TWI478898B

TWI478898B - 新穎之二胺衍生物及使用其之有機電子裝置

Info

Publication number: TWI478898B
Application number: TW097115314A
Authority: TW
Inventors: Hye-Young Jang; Kong-Kyeom Kim; Jae-Chol Lee; Ji-Eun Kim; Seong-So Kim; Jin-Kyoon Park; Tae-Yoon Park; Eun-Ju Kim; Wook-Dong Cho; Byung-Sun Jeon; Jae-Soon Bae
Original assignee: Lg Chemical Ltd
Priority date: 2007-04-26
Filing date: 2008-04-25
Publication date: 2015-04-01
Also published as: EP2139846A4; JP2010525054A; US8026514B2; KR101012578B1; WO2008133459A1; EP2139846A1; EP2139846B1; US20100187504A1; JP5373769B2; TW200904782A; CN101668730B; CN101668730A; JP2014005283A; KR20080096440A

Description

新穎之二胺衍生物及使用其之有機電子裝置

本發明係關於一種新穎二胺衍生物，以及一種使用其之有機電子裝置。

本案申請專利範圍所主張之優先權受益於2007年4月26日所提出之韓國專利申請書編號10－2007－0040965，其內容完全併入本發明中，以供參酌。

「有機電子裝置」係指一種利用電洞及電子而於電極與有機材料間進行電荷交換之裝置。該有機電子裝置根據其操作原理大致可分為兩類：其中一類電子裝置係具有激子(excitons)形成於有機材料層之結構，其藉由外部光源，將光子導入裝置中，使激子分離為電子及電洞，而所形成之電子及電洞分別被傳輸至不同電極，以作為電流源(電壓源)；另一類電子裝置具有可將電子及/或電洞注入有機材料半導體中之結構，其中，該有機材料半導體可藉由施加電壓或電流於兩個以上電極上，而與電極形成界面，以藉由所注入之電子及電洞進行該裝置之作動。

有機電子裝置的例子包含有機發光裝置、有機太陽能電池、有機感光導體(OPC)及有機電晶體。該些裝置皆需要電洞注入或電洞傳輸材料、電子注入或電子傳輸材料、或發光材料來趨動裝置。

以下將特別著重於有機發光裝置之敘述，然而，於上述有機電子裝置中，電洞注入或電洞傳輸材料、電子注入或電子傳輸材料、或發光材料係依據類似原理而進行注入作動。

一般而言，「有機發光現象」係指一種藉由有機材料將電能轉換成光能的現象。利用有機發光現象之有機發光裝置通常具有之結構係包括：一陽極、一陰極、以及其間之有機材料層。於此，為了改善該有機發光之效能及穩定度，該有機材料層大部分係為一包含有不同材料層之多層結構，例如，電洞注入層、電洞傳輸層、發光層、電子傳輸層、及相似材料層。於具有此種結構之有機發光裝置中，當施加電壓於兩電極間時，陽極產生之電洞與陰極產生之電子會注入有機材料層中，進而結合形成激子，而當激子降至基態時便有光射出。該種有機發光裝置已知具有自發光性、高亮度、高效能、低驅動電壓、寬視角、高對比、以及高速響應之特性。

作為有機發光裝置之有機材料層的材料依其功能，可分類為發光材料及電荷傳輸材料(如：電洞注入材料、電洞傳輸材料、電子傳輸材料、及電子注入材料)。根據發光材料之分子量，可分類為高分子量材料及低分子量材料。根據其發光機制，發光材料可分類為源自單重態激發態之螢光材料及源自三重態激發態之磷光材料。再者，根據發光材料之發光顏色，可區分為藍光、綠光與紅光發光材料、以及為求更自然顏色之黃光及橘光發光材料。

另一方面，當發光材料僅用一種材料時，最高發光波將因分子間作用力而偏移至較長波長，造成裝置效率降低、光色純度劣化、及發光效率降低。因此，主發光體/摻雜物(host/dopant)系統之發光材料可透過能量轉移，加強光色純度及發光效率。其原理為：若將少量摻雜物(其能隙小於發光層中之主發光體)混至發光層中，則發光層所形成之激子將轉移至摻雜物，以產生較高之發光效率。其中，由於主發光體波長已轉換為摻雜體之波長範圍，故可依據摻雜物之種類，獲得具有所需波長之發光。

為使有機發光裝置可完全展現上述卓越的特點，裝置中有機材料層之材料(例如：電洞注入材料、電洞傳輸材料、發光材料、電子傳輸材料、及電子注入材料)必須由穩定且有效之材料組成。然而，有機發光裝置用之穩定且有效之有機材料仍有發展空間，因此，目前仍持續發展新的材料。而上述提及的其他有機電子裝置亦同樣需朝此類材料研發方向發展。

本發明者已合成出一種新穎二胺衍生物，且更發現此二胺衍生物可作為電洞注入材料、電洞傳輸材料、電子注入材料、電子傳輸材料或發光材料，尤其是，此二胺衍生物可作為發光層中發光摻雜物，並使有機電子裝置呈現效能增加、驅動電壓降低、生命週期增長、及穩定度提高的效果，基於此發現而成就本發明。

本發明之主要目的係提供一種新穎二胺衍生物。

再者，本發明之另一目的在於提供一種新穎二胺衍生物之製備方法。

更者，本發明再一目的在於提供一種含此二胺衍生物之有機電子裝置。

本發明提供一種如下式1所示之二胺衍生物：

其中L₁ 及L₂ 互為相同或互不相同，且各自獨立為一鍵結(direct bond)；經一或多個取代基所取代或未經取代之C₆ 至C₂₀ 亞芳基(arylene group)，其取代基係選自由C₁ 至C₂₀ 烷基(alkyl group)、C₂ 至C₂₀ 烯基(alkenyl group)、C₂ 至C₂₀ 炔基(alkynyl group)、C₃ 至C₂₀ 環烷基(cycloalkyl group)、C₂ 至C₂₀ 雜環烷基、C₆ 至C₂₀ 芳基(aryl group)及C₅ 至C₂₀ 雜芳基所組群組；或經一或多個取代基所取代或未經取代之C₅ 至C₂₀ 雜亞芳基(heteroarylene group)，其取代基係選自由C₁ 至C₂₀ 烷基(alkyl group)、C₂ 至C₂₀ 烯基(alkenyl group)、C₂ 至C₂₀ 炔基(alkynyl group)、C₃ 至C₂₀ 環烷基(cycloalkyl group)、C₂ 至C₂₀ 雜環烷基、C₆ 至C₂₀ 芳基(aryl group)及C₅ 至C₂₀ 雜芳基所組群組；以及Ar1、Ar2、Ar3及Ar4互為相同或互不相同，且各自獨立為氫；經鹵素、CN、NO₂ 、C₁ 至C₂₀ 烷基(alkyl group)、C₁ 至C₂₀ 烷氧基、C₆ 至C₂₀ 芳基(aryl group)、C₅ 至C₂₀ 雜芳基、C₆ 至C₂₀ 芳胺基、C₆ 至C₂₀ 芳香噻吩基(aryl thiophene group)、C₃ 至C₂₀ 環烷基(cycloalkyl group)、－OR、－SR、－SeR、－TeR、－BRR’、－AlRR’、－SiRR’R”、－GeRR’R”、或－SnRR’R”所取代或未經取代之C₆ 至C₃₀ 芳基；含O、N或S之C₅ 至C₂₀ 雜環基；或C₄ 至C₂₀ 亞烷基(alkylene group)與C₆ 至C₂₀ 芳基稠合所形成之縮環，其中R、R’與R”互為相同或不同，並各自獨立為氫、C₁ 至C₂₀ 烷基、C₃ 至C₂₀ 環烷基、C₆ 至C₂₀ 芳基或C₅ 至C₂₀ 雜環基。

本發明之二胺衍生物可在含有機發光裝置之有機電子裝置中作為電洞注入材料、電洞傳輸材料、電子注入材料、電子傳輸材料或發光材料。具體而言，其可被單獨使用作為發光摻雜物，尤其是發藍光之摻雜物。本發明之有機電子裝置能夠展現優異之效能、趨動電壓、生命週期及穩定度的特性。

以下，將詳細描述本發明。

本發明提供一種如式1所示之二胺衍生物。

式1所示之二胺衍生物較佳可為下式2至6中任一者： [式3]

其中，L1、L2、Ar1、Ar2、Ar3及Ar4如同式1之定義。

其中，L₁ 及L₂ 可互為相同或互不相同，且各自獨立為一鍵結(direct bond)，或選自由亞苯基(phenylene group)及亞萘基(naphthylene group)所組群組，但不限於此。

其中，該式1之Ar1及Ar3可互為相同或互不相同，且各自獨立選自由苯基、聯苯基及經－SiRR’R”或－GeRR’R”取代之苯基所組群組，但不限於此，其中，R、R’與R”可互為相同或不同，且各自獨立為氫、C₁ 至C₂₀ 烷基、C₃ 至C₂₀ 環烷基、C₆ 至C₂₀ 芳基或C₅ 至C₂₀ 雜環基。

其中，Ar2及Ar4可互為相同或互不相同，且各自獨立選自由苯基、聯苯基、萘基、蒽基(anthracenyl group)、芘基(pyrenyl group)、二萘嵌苯基(perylenyl group)、經－SiRR’R”或一GeRR’R”取代之苯基、含S之C₅ 至C₂₀ 雜環基、C₆ 至C₂₀ 芳胺基、及C₆ 至C₂₀ 芳基所組群組，但不限於此，其中，R、R’與R”可互為相同或不同，且各自獨立為氫、C₁ 至C₂₀ 烷基、C₃ 至C₂₀ 環烷基、C₆ 至C₂₀ 芳基或C₅ 至C₂₀ 雜環基。

式1至6中L1、L2、Ar1、Ar2、Ar3及Ar4，較佳舉例如下表1所示，但不限於此。

可藉由組合式2至6所示之化合物與下表1所示之取代基，製備出各種不同的衍生物。舉例而言，由式2及下表1之基團1所製備之化合物為化合物2－1。

再者，本發明提供一種式1所示之二胺衍生物的製備方法。

本發明之二胺衍生物可在鈀催化劑之存在下，藉由二溴芳基化合物與芳胺基化合物進行反應而製得。具體製備方法將記載於以下製備例中。

此外，本發明提供一種含式1所示之二胺衍生物的有機電子裝置。

本發明之二胺衍生物可在含有機發光裝置之有機電子裝置中作為電洞注入材料、電洞傳輸材料、電子注入材料、電子傳輸材料或發光材料。具體而言，其可被單獨使用作為發光摻雜物，尤其是發藍光之摻雜物。本發明之有機電子裝置具有優異之效能、趨動電壓、生命週期及穩定度的特性。

本發明之有機電子裝置除了使用上述化合物形成至少一層有機材料層以外，其他可經由用來製備有機電子裝置的通常方法與材料來製造。

下文，將以有機發光裝置作為例示。

上述化合物可作為有機發光裝置之電洞注入材料、電洞傳輸材料、電子注入材料、電子傳輸材料、或發光材料，尤其可單獨作為發光材料，以及結合適當發光摻雜物作為主發光體，或者結合適當主發光體作為發光摻雜物。

本發明一具體實施例中，有機發光裝置之結構可包括一第一電極、一第二電極及一位於該第一電極與該第二電極間之有機材料層。除了利用上述化合物以形成有機發光裝置之有機材料層中之至少一層外，本發明之有機發光裝置可藉由一般製備有機發光裝置之方法及材料來製備。本發明有機發光裝置之結構如圖1所示。

舉例而言，本發明之該有機發光裝置可藉由以下方式製成：經由物理氣相沉積(PVD)法，例如濺鍍及電子束蒸鍍，將金屬、具導電性之金屬氧化物或其合金沉積於基板上，以形成陽極；而後，於該陽極上形成有機材料層，其包含電洞注入層、電洞傳輸層、發光層、及電子傳輸層；以及於其上沉積一材料作為陰極。亦或，有機發光裝置之製法，可經由於基板上依序沉積陰極材料、有機材料層、及陽極材料而形成。

該有機材料層可為多層結構，其包含電洞注入層、電洞傳輸層、發光層、電子傳輸層、以及相似材料層，但不限定於此，亦可為單層結構。並且，透過溶劑法而非沉積法，例如旋轉式塗佈、浸泡式塗佈、刮刀成型、網印、噴墨列印、及熱轉過程，將不同之聚合材料製成該有機材料層，以獲得具有較少層數之結構。

該陽極材料通常較佳可為一具有高功函數之材料，以促進電洞注入，通常此電洞是被注入至有機材料層。本發明中作為陽極材料的具體實例包含：金屬，例如釩、鉻、銅、鋅、及金，或其合金；金屬氧化物，例如氧化鋅、氧化銦、氧化銦錫(ITO)、及氧化銦鋅(IZO)；金屬與氧化物之組合物，例如ZnO：Al及SnO₂ ：Sb；導電聚合物，例如聚(3－甲基噻吩)、聚[3,4－(乙烯－1,2－二氧)噻吩](PEDT)、聚吡咯、及聚苯胺，但不以上述為限。

該陰極材料較佳可為一具有低功函數之材料，以促進電子注入，通常此電子是被注入至有機材料層。陰極材料的具體實例包含：金屬，例如鎂、鈣、鈉、鉀、鈦、銦、釔、鋰、釓、鋁、銀、錫、及鉛，或其合金；多層材料，例如LiF/Al及LiO₂ /Al，但不以上述為限。

該電洞注入材料係為可於低電壓下促進陽極電洞注入之材料。該電洞注入材料之最高電子填滿軌域(HOMO)，較佳是介於該陽極材料之功函數及其鄰近有機材料層之HOMO之間。電洞注入材料的具體例子包含：金屬卟啉(metal porphyrin)、寡噻吩(oligothiophene)、芳胺系列之有機材料，六腈基六氮代苯並菲(hexanitrile hexazatri－phenylene)、喹吖啶酮(quinacridone)系列之有機材料、芘基(perylene)系列之有機材料、蒽醌(anthraquinone)、和聚苯胺系列及聚噻吩系列之導電高分子，但不以上述為限。

該電洞傳輸材料較佳為具有高電洞移動性之材料，其可將電洞由陽極或電洞注入層轉移至發光層。其具體實例包含：芳香胺系列之有機材料、導電高分子、和具有共軛部份及非共軛部份之團聯共聚物，但不以此為限。

該發光材料係為一可發射可見光之材料，其可藉由使源自電洞傳輸層之電洞與源自電子傳輸層之電子再結合，以進行放光。較佳為具有螢光及磷光高量子效率的材料。其具體實例包含：8－氫氧基喹啉鋁錯合物(Alq₃ )；咔唑系列之化合物；二聚苯乙烯化合物；雙(2－甲基－8－喹啉酚)對苯酚鋁(BAlq)；10－氫氧基苯喹啉－金屬化合物；苯噁唑、苯噻唑、苯咪唑系列之化合物；聚對苯乙烯(PPV)系列之高分子；螺型(spiro)化合物；和聚芴與紅螢烯(rubrene)化合物，但不以此為限。

適合之電子傳輸材料為具有高電子移動性之材料，其可將電子由陰極傳至發光層。其具體實例包含：8－氫氧基喹啉鋁錯合物；包含8－氫氧基喹啉鋁錯合物(Alq₃ )的錯合物；有機自由基化合物；氫氧基黃酮－金屬錯合物，但不以此為限。

本發明之該有機發光裝置可根據其所使用之材料，區分為前側發光、後側發光或兩側發光。

依類似於應用在有機發光裝置的原理，本發明之化合物亦可應用於有機電子裝置，其包括有機太陽能電池、有機光導體及有機電晶體。

下文，將提出本發明之較佳實施例作為進一步了解本發明之用。然而，下述實施例僅係為了方便說明而舉例，而非侷限本發明之範疇。

本發明之式1化合物可利用多步驟的化學反應製備。該化合物之製備將於下述之實施例中詳述。如實施例所述，先合成出特定之中間化合物；接著，再由該些中間化合物製得式1化合物。下列化合物A至Y為該些中間化合物之範例。於該些化合物中，Br或Cl可被任何其它反應性原子或官能基所取代。

[化合物P] [化合物Q] [化合物R]

<製備例1>化合物A之製備

在冷卻環境下，於水(300 mL)及濃硫酸(20 mL)中溶解1,5－二醯胺基萘(1,5－diaminonaphthalene)(12 g,75.9 mmol)，將溶解於水(300 mL)的NaNO₂ 緩緩滴入，於0℃下攪拌45分鐘。過濾反應混合物，而後將CuBr₂ (30 g,52.3 mmol)、HBr(48%,450 mL)及水(450 mL)加入濾液中，將反應溶液於0℃下攪拌1小時，並於室溫下攪拌2小時後，再於70℃下攪拌30分鐘。使用苯將反應溶液分層後，有機層以硫酸鈉乾燥並減壓蒸餾，殘餘物使用色層分析管柱純化，最後獲得化合物A(5.9 g,27%)。MS：[M]＝286。

<製備例2>化合物B之製備

在氮氣環境下，將1,5－二溴萘(5 g,17.5 mmol)、4－溴苯基硼酸(3.5 g,17.5 mmol)及Pd(PPh₃ )₄ (1.0 g,0.88 mmol)加入2M K₂ CO₃ 水溶液(10 ml)及THF(tetrahydrofuran,200 mL)中，攪拌迴流約24小時。反應完成後，將混合物冷卻至室溫，自反應混合物中分出有機層，以硫酸鎂乾燥有機層，然後減壓蒸餾，殘餘物使用色層分析管柱純化，最後獲得化合物B(3.16 g,50%)。

MS：[M]＝362。

<製備例3>化合物C之製備

在氮氣環境下，將1,5－二溴萘(5 g,17.5 mmol)、4－氯苯基硼酸(6.6 g,42.0 mmol)及Pd(PPh₃ )₄ (1.0 g,0.87 mmol)加入2M K₂ CO₃ 水溶液(10 ml)及THF(tetrahydrofuran,200 mL)中，攪拌迴流約24小時。反應完成後，將混合物冷卻至室溫，自反應混合物中分出有機層，以硫酸鎂乾燥有機層，然後減壓蒸餾，殘餘物使用THF/EtOH純化，最後獲得化合物C(5.9 g,97%)。

MS：[M＋H]＋＝348。

<製備例4>化合物D之製備

除了使用1,4－二溴萘(5 g,17.5 mmol)取代製備例2之1,5－二溴萘(5 g,17.5 mmol)外，其他如同製備例2的方式製備化合物D(3.16 g,50%)。

MS：[M]＝362。

<製備例5>化合物E之製備

除了使用1,4－二溴萘(5 g,17.5 mmol)取代製備例3之1,5－二溴萘(5 g,17.5 mmol)外，其他如同製備例3的方式製備化合物E(5.9 g,97%)。

MS：[M]＝348。

<製備例6>化合物F之製備

除了使用2,6－二溴萘(5 g,17.5 mmol)取代製備例2之1,5－二溴萘(5 g,17.5 mmol)外，其他如同製備例2的方式製備化合物F(3.16 g,50%)。

MS：[M]＝362。

<製備例7>化合物G之製備

除了使用2,6－二溴萘(5 g,17.5 mmol)取代製備例3之1,5－二溴萘(5 g,17.5 mmol)外，其他如同製備例3的方式製備化合物E(5.9 g,97%)。

MS：[M]＝348。

<製備例8>化合物H之製備

將2－噻吩硼酸(10 g,78.1 mmol)及溴苯(7.48 mL,70.3 mmol)溶解於無水THF(300 mL)中，而後加入Pd(PPh₃ )₄ (4.51 g,3.91 mmol)及K₂ CO₃ 水溶液(156 mL,312.4 mmol)，進行迴流3小時。使用乙酸乙酯萃取出有機層後，以硫酸鎂乾燥有機層，然後將有機層減壓過濾並濃縮移除溶劑。殘餘物使用色層分析管柱純化，於THF及乙醇中再結晶，最後獲得白色固體化合物(10 g,80%)。

MS：[M＋H]＝161。

將所製備之白色固體化合物(5 g,31.3 mmol)溶解於無水THF(200 mL)中，然後冷卻至－10℃。緩緩滴入正丁基鋰(n－butyllithium)(15 mL,37.5 mmol)後，攪拌1小時，接著將反應溫度降至－78℃，而後慢慢加入硼酸三甲基酯(boronic acid trimethylester)(10.5 mL,93.75 mmol)，攪拌12小時。將溫度降至0℃後，加入2N鹽酸水溶液(16 mL)，持續攪拌以獲得白色沉澱物。使用THF萃取有機層後，以硫酸鎂乾燥有機層，然後將有機層經過減壓過濾，濃縮濾液去除溶劑，將濃縮物溶解於THF中。加入過量水溶液後，以二甲基氯甲烷(dimethylchloromethane)分出有機層，將鹽酸水溶液加入分離的水層中，進行沉澱，過濾後獲得化合物(2.7 g,42%)。

將3－溴碘苯(3－bromoiodobenzene)(3.5 g,12.3 mmol)及上述製備化合物(2.5 g,12.3 mmol)溶解於無水THF(100 mL)中，而後加入Pd(PPh₃ )₄ (0.71 g,0.61 mmol)。溶解於50 mL水之K₂ CO₃ (3.4 mL,24.6 mmol)加入其中，攪拌下進行迴流3小時後，結果物以鹽水清洗，使用乙酸乙酯萃取出有機層後，再以硫酸鎂乾燥有機層，然後將有機層減壓過濾並濃縮移除溶劑。殘餘物使用色層分析管柱純化，最後獲得化合物H(2.9 g,75%)。

MS：[M＋H]＋＝315。

<製備例9>化合物I之製備

將苯胺(10 mL,109.74 mmol)及製備例8所製備之化合物H(34.5 g,109.7 mmol)溶解於300 ml的甲苯中，而後加入雙(二苯亞基－酮)鈀(0)(bis(dibenzylidene－acetone)palladium(0))(Pd(dba)₂ ,1.26 g,2.20 mmol)、50 wt%之三第三丁基膦(tri－t－butylphosphine)(1.30 ml,3.29 mmol)及第三丁基氧化鈉(sodium t－butoxide)(21.09 g,219.5 mmol)，於氮氣環境下迴流2小時後，將蒸餾水加入反應溶液中以終止反應。萃取出有機層，而後使用正己烷/THF(10/1)以色層分析管柱分離，攪拌於石油醚(pet.Ether)中，真空乾燥以獲得化合物I(15 g,產率56%)。

MS：[M＋H]^＋＝327。

<製備例10>化合物J之製備

於氮氣環境下，將苯胺(10 mL,109.74 mmol)及4－溴二苯(25.6 g,109.7 mmol)溶解於300 ml的甲苯中，而後加入雙(二苯亞基－酮)鈀(0)(bis(dibenzylidene－acetone)palladium(0))(Pd(dba)₂ ,1.26 g,2.20 mmol)、50 wt%之三第三丁基膦(tri－t－butylphosphine)(1.30 ml,3.29 mmol)及第三丁基氧化鈉(sodium t－butoxide)(21.09 g,219.5 mmol)，於氮氣環境下迴流2小時後，將蒸餾水加入反應溶液中以終止反應。萃取出有機層，而後使用正己烷/THF(10/1)以色層分析管柱分離，攪拌於石油醚(pet.Ether)中，真空乾燥以獲得化合物J(15 g,產率56%)。

MS：[M＋H]^＋＝245。

<製備例11>化合物K之製備

將1－醯胺萘(7.4 g,51.48 mmol)及4－溴二苯(12 g,51.48 mmol)溶解於200 ml的甲苯中，而後加入雙(二苯亞基－酮)鈀(0)(bis(dibenzylidene－acetone)palladium(0))(Pd(dba)₂ ,0.89 g,1.54 mmol)、50 wt%之三第三丁基膦(tri－t－butylphosphine)(0.60 ml,1.54 mmol)及第三丁基氧化鈉(sodium t－butoxide)(9.90 g,103.0 mmol)，於氮氣環境下迴流2小時後，將蒸餾水加入反應溶液中以終止反應。萃取出有機層，而後使用正己烷/THF(15/1)以色層分析管柱分離，攪拌於石油醚(pet.Ether)中，真空乾燥以獲得化合物K(6.3 g,產率42%)。

MS：[M＋H]^＋＝295。

<製備例12>化合物L之製備

於氮氣環境下，將4.18 g之N,N－二苯基胺(N,N－diphenylamine)(24.7 mmol)及4.72 g之1－溴－4－氯苯(24.7 mmol)溶解於200 ml的甲苯中，而後加入5.94 g之第三丁基氣化鈉(61.8 mmol)、0.43 g之雙(二苯亞基－酮)鈀(0)(0.74 mmol)及50 wt%之0.61 ml三第三丁基膦(1.24 mmol)，於氮氣環境下迴流5小時後，將蒸餾水加入反應溶液中以終止反應。萃取出有機層，而後使用正己烷/THF(10/1)以色層分析管柱分離，攪拌於石油醚(pet.Ether)中，真空乾燥以獲得化合物L(2.9 g,產率42%)。

MS：[M＋H]^＋＝279

<製備例13>化合物M之製備

將4－胺二苯(30.5 g,180.17 mmol)及4－溴二苯(40 g,171.59 mmol)溶解於500 ml的甲苯中，而後加入雙(二苯亞基－酮)鈀(0)(bis(dibenzylidene－acetone)palladium(0))(Pd(dba)₂ ,2.07 g,3.60 mmol)、50 wt%之三第三丁基膦(tri－t－butylphosphine)(2.2 ml,5.41 mmol)及第三丁基氧化鈉(sodium t－butoxide)(51.94 g,540.5 mmol)，於氮氣環境下迴流2小時後，將蒸餾水加入反應溶液中以終止反應。萃取出有機層，而後使用正己烷/THF(15/1)以色層分析管柱分離，攪拌於石油醚(pet.Ether)中，真空乾燥以獲得化合物M(32 g,產率58%)。

MS：[M＋H]^＋＝321。

<製備例14>化合物N之製備

將苯胺(10 mL,109.74 mmol)及製備例12所製備之化合物L(30.7 g,109.7 mmol)溶解於300 ml的甲苯中，而後加入雙(二苯亞基－酮)鈀(0)(bis(dibenzylidene－acetone)palladium (0))(Pd(dba)₂ ,1.26 g,2.20 mmol)、50 wt%之三第三丁基膦(tri－t－butylphosphine)(1.30 ml,3.29 mmol)及第三丁基氧化鈉(sodium t－butoxide)(21.09 g,219.5 mmol)，於氮氣環境下迴流2小時後，將蒸餾水加入反應溶液中以終止反應。萃取出有機層，而後使用正己烷/THF(10/1)以色層分析管柱分離，攪拌於石油醚(pet.Ether)中，真空乾燥以獲得化合物N(15 g,產率56%)。

MS：[M＋H]^＋＝336。

<製備例15>化合物O之製備

於室溫下以氮氣環境乾燥二溴苯(20 g,84.78 mmol)後，溶解於THF(200 mL)中，將反應溶液降至－78℃，於－78℃下緩緩滴入正丁基鋰(n－butyllithium)(34 mL,2.5M戊烷溶液)後，將混合物溫度升至0℃約1小時，再加入三甲基溴化鍺(trimethylgermanium bromide)(18 mL,101.74 mmol)，將溫度升至室溫1小時。在反應完成後，使用乙酸乙酯萃取混合物後，以硫酸鎂乾燥，然後將殘餘物減壓蒸餾，最後獲得化合物O(20 g,90%)。

MS：(M＋)＝273。

<製備例16>化合物P之製備

於氮氣環境下，將化合物O(18 g,65.45 mmol)、苯胺(6.6 ml,72 mmol)、Pd(dba)₂ (0.125 g,0.13 mmol)、P(t－Bu)₃ (0.04 g,0.2 mmol)及第三丁基氧化鈉(1.80 g,18.7 mmol)加入甲苯中(200 mL)，並迴流約3小時。反應完成後，冷卻反應混合物至室溫，並將其加入THF及水的混合溶液中，分離出有機層，以硫酸鎂乾燥而後濃縮。將殘餘物以色層分析管柱純化，最後獲得化合物P(16 g,85%)。

MS：[M]＝286。

<製備例17>化合物Q之製備

於室溫下以氮氣環境乾燥二溴苯(20 g,84.78 mmol)後，溶解於THF(200 mL)中，將反應溶液降至－78℃，於－78℃下緩緩滴入正丁基鋰(n－butyllithium)(34 mL,2.5M戊烷溶液)後，將混合物溫度升至0℃約1小時，再加入氯三甲基矽烷(chloro trimethylsilane)(13 mL,101.74 mmol)，將溫度升至室溫1小時。在反應完成後，使用乙酸乙酯萃取混合物後，以硫酸鎂乾燥，然後將殘餘物減壓蒸餾，最後獲得化合物Q(18 g,93%)。

MS：(M＋)＝229。

<製備例18>化合物R之製備

於氮氣環境下，將化合物Q(15 g,65.45 mmol)、苯胺(6.6 ml,72 mmol)、Pd(dba)₂ (0.125 g,0.13 mmol)、P(t－Bu)₃ (0.04 g,0.2 mmol)及第三丁基氧化鈉(1.80 g,18.7 mmol)加入甲苯中(200 mL)，並迴流約3小時。反應完成後，冷卻反應混合物至室溫，並將其加入THF及水的混合溶液中，分離出有機層，以硫酸鎂乾燥而後濃縮。將殘餘物以色層分析管柱純化，最後獲得化合物R(15 g,86%)。

MS：[M]＝143。

<製備例19>化合物S之製備

於氮氣環境下，將1,5－二硼酸酯萘(1,5－diboronate naphthalene)(6.65 g,17.5 mmol)、2,6－二溴苯(2,6－dibromophenyl)(10 g,35.0 mmol)、Pd(PPh₃ )₄ (1.0 g,0.87 mmol)加入2M K₂ CO₃ 水溶液(20 ml)及THF(200 mL)中，攪拌迴流約24小時。反應完成後，將混合物冷卻至室溫，自反應混合物中分出有機層，以硫酸鎂乾燥有機層，殘餘物使用色層分析管柱純化，最後獲得化合物S(2.8 g,30%)。

MS：[M＋H]＋＝538。

<製備例20>化合物T之製備

將苯胺(10 mL,109.74 mmol)及1－溴芘(1－bromopyrene)(30.84 g,109.7 mmol)溶解於300 ml的甲苯中，而後加入雙(二苯亞基－酮)鈀(0)(bis(dibenzylidene－acetone)palladium(0))(Pd(dba)₂ ,1.26 g,2.20 mmol)、50 wt%之三第三丁基膦(tri－t－butylphosphine)(1.30 ml,3.29 mmol)及第三丁基氧化鈉(sodium t－butoxide)(21.09 g,219.5 mmol)，於氮氣環境下迴流2小時後，將蒸餾水加入反應溶液中以終止反應。萃取出有機層，而後使用正己烷/THF(10/1)以色層分析管柱分離，攪拌於石油醚(pet.Ether)中，真空乾燥以獲得化合物T(18.3 g,產率56%)。

MS：[M＋H]^＋＝298。

<製備例21>化合物U之製備

將苯胺(10 mL,109.74 mmol)及1－溴苝(1－bromoperylene)(36.33 g,109.7 mmol)溶解於300 ml的甲苯中，而後加入雙(二苯亞基－酮)鈀(0)(bis(dibenzylidene－acetone)palladium(0))(Pd(dba)₂ ,1.26 g,2.20 mmol)、50 wt%之三第三丁基膦(tri－t－butylphosphine)(1.30 ml,3.29 mmol)及第三丁基氧化鈉(sodium t－butoxide)(21.09 g,219.5 mmol)，於氮氣環境下迴流2小時後，將蒸餾水加入反應溶液中以終止反應。萃取出有機層，而後使用正己烷/THF(10/1)以色層分析管柱分離，攪拌於石油醚(pet.Ether)中，真空乾燥以獲得化合物U(20 g,產率56%)。

MS：[M＋H]^＋＝331。

<製備例22>化合物V之製備

於氮氣環境下，將4.00 g之4－氯二苯基－N,N－二苯胺(4－chlorobiphenyl－N,N－diphenylamine)(11.2 mmol)及1.13 ml之苯胺(12.4 mmol)溶解於100 ml的甲苯中，而後加入第三丁基氧化鈉(2.70 g,28.1 mmol)、雙(二苯亞基－酮)鈀(0)(0.13 g,0.23 mmol)及50%之三第三丁基膦(0.17 ml,0.34 mmol)，於氮氣環境下迴流5小時後，將蒸餾水加入反應溶液中以終止反應。萃取出有機層，而後使用正己烷/THF(10/1)以色層分析管柱分離，攪拌於石油醚(pet.Ether)中，真空乾燥以獲得化合物V(3.8 g,產率81%)。

MS：[M＋H]^＋＝412。

<製備例23>化合物W之製備

於氮氣環境下，將8.80 g之4－氯二苯基－N,N一二苯胺(24.7 mmol)及6.28 g之4－醯胺二苯(37.1 mmol)溶解於200 ml的甲苯中，而後加入第三丁基氧化鈉(5.94 g,61.8 mmol)、雙(二苯亞基－酮)鈀(0)(0.43 g,0.74 mmol)及50%之三第三丁基膦(0.61 ml,1.24 mmol)，於氮氣環境下迴流5小時後，將蒸餾水加入反應溶液中以終止反應。萃取出有機層，而後使用正己烷/THF(10/1)以色層分析管柱分離，攪拌於石油醚(pet.Ether)中，真空乾燥以獲得化合物W(7.0 g,產率58%)。

MS：[M＋H]^＋＝489。

<製備例24>化合物X之製備

於氮氣環境下，將6.28 g之4－醯胺二苯(37.1 mmol)、8.12 g之4－氯苯基－N,N－(1－萘基)苯胺(4－chlorophenyl－N,N－(1－naphthyl)phenylamine)(24.7 mmol) 溶解於300 ml的甲苯中，而後加入雙(二苯亞基－酮)鈀(0)(bis(dibenzylidene－acetone)palladium(0))(Pd(dba)₂ ,1.26 g,2.20 mmol)、50 wt%之三第三丁基膦(tri－t－butylphosphine)(1.30 ml,3.29 mmol)及第三丁基氧化鈉(sodium t－butoxide)(21.09 g,219.5 mmol)，於氮氣環境下迴流2小時後，將蒸餾水加入反應溶液中以終止反應。萃取出有機層，而後使用正己烷/THF(10/1)以色層分析管柱分離，攪拌於石油醚(pet.Ether)中，真空乾燥以獲得化合物X(6.39 g,產率56%)。

MS：[M＋H]^＋＝462。

<製備例25>化合物Y之製備

將1－醯胺萘(1－aminonaphthalene)(16.37g,109.74 mmol)及製備例8所製備之化合物H(34.5 g,109.7 mmol)溶解於300 ml的甲苯中，而後加入雙(二苯亞基－酮)鈀(0)(bis(dibenzylidene－acetone)palladium(0))(Pd(dba)₂ ,1.26 g,2.20 mmol)、50 wt%之三第三丁基膦(tri－t－butylphosphine)(1.30 ml,3.29 mmol)及第三丁基氧化鈉(sodium t－butoxide)(21.09 g,219.5 mmol)，於氮氣環境下迴流2小時後，將蒸餾水加入反應溶液中以終止反應。萃取出有機層，而後使用正己烷/THF(10/1)以色層分析管柱分離，攪拌於石油醚(pet.Ether)中，真空乾燥以獲得化合物Y(23 g,產率56%)。

MS：[M＋H]^＋＝377。

<實施例1>化合物2－1之製備

於氮氣環境下，將製備例1所製備之化合物A(2.4 g,8.5 mmol)、製備例18所製備之化合物R(2.9 g,20.4 mmol)、Pd(dba)₂ (0.097 g,0.17 mmol)、P(t－Bu)₃ (0.05 g,0.255 mmol) 及第三丁基氧化鈉(2.45 g,25.5 mmol)加入甲苯中(100 mL)，並迴流約2小時。反應完成後，冷卻反應混合物至室溫，並將其加入THF及水的混合溶液中，分離出有機層，以MgSO₄ 乾燥而後濃縮。將殘餘物以色層分析管柱純化，最後獲得化合物2－1(3.19 g,62%)。

MS：[M]＝606。

<實施例2>化合物2－6之製備

於氮氣環境下，將製備例1所製備之化合物A(2.4 g,8.5 mmol)、製備例16所製備之化合物P(5.83 g,20.4 mmol)、Pd(dba)₂ (0.097 g,0.17 mmol)、P(t－Bu)₃ (0.05 g,0.255 mmol)及第三丁基氧化鈉(2.45 g,25.5 mmol)加入甲苯中(100 mL)，並迴流約2小時。反應完成後，冷卻反應混合物至室溫，並將其加入THF及水的混合溶液中，分離出有機層，以MgSO₄ 乾燥而後濃縮。將殘餘物以色層分析管柱純化，最後獲得化合物2－6(3.64 g,60%)。

MS：[M]＝696。

<實施例3>化合物2－12之製備

於氮氣環境下，將製備例1所製備之化合物A(2.4 g,8.5 mmol)、製備例8所製備之化合物H(6.43 g,20.4 mmol)、Pd(dba)₂ (0.097 g,0.17 mmol)、P(t－Bu)₃ (0.05 g,0.255 mmol)及第三丁基氧化鈉(2.45 g,25.5 mmol)加入甲苯中(100 mL)，並迴流約2小時。反應完成後，冷卻反應混合物至室溫，並將其加入THF及水的混合溶液中，分離出有機層，以MgSO₄ 乾燥而後濃縮。將殘餘物以色層分析管柱純化，最後獲得化合物2－12(4.29 g,65%)。

MS：[M]＝778。

<實施例4>化合物2－52之製備

於氮氣環境下，將製備例2所製備之化合物B(3.07 g,8.5 mmol)、製備例10所製備之化合物J(5.00 g,20.4 mmol)、Pd(dba)₂ (0.097 g,0.17 mmol)、P(t－Bu)₃ (0.05 g,0.255 mmol)及第三丁基氧化鈉(2.45 g,25.5 mmol)加入甲苯中(100 mL)，並迴流約2小時。反應完成後，冷卻反應混合物至室溫，並將其加入THF及水的混合溶液中，分離出有機層，以MgSO₄ 乾燥而後濃縮。將殘餘物以色層分析管柱純化，最後獲得化合物2－52(3.64 g,60%)。

MS：[M]＝690。

<實施例5>化合物3－52之製備

除了使用製備例6所製備之化合物F(3.07 g,8.5 mmol)取代實施例4中製備例2所製備之化合物B(3.07 g,8.5 mmol)外，其他如同實施例4的方式製備化合物3－52(3.64 g,60%)。

MS：[M]＝690。

<實施例6>化合物4－52之製備

除了使用製備例4所製備之化合物D(3.07 g,8.5 mmol)取代實施例4中製備例2所製備之化合物B(3.07 g,8.5 mmol)外，其他如同實施例4的方式製備化合物4－52(3.64 g,60%)。

MS：[M]＝690。

<實施例7>化合物2－64之製備

除了使用製備例2所製備之化合物B(3.07 g,8.5 mmol)取代實施例3中製備例1所製備之化合物A(2.43 g,8.5 mmol)外，其他如同實施例3的方式製備化合物2－64(4.5 g,62%)。

MS：[M]＝854。

<實施例8>化合物2－68之製備

除了使用製備例20所製備之化合物T(6.08 g,20.4 mmol)取代實施例4中製備例10所製備之化合物J(5.00 g,20.4 mmol)外，其他如同實施例3的方式製備化合物2－68(4.01 g,60%)。

MS：[M]＝786。

<實施例9>化合物2－70之製備

除了使用製備例21所製備之化合物U(7.00 g,20.4 mmol)取代實施例4中製備例10所製備之化合物J(5.00 g,20.4 mmol)外，其他如同實施例4的方式製備化合物2－70(3.77 g,50%)。

MS：[M]＝886。

<實施例10>化合物2－78之製備

於氮氣環境下，將製備例2所製備之化合物B(3.07 g,8.5 mmol)、製備例13所製備之化合物M(6.56 g,20.4 mmol)、Pd(dba)₂ (0.097 g,0.17 mmol)、P(t－Bu)₃ (0.05 g,0.255 mmol)及第三丁基氧化鈉(2.45 g,25.5 mmol)加入甲苯中(150 mL)，並迴流約2小時。反應完成後，冷卻反應混合物至室溫，並將其加入THF及水的混合溶液中，分離出有機層，以MgSO₄ 乾燥而後濃縮。將殘餘物以色層分析管柱純化，最後獲得化合物2－78(4.65 g,65%)。

MS：[M]＝842。

<實施例11>化合物3－78之製備

除了使用製備例6所製備之化合物F(3.07 g,8.5 mmol)取代實施例10中製備例2所製備之化合物B(3.07 g,8.5 mmol)外，其他如同實施例10的方式製備化合物3－78(3.64 g,60%)。

MS：[M]＝842。

<實施例12>化合物4－78之製備

除了使用製備例4所製備之化合物D(3.07 g,8.5 mmol)取代實施例10中製備例2所製備之化合物B(3.07 g,8.5 mmol)外，其他如同實施例10的方式製備化合物4－78(3.64 g,60%)。

MS：[M]＝842。

<實施例13>化合物2－104之製備

於氮氣環境下，將製備例3所製備之化合物C(2.96 g,8.5 mmol)、製備例10所製備之化合物J(5.00 g,20.4 mmol)、Pd(dba)₂ (0.097 g,0.17 mmol)、P(t－Bu)₃ (0.05 g,0.255 mmol)及第三丁基氧化鈉(2.45 g,25.5 mmol)加入甲苯中(150 mL)，並迴流約2小時。反應完成後，冷卻反應混合物至室溫，並將其加入THF及水的混合溶液中，分離出有機層，以MgSO₄ 乾燥而後濃縮。將殘餘物以色層分析管柱純化，最後獲得化合物2－104(4.23 g,65%)。

MS：[M]＝766。

<實施例14>化合物2－113之製備

於氮氣環境下，將製備例3所製備之化合物C(2.96 g,8.5 mmol)、製備例13所製備之化合物M(6.56 g,20.4 mmol)、Pd(dba)₂ (0.097 g,0.17 mmol)、P(t－Bu)₃ (0.05 g,0.255 mmol)及第三丁基氧化鈉(2.45 g,25.5 mmol)加入甲苯中(150 mL)，並迴流約2小時。反應完成後，冷卻反應混合物至室溫，並將其加入THF及水的混合溶液中，分離出有機層，以MgSO₄ 乾燥而後濃縮。將殘餘物以色層分析管柱純化，最後獲得化合物2－113(5.07 g,65%)。

MS：[M]＝918。

<實施例15>化合物2－119之製備

除了使用製備例20所製備之化合物T(6.08 g,20.4 mmol)取代實施例13中製備例10所製備之化合物J(5.00 g,20.4 mmol)外，其他如同實施例13的方式製備化合物2－119(4.39 g,60%)。

MS：[M]＝862。

<實施例16>化合物2－121之製備

除了使用製備例21所製備之化合物U(7.00 g,20.4 mmol)取代實施例13中製備例10所製備之化合物J(5.00 g,20.4 mmol)外，其他如同實施例13的方式製備化合物2－121(4.08 g,50%)。

MS：[M]＝962。

<實施例17>化合物2－125之製備

除了使用製備例22所製備之化合物V(8.41 g,20.4 mmol)取代實施例13中製備例10所製備之化合物J(5.00 g,20.4 mmol)外，其他如同實施例13的方式製備化合物2－125(6.08 g,65%)。

MS：[M]＝1100。

<實施例18>化合物2－127之製備

除了使用製備例24所製備之化合物X(9.44 g,20.4 mmol)取代實施例13中製備例10所製備之化合物J(5.00 g,20.4 mmol)外，其他如同實施例13的方式製備化合物2－127(6.12 g,60%)。

MS：[M]＝1200。

<實施例19>化合物2－131之製備

除了使用製備例25所製備之化合物Y(7.70 g,20.4 mmol)取代實施例13中製備例10所製備之化合物J(5.00 g,20.4 mmol)外，其他如同實施例13的方式製備化合物2－131(5.25 g,60%)。

MS：[M]＝1030。

<實施例20>化合物2－155之製備

於氮氣環境下，將製備例19所製備之化合物S(4.58 g,8.5 mmol)、製備例10所製備之化合物J(5.00 g,20.4 mmol)、Pd(dba)₂ (0.097 g,0.17 mmol)、P(t－Bu)₃ (0.05 g,0.255 mmol)及第三丁基氧化鈉(2.45 g,25.5 mmol)加入甲苯中(150 mL)，並迴流約2小時。反應完成後，冷卻反應混合物至室溫，並將其加入THF及水的混合溶液中，分離出有機層，以MgSO₄ 乾燥而後濃縮。將殘餘物以色層分析管柱純化，最後獲得化合物2－155(4.78 g,65%)。

MS：[M]＝866。

<實施例21>化合物2－179之製備

除了使用製備例13所製備之化合物M(6.56 g,20.4 mmol)取代實施例13中製備例10所製備之化合物J(5.00 g,20.4 mmol)外，其他如同實施例13的方式製備化合物2－179(5.19 g,60%)。

MS：[M]＝1018。

<實驗例1>

將一片表面上已塗佈厚度為1000之氧化銦錫(ITO，indium tin oxide)的玻璃基板(Coring 7059 glass)浸在含有清潔劑的蒸餾水中，以超音波清洗之。在此所用的清潔劑是費雪公司(Fisher Co.)商業化產品，而蒸餾水則是經由密利博公司(Millipore Co.)的商業化濾心產品過濾兩次得到。氧化銦錫清洗30分鐘後，再以超音波於清水中清洗兩次，每次10分鐘。以蒸餾水清洗完畢後，再用異丙醇、丙酮及甲醇依序清洗之，最後乾燥。基板則送入電漿清洗機中，以氧電漿清洗5分鐘，再送入真空沉積儀。

以熱真空沉積法，將3,6－雙－2－萘基苯基胺基－N－[4－(2－萘基苯基)胺基苯基]咔唑(3,6－bis－2－naphthylphenylamino－N－[4－(2－naphthyl－phenyl)aminophenyl]carbazole)(800)及4,4'－雙[N－(1－萘基)－N－苯基胺基]聯苯(4,4’－bis[N－(1－naphthyl)－N－phenyl－amino]biphenyl，NPB)(300)依序塗佈在氧化銦錫電極上，以分別形成電洞注入層及電洞傳輸層。依序沉積實施例1所製備之化合物2－1(2 wt%)及化合物Z(300)以形成發光層。然後，經由熱真空沈積法，塗佈9,10－雙－2－萘基－2－[4－(N－苯基苯咪唑基)苯基]蒽(9,10－bis－2－naphthyl－2－[4－(N－phenylbenzoimidazoyl)phenyl]anthracene)(300)以形成電子傳輸層。

氟化鋰(LiF)和鋁則分別以12和2000的厚度依序沉積在電子傳輸層上，以形成陰極，從而得到有機發光裝置。

上述製程中，有機材料之沈積速率維持在0.4至0.7/sec，同時陰極上氮化鋰的沈積速率維持在0.3/sec，以及鋁的沈積速率維持在2/sec。沈積時的真空度維持在2x10^－7 至5x10^－8 托(torr)。

當提供7.8 V順向電場於製得之有機發光裝置上時，在100 mA/cm² 的電流密度下，可觀察到4.9 cd/A的藍色放光，根據1931 CIE色座標，其x＝0.170及y＝0.150。

<實驗例2>

除了使用由實施例8所製備之化合物2－68取代實驗例1的化合物2－1之外，其餘製備有機發光裝置的方式皆如同實驗例1所述之方式。

當提供7.9 V順向電場於製得之有機發光裝置上時，在100 mA/cm² 的電流密度下，可觀察到4.7 cd/A的藍色放光，根據1931 CIE色座標，其x＝0.170、y＝0.151。

<實驗例3>

除了使用由實施例9所製備之化合物2－70取代實驗例1的化合物2－1之外，其餘製備有機發光裝置的方式皆如同實驗例1所述之方式。

當提供7.7 V順向電場於製得之有機發光裝置上時，在100 mA/cm² 的電流密度下，可觀察到4.8 cd/A的藍色放光，根據1931 CIE色座標，其x＝0.171、y＝0.153。

<實驗例4>

除了使用由實施例15所製備之化合物2－119取代實驗例1的化合物2－1之外，其餘製備有機發光裝置的方式皆如同實驗例1所述之方式。

當提供7.7 V順向電場於製得之有機發光裝置上時，在100 mA/cm² 的電流密度下，可觀察到4.9 cd/A的藍色放光，根據1931 CIE色座標，其x＝0.171、y＝0.153。

<實驗例5>

除了使用由實施例16所製備之化合物2－121取代實驗例1的化合物2－1之外，其餘製備有機發光裝置的方式皆如同實驗例1所述之方式。

當提供7.8 V順向電場於製得之有機發光裝置上時，在100 mA/cm² 的電流密度下，可觀察到4.8 cd/A的藍色放光，根據1931 CIE色座標，其x＝0.172、y＝0.153。

<實驗例6>

除了使用由實施例21所製備之化合物2－179取代實驗例1的化合物2－1之外，其餘製備有機發光裝置的方式皆如同實驗例1所述之方式。

當提供7.9 V順向電場於製得之有機發光裝置上時，在100 mA/cm² 的電流密度下，可觀察到4.9 cd/A的藍色放光，根據1931 CIE色座標，其x＝0.173、y＝0.152。

<實驗例7>

於所製備出ITO電極上，以熱真空沉積法，塗佈厚度為500之下式己腈六氮聯三伸苯(HAT)，以形成含有ITO導電層及n－型有機材料之陽極。

將實施例4所製備之化合物2－52(400)真空沉積於該層上形成電洞傳輸層。然後，將Alq₃ 真空沉積於電洞傳輸層上，其厚度為300，因此形成發光層。將下式之電子傳輸層材料沉積為厚度200於發光層上，因此形成電子傳輸層。

[電子傳輸層材料]

再於電子傳輸層上，分別依序真空沉積厚度為12及2,000之氟化鋰(LiF)及鋁，以形成陰極。

上述過程中，有機材料之沉積速度維持於0.3至0.8/sec，而氟化鋰及鋁之沉積速度分別維持於0.3/sec及1.5至2.5/sec。沉積過程中之真空度維持於1×10^－7 至3×10^－7 torr。

當上述製得之裝置在100 mA/cm² 的順向電流密度下時，於可觀察到4.54 V之電場，以及可觀察到1.89 lm/W光效能的光譜。上述驅動電壓內，由裝置能夠發光可知，形成於電洞注入層及發光層之間的實施例4化合物2－52具有傳輸電洞的功能。

<實驗例8>

除了使用由實施例11所製備之化合物3－78取代實驗例7的化合物2－52之外，其餘製備有機發光裝置的方式皆如同實驗例7所述之方式。

當上述製得之裝置在100 mA/cm² 的順向電流密度下時，於可觀察到4.52 V之電場，以及可觀察到1.91 lm/W光效能的光譜。上述驅動電壓內，由裝置能夠發光可知，形成於基板上之薄膜與電洞傳輸層之間的化合物3－78具有傳輸電洞的功能。

<實驗例9>

除了使用由實施例12所製備之化合物4－78取代實驗例7的化合物2－52之外，其餘製備有機發光裝置的方式皆如同實驗例7所述之方式。

當上述製得之裝置在100 mA/cm² 的順向電流密度下時，於可觀察到4.53 V之電場，以及可觀察到1.90 lm/W光效能的光譜。上述驅動電壓內，由裝置能夠發光可知，形成於基板上之薄膜與電洞傳輸層之間的化合物4－78具有傳輸電洞的功能。

<實驗例10>

除了使用由實施例13所製備之化合物2－104取代實驗例7的化合物2－52之外，其餘製備有機發光裝置的方式皆如同實驗例7所述之方式。

當上述製得之裝置在100 mA/cm² 的順向電流密度下時，於可觀察到4.50 V之電場，以及可觀察到1.89 lm/W光效能的光譜。上述驅動電壓內，由裝置能夠發光可知，形成於基板上之薄膜與電洞傳輸層之間的化合物2－104具有傳輸電洞的功能。

<實驗例11>

除了使用由實施例14所製備之化合物2－113取代實驗例7的化合物2－52之外，其餘製備有機發光裝置的方式皆如同實驗例7所述之方式。

當上述製得之裝置在100 mA/cm² 的順向電流密度下時，於可觀察到4.31 V之電場，以及可觀察到1.98 lm/W光效能的光譜。上述驅動電壓內，由裝置能夠發光可知，形成於基板上之薄膜與電洞傳輸層之間的化合物2－113具有傳輸電洞的功能。

<實驗例12>

除了使用由實施例17所製備之化合物2－125取代實驗例7的化合物2－52之外，其餘製備有機發光裝置的方式皆如同實驗例7所述之方式。

當上述製得之裝置在100 mA/cm² 的順向電流密度下時，於可觀察到4.52 V之電場，以及可觀察到1.91 lm/W光效能的光譜。上述驅動電壓內，由裝置能夠發光可知，形成於基板上之薄膜與電洞傳輸層之間的化合物2－125具有傳輸電洞的功能。

<實驗例13>

除了使用由實施例18所製備之化合物2－127取代實驗例7的化合物2－52之外，其餘製備有機發光裝置的方式皆如同實驗例7所述之方式。

當上述製得之裝置在100 mA/cm² 的順向電流密度下時，於可觀察到4.53 V之電場，以及可觀察到1.90 lm/W光效能的光譜。上述驅動電壓內，由裝置能夠發光可知，形成於基板上之薄膜與電洞傳輸層之間的化合物2－127具有傳輸電洞的功能。

<實驗例14>

除了使用由實施例19所製備之化合物2－131取代實驗例7的化合物2－52之外，其餘製備有機發光裝置的方式皆如同實驗例7所述之方式。

當上述製得之裝置在100 mA/cm² 的順向電流密度下時，於可觀察到4.31 V之電場，以及可觀察到1.96 lm/W光效能的光譜。上述驅動電壓內，由裝置能夠發光可知，形成於基板上之薄膜與電洞傳輸層之間的化合物2－131具有傳輸電洞的功能。

<實驗例15>

除了使用由實施例20所製備之化合物2－155取代實驗例7的化合物2－52之外，其餘製備有機發光裝置的方式皆如同實驗例7所述之方式。

當上述製得之裝置在100 mA/cm² 的順向電流密度下時，於可觀察到4.52 V之電場，以及可觀察到1.91 lm/W光效能的光譜。上述驅動電壓內，由裝置能夠發光可知，形成於基板上之薄膜與電洞傳輸層之間的化合物2－155具有傳輸電洞的功能。

<比較例1>

除了使用商業購得之下式NPB材料取代實驗例7的化合物2－52之外，其餘製備有機發光裝置的方式皆如同實驗例7所述之方式。

[NPB]

當上述製得之裝置在100 mA/cm² 的順向電流密度下時，於可觀察到4.82 V之電場，以及可觀察到1.87 lm/W光效能的光譜。

本發明之二胺衍生物能夠展現出降低有機電子裝置之操作電壓，以及增加有機電子裝置效能之效果。

圖1係本發明一較佳實施例之有機發光裝置結構圖。

Claims

一種如下式2、3、5及6中任一者所示之二胺衍生物：其中L₁ 及L₂ 互為相同或互不相同，且各自獨立為經一或多個取代基所取代或未經取代之C₆ 至C₂₀ 亞芳基(arylene group)，其取代基係選自由C₁ 至C₂₀ 烷基(alkyl group)、C₂ 至C₂₀ 烯基(alkenyl group)、C₂ 至C₂₀ 炔基(alkynyl group)、C₃ 至C₂₀ 環烷基(cycloalkyl group)、C₂ 至C₂₀ 雜環烷基、C₆ 至C₂₀ 芳基(aryl group)及C₅ 至C₂₀ 雜芳基所組群組；Ar1及Ar3互為相同或互不相同，且各自獨立選自由：苯基、聯苯基、及萘基；以及Ar2及Ar4互為相同或互不相同，且各自獨立選自由：苯基、聯苯基、萘基、蒽基、及芘基；其中，C₂ 至C₂₀ 雜環烷基及C₅ 至C₂₀ 雜芳基中之雜原子為硫。
如申請專利範圍第1項所述之二胺衍生物，其中，式2、3、5及6中任一者之L₁ 及L₂ 互為相同或互不相同，且各自獨立為一鍵結(direct bond)，或選自由亞苯基(phenylene group)及亞萘基(naphthylene group)所組群組。
如申請專利範圍第1項所述之二胺衍生物，其中式2、3、5及6中任一者之L₁ 、L₂ 、Ar1、Ar2、Ar3及Ar4選自以下表1所組群組：[表1] 。
一種有機電子裝置，其包括一第一電極、一第二電極、以及一或多層夾置於該第一電極與該第二電極之間的有機材料層，其中至少一該有機材料層包括申請專利範圍第1至3項中任一項所述之二胺衍生物。
如申請專利範圍第4項所述之有機電子裝置，其中該有機電子裝置具有一常位結構(normal structure)，該常位結構係藉由在一基板上，依序層疊一陽極、一或多層有機材料層、以及一陰極所製備而成。
如申請專利範圍第4項所述之有機電子裝置，其中該有機電子裝置具有一反位結構，該反位結構係藉由在一基板上，依序層疊一陰極、一或多層有機材料層、以及一陽極所製備而成。
如申請專利範圍第4項所述之有機電子裝置，其中該有機材料層包含一電洞注入層、一電洞傳輸層、以及一電洞注入與電洞傳輸層中之至少一者，並且其中至少一層包括式1之二胺衍生物。
如申請專利範圍第4項所述之有機電子裝置，其中該有機材料層包含一發光層，且該發光層包含式1之二胺衍生物。
如申請專利範圍第4項所述之有機電子裝置，其中該有機材料層包含一電子傳輸層，且該電子傳輸層包含式1之二胺衍生物。
如申請專利範圍第4項所述之有機電子裝置，其中該有機電子裝置係選自由一有機發光裝置、一光伏打電池、一有機光導體(organic photoconductor,OPC)、以及一有機電晶體所組成之群組。