TWI512055B - 凸版反轉印刷用印墨組成物、印刷物、及彩色濾光片 - Google Patents

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Description

凸版反轉印刷用印墨組成物、印刷物、及彩色濾光片
本發明係關於使用於凸版反轉印刷法之印刷印墨組成物、及藉由使用該印刷印墨組成物之凸版反轉印刷法而製作之彩色濾光片。
近年來，為了對應電子零件之低成本化及微細化，有嘗試利用印刷法、噴墨等，形成各種電路基板或液晶顯示元件、有機電致發光元件、有機薄膜太陽能電池、薄膜電晶體等之電子零件用的導電層、絕緣層、半導體層、遮光層、彩色濾光片的黑矩陣、顯示器周邊的遮光設計層等之圖案形狀。其中印刷法，與現行的光阻法比較係便宜的製造法而備受矚目，但對於包覆層(blanket)的印刷性仍有改良的餘地，製造具備微細的圖案尺寸及良好的形狀的圖案乃為困難。
相對於此，就可形成十分微細且具有良好形狀的圖案的印刷法而言，凸版反轉印刷法(亦稱凸版反轉平板印刷法)乃備受矚目(參照專利文獻1)。
所謂凸版反轉印刷法，係在聚矽氧包覆層等之包覆層表面上，塗布由高分子的樹脂等所構成之印墨以均勻地形成膜厚後，使印墨層在表面上形成的包覆層與凸版接觸，將不需要的部分的印墨層轉印於凸版的凸部並除去，然後將包覆層表面上殘留之印墨層轉印至被印刷物的印刷法。例如專利文獻1中記載有藉由使用可連續積層(wet on wet)之上述的凸版反轉印刷法，一方面達成大幅地降低成本，一方面製造與利用光阻法所製造之彩色濾光片具有同等之精度的彩色濾光片的方法。
就適合於此凸版反轉印刷法之印墨組成物的例子而言，例如有提案特徵為將著色劑、樹脂、烴系溶劑作為必須成分且黏度係50mPa‧s以下之印刷印墨組成物(參照專利文獻2)。此印刷印墨組成物中的樹脂，必須兼具藉由吸附於著色劑而有助於著色劑的微細化，而且防止微細化後的著色劑之再凝集的能力(分散性)與可形成所要的圖案的能力(印刷適性)、及在印刷後形成堅固的塗膜而可維持其形狀的能力(塗膜耐性)。又，有提案含有顏料、樹脂、表面能調整劑、速乾性有機溶劑、慢乾性有機溶劑的印刷印墨組成物(參照專利文獻3)。
然而，與如前述文獻2或文獻3中所要求的例如彩色濾光片的圖案化(線寬50微米)比較，要求更精細的圖案化的領域，例如在各種顯示元件用黑矩陣或薄膜電晶體等之用途之中，就上述印刷印墨組成物而言，形成所要的圖案乃為困難。
又，從最近各種顯示元件等之畫質的高設計性化的觀點來看，殷切希望著在可再現高光學濃度且更精細(線寬40微米以下)的圖案、耐久性優良的凸版反轉印刷用印墨組成物。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]　日本特開2001-56405號公報
[專利文獻2]　日本特開2005-54104號公報
[專利文獻3]　日本特開2005-128346號公報
本發明之課題係提供當利用凸版反轉印刷法製造彩色濾光片用黑矩陣等時，可形成高光學濃度且精細的圖案，且耐久性優良的凸版反轉印刷用印墨組成物。
亦即，本發明提供一種凸版反轉印刷用印墨組成物，其係含有著色劑與分散劑與黏合劑樹脂與溶劑且使用於凸版反轉印刷法之印刷印墨組成物，前述黏合劑樹脂係重量平均分子量1000～6000，且在黏合劑樹脂的1個分子中具有平均2個以上的選自由環氧基、羥基、酸基、酸酐基、及烷氧矽烷基構成之群組中的至少1種的官能基。
又，本發明係藉由使著色劑具有的官能基、與分散劑具有的官能基、與黏合劑樹脂含有的官能基熱硬化，而提供具有所要的塗膜物性的凸版反轉印刷用印墨組成物。
又，本發明提供一種印刷物，其係藉由使用前述記載之凸版反轉印刷用印墨組成物的凸版反轉印刷法製得。
又，本發明提供一種彩色濾光片，其係藉由使用前述記載之凸版反轉印刷用印墨組成物的凸版反轉印刷法製作而成。
藉由使用本發明之凸版反轉印刷用印墨組成物，可製得具有高精細的圖案尺寸及良好的形狀之印刷物。
使用本發明之凸版反轉印刷用印墨組成物並利用凸版反轉印刷法製得之印刷物，可有效地使用於絕緣層、遮光層、彩色濾光片用黑矩陣、薄膜電晶體的遮光層等。
 [用於實施發明的形態] (凸版反轉印刷用印墨組成物)
以下，詳細地說明本發明。
本發明之凸版反轉印刷用印墨組成物含有著色劑、與分散劑、與黏合劑樹脂、與溶劑，此外，前述黏合劑樹脂的特徵係重量平均分子量1000～6000，且在黏合劑樹脂1個分子中，具有平均2個以上的選自由環氧基、羥基、酸基、酸酐基、及烷氧矽烷基構成之群組中的至少1種的官能基。
(著色劑)
本發明中使用之著色劑，只要是當作色劑而使用者，並無特別限定，可使用有機顏料、無機顏料等。尤其當使用本發明的印刷印墨組成物作為彩色濾光片形成用之時，可列舉通用作為彩色濾光片用顏料者，尤其較佳係色純度與色濃度高且透明性高者。
就有機顏料而言，可列舉例如偶氮系、酞青素系、靛藍系、蒽醌系、苝系、喹吖酮系、次甲基‧偶氮次甲基系、異吲哚啉酮系等。由於顏料的分散性越高、越易發揮此等之特性，可視需要而進行對顏料的表面處理或添加界面活性劑等之助劑。此等之顏料，有使用例如紅、綠、藍及黑色等之適合於著色影像的各顏料系。顏料的種類係以染料索引(C.I.)No.表示。
就紅色的著色劑而言，可使用單一的紅色顏料系，亦可將黃色顏料系混合於紅色顏料系進行調色。就紅色顏料系而言，可列舉例如9、97、122、123、149、155、168、177、180、192、208、209、215、217、220、224、254等。又，就黃色顏料系而言，可列舉例如7、17、20、24、36、83、93、109、110、117、125、128、129、138、139、147、150、154、180、185等。
此等之紅色顏料系及黃色顏料系亦可各自混合2種以上使用。
就綠色的著色劑而言，可使用單一的綠色顏料系，亦可將上述的黃色顏料系混合於綠色顏料系進行調色。就綠色顏料系而言，可列舉例如7、36、37、58等。此等之綠色顏料系及黃色顏料系亦可各自混合2種以上使用。
就藍色顏料的著色劑而言，可使用單一的藍色顏料系，亦可將紫色顏料系混合於藍色顏料系進行調色。就藍色顏料系而言，可列舉例如15、15：1、15：3、15：4、15：6、22、60、64等。又，就紫色顏料系而言，可列舉例如19、23、29、37、50、122等。此等之藍色顏料系及紫色顏料系亦可各自混合2種以上使用。
又，為了改善上述紅、綠及藍顏料的色彩調整及印墨的流動性，可添加必要量之以下列舉的顏料。例如就白顏料而言，可列舉18、21、27、28等，就橙顏料而言，可列舉38、43等。
又，尤其當使用本發明之凸版反轉印刷用印墨組成物作為黑矩陣形成用之時，就黑色的著色劑而言，有使用碳黑、石墨、鈦黑、黑鐵、二氧化錳等。通常在光阻法中，若欲達成比黑矩陣所需要的光遮蔽度(以墨的光學濃度代替：以下稱為OD值)更高的等級，在曝光步驟中光未充分浸透，易產生曝光不足、顯影不佳。另一方面，在本發明中的凸版反轉印刷法中，因為未經曝光步驟等，並不會產生如光阻法般的前述的問題。因此，可製得高OD值的黑矩陣。具體而言，當藉由使用本發明之凸版反轉印刷用印墨組成物之凸版反轉印刷法，製作黑矩陣時，可製得每1微米膜厚的穿透OD值係3.5以上的黑矩陣。
此等之著色劑亦可與無機透明粒子併用。就無機透明粒子而言，可列舉例如二氧化矽、氟化鎂、氧化鋁、氧化鈦、鈦酸鋇等。
又，為了賦予導電性於使用本發明之凸版反轉印刷用印墨組成物而製作之塗膜，亦可與鎳、銅、金、銀、鋁、鉻、白金(鉑)、鈀、鎢、鉬等之單一成份、由此等之中2種以上的金屬構成之合金、或此等金屬的化合物中具有良好的導電性者等併用。
前述著色劑由於在圖案形成時被加熱硬化，較佳係具有後述的黏合劑樹脂具有的官能基與可熱硬化之官能基。例如當著色劑具有羧基、磷酸基、磺酸基等之酸性官能基、或該等之中和物(有機鹽、無機鹽、金屬鹽)時，黏合劑樹脂較佳係具有選自由環氧基、羥基、烷氧基構成之群組中的至少1種之官能基；當著色劑具有第1級、第2級、第3級、第4級胺基等之鹼性官能基、或該等之中和物(有機鹽、無機鹽、金屬鹽)時，黏合劑樹脂較佳係具有選自由環氧基、酸基、酸酐基、烷氧基構成之群組中的至少1種之官能基；當著色劑具有羥基、酸酐基、羰基等之中性官能基時，黏合劑樹脂較佳係具有選自由環氧基、羥基、酸基、酸酐基、烷氧基構成之群組中的至少1種之官能基。
就如此的著色劑而言，可列舉例如如碳黑般預先具有羧基、羰基、羥基等之官能基的顏料、及藉由各種顏料表面處理而導入官能基之機能性顏料。關於將官能基導入顏料表面的方法，並無特別限制，可列舉例如電漿處理、增效劑(synergist)處理、界面活性劑處理、聚合物處理等。
(分散劑)
前述著色劑當然能以單一成份使用，預先將著色劑分散於有機溶劑中之分散液亦佳。尤其，較佳係使用分散劑將著色劑分散(微細化)之分散液。
就分散劑而言，由於在圖案形成時被加熱硬化，較佳係具有後述的黏合劑樹脂具有的官能基與可熱硬化之官能基。例如當分散劑具有羧基、磷酸基、磺酸基等之酸性官能基、或該等之中和物(有機鹽、無機鹽、金屬鹽)時，黏合劑樹脂較佳係具有選自由環氧基、羥基、烷氧基構成之群組中的至少1種之官能基；當分散劑具有第1級、第2級、第3級、第4級胺基等之鹼性官能基、或該等之中和物(有機鹽、無機鹽、金屬鹽)時，黏合劑樹脂較佳係具有選自由環氧基、酸基、酸酐基、烷氧基構成之群組中的至少1種之官能基；當分散劑具有羥基、酸酐基、羰基等之中性官能基時，黏合劑樹脂較佳係具有選自由環氧基、羥基、酸基、酸酐基、烷氧基構成之群組中的至少1種之官能基。
又，分散劑係必須具有藉由吸附於著色劑而有助於著色劑的微細化，而且預防微細化後的著色劑的再凝集的能力(分散性)。具體而言，較佳係在分子中具有與著色劑親和性高的羧基、磷酸基、磺酸基等之酸性官能基及其中和鹽、或選自由第1級、第2級、第3級、第4級胺基等之鹼性官能基及其中和鹽構成之群組中的至少1種之官能基。
如此的分散劑之中，若舉例而言之，可列舉AJISPER PB-814、PB-821、PB-822、PB-824、PA-111(Ajinomoto Fine-Techno股份有限公司製品)、Disperbyk-101、102、106、108、109、110、111、112、116、130、140、142、145、161、162、163、164、166、167、168、170、171、174、180、181、182、183、184、185、187、2000、2001、2008、2009、2010、2015、2020、2025、2050、2070、2090、2091、2095、2096、2150、2153、2155、2163、2164、BYK-LPN21116、6919(BYK Chemie‧Japan股份有限公司製品)、EFKA-4010、4020、4320、4330、4401、4570、5054、7461、7462、7476、7477(Ciba Specialty Chemicals公司製品)、Solsperse24000GR、26000、28000、76500(Lubrizol Corporation製品)等。
(黏合劑樹脂)
本發明中使用之黏合劑樹脂的特徵係重量平均分子量1000～6000，而且在黏合劑樹脂1個分子中具有平均2個以上之選自由環氧基、羥基、酸基、酸酐基、及烷氧矽烷基構成之群組中的至少1種之官能基。由於藉由具有前述官能基，前述黏合劑樹脂具有的官能基與具有可熱硬化之官能基的顏料分散劑、或前述黏合劑樹脂具有的官能基與可熱硬化之著色劑可反應而形成堅固的塗膜，製得之圖案可保持良好的形狀。為了顯現所要的塗膜強度，理想為前述黏合劑樹脂係丙烯酸樹脂，又具有在1個分子中經導入平均2個以上、較佳係平均5個以上之選自由環氧基、羥基、酸基、酸酐基、及烷氧矽烷基構成之群組中的至少1種之官能基的構造。當在1個分子中上述官能基小於平均2個時，可能無法獲得所要的塗膜硬度。
另外，在黏合劑樹脂中含有的官能基數，可從製得之黏合劑樹脂取樣而直接測定，但在本發明之中，係由下列式計算「在黏合劑樹脂1個分子中含有的官能基數=N」。
N=(Mw×(W1/M1+W2/M2+W3/M3‧‧‧))/100
式中，N係表示在黏合劑樹脂1個分子中含有的官能基數，Mw表示製得之黏合劑樹脂之重量平均分子量，W1、W2、W3‧‧‧係各自表示相對於構成黏合劑樹脂的全部單體添加量之具有官能基的各單體的重量分率(%)，M1、M2、M3‧‧‧係各自表示具有官能基的各單體之分子量。
又，前述黏合劑樹脂的重量平均分子量係藉由以過濾器(材質：聚四氟乙烯，孔徑：0.2μm)過濾利用四氫呋喃(THF)將樹脂50倍稀釋而製得之稀釋液，而調製成測定試樣，接著，將此測定試樣供給予凝膠滲透層析儀(GPC Tosoh公司製　商品名「HLC-8220GPC」)，在試樣流量1毫升/min、管柱溫度40℃的條件下進行測定，將測定樹脂的聚苯乙烯換算分子量之值作為重量平均分子量。另外，在上述GPC測定之中，使用由Tosoh公司以商品名「TSK-GEL HXL series」市售之管柱作為管柱，使用示差折射計作為檢測器。
前述黏合劑樹脂較佳係以乙烯基系單體作為原料之自由基共聚物，尤其以(甲基)丙烯基單體作為主原料之丙烯酸樹脂係較佳。
例如藉由具有選自由環氧基、羥基、酸基、酸酐基、及烷氧矽烷基構成之群組中的至少1種之官能基的單體，與(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸(2-乙基)己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸二溴丙酯、(甲基)丙烯酸三溴苯酯或(甲基)丙烯酸烷氧基烷酯等之各種(甲基)丙烯酸酯類等之通用的(甲基)丙烯酸酯系單體，或苯乙烯、α-甲基苯乙烯、p-第三丁基苯乙烯或乙烯基甲苯、(甲基)丙烯腈、氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯或偏二氟乙烯、(甲基)丙烯醯胺、二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-第三丁基(甲基)丙烯醯胺、N-辛基(甲基)丙烯醯胺、N-丁氧基甲基丙烯醯胺、二丙酮丙烯醯胺、二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺或烷氧基化N-羥甲基化(甲基)丙烯醯胺基等之乙烯基系單體類之共聚而製作。
就具有環氧基的單體而言，可列舉例如(甲基)丙烯酸環氧丙酯或(甲基)丙烯酸(β-甲基環氧丙基)酯、4-(2,3-環氧基丙氧基)丁基丙烯酸酯等。
就具有羥基的單體而言，可列舉例如(甲基)丙烯酸(2-羥基)乙酯、(甲基)丙烯酸(2-羥基)丙酯、(甲基)丙烯酸(3-羥基)丙酯、(甲基)丙烯酸(2-羥基)丁酯、(甲基)丙烯酸(3-羥基)丁酯、(甲基)丙烯酸(4-羥基)丁酯、(甲基)丙烯酸(3-氯-2-羥基)丙酯、反丁烯二酸(二-2-羥基乙基)酯、反丁烯二酸(單-2-羥基乙基單丁基)酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、「PLACCEL FM或PLACCELFA」[Daicel化學股份有限公司製之己內酯加成單體]等之各種α、β-乙烯性不飽和羧酸的羥基烷酯類等。
就具有酸基的單體而言，可列舉例如(甲基)丙烯酸、丁烯酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、或伊康酸等之含有羧基的單體類或該等之鹽類、2-甲基丙烯醯氧基乙基酸式磷酸酯等之含有磷酸酯基的單體類或該等之鹽類、第三丁基丙烯酸醯胺基磺酸等之含有磺酸基的單體類或其鹽類等。
就具有酸酐基的單體而言，可列舉例如(甲基)丙烯酸酐、順丁烯二酸酐、甲基順丁烯二酸酐等。
就具有烷氧矽烷基的(甲基)丙烯基單體而言，可列舉例如α-(甲基)丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、α-(甲基)丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、α-(甲基)丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷等。
具有此等之官能基的單體可使用1種亦可使用數種，但由於聚合時可互相反應的官能基之組合(例如酸酐基與羥基之組合等)恐會引起凝膠化，較佳係互相不反應之官能基的組合。
就較佳單體的組合而言，可列舉例如(甲基)丙烯酸環氧丙酯等之含有環氧基的單體與α-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷等之具有烷氧矽烷基的(甲基)丙烯酸酯等。
前述黏合劑樹脂除了上述手法以外，亦可在預先製作之(甲基)丙烯酸樹脂中導入選自由環氧基、羥基、酸基、酸酐基、及烷氧矽烷基構成之群組中的至少1種之官能基而製作。
又，為了形成例如線寬25微米等之高精細的圖案，最佳係使用印刷印墨組成物之不揮發成分增加，亦即，即使印刷印墨組成物中的溶劑濃度降低，亦不使印刷印墨組成物過度地增黏之黏合劑樹脂，具體而言，將即使在大量不揮發成分條件下亦不顯示彈性行為之(甲基)丙烯酸樹脂作為黏合劑樹脂。
本發明中使用之黏合劑樹脂的重量平均分子量係1000～6000，但為了降低樹脂的彈性之影響，宜使樹脂的分子量更小。可形成線寬25微米之高精細的圖案之黏合劑樹脂的分子量，具體而言，換算成重量平均分子量較佳係1000～5000，另外較佳係1500～3500範圍內為理想。當重量平均分子量小於1000時，有塗膜的硬度不足而變為無法維持高精細圖案的可能性，又，當分子量超過6000時，(甲基)丙烯酸樹脂的黏彈性變為無法忽視，其結果，有無法形成所要的高精細圖案的可能性。
此外，黏合劑樹脂的玻璃轉移溫度(Tg)亦會對高精細的圖案的形成造成很大的影響。因此，黏合劑樹脂的Tg係25℃以下、較佳係0℃以下為理想。當黏合劑樹脂的Tg超過25℃時，有(甲基)丙烯酸樹脂的黏彈性變為無法忽視的可能性，其結果，恐會變為無法形成所要的高精細圖案。
前述黏合劑樹脂的Tg，可取樣製得之黏合劑樹脂而直接測定，但由於繁雜，將在本發明之中由添加之單體的均聚物的Tg計算並算出的Tg，具體而言，利用以下的Fox算式而算出的Tg作為在本發明之中的「黏合劑樹脂的Tg」。
Fox算式(共聚物之玻璃轉移溫度計算式)
1/Tg=w1/Tg1+w2/Tg2+w3/Tg3+‧‧‧
Tg：共聚物的設計Tg(℃)
w1、w2、w3、‧‧‧：成分1、2、3、‧‧‧之重量分率
Tg1、Tg2、Tg3、‧‧‧：成分1、成分2、成分3、‧‧‧之均聚物的Tg(℃)
另外在上述式之中，所謂的成分係意指構成黏合劑樹脂的單體。
就前述黏合劑樹脂的製造方法而言，並無特別限定，可用塊狀聚合法、溶液聚合法等之公知的方法進行聚合。聚合溫度在40～140℃下、聚合時間約5～24小時。
就聚合時使用的溶劑而言，並無特別限定，可使用例如甲苯、二甲苯、環己烷、正己烷或礦油精的烴系、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯或乙酸戊酯等之酯系、正丁醚、二烷、乙二醇單甲醚、乙二醇單丁醚或二乙二醇等之醚系、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、甲基胺基酮、二異丁基酮或環己酮等之酮系、N-甲基吡咯啶酮等之含氮系、異丙醇或正丁醇等之醇系、「SWASOLVE 310、SWASOLVE 1000、SWASOLVE 1500」[Cosmo石油股份有限公司製]等之芳香族石油溶劑系的有機溶劑。
又，在聚合所使用之溶劑，可當作顏料分散液製作時的稀釋溶劑直接使用。
又，就聚合起始劑而言亦無特別限定，例如可所用1種、或併用2種以上的偶氮雙異丁腈等之公知的偶氮系自由基聚合起始劑、過氧化苯甲醯基等之公知的過氧化物系自由基聚合起始劑。又，就分子量調節劑而言，亦可使用月桂基硫醇、辛基硫醇、2-巰基乙醇或硫乙二醇等之公知的鏈轉移劑。
(調配比)
前述著色劑與樹脂成分(前述分散劑與前述黏合劑樹脂之和)的固體成分比率，以容積比計較佳係1：5～2：1、進一步較佳係1：3～3：2。此比率亦與當利用凸版在包覆層表面的印墨塗膜上形成影像的時點相同。著色劑與樹脂成分的固體成分比率，當著色劑多於以容積比計2：1時，分散劑不足導致無法將著色劑微細化，因此塗膜的顯色降低，又，黏合劑樹脂不足導致所要的塗膜硬度變為無法維持因此不佳，又，當著色劑少於以容積比計1：5時，塗膜中的著色劑量過少，所要的顯色變為無法顯現因此不佳。
當以上述質量比調配之凸版印刷用印墨組成物使用於黑矩陣用途時，可製得每1微米膜厚的穿透OD值係3.5以上的黑矩陣。
(溶劑)
就本發明中使用的溶劑而言，係選擇不損及著色劑的分散性者。又，當使用狹縫式塗布機塗布時，較佳係併用速乾性有機溶劑與慢乾性有機溶劑而使用。
在本發明之中所謂的速乾性有機溶劑，可列舉選自由在25℃下的蒸氣壓係20×102 Pa(15mmHg)以上之酯系溶劑、醇系溶劑、醚系溶劑、酮系溶劑及碳酸酯系溶劑構成之群組中的至少1種以上之有機溶劑。在全體印墨組成物中，較佳係含有速乾性有機溶劑5～90質量%、更佳係20～80質量%、進一步更佳係30～70質量%為理想。當前述速乾性有機溶劑小於5質量%時，因為在包覆層上的印墨塗膜之乾燥不充分，故高精細圖案的再現性不佳，當超過90質量%時，在包覆層上的印墨塗膜過度乾燥而難以轉印至凸版或被印刷基材。
又，當此速乾性有機溶劑的蒸氣壓小於20×102 Pa(15mmHg)時，包覆層上的印墨塗膜未充分乾燥，印墨塗膜亦轉移至凸版以外的部分，產生在包覆層上未形成良好的精細圖案等之缺陷故不佳。
上述速乾性有機溶劑，考慮黏合劑樹脂的溶解性、對著色劑分散系的親和性，可選擇相應於各自之溶劑，例如可使用以下列舉者。
就酯系溶劑而言，可列舉例如乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯；就醇系溶劑而言，可列舉例如甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇；就酮系溶劑而言，可列舉例如甲基乙基酮、甲基異丁基酮；就碳酸酯系溶劑而言，可列舉例如碳酸二甲酯等。又，此等可為各自之單獨系及複數系的混合物。尤其，從其蒸發速度或表面張力來看，較佳係乙酸異丙酯、2-丙醇及碳酸二甲酯。
就在本發明之中的慢乾性有機溶劑而言，可列舉選自由在20℃下的蒸氣壓係0.4×102 Pa(0.03mmHg)以上且20×102 Pa(15mmHg)以下之有機溶劑的酯系溶劑、醇系溶劑、醚系溶劑、酮系溶劑及碳酸酯系溶劑構成之群組中的至少1種以上的有機溶劑。在全體印墨組成物中較佳係含有此慢乾性有機溶劑5～90質量%、更佳係5～70質量%、進一步較佳係10～30質量%為理想。當前述慢乾性有機溶劑小於5質量%時，包覆層上的印墨塗膜過度乾燥，變為難以轉印至凸版，若超過90質量%，在包覆層上的印墨塗膜的乾燥不充分，產生未形成良好的精細圖案等之缺陷故不佳。
又，當前述慢乾性有機溶劑的蒸氣壓小於0.4×102 Pa時，包覆層上的印墨塗膜未充分乾燥、或需要長時間才能達到乾燥故不佳。當前述慢乾性有機溶劑的蒸氣壓大於20×102 Pa時，包覆層上的印墨塗膜過度乾燥，變為難以轉印至凸版或被印刷基材上而不佳。
上述慢乾性有機溶劑，考慮黏合劑樹脂的溶解性、對著色劑分散系的親和性，可選擇相應於各自之溶劑，例如可使用以下列舉者。
就酯系溶劑而言，可列舉例如丙二醇單甲醚乙酸酯、3-甲氧基-3-甲基-丁基乙酸酯(「SOLFIT AC」商品名股份有限公司Kuraray製)、丙酸乙氧基乙酯；就醇系溶劑而言，可列舉例如1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基-1丁醇、1-己醇、1-戊醇、2-甲基-1-丁醇、4-甲基-2-戊醇；就醚系溶劑而言，可列舉例如丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單丙醚、丙二醇三級丁醚、二丙二醇單甲醚、乙二醇丁醚、乙二醇乙醚、乙二醇甲醚、二乙二醇丁醚、二乙二醇乙醚；就碳酸酯系溶劑而言，可列舉例如碳酸二乙酯等。又，此等可為各自之單獨系內及複數系的混合物。尤其，從其蒸發速度或表面張力來看，較佳係丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單甲醚、及碳酸二乙酯。
(其他成分)
本發明之凸版反轉印刷用印墨組成物，除了前述之成分之外，可適當調配表面能調整劑、消泡劑、對被印刷基材之接著賦予劑等之各種添加劑。
所謂的表面能調整劑，係為了使印墨組成物的表面能小於包覆層的表面的表面能，以在包覆層表面上可均勻良好地塗布印墨組成物而添加者。在此表面能調整劑中，係使用1種或2種以上的氟系界面活性劑，全體印墨組成物中係含有0.05～5.0質量%、較佳係0.1～1.0質量%為理想。藉此，當對包覆層進行印墨塗布時，塗布之塗膜的平滑性提升，可製得更均勻的塗膜。若表面能調整劑的含量在此範圍外且過少，產生在包覆層上的印墨排斥性、印墨塗膜無法變為均勻而產生不均而不佳，若過多，轉印至印刷基材上後，會產生印墨塗膜中的表面能調整劑阻礙被印刷基材與印墨塗膜的附著性之缺陷，此亦不佳。
就前述表面能調整劑的具體之物而言，係使用MEGAFAC F-470、MEGAFAC F-472、MEGAFAC F-482、MEGAFAC F-484(DIC股份有限公司製品)等之1種或2種以上。
(調製方法)
本發明之凸版反轉印刷用印墨組成物，首先，將著色劑、與分散劑、與溶劑分散至所要的分散狀態而製作分散液，接下來在製作成的分散液中混合黏合劑樹脂、有機溶劑及各種添加劑後，過濾粗大粒子而調製。
具體而言，預先使著色劑與分散劑與溶劑分散而製得分散液後，利用分散機攪拌該分散液、與前述黏合劑樹脂、與視需要而調配的表面能調整劑等而可製得。
就使用於分散的分散手段而言，並無特別限定，可使用公知者，可列舉例如3輥磨機、2輥磨機、砂磨機、磨碎機(attriter)、珠磨機、球磨機、捏合機、油漆震盪機等。
(黏度)
當使用狹縫式塗布機塗布時，本發明之凸版反轉印刷用印墨組成物，黏度較佳係0.5mPa‧s～10mPa‧s的範圍、更佳係0.5mPa‧s～5mPa‧s的範圍。此數值係為了對包覆層均勻地塗布印刷印墨組成物，有鑑於從塗布裝置的印墨噴吐性而決定者。當黏度高於此範圍時，從塗布裝置的印墨噴吐變為不均勻，印刷印墨組成物在包覆層上產生分裂而塗布的缺陷、或所塗布之印墨塗膜變為不均，故不佳。
(凸版反轉印刷用印墨組成物的印刷方法)
本發明之凸版反轉印刷用印墨組成物，係適合於形成使用於利用凸版反轉印刷法之黑矩陣等之彩色濾光片等之高精細圖案的印刷印墨組成物。
針對凸版反轉印刷用印墨組成物的印刷方法進行說明。首先，如第1圖所示，使用蓋塗機(Cap coater)等，將前述印刷印墨組成物塗布於輥形狀的包覆層。蓋塗機係利用毛細管現象而供給印刷印墨組成物。使其乾燥數分鐘後，對塗布在包覆層上的印墨塗膜，押壓凸版而除去不需要的印墨塗膜。其後，將殘留的印墨塗膜由包覆層面轉印至基板面而可製得所要的圖案。
就包覆層而言，係在表面上具有脫模性的輥狀構件，可列舉例如在係由金屬或樹脂等構成的輥狀構件之軀體的表面上纏繞具有脫模性的薄片等者、或以脫模劑處理前述軀體的表面者等。
就具有脫模性的薄片而言，可列舉例如以聚矽氧樹脂或氟樹脂等所構成之薄片等。
又，就脫模劑而言，可列舉例如二甲基矽油、二甲基矽橡膠、聚矽氧樹脂、有機改質聚矽氧等之聚矽氧系脫模劑、及如聚四氟乙烯之氟系脫模劑。
就前述凸版而言，並無特別限定，但可列舉感光性樹脂、玻璃、金屬等。藉由蝕刻各構件而形成作為目的形狀的圖案之反圖案。
就前述基板而言，可視用途不同而選擇，可列舉例如白板玻璃(透明玻璃)、青板玻璃(綠色玻璃)、二氧化矽塗布青板玻璃等之透明玻璃板、聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、(甲基)丙烯酸樹脂、氯乙烯樹脂等之合成樹脂製薄片、薄膜或板、鋁板、銅板、鎳板、不鏽鋼板等之金屬板、其他陶瓷板、具有光電轉換元件的半導體基板等。
以下，藉由實施例說明本發明。除非有特別限制，「部」、「%」係質量基準。
＜參考例1　具有熱硬化性官能基之黏合劑樹脂(a)的合成＞
將丙二醇單甲醚乙酸酯850份置入具備溫度計、攪拌機及回流冷卻器的四口燒瓶中，一面攪拌、一面昇溫至100℃。接著，將由丙烯酸(2-乙基)己酯350份、甲基丙烯酸環氧丙酯400份、「TSL-8370」[γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、Momentive Performance Materials合同會公司製品]250份所成之混合溶液，與由「PERBUTYL O」[日油股份有限公司製品]150份、丙二醇單甲醚乙酸酯150份所成的混合溶液各自花費5小時滴下。滴下結束後，在100℃下反應12小時後，進行取樣並測定不揮發成分。此外，藉由在70℃下減壓脫溶劑，製得具有熱硬化性官能基之黏合劑樹脂(a)的70%固體成分溶液。
具有熱硬化性官能基之黏合劑樹脂(a)之藉由(測定1：GPC測定方法)測定之重量平均分子量(以下，簡稱為Mw)，以聚苯乙烯換算係5,930。其結果，判定黏合劑樹脂(a)在1個分子中具有平均22.7個的熱硬化性官能基。
另外，根據使用於具有熱硬化性官能基之黏合劑樹脂(a)之自由基聚合性單體混合物的Fox算式之Tg係-20℃。
關於黏合劑樹脂(a)的各將性值之詳情係記載於表1。
(測定1：GPC測定方法)
將利用四氫呋喃(THF)稀釋樹脂50倍而製得之稀釋液藉由過濾器(材質：聚四氟乙烯、孔徑：0.2μm)過濾而調製測定試樣，接著，將此測定試樣供給予凝膠滲透層析儀(GPC Tosoh公司製　商品名「HLC-8220GPC」)，在試樣流量1毫升/min、管柱溫度40℃的條件下進行測定，將測定樹脂的聚苯乙烯換算分子量之值當作重量平均分子量。另外，在上述GPC測定之中，使用由Tosoh公司以商品名「TSK-GEL HXL series」市售之管柱作為管柱，使用示差折射計作為檢測器。
＜參考例2　具有熱硬化性官能基之黏合劑樹脂(b)的合成＞
將丙二醇單甲醚乙酸酯8000份置入具備溫度計、攪拌機及回流冷卻器的四口燒瓶中，一面攪拌、一面昇溫至135℃。接著，將由苯乙烯200份、丙烯酸(2-乙基)己酯300份、甲基丙烯酸環氧丙酯100份、甲基丙烯酸200份、順丁烯二酸酐200份、丙二醇單甲醚乙酸酯850份所成之混合溶液，與由「PERBUTYL O」150份、「PERBUTYL D」[日油股份有限公司製品]10份、丙二醇單甲醚乙酸酯150份所成的混合溶液各自花費5小時滴下。滴下結束後，在135℃下反應12小時後，進行取樣並測定不揮發成分。此外，藉由在70℃下減壓脫溶劑，製得具有熱硬化性官能基之黏合劑樹脂(b)的70%固體成分溶液。
具有熱硬化性官能基之黏合劑樹脂(b)之藉由(測定1：GPC測定方法)測定之Mw，以聚苯乙烯換算係1,860。其結果，判定黏合劑樹脂(b)在1個分子中具有平均9.4個的熱硬化性官能基。
另外，根據使用於具有熱硬化性官能基之黏合劑樹脂(b)之自由基聚合性單體混合物的Fox算式之Tg係30℃。
關於黏合劑樹脂(b)的各特性值之詳情係記載於表1。
＜參考例3　具有熱硬化性官能基之黏合劑樹脂(c)的合成＞
將丙二醇單甲醚乙酸酯2850份置入具備溫度計、攪拌機及回流冷卻器的四口燒瓶中，一面攪拌、一面昇溫至135℃。接著，將由丙烯酸正丁酯450份、丙烯酸第三丁酯50份、甲基丙烯酸環氧丙酯400份、「SILQUEST* Y-9936」[γ-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、Momentive Performance Materials合同會公司製品]100份所成之混合溶液，與由「PERBUTYL O」150份、「PERBUTYL D」10份、丙二醇單甲醚乙酸酯150份所成的混合溶液各自花費5小時滴下。滴下結束後，在135℃下反應12小時後，進行取樣並測定不揮發成分。此外，藉由在70℃下減壓脫溶劑，製得具有熱硬化性官能基之黏合劑樹脂(c)的70%固體成分溶液。
具有熱硬化性官能基之黏合劑樹脂(c)之藉由(測定1：GPC測定方法)測定之Mw，以聚苯乙烯換算係2,330。其結果，判定黏合劑樹脂(c)在1個分子中具有平均7.4個的熱硬化性官能基。
另外，根據使用於具有熱硬化性官能基之黏合劑樹脂(c)之自由基聚合性單體混合物的Fox算式之Tg係-12℃。
關於黏合劑樹脂(c)的各特性值之詳情係記載於表1。
＜參考例4　具有熱硬化性官能基之黏合劑樹脂(d)的合成＞
將丙二醇單甲醚乙酸酯3850份置入具備溫度計、攪拌機及回流冷卻器的四口燒瓶中，一面攪拌、一面昇溫至135℃。接著，將由苯乙烯230份、丙烯酸正丁酯600份、甲基丙烯酸(2-羥基)乙酯50份、「SILQUEST* Y-9936」120份所成之混合溶液，與由「PERBUTYL O」150份、「PERBUTYL D」10份、丙二醇單甲醚乙酸酯150份所成的混合溶液各自花費5小時滴下。滴下結束後，在135℃下反應12小時後，進行取樣並測定不揮發成分。此外，藉由在70℃下減壓脫溶劑，製得具有熱硬化性官能基之黏合劑樹脂(d)的70%固體成分溶液。
具有熱硬化性官能基之黏合劑樹脂(d)之藉由(測定1：GPC測定方法)測定之Mw，以聚苯乙烯換算係2,130。其結果，判定黏合劑樹脂(d)在1個分子中具有平均1.7個的熱硬化性官能基。
另外，根據使用於具有熱硬化性官能基之黏合劑樹脂(d)之自由基聚合性單體混合物的Fox算式之Tg係-19℃。
關於黏合劑樹脂(d)的各特性值之詳情係記載於表1。
＜參考例5　具有熱硬化性官能基之黏合劑樹脂(e)的合成＞
將丙二醇單甲醚乙酸酯8000份置入具備溫度計、攪拌機及回流冷卻器的四口燒瓶中，一面攪拌、一面昇溫至135℃。接著，將由苯乙烯50份、丙烯酸正丁酯300份、甲基丙烯酸環氧丙酯300份、順丁烯二酸酐50份、「TSL-8370」300份、丙二醇單甲醚乙酸酯850份所成之混合溶液，與由「PERBUTYL O」150份、「PERBUTYL D」10份、丙二醇單甲醚乙酸酯150份所成的混合溶液各自花費5小時滴下。滴下結束後，在135℃下反應12小時後，進行取樣並測定不揮發成分。此外，藉由在70℃下減壓脫溶劑，製得具有熱硬化性官能基之黏合劑樹脂(e)的70%固體成分溶液。
具有熱硬化性官能基之黏合劑樹脂(e)之藉由(測定1：GPC測定方法)測定之Mw，以聚苯乙烯換算係1,740。其結果，判定黏合劑樹脂(e)在1個分子中具有平均6.7個的熱硬化性官能基。
另外，根據使用於具有熱硬化性官能基之黏合劑樹脂(e)之自由基聚合性單體混合物的Fox算式之Tg係-6℃。
關於黏合劑樹脂(e)的各特性值之詳情係記載於表1。
＜參考例6　具有熱硬化性官能基之黏合劑樹脂(f)的合成＞
將丙二醇單甲醚乙酸酯19850份置入具備溫度計、攪拌機及回流冷卻器的四口燒瓶中，一面攪拌、一面昇溫至135℃。接著，將由丙烯酸正丁酯400份、甲基丙烯酸環氧丙酯300份、「SILQUEST* Y-9936」300份所成之混合溶液，與由「PERBUTYL O」200份、「PERBUTYL D」10份、丙二醇單甲醚乙酸酯150份所成的混合溶液各自花費5小時滴下。滴下結束後，在135℃下反應12小時後，進行取樣並測定不揮發成分。此外，藉由在70℃下減壓脫溶劑，製得具有熱硬化性官能基之黏合劑樹脂(f)的70%固體成分溶液。
具有熱硬化性官能基之黏合劑樹脂(f)之藉由(測定1：GPC測定方法)測定之Mw，以聚苯乙烯換算係870。其結果，判定黏合劑樹脂(f)在1個分子中具有平均2.7個的熱硬化性官能基。
另外，根據使用於具有熱硬化性官能基之黏合劑樹脂(f)之自由基聚合性單體混合物的Fox算式之Tg係-9℃。
關於黏合劑樹脂(f)的各特性值之詳情係記載於表2。
＜參考例7　具有熱硬化性官能基之黏合劑樹脂(g)的合成＞
將丙二醇單甲醚乙酸酯1850份置入具備溫度計、攪拌機及回流冷卻器的四口燒瓶中，一面攪拌、一面昇溫至135℃。接著，將由丙烯酸(2-乙基)己酯450份、甲基丙烯酸環氧丙酯400份、「SILQUEST* Y-9936」150份所成之混合溶液，與由「PERBUTYL O」150份、「PERBUTYL D」10份、丙二醇單甲醚乙酸酯150份所成的混合溶液各自花費5小時滴下。滴下結束後，在135℃下反應12小時後，進行取樣並測定不揮發成分。此外，藉由在70℃下減壓脫溶劑，製得具有熱硬化性官能基之黏合劑樹脂(g)的70%固體成分溶液。
具有熱硬化性官能基之黏合劑樹脂(g)之藉由(測定1：GPC測定方法)測定之Mw，以聚苯乙烯換算係3,430。其結果，判定黏合劑樹脂(g)在1個分子中具有平均11.4個的熱硬化性官能基。
另外，根據使用於具有熱硬化性官能基之黏合劑樹脂(g)之自由基聚合性單體混合物的Fox算式之Tg係-21℃。
關於黏合劑樹脂(g)的各特性值之詳情係記載於表2。
＜參考例8　具有熱硬化性官能基之黏合劑樹脂(h)的合成＞
將丙二醇單甲醚乙酸酯8000份置入具備溫度計、攪拌機及回流冷卻器的四口燒瓶中，一面攪拌、一面昇溫至135℃。接著，將由苯乙烯150份、丙烯酸正丁酯300份、甲基丙烯酸環氧丙酯200份、順丁烯二酸酐150份、「TSL-8370」200份、丙二醇單甲醚乙酸酯850份所成之混合溶液，與由「PERBUTYL O」150份、「PERBUTYL D」10份、丙二醇單甲醚乙酸酯150份所成的混合溶液各自花費5小時滴下。滴下結束後，在135℃下反應12小時後，進行取樣並測定不揮發成分。此外，藉由在70℃下減壓脫溶劑，製得具有熱硬化性官能基之黏合劑樹脂(h)的70%固體成分溶液。
具有熱硬化性官能基之黏合劑樹脂(h)之藉由(測定1：GPC測定方法)測定之Mw，以聚苯乙烯換算係1,730。其結果，判定黏合劑樹脂(h)在1個分子中具有平均6.5個的熱硬化性官能基。
另外，根據使用於具有熱硬化性官能基之黏合劑樹脂(h)之自由基聚合性單體混合物的Fox算式之Tg係7.6℃。
關於黏合劑樹脂(h)的各特性值之詳情係記載於表2。
＜參考例9　具有熱硬化性官能基之黏合劑樹脂(i)的合成＞
將丙二醇單甲醚乙酸酯8850份置入具備溫度計、攪拌機及回流冷卻器的四口燒瓶中，一面攪拌、一面昇溫至135℃。接著，將由丙烯酸正丁酯300份、丙烯酸(2-乙基)己酯300份、甲基丙烯酸(2-羥基)乙酯100份、「SILQUEST* Y-9936」300份所成之混合溶液，與由「PERBUTYL O」150份、「PERBUTYL D」10份、丙二醇單甲醚乙酸酯150份所成的混合溶液各自花費5小時滴下。滴下結束後，在135℃下反應12小時後，進行取樣並測定不揮發成分。此外，藉由在70℃下減壓脫溶劑，製得具有熱硬化性官能基之黏合劑樹脂(i)的70%固體成分溶液。
具有熱硬化性官能基之黏合劑樹脂(i)之藉由(測定1：GPC測定方法)測定之Mw，以聚苯乙烯換算係1,810。其結果，判定黏合劑樹脂(i)在1個分子中具有平均3.3個的熱硬化性官能基。
另外，根據使用於具有熱硬化性官能基之黏合劑樹脂(i)之自由基聚合性單體混合物的Fox算式之Tg係-33℃。
關於黏合劑樹脂(i)的各特性值之詳情係記載於表2。
＜參考例10　分散液(A)的調製＞
調配作為分散劑的係鹼性的分散劑之「DISPERBYK-164」[BYK Chemie‧Japan股份有限公司製品、固體成分60%]8.3份、作為著色劑的「碳黑(1)」[顏料的一次粒徑30奈米，在顏料表面有羧基、磺酸基、羥基、羰基存在]25份、作為溶劑之乙酸異丙酯46.7份與碳酸二乙酯20份，藉由使用珠磨進行分散處理，而製得分散液(A)。
以錐板式(Cone and Plate)回轉黏度計[TV-20L，東機產業股份有限公司製品]經測定分散液(A)在25℃下的黏度係2.1mPa‧s，係流動性高的分散液。
關於分散液(A)的各特性值係記載於表3。
＜參考例11　分散液(B)的調製＞
調配作為分散劑的黏合劑樹脂(c)(固體成分70%，含有環氧基與烷氧基矽烷基)7.1份、作為著色劑的「碳黑(1)」25份、作為溶劑之乙酸異丙酯47.9份與碳酸二乙酯20份，藉由使用珠磨進行分散處理，而製得分散液(B)。
製得之分散液(B)，由於係使用缺乏著色劑的分散性之黏合劑樹脂(c)而進行分散處理，在25℃下的黏度遠超過10mPa‧s，成為流動性非常低的糊狀之分散液。
關於分散液(B)的各特性值係記載於表3。
＜實施例1　凸版反轉印刷用印墨組成物(1)的調製及評價＞
調配作為分散液的分散液(A)43.3份、作為黏合劑樹脂的黏合劑樹脂(c)(固體成分70%)5.6份、作為溶劑的乙酸異丙酯48.6份與碳酸二乙酯1.4份、作為添加劑的「MEGAFAC F-482」[DIC股份有限公司製品，固體成分30%]0.3份與「PTG-L1000」[保土谷化學工業股份有限公司製品，固體成分100%]0.8份，以分散機攪拌而製得凸版反轉印刷用印墨組成物(1)。
凸版反轉印刷用印墨組成物(1)之在25℃下的黏度係1.5mPa‧s，係流動性高的凸版反轉印刷用印墨組成物。
關於凸版反轉印刷用印墨組成物(1)的各特性值，記載於表4。
(黑矩陣用印墨硬化膜A的製造)
如第1圖(a)所示，使用蓋塗機將凸版反轉印刷用印墨組成物(1)塗布於聚矽氧包覆層2的表面上後，使其乾燥數分鐘而製作理論膜厚1.0微米的黑矩陣用印墨塗膜1A。
接著，如第1圖(b)所示，藉由在表面上使前述印墨塗膜層3形成的包覆層2一面接觸形成線寬25微米之反圖案的玻璃製的凸版4，一面轉動，使前述印墨塗膜層3接觸到凸版4的凸部而使包覆層表面2的不需要的部分(非像素部分)的印墨層轉印至凸部並除去。
其後，如第1圖(c)所示，將在聚矽氧包覆層2上製作之前述印墨塗膜3轉印至玻璃基材5上。藉由將具有轉印物的玻璃基板在乾燥器內230℃、30分鐘加熱，製得具有線寬25微米的高精細的圖案之黑矩陣用印墨硬化塗膜1A。以黑白穿透濃度計[X-Rite361T，販售商：日本平版機材股份有限公司]測定同樣地藉由在包覆層上塗布、乾燥後，不與凸版接觸而轉印至玻璃基板，230℃、30分鐘加熱而製得之黑矩陣用印墨硬化塗膜1A的穿透OD值。
(條紋圖案評價)
利用穿透型顯微鏡觀察製得之黑矩陣用印墨硬化塗膜1A的條紋圖案的精度及形狀，如下述般判定。
◎：圖案完全地再現，又，條紋寬幾乎係25微米者(合格)
○：圖案完全地再現，條紋寬係28微米以下者(合格)
×：圖案不鮮明或不完全、或條紋寬係大於28微米者(不合格)
(黑矩陣用印墨硬化膜B的製造)
如第1圖(a)所示，使用蓋塗機將凸版反轉印刷用印墨組成物(1)塗布於聚矽氧包覆層2的表面上後，使其乾燥數分鐘而製作理論膜厚1.0微米的黑矩陣用印墨塗膜1B。
接著，如第1圖(b)所示，藉由在表面上使前述印墨塗膜層3形成的包覆層2一面接觸形成線寬40微米之反圖案的玻璃製的凸版4，一面轉動，使前述印墨塗膜層3接觸到凸版4的凸部而使包覆層表面2的不需要的部分(非像素部分)的印墨層轉印至凸部並除去。
其後，如第1圖(c)所示，將在聚矽氧包覆層2上製作之前述印墨塗膜3轉印至玻璃基材5上。藉由將具有轉印物的玻璃基板在乾燥器內230℃、30分鐘加熱，製得具有線寬40微米的高精細的圖案之黑矩陣用印墨硬化塗膜1B。以黑白穿透濃度計[X-Rite361T，販售商：日本平版機材股份有限公司]測定同樣地藉由在包覆層上塗布、乾燥後，不與凸版接觸而轉印至玻璃基板，230℃、30分鐘加熱，而製得之黑矩陣用印墨硬化塗膜1B的穿透OD值。
(條紋圖案評價)
利用穿透型顯微鏡觀察製得之黑矩陣用印墨硬化塗膜1B的條紋圖案的精度及形狀，如下述般判定。
◎：圖案完全地再現，又，條紋寬幾乎係40微米者(合格)
○：圖案完全地再現，條紋寬係43微米以下者(合格)
×：圖案不鮮明或不完全、或條紋寬係大於43微米者(不合格)
(黑矩陣用印墨硬化塗膜的耐溶劑研磨性評價)
使用旋塗機將凸版反轉印刷用印墨組成物(1)塗布於5X5公分的玻璃板上後，230℃、30分加熱而製得黑矩陣用印墨硬化塗膜1C。
將製得之黑矩陣用印墨硬化塗膜1C，用被異丙醇、或甲基乙基酮濕潤的棉花棒擦拭。藉由觀察擦拭後的印墨硬化塗膜及棉花棒，評價前述印墨硬化塗膜的耐溶劑研磨性，如下述般判定。
＞30：即使以溶劑擦拭30次印墨硬化塗膜亦不剝落，棉花棒上未著色者(合格)
30：即使以溶劑擦拭30次印墨硬化塗膜亦不剝落。棉花棒上有少許黑色附著者(合格)
＜30：印墨硬化塗膜在中途剝落者(不合格)
凸版反轉印刷用印墨組成物(1)的評價結果記載於表4。
＜實施例2　凸版反轉印刷用印墨組成物(2)的調製及評價＞
調配凸版反轉印刷用印墨組成物時，除了使用黏合劑樹脂(e)作為黏合劑樹脂以外，與實施例1同樣地為之，製作凸版反轉印刷用印墨組成物(2)。
用與實施例1同樣的方法進行製得之凸版反轉印刷用印墨組成物(2)的評價，其結果記載於表4。
＜實施例3　凸版反轉印刷用印墨組成物(3)的調製及評價＞
調配凸版反轉印刷用印墨組成物時，除了使用黏合劑樹脂(g)作為黏合劑樹脂以外，與實施例1同樣地為之，製作凸版反轉印刷用印墨組成物(3)。
用與實施例1同樣的方法進行製得之凸版反轉印刷用印墨組成物(3)的評價，其結果記載於表4。
＜實施例4　凸版反轉印刷用印墨組成物(4)的調製及評價＞
調配凸版反轉印刷用印墨組成物時，除了使用黏合劑樹脂(h)作為黏合劑樹脂以外，與實施例1同樣地為之，製作凸版反轉印刷用印墨組成物(4)。
用與實施例1同樣的方法進行製得之凸版反轉印刷用印墨組成物(4)的評價，其結果記載於表4。
＜實施例5　凸版反轉印刷用印墨組成物(5)的調製及評價＞
調配凸版反轉印刷用印墨組成物時，除了使用黏合劑樹脂(i)作為黏合劑樹脂以外，與實施例1同樣地為之，製作凸版反轉印刷用印墨組成物(5)。
用與實施例1同樣的方法進行製得之凸版反轉印刷用印墨組成物(5)的評價，其結果記載於表4。
＜實施例6　凸版反轉印刷用印墨組成物(6)的調製及評價＞
調配凸版反轉印刷用印墨組成物時，除了使用黏合劑樹脂(a)作為黏合劑樹脂以外，與實施例1同樣地為之，製作凸版反轉印刷用印墨組成物(6)。
用與實施例1同樣的方法進行製得之凸版反轉印刷用印墨組成物(6)的評價，其結果記載於表5。
＜實施例7　凸版反轉印刷用印墨組成物(7)的調製及評價＞
調配凸版反轉印刷用印墨組成物時，除了使用黏合劑樹脂(b)作為黏合劑樹脂以外，與實施例1同樣地為之，製作凸版反轉印刷用印墨組成物(7)。
用與實施例1同樣的方法進行製得之凸版反轉印刷用印墨組成物(7)的評價，其結果記載於表5。
＜實施例8　凸版反轉印刷用印墨組成物(8)的調製及評價＞
調配凸版反轉印刷用印墨組成物時，除了使用黏合劑樹脂(a)作為黏合劑樹脂、以辛烷10份取代乙酸異丙酯10份作為溶劑以外，與實施例1同樣地為之，製作凸版反轉印刷用印墨組成物(8)。
用與實施例1同樣的方法進行製得之凸版反轉印刷用印墨組成物(8)的評價，其結果記載於表5。
＜比較例1　凸版反轉印刷用印墨組成物(11)的調製及評價＞
調配凸版反轉印刷用印墨組成物時，除了不使用黏合劑樹脂以外，與實施例1同樣地為之，製作凸版反轉印刷用印墨組成物(11)。
用與實施例1同樣的方法進行製得之凸版反轉印刷用印墨組成物(11)的評價，其結果記載於表6。
＜比較例2　凸版反轉印刷用印墨組成物(12)的調製及評價＞
調配凸版反轉印刷用印墨組成物時，除了使用分散液(B)作為分散液，而且不使用黏合劑樹脂以外，與實施例1同樣地為之，製作凸版反轉印刷用印墨組成物(12)。
用與實施例1同樣的方法進行製得之凸版反轉印刷用印墨組成物(12)的評價，其結果記載於表6。
＜比較例3　凸版反轉印刷用印墨組成物(13)的調製及評價＞
調配凸版反轉印刷用印墨組成物時，除了使用黏合劑樹脂(d)作為黏合劑樹脂以外，與實施例1同樣地為之，製作凸版反轉印刷用印墨組成物(13)。
用與實施例1同樣的方法進行製得之凸版反轉印刷用印墨組成物(13)的評價，其結果記載於表6。
＜比較例4　凸版反轉印刷用印墨組成物(14)的調製及評價＞
調配凸版反轉印刷用印墨組成物時，除了使用黏合劑樹脂(f)作為黏合劑樹脂以外，與實施例1同樣地為之，製作凸版反轉印刷用印墨組成物(14)。
用與實施例1同樣的方法進行製得之凸版反轉印刷用印墨組成物(14)的評價，其結果記載於表6。
由表4、5的結果可以看出，由實施例1～8中製得之印刷印墨組成物製作成的黑矩陣，膜厚1.0微米之單位OD值高到4.0，而且線寬40微米的條紋圖案完全地再現。又，如所見到的良好的耐溶劑研磨性，硬化塗膜的硬度亦係所要的等級。
尤其，由實施例1～5中製得之印刷印墨組成物製作成的黑矩陣，因為使用重量平均分子量係5000以下，而且玻璃轉移溫度係25℃以下，而且每一個分子的官能基數係平均2個以上的黏合劑樹脂，膜厚1.0微米之單位OD值高至4.0，而且不僅是線寬40微米條紋圖案，線寬25微米的高精細條紋圖案亦完全地再現。尤其，由實施例1、2中製得之印刷印墨組成物製作成的黑矩陣，因為使用重量平均分子量係3000以下，而且玻璃轉移溫度係0℃以下，而且每一個分子的官能基數係平均5個以上的黏合劑樹脂，線寬25微米的高精細條紋圖案的再現與硬化塗膜的硬度係特優。
另一方面，如表6所見，在比較例1中，由於在印刷印墨組成物製作時未使用黏合劑樹脂，無法形成線寬25微米與線寬40微米的條紋的圖案，而且硬化塗膜的研磨耐性亦不佳。在比較例2中，因為使用缺乏著色劑的微細化能力之黏合劑樹脂(c)製作成分散液(B)並使用之，而且在凸版反轉印刷用印墨組成物調配時未添加黏合劑樹脂，黑矩陣的單位OD值非常低，線寬25微米與線寬40微米的條紋圖案無法再現，耐溶劑研磨性亦不佳。在比較例3中，因為使用每一個分子的官能基數係平均小於2個的黏合劑樹脂(d)，塗膜的耐溶劑研磨性不佳。在比較例4中，因為使用重量平均分子量係小於1000的黏合劑樹脂(f)，塗膜的耐溶劑研磨性不佳。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
[表6]
[產業上的利用可能性]
本發明之凸版反轉印刷用印墨組成物，由於可製得具有高精細的圖案尺寸及良好的形狀的印刷物，可特別有效地使用於各種電路基板或液晶顯示元件、有機電致發光元件、薄膜電晶體等之電子零件用的絕緣層、遮光層、彩色濾光片的黑矩陣、顯示器周邊的遮光設計層等之圖案形狀的形成。
1．．．印墨塗布裝置
2．．．包覆層
3．．．印墨塗膜
4．．．凸版
5．．．被印刷基材
第1圖模式化地表示在本發明之中的凸版反轉印刷法的一個例子之概略構成圖。
1．．．印墨塗布裝置
2．．．包覆層
3．．．印墨塗膜
4．．．凸版
5．．．被印刷基材

Claims (10)

  1. 一種凸版反轉印刷用印墨組成物，其特徵為：含有著色劑、分散劑、黏合劑樹脂與溶劑而且係使用於凸版反轉印刷法之印刷印墨組成物；該黏合劑樹脂係玻璃轉移溫度為25℃以下之重量平均分子量1000~5000的(甲基)丙烯酸樹脂，而且在黏合劑樹脂1分子中，具有平均2個以上的官能基，該官能基係選自由環氧基、羥基、酸基、酸酐基、及烷氧矽烷基構成之群組之至少1種。
  2. 如申請專利範圍第1項之凸版反轉印刷用印墨組成物，其係用於形成線寬25微米以下的圖案之凸版印刷法。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之凸版反轉印刷用印墨組成物，其中該分散劑係具有可與該黏合劑樹脂具有之官能基反應的官能基。
  4. 如申請專利範圍第1或2項之凸版反轉印刷用印墨組成物，其中該著色劑係具有可與該黏合劑樹脂具有之官能基反應的官能基。
  5. 如申請專利範圍第1或2項之凸版反轉印刷用印墨組成物，其中該印刷印墨組成物的用途係彩色濾光片用黑矩陣。
  6. 如申請專利範圍第5項之凸版反轉印刷用印墨組成物，其係含有至少選自由碳黑、石墨、鈦黑、黑鐵、及二氧化錳構成的群組中的一種作為著色劑。
  7. 一種印刷物，其係藉由使用如申請專利範圍第1至6項中任一項之凸版反轉印刷用印墨組成物的凸版反轉印刷 法而製得。
  8. 一種彩色濾光片，其係藉由使用如申請專利範圍第1至6項中任一項之凸版反轉印刷用印墨組成物的凸版反轉印刷法而製作。
  9. 一種凸版反轉印刷法，其特徵為：使用凸版反轉印刷用印墨組成物，該凸版反轉印刷用印墨組成物係含有著色劑、分散劑、黏合劑樹脂與溶劑而且係使用於凸版反轉印刷法之印刷印墨組成物；其中該黏合劑樹脂係玻璃轉移溫度為25℃以下之重量平均分子量1000~5000的(甲基)丙烯酸樹脂，而且在黏合劑樹脂1分子中具有平均2個以上的官能基，該官能基係選自由環氧基、羥基、酸基、酸酐基、及烷氧矽烷基構成之群組之至少1種。
  10. 如申請專利範圍第9項之凸版反轉印刷法，其係形成線寬25微米以下的圖案之凸版反轉印刷法。
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