1至C20的烷基的甲基丙烯酸烷基酯单体、含C1至C20的芳香基的甲基丙烯酸芳香基酯单体、含C1至C20的环烷基的甲基丙烯酸环烷基酯单体、其衍生物及其组合所组成的族群中的至少一种。
6.根据权利要求5所述的可剥胶组成物，其特征在于所述甲基丙烯酸酯单体是选自由甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸-2-羟乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸-2-乙基己基酯、甲基丙烯酸苯酯、异冰片甲基丙烯酸酯、其衍生物及其组合所组成的族群中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的可剥胶组成物，其特征在于，所述(B)末端含硅氧烷基的多官能丙烯酸酯系单体为含羟基的多官能丙烯酸酯系单体与异氰酸烷基烷氧基硅烷反应而成。
8.根据权利要求7所述的可剥胶组成物，其特征在于，所述含羟基的多官能丙烯酸酯系单体是选自由二季戊四醇五丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、3-(丙烯酰氧基)-2-[(丙烯酰氧基)甲基]-2-[(2-羟基乙氧基)甲基]丙基丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、丙-2-烯酸-3-[2-(羟甲基)-3-(1-氧代丙-2-烯氧基)丙氧基丙基酯、2-羟基3-丙烯酰氧基甲基丙烯酰氧基丙烷与2-(羟甲基)-2-甲基-1,3-丙二基双丙烯酸所组成的族群中的至少一种。
9.根据权利要求7所述的可剥胶组成物，其特征在于，所述异氰酸烷基烷氧基硅烷是含有化学式(1)的结构：
所述式(1)中，X代表单键或碳数1～5的亚烷基，R各自独立代表碳数1～4的烷基。
10.根据权利要求7所述的可剥胶组成物，其特征在于，所述异氰酸烷基烷氧基硅烷是选自由3-异氰丙基三乙氧基硅烷、3-异氰丙基三甲氧基硅烷及1-异氰甲基三甲氧基硅烷所组成的族群中的至少一种。
11.根据权利要求1所述的可剥胶组成物，其特征在于，所述(B)末端含硅氧烷基的多官能丙烯酸酯系单体为含胺基甲酸酯基的单体。
12.根据权利要求1所述的可剥胶组成物，其特征在于，所述(C)光起始剂包括苯基酮系光起始剂或胺酮系光起始剂。
13.根据权利要求1所述的可剥胶组成物，其特征在于，所述(A)丙烯酸酯系聚合物的重量平均分子量为2.0×105至10.0×105。
14.一种可剥胶带，其特征在于，包括：
支持层；以及
粘着层，位于所述支持层上方，所述粘着层包括如权利要求1至13的任一项所述的可剥胶组成物。
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