TWI470063B - 液晶介質及液晶顯示器 - Google Patents

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TWI470063B
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Description

液晶介質及液晶顯示器
本發明係關於液晶介質及包含該等介質之液晶顯示器,尤其係關於藉由主動矩陣定址之顯示器且具體而言係關於扭曲向列(TN)、面內開關(IPS)或邊緣場開關(FFS)型顯示器。
液晶顯示器(LCD)可用於資訊顯示之多個領域。LCD可用於直視顯示器及投影型顯示器。使用諸如以下電-光模式:扭曲向列(TN)、超扭曲向列(STN)、光學補償彎曲(OCB)及電控雙折射(ECB)模式及其各種修改形式、以及其他模式。所有該等模式皆利用實質上與基材或液晶層垂直之電場。除該等模式外,亦存在利用實質上與基材或液晶層平行之電場的電-光模式,例如面內開關(IPS)模式(如例如德國專利第4000451號及歐洲專利第0588568號中所揭示者)及邊緣場開關(FFS)模式,其中存在強"邊緣場",即靠近電極邊緣之強電場及在整個晶胞內具有強垂直分量及強水平分量之電場。該後兩種電-光模式尤其可用於現代桌上型監視器中之LCD且意欲用於電視機及多媒體應用中之顯示器。本發明液晶較佳用於此類型之顯示器。一般而言,具有相當低的介電各向異性值之介電正性液晶介質用於FFS顯示器中,但在一些情況下介電各向異性僅為約3或甚至更低之液晶介質亦可用於IPS顯示器中。
對於該等顯示器而言,需要具有改良性質之新穎液晶介質。對於許多類型應用而言,尤其必須改良定址時間。因此,需要具有較低黏度(η)、尤其具有較低旋轉黏度(γ1 )之液晶介質。旋轉黏度應為80mPa‧s或更低,較佳為60mPa‧s或更低且尤其為55mPa‧s或更低。除此參數以外,該介質必須具有適宜寬度及位置之向列相範圍及適當雙折射(Δn),且介電各向異性(Δε)應足夠高以獲得適當低的操作電壓。Δε較佳應大於2且極佳大於3,但較佳不大於15且尤其不大於12,此乃因此將防止至少稍高的電阻率。
本發明顯示器較佳藉由主動矩陣(主動矩陣LCD,簡稱為AMD)、較佳藉由薄膜電晶體(TFT)之矩陣來定址。然而,本發明液晶亦可有利地用於具有其他已知定址方式之顯示器中。
有各種使用低分子量液晶材料以及聚合材料之複合材料系統之不同顯示模式。舉例而言,有聚合物分散液晶(PDLC)、向列彎曲對準相(NCAP)及聚合物網絡(PN)系統(如例如WO 91/05 029中所揭示者)或軸對稱微結構域(ASM)系統及其他模式。與該等相反,本發明尤其佳之模式使用如此於表面上定向之液晶介質。通常對該等表面實施預處理以達成液晶材料之均勻配向。本發明之顯示模式較佳使用實質上與複合材料層平行之電場。
適用於LCD且尤其適用於IPS顯示器之液晶組合物可自(例如)以下文獻得知:日本專利第07-181439(A)號、歐洲專利第0667555號、歐洲專利第0673986號、德國專利第19509410號、德國專利第19528106號、德國專利第195 28 107號、WO 96/23 851及WO 96/28 521。然而,該等組合物具有嚴重缺點。在其他缺陷中,其大多數不利地導致長定址時間、具有不足電阻率值及/或需要過高操作電壓。
因此,業內迫切需要具有適用於實際應用之性質的液晶介質,例如寬向列相範圍、對應於所用顯示模式之適宜光學各向異性Δn、高Δε及特別低的黏度。
令人驚訝地,現在已發現可達成具有適宜高Δε、適宜相範圍及Δn之液晶介質,其未展示先前技術中材料之缺點、或至少僅在顯著較低之程度上展示。
本申請案之該等經改良液晶介質至少包含下列組份:
-介電正性組份,即組份A,
○ 包含一或多種式I之介電正性化合物
其中R11 及R12  彼此獨立地表示具有1-7個C原子之烷基、烷氧基、氟化烷基或氟化烷氧基、具有2-7個C原子之烯基、烯氧基、烷氧基烷基或氟化烯基且較佳表示烷基或烯基,及
○ 視情況一或多種選自式II及III之化合物之群之化合物:
其中R2 及R3  彼此獨立地表示具有1-7個C原子之烷基、烷氧基、氟化烷基或氟化烷氧基、具有2-7個C原子之烯基、烯氧基、烷氧基烷基或氟化烯基,且R2 及R3 較佳表示烷基或烯基,
彼此獨立地表示
L21 、L22 、L31 及L32  彼此獨立地表示H或F,L21 及/或L31 較佳表示F,X2 及X3  彼此獨立地表示鹵素、具有1-3個C原子之鹵化烷基或烷氧基或具有2或3個C原子之鹵化烯基或烯氧基,較佳為F、Cl、-OCF3 或-CF3 ,極佳為F、Cl或-OCF3 ,Z3  表示-CH2 CH2 -、-CF2 CF2 -、-COO-、反-CH=CH-、反-CF=CF-、-CH2 O-或單鍵,較佳為-CH2 CH2 -、-COO-、反-CH=CH-或單鍵,且極佳為-COO-、反-CH=CH-或單鍵,且l、m、n及o 彼此獨立地表示0或1,及
-視情況介電中性組份,即組份B,其包含一或多種式IV化合物
其中R41 及R42  彼此獨立地具有上述針對式II之R2 指明之含義,較佳R41 表示烷基且R42 表示烷基或烷氧基或R41 表示烯基且R42 表示烷基,
彼此獨立,且倘若出現兩次,則該等亦彼此獨立地表示
較佳地一或多個
Z41 及Z42  彼此獨立,且倘若Z41 出現兩次,則該等亦彼此獨立地表示-CH2 CH2 -、-COO-、反-CH=CH-、反-CF=CF-、-CH2 O-、-CF2 O-、-C≡C-或單鍵,較佳地其中之一或多個表示單鍵,且p 表示0、1或2,較佳為0或1。
該介質較佳包含一或多種式I之介電正性化合物,其中各參數具有以上所指明之相應含義且X1 較佳表示F。
在本發明較佳實施例中,該介質包含一或多種式I化合物,其中各參數具有以上所指明之相應含義且參數R11 與R12 中的一個表示烷基且另一個表示烷基或烯基,較佳二者均表示烷基。
式I化合物在介質中之總濃度較佳在1%至50%之範圍內,更佳1%至40%,甚至更佳1%至30%。在尤其較佳實施例中,式I化合物在介質中之總濃度在2%至20%之範圍內且尤其佳4%至17%。若在介質中使用式I之單一同源化合物,則其濃度較佳在1%至20%之範圍內,且若在介質中使用式I之兩種或兩種以上同源化合物,則較佳使用2%至14%之個別同源物。
本發明之介質較佳包含一或多種介電各向異性大於3且選自式II及III之群之介電正性化合物。
在本發明較佳實施例中,介質包含一或多種化合物,該等化合物選自式II-1至II-3之化合物之群:
其中各參數具有以上針對式II所指明之相應含義,且在式II-1中參數L23 及L24 彼此獨立且獨立於其他參數並且表示H或F,且在式II-2中,
彼此獨立地較佳表示
該介質較佳包含選自式II-1至II-3化合物之群之化合物,其中L21 與L22 或L23 與L24 二者皆表示F。
在較佳實施例中,該介質一或多種包含選自式II-1及II-2化合物之群之化合物,其中L21 、L22 、L23 及L24 皆表示F。
該介質較佳包含一或多種式II-1化合物、較佳選自式II-1a至II-1j之化合物之群:
其中各參數具有上述相應含義,且L25 至L28 彼此獨立地表示H或F,較佳L27 及L28 二者皆表示H,尤其佳L26 表示H。
該介質較佳包含選自式II-1a至II-1e化合物之群之化合物,其中L21 及L22 二者皆表示F及/或L23 及L24 二者皆表示F。
在較佳實施例中,該介質包含選自式II-1a至II-1h化合物之群之化合物,其中L21 、L22 、L23 及L24 所有皆表示F。
尤其佳之式II-1化合物係
其中R2 及X2 具有上述含義,且X2 較佳表示F。
該介質較佳包含一或多種式II-2化合物、較佳選自式II-2a至II-2c化合物之群:
其中各參數具有上述相應含義,且L21 及L22 二者較佳皆表示F。
該介質較佳包含一或多種式II-3化合物、較佳選自式II-3a至II-3e化合物之群:
其中各參數具有上述相應含義,且L25 及L26 彼此獨立且獨立於其他參數並且表示H或F,且較佳在式II-3a及II-3b中L21 及L22 二者皆表示F,在式II-3c及II-3d中L21 及L22 二者皆表示F及/或L23 及L24 二者皆表示F,且在式II-3e中L21 、L22 及L25 表示F。
尤其佳之式II-3化合物係
其中R2 具有上述含義。
在本發明另一較佳實施例中,該介質包含一或多種選自式III-1及III-2之群之化合物:
其中各參數具有以上針對式III所指明之相應含義。
該介質較佳包含一或多種式III-1化合物、較佳選自式III-1a及III-1b化合物之群:
其中各參數具有上述相應含義,且參數L33 及L34 彼此獨立且獨立於其他參數並且表示H或F。
該介質較佳包含一或多種式III-2化合物、較佳選自式III-2a至III-2j化合物之群:
其中各參數具有上述相應含義,且參數L35 及L36 彼此獨立且獨立於其他參數並且表示H或F。
該介質較佳包含一或多種式III-1a化合物、較佳選自式III-1a-1至III-1a-6化合物之群:
其中R3 具有上述含義。
該介質較佳包含一或多種式III-1b化合物、較佳選自式III-1b-1至III-1b-4、較佳式III-1b-4化合物之群:
其中R3 具有上述含義。
該介質較佳包含一或多種式III-2a化合物、較佳選自式III-2a-1至III-2a-5化合物之群:
其中R3 具有上述含義。
該介質較佳包含一或多種式III-2b化合物、較佳選自式III-2b-1及III-2b-2且較佳式III-2b-2化合物之群:
其中R3 具有上述含義。
該介質較佳包含一或多種式III-2c化合物、較佳選自式III-2c-1至III-2c-5化合物之群:
其中R3 具有上述含義。
該介質較佳包含一或多種選自式III-2d及III-2e化合物之群之化合物,其較佳選自式III-2d-1及III-2e-1化合物之群:
其中R3 具有上述含義。
該介質較佳包含一或多種式III-2f化合物、較佳選自式III-2f-1至III-2f-5化合物之群:
其中R3 具有上述含義。
該介質較佳包含一或多種式III-2g化合物、較佳選自式III-2g-1至III-2g-5化合物之群:
其中R3 具有上述含義。
該介質較佳包含一或多種式III-2h化合物、較佳選自式III-2h-1至III-2h-5化合物之群:
其中R3 具有上述含義。
該介質較佳包含一或多種式III-2i化合物、較佳選自式III-2i-1及III-2i-2化合物之群:
其中R3 具有上述含義。
該介質較佳包含一或多種式III-2j化合物、較佳選自式III-2j-1及III-2j-2化合物之群:
其中R3 具有上述含義。
或者或除式III-1及/或III-2化合物外,本發明介質可包含一或多種式III-3化合物
其中各參數具有以上針對式III所指明之相應含義,且其中該等化合物較佳選自式III-3a及III-3b之群:
其中R3 具有上述含義。
本發明之液晶介質較佳包含介電中性組份,即組份B。此組份之介電各向異性在-1.5至3之範圍內。其較佳包含介電各向異性在-1.5至3之範圍內的介電中性化合物、更佳主要由其組成、甚至更佳基本上由其組成且尤其佳完全由其組成。此組份較佳包含一或多種介電各向異性在-1.5至3之範圍內的式IV介電中性化合物、更佳主要由其組成、甚至更佳基本上由其組成且極佳完全由其組成。
介電中性組份(組份B)較佳包含一或多種選自式IV-1至IV-6化合物之群之化合物:
其中R41 及R42 具有以上針對式IV所指明之相應含義,且在式IV-1、IV-5及IV-6中R41 較佳表示烷基或烯基,較佳為烯基,且R42 較佳表示烷基或烯基,較佳為烷基,在式IV-2中R41 及R42 較佳表示烷基,且在式IV-4中R41 較佳表示烷基或烯基,更佳烷基,且R42 較佳表示烷基或烷氧基,較佳為烷氧基。
介電中性組份(組份B)較佳包含一或多種選自式IV-1、IV-4、IV-5及IV-6之化合物之群之化合物,較佳一或多種式IV--1化合物及一或多種選自式IV-4及IV-5之群之化合物,更佳一或多種式IV-1、IV-4及IV-5中每一個之化合物且極佳一或多種式IV-1、IV-4、IV-5及IV-6中每一個之化合物。
在較佳實施例中,組份B較佳包含一或多種式IV-5化合物,更佳係選自其以下相應子式者:式CCP-V-n及/或CCP-nV-m及/或CCP-Vn-m,更佳係式CCP-V-n及/或CCP-V2-n且極佳係選自式CCP-V-1及CCP-V2-1之群。該等縮寫(首字母縮略詞)之定義係闡述於下表D中或可自表A至C獲得。
在一同樣較佳實施例中,組份B較佳包含一或多種式IV-1化合物,更佳係選自其以下相應子式者:式CC-n-m、CC-n-V及/或CC-n-Vm,更佳係式CC-n-V及/或CC-n-Vm且極佳係選自式CC-3-V、CC-4-V、CC-5-V、CC-3-V1、CC-4-V1、CC-5-V1及CC-3-V2之群。該等縮寫(首字母縮略詞)之定義亦闡述於下表D中或可自表A至C獲得。
在較佳實施例中,式CC-3-V化合物在本發明介質中之濃度可為50%至65%、尤其佳係55%至60%。
在本發明另一較佳實施例中(其可與前一實施例相同或不同),本發明液晶混合物之組份B除一或多種選自如上所述示式IV-1至IV-6化合物之群之式IV化合物以外另外或另一選擇(較佳另外)包含一或多種選自式IV-7至IV-14化合物之群之式IV化合物:
其中R41 及R42  彼此獨立地表示具有1-7個C原子之烷基、烷氧基、氟化烷基或氟化烷氧基、具有2-7個C原子之烯基、烯氧基、烷氧基烷基或氟化烯基,L4  表示H或F。
在較佳實施例中,組份B較佳包含一或多種式IV-7化合物,更佳係選自其以下相應子式者:式CPP-3-2、CPP-5-2及CGP-3-2,更佳式CPP-3-2及/或CGP-3-2且極佳式CPP-3-2。該等縮寫(首字母縮略詞)之定義闡述於下表D中或可自表A至C獲得。
或者或除式II及/或III化合物外,本發明介質之組份A可包含一或多種式V介電正性化合物
其中R5  表示具有1-7個C原子之烷基、烷氧基、氟化烷基或氟化烷氧基、具有2-7個C原子之烯基、烯氧基、烷氧基烷基或氟化烯基,且較佳表示烷基或烯基,
彼此獨立地表示
L51 及L52  彼此獨立地表示H或F,L51 較佳表示F,且X5  表示鹵素、具有1-3個C原子之鹵化烷基或烷氧基或具有2或3個C原子之鹵化烯基或烯氧基,較佳為F、Cl、-OCF3 或-CF3 ,極佳為F、Cl或-OCF3 ,Z5  表示-CH2 CH2 -、-CF2 CF2 -、-COO-、反-CH=CH-、反-CF=CF-或-CH2 O-,較佳為-CH2 CH2 -、-COO-或反-CH=CH-且極佳為-COO-或反-CH=CH-,且q 表示0或1。
本發明介質包含一或多種式V化合物,其較佳選自式V-1及V-2化合物之群:
其中各參數具有上述相應含義,且參數L53 及L54 彼此獨立且獨立於其他參數並且表示H或F,且Z5 較佳表示-CH2 -CH2 -。
式V-1化合物較佳選自式V-1a及V-2d化合物之群:
其中R5 具有上述含義。
式V-2化合物較佳選自式V-2a至V-2d化合物之群:
其中R5 具有上述含義。
本發明之液晶介質在介電中性組份(即組份B)中較佳包含一或多種式VI化合物
其中R61 及R62  彼此獨立地具有以上針對式II之R2 指明之含義,較佳地R61 表示烷基且R62 表示烷基或烯基,,且若其出現兩次,則每次出現彼此獨立地表示
較佳地一或多個
Z61 與Z62  彼此獨立,且倘若Z61 出現兩次,則該等亦彼此獨立地表示-CH2 CH2 -、-COO-、反-CH=CH-、反-CF=CF-、-CH2 O-、-CF2 O-或單鍵,較佳其中之一或多個表示單鍵,且r 表示0、1或2,較佳為0或1。
本發明之液晶介質較佳包含一或多種選自式VI-1與VI-2化合物之群之化合物:
其中R61 及R62 具有以上針對式VI所指明之相應含義,且R61 較佳表示烷基,且在式VI-1中R62 較佳表示烯基,較佳為-(CH2 )2 -CH=CH-CH3 ,且在式VI-2中R62 較佳表示烷基。
本發明之液晶介質較佳包含一或多種選自式VI-1及VI-2化合物之群之化合物,其中R61 較佳表示正烷基,且在式VI-1中R62 較佳表示烯基,且在式VI-2中R62 較佳表示正烷基。
在較佳實施例中,本發明之介質較佳包含一或多種式VI-1化合物、更佳其子式PP-n-2Vm、甚至更佳式PP-1-2V1。該等縮寫(首字母縮略詞)之定義闡述於下表D中或可自表A至C獲得。
在另一較佳實施例中,本發明之介質包含一或多種式VI-2化合物,更佳其子式PGP-n-m,甚至更佳其子式PGP-3-m,極佳選自式PGP-3-2、PGP-3-3、PGP-3-4及PGP-3-5。該等縮寫(首字母縮略詞)之定義亦闡述於下表D中或可自表A至C獲得。
另外,本發明液晶混合物可視情況包含另一可選組份,即組份C,其具有負介電各向異性且包含較佳具有式VII之介電負性化合物、較佳主要由其組成、更佳基本上由其組成、且極佳完全由其組成
其中R71 及R72  彼此獨立地具有以上針對式II的R2 所指明之含義,
Z71 及Z72  彼此獨立地表示-CH2 CH2 -、-COO-、反-CH=CH-、反-CF=CF-、-CH2 O-、-CF2 O-或單鍵,較佳其中之一或多個表示單鍵且極佳二者均表示單鍵,L71 及L72  彼此獨立地表示C-F或N,較佳其中之一或多個表示C-F且極佳二者均表示C-F,且s 表示0或1。
除已經提及之化合物以外,本發明之液晶混合物在組份A中可包含一或多種式VIII化合物
其中R8  具有以上針對式II之R2 所指明之含義,
且其他具有相同含義或彼此獨立地表示
Z81 及Z82  彼此獨立地表示-CH2 CH2 -、-COO-、反-CH=CH-、反-CF=CF-、-CH2 O-、-CF2 O-或單鍵,較佳其中之一或多個表示單鍵且極佳二者均表示單鍵,t 表示0、1或2,較佳為0或1,更佳為1,且X8  具有以上針對式II之X2 所指明之含義,或者可獨立於R8 地具有針對R8 所指明之含義,且不包括式I化合物。
在此申請案中,當提及組合物包含時意指相關實體(即介質或組份)較佳以10%或更高且極佳20%或更高之總濃度包含所述組份或化合物。
在此情形中,主要由其組成意指相關實體包含55%或更多、較佳60%或更多且極佳70%或更多的所述組份或化合物。
在此情形中,基本上由其組成意指相關實體包含80%或更多、較佳90%或更多且極佳95%或更多之所述組份或化合物。
在此情形中,基本上由其組成意指相關實體包含98%或更多、較佳99%或更多且極佳100.0%或更多之所述組份或化合物。
組份C較佳包含一或多種式VII、較佳選自式VII-1至VII-3化合物之群之化合物、更佳主要由其組成、且極佳完全由其組成:
其中R71 及R72  具有以上針對式VII所指明之相應含義。
在式VII-1至VII-3中,R71 較佳表示正烷基或1E-烯基且R72 較佳表示正烷基或烷氧基。
亦可視需要且有利地將上文未明確提及之其他液晶原化合物用於本發明介質中。該等化合物已為熟悉此項技術者習知。
本發明液晶介質之澄清點較佳為60℃或更高,更佳為65℃或更高,尤其佳為70℃或更高,且極佳為75℃或更高。
在589nm(NaD )及20℃下,本發明液晶介質之Δn較佳在0.060或更高至0.140或更低之範圍內,更佳在0.070或更高至0.130或更低之範圍內,甚至更佳在0.080或更高至0.125或更低之範圍內,且極佳在0.090或更高至0.122或更低之範圍內。
在本申請案之較佳實施例中,本發明液晶介質之Δn較佳為0.080或更高,更佳為0.090或更高且在特定實施例中較佳為0.100或更高。
本發明液晶介質之Δε在1kHz及20℃下較佳為2或更高、更佳3或更高且在尤其佳實施例中為4或更高且極佳為6或更高。具體而言,Δε為15或以下。
本發明介質之向列相較佳至少自0℃或更低擴展至70℃或更高,更佳至少自-20℃或更低擴展至70℃或更高,極佳至少自-30℃或更低擴展至75℃或更高,且尤其至少自-40℃或更低擴展至75℃或更高。
在本發明第一較佳實施例中,液晶介質之Δn在0.090或更高至0.130或更低之範圍內,更佳在0.095或更高至0.120或更低之範圍內且極佳在0.100或更高至0.115或更低之範圍內,同時Δε較佳在2或更高至12或更低之範圍內,較佳10或更低。
在本發明第二較佳實施例中,液晶介質之Δn在0.085或更高至0.130或更低之範圍內,更佳在0.090或更高至0.125更低之範圍內且極佳在0.095或更高至0.120或更低之範圍內,同時Δε較佳為4或更高,更佳為6或更高,甚至更佳為8.0或更高,且極佳在8.0或更高至10.0或更低之範圍內。
在此實施例中,本發明介質之向列相較佳至少自-20℃或更低擴展至70℃或更高,更佳至少自-20℃或更低擴展至70℃或更高,極佳至少自-30℃或更低擴展至70℃或更高,且尤其至少自-40℃或更低擴展至70℃或更高。
在本發明第三較佳實施例中,液晶介質之Δn在0.070或更高至0.120或更低之範圍內,更佳在0.075或更高至0.115或更低之範圍內,且極佳在0.080或更高至0.110或更低之範圍內,同時Δε較佳為2.0或更高,更佳在3.0或更高至14.0或更低之範圍內,且極佳在4.0或更高至6.0或更低之範圍內或尤其佳在6.0或更高至11.0或更低之範圍內。
在此實施例中,本發明介質之向列相較佳至少自-20℃或更低擴展至75℃或更高,更佳至少自-30℃或更低擴展至70℃或更高,極佳至少自-30℃或更低擴展至75℃或更高,且尤其至少自-30℃或更低擴展至80℃或更高。
在本發明第四較佳實施例中,液晶介質之Δn在0.080或更高至0.120或更低之範圍內,更佳在0.085或更高至0.115或更低之範圍內且極佳在0.090或更高至0.110或更低之範圍內,同時Δε較佳為1.5或更高,更佳在2.0或更高至8.0或更低之範圍內,且極佳在2.0或更高至6.0或更低之範圍內或尤其佳在2.0或更高至4.0或更低之範圍內。
在此實施例中,本發明介質之向列相較佳至少自-20℃或更低擴展至65℃或更高,更佳至少自-30℃或更低擴展至70℃或更高,極佳至少自-30℃或更低擴展至75℃或更高,且尤其佳至少自-30℃或更低擴展至80℃或更高。
在本發明第五較佳實施例中,液晶介質之Δn在0.110或更高至0.150或更低之範圍內,更佳在0.120或更高至0.140或更低之範圍內且極佳在0.125或更高至0.135或更低之範圍內,同時Δε較佳為2.0或更高,更佳在2.5或更高至8.0或更低之範圍內,且極佳在3.0或更高至7.0或更低之範圍內。
在此實施例中,本發明介質之向列相較佳至少自-20℃或更低擴展至70℃或更高,更佳至少自-30℃或更低擴展至70℃或更高,極佳至少自-20℃或更低擴展至75℃或更高,且尤其至少自-30℃或更低擴展至75℃或更高。
在本發明第六較佳實施例中,液晶介質之Δn在0.110或更高至0.150或更低之範圍內,更佳在0.120或更高至0.145或更低之範圍內且極佳約0.137或更高至0.100或更低,較佳在2.0或更高至8.0或更低之範圍內且極佳在3.0或更高至7.0或更低之範圍內。
在此實施例中,本發明介質之向列相較佳至少自-20℃或更低擴展至70℃或更高,更佳至少自-30℃或更低擴展至70℃或更高,極佳至少自-30℃或更低擴展至75℃或更高,且尤其至少自-30℃或更低擴展至80℃或更高。
根據本發明,所用組份A在總混合物中之濃度較佳為1%至50%、更佳1%至30%、更佳2%至30%且極佳3%至30%。
所用式II及III之化合物在總混合物中之總濃度較佳為2%至60%、更佳3%至55%、甚至更佳10%至40%、甚至更佳15%至35%且極佳25%至30%。
所用式IV化合物在總混合物中之總濃度較佳為0%至70%、更佳10%、較佳15-65%、甚至更佳15%、較佳20%至60%且極佳15%至55%。
所用式V化合物在總混合物中之總濃度較佳為0%至50%、更佳1%至40%、甚至更佳5%至30%且極佳7%至25%。
所使用組份C在總混合物中之濃度較佳為0%至30%、更佳0%至15%且極佳1%至10%。
本發明介質可視情況包含其他液晶化合物以調節物理性質。該等化合物已為熟悉此項技術者習知。其在本發明介質中之濃度較佳為0%至30%、更佳0.1%至20%且極佳1%至15%。
在上述本發明第一較佳實施例中,所使用式I化合物在總混合物中之總濃度較佳為1%至30%、更佳3%至25%且極佳5%至20%,同時所使用式VI化合物在總混合物中之濃度較佳為5%至40%、更佳8%至35%且極佳10%至30%。
在此較佳實施例中,介質較佳包含一或多種式VI且極佳係式VI-2之化合物。
尤其在上述本發明第二較佳實施例中,組份B較佳包含一或多種式IV、更佳式IV-1、甚至更佳係選自其以下各式之相應子式之化合物:式CC-n-V及/或CC-n-Vm,更佳係式CC-n-V1及/或CC-n-V且極佳係選自式CC-3-V、CC-4-V、CC-5-V及CC-3-V1之群。該等縮寫(首字母縮略詞)之定義係闡述於下表D中。
液晶介質較佳包含總共50%至100%、更佳70%至100%且極佳80%至100%且尤其90%至100%的一或多種化合物,該等化合物係選自式I、II、III、IV、V、VI、VII及VIII、較佳係式I、II、III、IV、V、VI及VII且尤其佳係式I、II、III、IV、V及VI之化合物之群。
在本申請案中,表述介電正性闡述Δε>3.0之化合物或組份,介電中性闡述彼等者,且介電負性闡述彼等Δε<-1.5者。Δε係在1kHz之頻率及20℃下測得。各化合物之介電各向異性係由10%相應個別化合物於向列相主體混合物中之溶液的結果來確定。若主體混合物中各化合物之溶解度低於10%,則濃度降低至5%。測試化合物之電容係在具有垂直配向之晶胞及具有水平配向之晶胞二者中測定。該兩種類型之晶胞的晶胞厚度為約20μm。所施加電壓係頻率為1kHz之矩形波且有效值通常為0.5V至1.0V,然而其始終選擇低於相應測試混合物之電容臨限值。
Δε係定義為(ε||-ε ),而εav. 係(ε||+2ε )/3。
用於介電正性化合物之主體混合物係混合物ZLI-4792,且用於介電中性及介電負性混合物之主體混合物係混合物ZLI-3086,二者皆來自Merck KGaA,Germany。化合物之介電容率係自添加所關注化合物後主體混合物之相應值變化來確定。將該等值外推至所關注化合物之100%濃度。
如此量測在20℃之量測溫度下具有向列相之組份;所有其他組份皆如化合物一樣處理。
在本申請案中表述臨限電壓係指光學臨限值且係針對10%之相對對比(V10 ),且表述飽和電壓係指光學飽和且係針對90%之相對對比(V90 ),除非在兩種情況中另外明確表明。電容臨限電壓(V0 ,亦稱為Freedericksz臨限值(VFr ))僅在明確提及時使用。
除非另外明確說明,否則在本申請案中所給出參數之範圍皆包括極限值。
所述用於各性質範圍之不同上限及下限值彼此結合產生其他較佳範圍。
除非另外明確說明,否則在整個本申請案中,皆使用以下條件及定義。所有濃度皆以重量百分比表述且係關於相應混合物整體,所有溫度皆以攝氏度表示且所有溫度差皆以度數差表示。所有物理性質皆根據"Merck Liquid Crystals,Physical Properties of Liquid Crystals",Status Nov. 1997,Merck KGaA,Germany確定,且除非另外明確說明,否則針對20℃之溫度下。光學各向異性(Δn)係在589.3nm之波長下測定。介電各向異性(Δε)係在1kHz 之頻率下測定。臨限電壓及其他電光特性係利用Merck KGaA,Germany生產之測試晶胞來測定。用於測定Δε之測試晶胞具有約20μm之晶胞厚度。電極系具有1.13cm2 面積及保護環之圓形ITO電極。定向層係來自Nissan Chemicals,Japan之SE-1211(用於垂直定向(ε||))及來自Japan Synthetic Rubber,Japan之聚醯亞胺AL-1054(用於平行定向(ε ))。電容係利用Solatron 1260頻率響應分析器使用0.3Vrms 電壓之正弦波來測定。電光量測中所用光係白光。本文使用利用來自Autronic-Melchers,Germany之市售DSM儀器之配置。已在垂直觀察下測定特徵電壓。已分別在10%、50%及90%相對反差比下測定臨限(V10 )、中間灰度(V50 )及飽和(V90 )電壓。
本發明液晶介質可以常規濃度包含其他添加劑及對掌性摻雜劑。以總混合物計,該等其他成份之總濃度在0%至10%之範圍內,較佳為0.1%至6%。所用個別化合物各自之濃度較佳在0.1%至3%之範圍內。在本申請案中當提供液晶介質之液晶組份及化合物之值及濃度範圍內時並未考慮該等及類似添加劑之濃度。
本發明液晶介質係由複數種化合物、較佳3至30種、更佳4至20種且極佳4至16種化合物組成。該等化合物係以習用方式混合。通常,將以較少量使用之化合物的所需量溶於以較大量使用之化合物中。若溫度高於以較高濃度使用之化合物的澄清點,則尤其易於觀察到溶解過程的完成。然而,亦可以其他常用方式製備介質,例如使用可為(例如)化合物之類似或低共熔混合物之所謂預混合、或使用所謂"多瓶"系統,其成份自身為即用型混合物。
藉由添加適宜添加劑,本發明液晶介質可經改良以便其可用於所有如此使用液晶介質之已知液晶顯示器類型中(例如TN、TN-AMD、ECB-AMD、VAN-AMD、IPS-AMD、FFS-AMD LCD),或用於複合系統中(例如PDLC、NCAP、PN LCD)且尤其用於ASM-PA LCD中。
所有溫度,例如液晶之熔點T(C,N)或T(C,S)、自層列相(S)至向列相(N)之轉變溫度T(S,N)及澄清點T(N,I)皆以攝氏度引用。所有溫度差皆以度數差表示。
在本發明且尤其在以下實例中,液晶原化合物之結構係由縮寫(亦稱為首字母縮略詞)來表示。在該等首字母縮略詞中,使用下表A至C將化學式縮寫如下。所有基團Cn H2n+1 、Cm H2m+1 及C1 H21+1 或Cn H2n-1 、Cm H2m-1 及C1 H21-1 皆表示直鏈烷基或烯基,較佳表示1E-烯基,其各自分別具有n、m及1個C原子。表A列出用於化合物核心結構之環單元之代碼,而表B展示連接基團。表C列出左側或右側末端基團之代碼之含義。表D結合化合物各自的縮寫展示其闡釋性結構。
其中n及m各自表示整數,且三個點"..."係用於來自此表之其他縮寫之間隔。
下表結合展示闡釋性結構連同其各自的縮寫。展示該等結構以闡釋縮寫規則的含義。此外其代表較佳使用之化合物。
下表(表E)展示可用作本發明液晶原介質中之穩定劑之闡釋性化合物。
在本發明較佳實施例中,液晶原介質包含一或多種選自表E之化合物之群之化合物。
下表(表F)展示較佳可用作本發明液晶原介質中之對掌性摻雜劑之闡釋性化合物。
在本發明較佳實施例中,液晶原介質包含一或多種選自表F之化合物之群之化合物。
本發明液晶原介質較佳包含兩種或更多種、較佳四種或更多種選自由來自上表之化合物組成之群之化合物。
本發明液晶介質較佳包含-七種或更多種、較佳八種或更多種化合物,較佳具有三種或更多種、較佳四種或更多種不同式且選自來自表D之化合物之群之化合物。
實例
以下實例闡釋本發明而不以任何方式限制本發明。
然而,物理性質展示熟悉此項技術者可達成之性質及其可改良之範圍。具體而言,由此可為熟悉此項技術者清晰界較佳可達成之各種性質之組合。
實例1
製備具有下表中所述組成及性質之液晶混合物。
此混合物極其適用於TN模式之顯示器且尤其適用於用作PC監測器之顯示器。
實例2
製備具有下表中所述組成及性質之液晶混合物。
此混合物極其適用於TN模式之顯示器且尤其適用於用作PC監測器之顯示器。
實例3
製備具有下表中所述組成及性質之液晶混合物。
此混合物極其適用於IPS模式之顯示器且尤其適用於用作PC監測器之顯示器。
實例4
製備具有下表中所述組成及性質之液晶混合物。
此混合物極其適用於IPS模式之顯示器且尤其適用於用作PC監測器之顯示器。
實例5
製備具有下表中所述組成及性質之液晶混合物。
此混合物極其適用於IPS模式之顯示器且尤其適用於用作PC監測器之顯示器。

Claims (13)

  1. 一種液晶介質,其特徵在於其包含一或多種式I化合物 其中R11 及R12 彼此獨立地表示具有1-7個C原子之烷基、烷氧基、氟化烷基或氟化烷氧基、具有2-7個C原子之烯基、烯氧基、烷氧基烷基或氟化烯基其中該介質係一種向列型及介電正性之液晶介質。
  2. 如請求項1之液晶介質,其特徵在於其包含一或多種選自式II及III化合物之群之化合物: 其中R2 及R3 彼此獨立地表示具有1-7個C原子之烷基、烷氧基、氟化烷基或氟化烷氧基、具有2-7個C原子之烯基、烯氧基、烷氧基烷基或氟化烯基, 彼此獨立地表示 L21 、L22 、L31 及L32 彼此獨立地表示H或F,X2 及X3 彼此獨立地表示鹵素、具有1-3個C原子之鹵化烷基或烷氧基或具有2或3個C原子之鹵化烯基或烯氧基,Z3 表示-CH2 CH2 -、-CF2 CF2 -、-COO-、反-CH=CH-、反-CF=CF-、-CH2 O-或單鍵,且l、m、n及o 彼此獨立地表示0或1。
  3. 如請求項1或2之液晶介質,其特徵在於其包含一或多種式IV化合物 其中R41 及R42 彼此獨立地具有請求項2中針對R2 所指明之含義, 彼此獨立,且倘若出現兩次,則該等亦彼此獨立地表示 Z41 及Z42 彼此獨立,且倘若Z41 出現兩次,則該等亦彼此獨立地表示-CH2 CH2 -、-COO-、反-CH=CH-、反-CF=CF-、 -CH2 O-、-CF2 O-、-C≡C-或單鍵,且p 表示0、1或2。
  4. 如請求項1或2之液晶介質,其特徵在於式I化合物在該介質中之總濃度係在1%至30%之範圍內。
  5. 如請求項1或2之液晶介質,其特徵在於該介質包含一或多種式I化合物,其中R11 與R12 彼此獨立地表示烷基。
  6. 如請求項2之液晶介質,其特徵在於其包含一或多種如請求項2中所示之式II化合物。
  7. 如請求項2之液晶介質,其特徵在於其包含一或多種如請求項2中所示之式III化合物。
  8. 如請求項1或2之液晶介質,其特徵在於其包含一或多種式VI化合物 其中R61 及R62 彼此獨立地具有請求項2中針對R2 所指明之含義,,且若其出現兩次,則每次出現彼此獨立地表示 Z61 及Z62 彼此獨立,且倘若Z61 出現兩次,則該等亦彼此獨立地表示-CH2 CH2 -、-COO-、反-CH=CH-、反-CF=CF-、-CH2 O-、-CF2 O-或單鍵,且r 表示0、1或2。
  9. 一種液晶顯示器,其特徵在於其包含如請求項1至8中任一項之液晶介質。
  10. 如請求項9之液晶顯示器,其特徵在於其係藉由主動矩陣來定址。
  11. 一種如請求項1至8中任一項之液晶介質在液晶顯示器中之用途。
  12. 一種製造液晶介質之方法,其特徵在於將一或多種如請求項1之式I化合物與一或多種其他化合物混合。
  13. 請求項12之方法,其進一步包括與一或多種添加劑混合。
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Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9416314B2 (en) * 2010-04-28 2016-08-16 Merck Patent Gmbh Optical switch element comprising a liquid-crystalline medium
JP6166656B2 (ja) * 2010-05-19 2017-07-19 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングMerck Patent Gesellschaft mit beschraenkter Haftung 液晶媒体を含む光学的スイッチ素子
EP2714843B2 (en) 2011-06-01 2019-10-30 Merck Patent GmbH Liquid crystal medium and liquid crystal display device
JP5624966B2 (ja) 2011-10-21 2014-11-12 株式会社ジャパンディスプレイ 液晶表示装置
TWI638035B (zh) * 2012-09-24 2018-10-11 捷恩智股份有限公司 液晶顯示元件、以及液晶組成物及其用途
EP2935514B1 (de) * 2012-12-20 2017-02-01 Merck Patent GmbH Flüssigkristallines medium
TWI472599B (zh) * 2012-12-27 2015-02-11 Dainippon Ink & Chemicals 含氟聯苯之組成物
JP5534110B1 (ja) * 2012-12-27 2014-06-25 Dic株式会社 フルオロビフェニル含有組成物
JP5561438B1 (ja) * 2012-12-27 2014-07-30 Dic株式会社 フルオロビフェニル含有組成物
WO2014132382A1 (ja) * 2013-02-28 2014-09-04 Dic株式会社 液晶組成物及びそれを使用した液晶表示素子

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1082028A (zh) * 1992-06-09 1994-02-16 赫彻斯特股份公司 3-氟吡啶,其制备方法和在液晶混合物中的应用
CN1869792A (zh) * 2005-05-25 2006-11-29 默克专利股份有限公司 液晶介质和液晶显示器

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2545757B2 (ja) * 1987-03-26 1996-10-23 大日本インキ化学工業株式会社 新規ピリジン系光学活性化合物
KR100204745B1 (ko) 1989-10-02 1999-06-15 플레믹 크리스티안 전광 액정 시스템
DE4000451B4 (de) 1990-01-09 2004-12-09 Merck Patent Gmbh Elektrooptisches Flüssigkristallschaltelement
US5389291A (en) 1990-11-27 1995-02-14 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung 3,6-disubstituted 2-halopyridines
US5630962A (en) * 1990-12-19 1997-05-20 Hoechst Aktiengesellschaft 2-Fluoropyridines, their preparation and their use in liquid crystal mixtures
DE69222983T2 (de) 1991-06-21 1998-06-04 Merck Patent Gmbh Heterocyclische Derivate
DE69333323T2 (de) 1992-09-18 2004-09-16 Hitachi, Ltd. Flüssigkristall-Anzeigevorrichtung
DE4324630A1 (de) * 1993-07-22 1995-01-26 Hoechst Ag Smektische Flüssigkristallmischung
JPH07181439A (ja) 1993-12-24 1995-07-21 Hitachi Ltd アクティブマトリクス型液晶表示装置
JP3543351B2 (ja) 1994-02-14 2004-07-14 株式会社日立製作所 アクティブマトリクス型液晶表示装置
TW262553B (zh) 1994-03-17 1995-11-11 Hitachi Seisakusyo Kk
JP3787819B2 (ja) 1994-07-14 2006-06-21 日本曹達株式会社 アゼチジノン化合物及びその製造方法
EP0807153B1 (de) 1995-02-03 2001-03-28 MERCK PATENT GmbH Elektrooptische flüssigkristallanzeige
DE19528107B4 (de) 1995-03-17 2010-01-21 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallines Medium und seine Verwendung in einer elektrooptischen Flüssigkristallanzeige
DE19528106A1 (de) 1995-02-03 1996-08-08 Merck Patent Gmbh Elektrooptische Flüssigkristallanzeige
DE19509410A1 (de) 1995-03-15 1996-09-19 Merck Patent Gmbh Elektrooptische Flüssigkristallanzeige
DE19825488A1 (de) * 1998-06-08 1999-12-09 Aventis Res & Tech Gmbh & Co Monostabiles ferroelektrisches Aktivmatrix-Display
EP1591512A1 (en) * 2004-04-26 2005-11-02 AZ Electronic Materials (Germany) GmbH Chiral smectic liquid crystal mixture
US7785678B2 (en) * 2006-04-15 2010-08-31 Merck Patent Gmbh Liquid-crystalline mixtures and liquid-crystal displays
DE102007014117A1 (de) 2006-04-15 2007-10-18 Merck Patent Gmbh Flüssigkristalline Mischungen und Flüssigkristallanzeigen
KR101512525B1 (ko) * 2007-04-24 2015-04-15 메르크 파텐트 게엠베하 액정 혼합물용 피리딘 화합물
DE102009005747B4 (de) * 2008-02-15 2018-05-03 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallines Medium und seine Verwendung in einer Flüssigkristallanzeige

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1082028A (zh) * 1992-06-09 1994-02-16 赫彻斯特股份公司 3-氟吡啶,其制备方法和在液晶混合物中的应用
CN1869792A (zh) * 2005-05-25 2006-11-29 默克专利股份有限公司 液晶介质和液晶显示器

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