TWI445776B - 含有非水溶性聚合表面活性劑之穩定平版乳化墨水 - Google Patents
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Description
本發明是有關於一種安定乳化熱固著印刷油墨，包含一種非水溶性聚合界面活性劑。
綜觀印刷術的歷史，平版印刷的熱固著捲筒紙膠印油墨(lithographic web offset heat set ink)含有介於30%及45%之間的揮發性有機化合物(volatile organic compound,VOC)。揮發性有機化合物除有害於環境之外，也是一種易燃物並且會危害操作印刷機的印刷工。因此，極欲盡可能降低平版印刷的熱固著捲筒紙膠印油墨中揮發性有機化合物的成分。最初嘗試的解決方法涉及一種觸發於印刷機烘箱的化學反應。然而，此種烘箱化學處理油墨系統(oven cured ink system)欠缺架穩定性(shelf stability)。
因此，典型的熱固著捲筒紙膠印油墨包含下列主要成分(a)一高分子量油墨樹脂(resin)，用於分散顏料(pigment)以及增加油墨乾燥時的硬度(toughness)與光澤(gloss)，(b)溶劑(solvents)，使用於油墨被置於捲筒紙上並且被烘乾之前以提高油墨的流動性(fluidity)，(c)顏料(pigment)，及(d)其他次要成分，諸如提供油墨結構的膠凝劑(gallants)、塑化劑(plasticizers)(非揮發性溶劑)、臘(waxes)、增稠劑(thickeners)、及抗氧化劑(antioxidants)。傳統熱固著油墨藉由在250到300℉的溫度下將油墨中的油揮發而固著或乾燥，並且在某種程度下，藉由將油墨的油穿透紙張而留下一層硬聚合膠膜(hard polymeric film)。
EP731150及EP960911描述快速熱凝固性低揮發性有機化合物捲筒紙膠印平版印刷油墨系統，包含固態樹酯(solid resin)、乾性油醇酸(drying oil alkyds)、體乾性油(bodied drying oil)、蔬菜油(vegetable oil)、脂肪酸(fatty acids)、多功能性不飽和聚酯(multifunctional unsaturated polyester)、還原劑(reducing agents)及有機酸過渡金屬塩並且可能也包括一種水性噴泉溶液(aqueous fountain solution)，此溶液含有可增加油墨自由基聚合性的過氧化物(peroxides)。
WO 96/34922，美國專利編號5,431,721，及美國專利編號5,545,741,1996分別述及應用非揮發性溶劑的平版印刷油墨，但此種油墨藉由將此非揮發性溶劑穿透材料(stock)而固著。
美國專利編號7,018,453中述及一種低揮發性有機化合物熱固著膠印油墨，此種油墨含有一種乳膠聚合物(latex polymer)。由於此種乳膠聚合物的不相容性，因此極度減少印刷膠膜的光澤並且在高速時形成堆疊現象。
WO 2005/113694述及一種含水的乳劑成份，一種具有沸點215到235℃的碳水餾生液(hydrocarbon distillate)，以及一種具親水親脂平衡數10或低於10的界面活性劑。然而，於WO 2005/113694中所闡述的界面活性劑為單體而且該乳化成分的穩定性不佳。
美國專利編號5,417,749述及一種可用於「無水」印刷程序的印刷油墨，其包含一種油中水(water-in-oil)微乳液(microemulsion)，該微乳液中水重量約為油墨重量的5到20%。該水相(water phase)包含約油墨重量0.5到3%的一種水溶性界面活性劑，該界面活性劑不會降低該油墨的表面張力(環境溫度下所測)。
總之，傳統的膠印油墨含有高度揮發性有機化合物。於製造過程中將水加入油墨為降低該揮發性有機化合物的一種方法。然而，先前嘗試乳化水及減少揮發性有機化合物卻因該乳化油墨不良的穩定性而受到阻礙。因此，極需研發較佳技術用以穩定具良好架穩定性與高乾燥速度之低揮發性有機化合物熱固著捲筒紙膠印油墨中的預乳化水(pre-emulsify water)。
本發明提供一種印刷油墨，包含：
(a)非水溶性聚合界面活性劑；及
(b)成為分散相的水，
該印刷油墨中的水溶性聚合界面活性劑可以穩定該水而形成一種安定的乳化熱固著印刷油墨。
本發明也提供一種熱固著印刷油墨包含：
(a)一種揮發性有機化合物(VOC)，含量少於約油墨重量的35%；及
(b)非水溶性聚合界面活性劑，
於該印刷油墨中的油墨不含一種乳膠聚合物(latex polymer)。
本發明其他的目的及優點於下列及附加申請專利範圍的闡述中將趨於明瞭。
此專利或應用文件包含至少一個彩色圖式。經過申請並付費後，即可以由事務所(the office)取得此含彩色圖式的專利或應用印刷文件複本。
第1圖分別顯示範例8中標準與新的油墨組在50%螢幕區的點增值(dot gain value)。其証明乳化油墨與標準油墨具有相同的可印刷性(printablility)。
第2圖顯示在不同的印刷機鍵數(key number)下範例8中黑色(Black)與青色(Cyan)的標準及實驗油墨之印刷密度(print densit)值，並且以實驗與標準油墨之密度成對照方式製圖。圖示證明乳化油墨與標準油墨具有相同的流動性(runnability)。
第3圖顯示在不同的印刷機鍵數(key number)下範例8中洋紅色(Magenta)與黃色(Yellow)的標準及實驗油墨之印刷密度(print densit)值，並且以實驗與標準油墨之密度成對照方式製圖。圖式證明乳化油墨與標準油墨具有相同的流動性(runnability)。
第4圖顯示範例8中黑色的標準及實驗油墨(WM)以Duke Viscometer在2500s-1
測得高剪黏度(high shear viscosity)與時間的關係。圖式證明在高剪力率(high shear rate)下，實驗油墨隨時間增加而呈現穩定性。
第5圖顯示範例8中青色(Cyan)的標準及實驗油墨(WM)以Duke Viscometer在2500s-1
測得高剪黏度(High shear viscosity)與時間的關係。圖式證明在高剪力率(high shear rate)下，實驗油墨隨時間增加而呈現穩定性。
第6圖顯示範例8中洋紅色(Magenta)的標準及實驗油墨(WM)以Duke Viscometer在2500s-1
測得高剪黏度(high shear viscosity)與時間的關係。圖式證明在高剪力率(high shear rate)下，實驗油墨隨時間增加而呈現穩定性。
第7圖顯示範例8中黃色(Yellow)的標準及實驗油墨(WM)以Duke Viscometer在2500s-1
測得高剪黏度(high shear viscosity)與時間的關係。圖式證明在高剪力率(high shear rate)下，實驗油墨隨時間增加而呈現穩定性。
令人驚喜地發現藉由乳化劑尤其是微乳化劑的作用，水的加入使得揮發性有機化合物(VOC)之減少量增至50%。該微乳化劑效果是以藉由一種新的聚合界面活性劑達到的。
該新的非水溶性聚合界面活性劑促進預乳化油墨中油中水乳化穩定性。聚合/體不飽和油與順丁烯二酸酐(maleic anhydride)(適合含量為4-5%重量值)產生反應，並且接著與一種胺(amine)或乙醇(alcohol)進行部份或全部反應而分別形成一種醯胺(amide)或酯(ester)。
該聚合/體不飽和油偏好選自包括亞麻仁油(linseed oil)、聚合亞麻仁油(polymerized linseed oil)、黃豆油(soy oil)、黃豆脂肪酸酯(soy fatty acid ester)、脫水蓖麻脂肪酸酯(dehydrated castor fatty acid ester)之群組中。而最受偏好的是該不飽和油為聚合亞麻仁油。
該胺偏好選自包括乙醇胺(ethanolamine)、二乙胺(diethylamine)、異丁胺(isobutylamine)、辛胺(octylamine)、嗎福林(morpholine)、苯甲胺(benzylamine)及苯胺(aniline)之群組中。同樣受偏好的是該乙醇為十三醇。
本發明之該穩定乳化熱固著印刷油墨含水量偏好值為大於20%的重量，更佳約從5%到50%的重量，較佳者約為從5%到20%的重量，而最佳水含量約從5%到15%的重量。
一種含有本發明之非水溶性聚合界面活性劑的印刷油墨為一種平版印刷油中水微乳化印刷油墨，其黏度(viscosity)介於約30及300泊(poise)而且揮發性有機化合物(VOC)成份約少於重量的35%，較佳為約少於重量的20%。印刷油墨中非水溶性聚合界面活性劑含量偏好值為少於重量的5%，較佳為約重量的1%到3%。而本發明的印刷油墨不含乳膠聚合物亦為可取之處。
該非水溶性聚合界面活性劑可以上述程序製造，使用任何聚合/體不飽和油以及至少下列一種成分：
1.一種二級單胺或單醇；
2.一種主要單胺或單醇；
3.一種環二級單胺；或
4.一種芳香主要單胺或單醇。
加入非水溶性聚合界面活性劑的另一個優點是當被用於凸版印刷油墨(letterpress inks)時，凸版印刷油墨被直接印於紙張，即是適切的油墨被應用於該紙張。將水加入油墨中而被吸入於紙張時會造成紙張纖維膨脹。該紙張纖維的膨脹影響該油墨/紙張的交互作用而導致印刷影像比較平滑且比較清晰鮮明，類似膠印印刷油墨。該非水溶性聚合界面活性劑的目的為當油墨流經滾輪(roller train)時可防止水分蒸發。
包含該非水溶性聚合界面活性劑的該印刷油墨可選擇性地包含一種水溶性聚合物。一些不受水相酸鹼度(pH)影響而可溶於油墨水相的合適修飾聚合物(modified polymers)之範例包括：羧甲基纖維素(carboxymethylcellulose)、羥乙纖維素(hydroxyethylcellulose)、羥丙纖維素(hydroxypropyl-cellulose)、羥丁[甲基]纖維素(hydroxybutylmethylcellulose)、聚(poly)(Cl,-C4)環氧烷(alkylene oxides)、聚乙烯亞胺(polyethyleneimine)、聚二烯醇(polyvinylalcohol)、聚乙酸乙烯(polyvinyl acetate)、聚乙烯吡咯烷酮(polyvinylpyrollidone)、polyvinyloxazolidone及聚丙烯胺聚合物(polyacrylamide polymer)。
膠(gum)為一種被廣泛使用的水溶性聚合物。膠包含具有各種聚合程度的多醣(polysaccharides)。它們包括多醣親水膠體(polysaccharide hydrocolloids)，通常由膠得之，並且可以被化學修飾如局部乙醯化(acetylation)後可增加其水溶性及/或有其他成分存在於該液體媒介物時可增加其穩定性。生物聚合物(biopolymers)也歸屬於此種多醣親水膠體。典型商業上可使用膠型增稠劑的範例為三仙膠(xanthan gums)及其衍生物。這些包括一種局部乙醯化三仙膠為美國紐澤西Kelco Company所生產的KELZAN、Shell Chemicals Lts.生產的SHELLFLO-XA及ENORFLO-XA三仙膠、以及Rhone-Poulenc SA.生產的Rhodapol三仙膠。另外的範例為生物聚合物Shellflo S，是Shell Chemicals Ltd.生產的一種succinoglucan。還有其他得自膠豆(guar gums)的膠型增稠劑諸如Stein,Hall and Co Inc.生產的JAGUAR產品。再者，吾包括Agent AT 2001、Rhodopol 23及23P、由Rhodia提供具良好水/溶劑混合物溶解度的Jaquar 8600及418，其他型類諸如Jaquar 308 NB、Jaquar 2700、Jaquar 8000、Jaquar HP-120。
水溶性聚合物進一步類型為METHOCEL及MTHOCEL纖維素醚產品(cellulose ether products)。其有兩種基本型態可使用：甲基纖維素(methylcellulose)及羥丙甲基纖維素(hydroxypropyl methylcellulose)。兩種METHOCEL具有纖維素的聚合骨架，是一種包含脫水葡萄糖單位(anhydroglucose units)重複結構的天然碳水化合物。在製造纖維素醚期間，纖維素的纖維以氯甲烷(methyl chloride)處理之後產生纖維素的甲醚(methyl ether)。這些是METHOCEL A品牌的產品。對於羥丙甲基纖維素的產品(METHOCEL E、F、J及K品牌產品)，除了使用氯甲烷之外，也利用環氧丙烷(propylene oxide)獲得脫水葡萄糖單位上之羥丙基的替代基。該替代基OCH2CH(OH)CH3包含一個C2上的二級氫氧基並且也可能形成纖維素的一個丙二醇醚(propylene-glycol ether)。這些產品具有不同羥丙基及甲基替代基的比例，此不同比例為影響有機溶解度及水溶液熱凝膠化溫度之因素。
ETHOCEL乙基纖維素聚合物由纖維素得之並且具有纖維素的聚合骨架，其為一天然形成聚合物。該分子有一重複的脫水葡萄糖單位。值得注意的是每一個脫水葡萄糖單位(環)有三個反應-OH基(hydroxyl)。纖維素以一種鹼性溶液處理之後產生鹼性纖維，接著以氯乙烷(ethyl chloride)處理產生粗乙基纖維素(crude ethylcellulose)。各種ETHOCEL聚合物的特性由聚合物鏈的脫水葡萄糖單位數量以及乙氧基替代基的程度決定。
CELLOSIZE HEC聚合物依其二種成分命名：纖維素以及羥乙基側鏈。纖維素本身為一種不溶於水、包含重複脫水葡萄糖單位的長鏈分子。製造CELLOSIZE HEC過程中，一種純化纖維素與氫氧化鈉(sodium hydroxide)產生反應而得到一種膨脹鹼性纖維素。該鹼化纖維素比纖維素更易於產生化學反應。將該鹼性纖維素與氧化乙烯(ethylene oxide)作用之後可得到一系列羥乙基纖維素醚。於此反應中，位於纖維素羥基的氫原子被羥乙基取代而將其水溶性的特性給予該產物。
最後另外著名且合適的有機聚合物群組包括丙烯酸酯同或共聚合物(acrylate homo-或coplymers)及其衍生物。這些適合於交叉結合(cross-linked)材料的範例為丙烯酸共聚物(acrylic copolymers)，由National Starch and Chemical Ltd販售，商品名稱為EP 1910及PPE 1042或Ultrasperse Starches.其他(甲基)丙烯酸同或共聚合物為某種Carbopol-型、交叉結合的羧乙烯基(carboxyvinyl)聚合物諸如B.F. Goodrich Co Ltd.生產的CARBOPOL-940。其它範例為Allied Colloids的Viscalex產品，其為具有(甲基)丙烯酸酯的(甲基)丙烯酸共聚物的乳化劑，如VISCALEX HV 30、ACRYSOLS(Rohm ＆ Haas)及UBATOLS(Stapol)。
本發明之該非水溶性聚合界面活性劑藉由將一稱量(weighed quantity)非水溶性聚合界面活性劑置於一個罐子中，然後以攪拌器高速攪拌，對該聚合界面活性劑施以剪力。接著將稱量的水以吸管滴入混合溶液之後再施以剪力10分鐘。然後將該乳化劑轉移至一個小玻璃瓶並將蓋子蓋上。定時目測水/油分離情形及顏色變化。剪力化/混合乳化劑的評等乃依據至少一星期的時間內該乳化劑是否穩定以及顏色的變化。產生微白色(whitish color)較佳，因為表示粒子越小，而較小的粒子可提供較佳穩定性。如果一週後該乳化劑沒有分離現象而且顏色為白色，則該非水溶性聚合界面活性劑被評級為優等(excellent)。如果一週後該乳化劑沒有分離現象而且顏色為黃褐色或棕色，則該非水溶性聚合界面活性劑被評級為良好(good)。如果3到5天後該乳化劑沒有分離現象，則該非水溶性聚合界面活性劑被評級為可接受。如果3天內有發生任何分離現象，則該非水溶性聚合界面活性劑被評級為劣等。
將乳化油墨(5mg)置於一載玻片上並以另一載玻片蓋於其上。以顯微鏡450度放大倍率觀測該油墨，並且可觀測到水滴。
水滴最大直徑大於13微米(micrometer) ×不能接受
水滴最大直徑介於5及13微米之間 △可接受
水滴最大直徑小於5微米 ○良好
油墨中幾乎沒有水滴 ◎優等
將稱量1.0g的乳化油墨置於一個Hoover研磨器內並研磨100轉。將研磨後的乳化油墨以油墨刀刮出之後以下列方式觀察：
許多水被分離 ×不能接受
可見少量水 △可接受
幾乎見不到水滴 ○良好
一種非水溶性聚合界面活性劑的準備乃將聚合亞麻仁油與順丁烯二酸酐(maleic anhydride)(4-5%的重量)產生反應，接著再與一種化學劑量的二乙胺(diethylamine)進行反應。
乳化油墨以下列表1所示準備。該標準油墨不包含一種乳化劑，而該實驗油墨包含如範例1所述的聚合界面活性劑。
乳化穩定性的改進可由乳化水的水滴數觀得。
一種熱固著油墨使用會產生油中水乳化作用的傳統單體界面活性劑(monomeric surfactant)作為製作配方的成分，其配方如下：
範例2中的油墨的油墨水平衡性質在Didde捲筒紙印刷機(Didde web press)1000fpm下不佳。
三種熱固著油墨使用如範例1所述之準備方法所取得的聚合界面活性劑作為製作配方的一種成分。該三種配方(wohs黃色#1、wohs青色及wohs洋紅色)分別如下：
範例3的三種熱固著油墨之油墨水平衡性質在Didde捲筒紙印刷機(Didde web press)1000fpm下良好(good)。此外，相較於一種具有40%揮發性有機化合物(VOC)之非乳化油墨，此三種熱固著油墨分別含有30%、20%及30%的揮發性有機化合物(VOC)。
將86.1份的聚合亞麻仁油放入一個4頸圓底燒瓶然後於一張氮毯(nitrogen blanket)下加熱至205℃。再加入4.1份的順丁烯二酸酐(maleic anhydride)。將此混合液靜置1小時。之後從燒瓶中取出混合液樣品(sample)並且放置於一個底下墊有白紙的玻璃盤之上。滴入2滴N,N-二甲苯胺(N,N-dimethylaniline)於玻璃盤的混合液樣品中。將混合液樣品與N,N-二甲苯胺混合。當出現紅色時，表示有游離N,N-二甲苯胺存在，因此讓此反應繼續進行。當無任何顏色變化產生時，則進行下一個步驟。
接著將此批次混合液(batch)冷卻至120℃並且於90分鐘內加入9.8份二乙胺(diethyla mine)，之後靜置1小時。1小時之後，將溫度提升至205℃。將此批次混合液靜置於此溫度下繼續反應直至測出的胺值為0、酸值為23-27為止，然後將該批次混合液(batch)冷卻至140℃，接著將其停止作用。
如上所述，評級該準備的非水溶性聚合界面活性劑可將一稱量的聚合界面活性劑置於一個罐子內，然後利用攪拌器高速攪拌施以剪力，如此可產生良好至優評級表的乳化劑。
將90.4份的聚合亞麻仁油放入一個4頸圓底燒瓶然後於一張氮毯(nitrogen blanket)下加熱至205℃。再加入4.1份的順丁烯二酸酐(maleic anhydride)。將此混合液靜置1小時。之後從燒瓶中取出混合液樣品(sample)並且放置於一個底下墊有白紙的玻璃盤之上。滴入2滴N,N-二甲苯胺(N,N-dimethylaniline)於玻璃盤的混合液樣品中。將混合液樣品與N,N-二甲苯胺混合。當出現紅色時，表示有游離N,N-二甲苯胺存在，因此讓此反應繼續進行。當無任何顏色變化產生時，則進行下一個步驟。
接著將此批次混合液(batch)冷卻至120℃。在120℃的溫度之下，於90分鐘內加入5.5份異丁胺(isobutylamine)，之後靜置1小時。1小時之後，將溫度提升至205℃。將該批次混合液(batch)靜置於此溫度下繼續反應直至測出的胺值為0、酸值為23-27為止，然後將該批次混合液(batch)冷卻至140℃，接著將其反應作用停止。
如上所述，評級該準備的非水溶性聚合界面活性劑可將一稱量的聚合界面活性劑置於一個罐子內，然後利用攪拌器高速攪拌施以剪力，如此可產生良好至優評級表的乳化劑。
將91.7份的聚合亞麻仁油放入一個4頸圓底燒瓶然後於一張氮毯(nitrogen blanket)下加熱至205℃。再加入4.3份的順丁烯二酸酐(maleic anhydride)。將此混合液靜置1小時。之後從燒瓶中取出混合液樣品(sample)並且放置於一個底下墊有白紙的玻璃盤之上。滴入2滴N,N-二甲苯胺(N,N-dimethylaniline)於玻璃盤的混合液樣品中。將混合液樣品與N,N-二甲苯胺混合。當出現紅色時，表示有游離N,N-二甲苯胺存在，因此讓此反應繼續進行。當無任何顏色變化產生時，則進行下一個步驟。
接著將該批次混合液(batch)冷卻至120℃。在120℃的溫度之下，於90分鐘內加入4.0份嗎福林(morpholine)，之後靜置1小時。1小時之後，將溫度提升至205℃。將該批次混合液(batch)靜置於此溫度下繼續反應直至測出的胺值為0、酸值為23-27為止，然後將該批次混合液(batch)冷卻至140℃，接著將其反應作用停止。
如上所述，評級該準備的非水溶性聚合界面活性劑可將一稱量的聚合界面活性劑置於一個罐子內，然後利用攪拌器高速攪拌施以剪力，如此可產生良好至優評級表的乳化劑。
將90.4份的聚合亞麻仁油放入一個4頸圓底燒瓶然後於一張氮毯(nitrogen blanket)下加熱至205℃。再加入4.1份的順丁烯二酸酐(maleic anhydride)。將此混合液靜置1小時。之後從燒瓶中取出混合液樣品(sample)並且放置於一個底下墊有白紙的玻璃盤之上。滴入2滴N,N-二甲苯胺(N,N-dimethylaniline)於玻璃盤的混合液樣品中。將混合液樣品與N,N-二甲苯胺混合。當出現紅色時，表示有游離N,N-二甲苯胺存在，因此讓此反應繼續進行。當無任何顏色變化產生時，則進行下一個步驟。
接著將此批次混合液(batch)冷卻至120℃。在120℃的溫度之下，於90分鐘內加入5.5份二乙胺(diethylamine)，之後靜置1小時。1小時之後，將溫度提升至205℃。將該批次混合液(batch)靜置於此溫度下繼續反應直至測出的胺值為0、酸值為23-27為止，然後將該批次混合液(batch)冷卻至140℃，接著將其反應作用停止。
如上所述，評級該準備的非水溶性聚合界面活性劑可將一稱量的聚合界面活性劑置於一個罐子內，然後利用攪拌器高速攪拌施以剪力，如此可產生良好至優評級表的乳化劑。此外，該非水溶性聚合界面活性劑被實地測試於一種油墨中並且發現效果相當良好。
四種彩色熱固著油墨使用如下列表2所述之法製得。所有四種油墨均被成功地用於Miehle sheetfed印刷機及Didde捲筒紙印刷機的平版印刷。
範例9中微乳化油墨用以下敘述的方法測試，結果為：(1)與商業油墨具有相同平面印刷效果，(2)相同的噴泉溶液消耗量(fountain solution consumption)，(3)相似的點增值(dotgains)，(4)相似的油墨轉移(ink transfer)，(5)相似的油墨回應效果(feedback)、油墨消耗量(ink consumption)。
標準油墨與四種實驗油墨的「油墨及噴泉溶液(fountain solution)之使用」描述於下列表3。
標準及新油墨在50%螢幕區的點增值如第1圖所示。其為在不同的印刷機鍵(press keys)下測得。圖中的數目代表印刷機鍵。很明顯地，此二組的點增值並無明顯差異(參看第1圖)。
印刷密度值也是在不同的印刷機鍵(press keys)下測得，而且以標準與新油墨互相對照的方式製圖(第2與3圖)。實際上是依據標準油墨所設定的鍵值下測試新油墨。很明顯二者在相同顏色的印刷密度並無明顯差異。
於冷凍-溶解(0℃)及熱烘箱(40℃)情況下交替進行這些測試數星期。以一種標準油墨樣品於相同情況下進行做為對照。利用Duke Viscometer在2500s-1
測量高剪黏度。黑色、洋紅色及黃色與標準油墨顯示相似結果。而青色則新油墨的穩定性比標準油墨的穩定性較佳(見第4-7圖)。
一種熱固著油墨使用如範例1所述之準備方法所取得的聚合界面活性劑作為製作配方的一種成分，配方如下：
以上油墨含20%揮發性有機化合物(VOC)，相較於一種具有40%揮發性有機化合物(VOC)之標準油墨，以上油墨降低了50%的VOC含量。
綜上所述，雖然本發明已以一較佳實施例揭露如上，然其並非用以限定本發明。本發明所屬技術領域中具有通常知識者，在不脫離本發明之精神和範圍內，當可作各種之更動與潤飾。因此，本發明之保護範圍當視後附之申請專利範圍所界定者為準。
第1圖分別顯示範例8中標準與新的油墨組在50%螢幕區的點增值(dot gain value)。其証明乳化油墨與標準油墨具有相同的可印刷性(printablility)。
第2圖顯示在不同的印刷機鍵數(key number)下範例8中黑色(Black)與青色(Cyan)的標準及實驗油墨之印刷密度(print densit)值，並且以實驗與標準油墨之密度成對照方式製圖。圖示證明乳化油墨與標準油墨具有相同的流動性(runnability)。
第3圖顯示在不同的印刷機鍵數(key number)下範例8中洋紅色(Magenta)與黃色(Yellow)的標準及實驗油墨之印刷密度(print densit)值，並且以實驗與標準油墨之密度成對照方式製圖。圖式證明乳化油墨與標準油墨具有相同的流動性(runnability)。
第4圖顯示範例8中黑色的標準及實驗油墨(WM)以Duke Viscometer在2500s-1
測得高剪黏度(high shear viscosity)與時間的關係。圖式證明在高剪力率(high shear rate)下，實驗油墨隨時間增加而呈現穩定性。
第5圖顯示範例8中青色(Cyan)的標準及實驗油墨(WM)以Duke Viscometer在2500s-1
測得高剪黏度(High shear viscosity)與時間的關係。圖式證明在高剪力率(high shear rate)下，實驗油墨隨時間增加而呈現穩定性。
第6圖顯示範例8中洋紅色(Magenta)的標準及實驗油墨(WM)以Duke Viscometer在2500s-1
測得高剪黏度(high shear viscosity)與時間的關係。圖式證明在高剪力率(high shear rate)下，實驗油墨隨時間增加而呈現穩定性。
第7圖顯示範例8中黃色(Yellow)的標準及實驗油墨(WM)以Duke Viscometer在2500s-1
測得高剪黏度(high shear viscosity)與時間的關係。圖式證明在高剪力率(high shear rate)下，實驗油墨隨時間增加而呈現穩定性。
Claims (15)
- 一種熱固著印刷油墨，包含：(a)非水溶性聚合界面活性劑；及(b)成為分散相的水，該水包含澱粉；該印刷油墨中的水溶性聚合界面活性劑可以穩定該水而形成一種安定的乳化熱固著印刷油墨。
- 如申請專利範圍第1項所述的印刷油墨，其中該水相重量約油墨重量的5%到50%。
- 如申請專利範圍第1項所述的印刷油墨，其中該水相重量約油墨重量的5%到20%。
- 如申請專利範圍第1項所述的印刷油墨，其中該水相重量約油墨重量的10%到15%。
- 如申請專利範圍第1項所述的印刷油墨，其中該非水溶性聚合界面活性劑的準備乃將一種聚合/體不飽和油與順丁烯二酸酐(maleic anhydride)產生反應，接著再與一種胺(amine)進行局部或完全反應而得到一種醯胺(amide)。
- 如申請專利範圍第1項所述的印刷油墨，其中該非水溶性聚合界面活性劑之製造乃將一種聚合/體不飽和油與順丁烯二酸酐(maleic anhydride)產生反應，接著再與一種醇類(alcohol)進行局部或完全反應而得到一種酯(ester)。
- 一種熱固著印刷油墨，包含： (a)一種揮發性有機化合物(VOC)，含量少於約油墨重量的35%；(b)非水溶性聚合界面活性劑，及(c)作為一分散相的水，該水包含澱粉；於該印刷油墨中的油墨不含一種乳膠聚合物(latex polymer)。
- 如申請專利範圍第7項所述的印刷油墨，其係一種平版印刷油墨。
- 如申請專利範圍第7項所述的印刷油墨，其中該VOC含量約少於油墨重量的15%。
- 如申請專利範圍第7項所述的印刷油墨，其中該VOC含量約少於油墨重量的10%。
- 如申請專利範圍第7項所述的印刷油墨，其中該VOC含量約少於油墨重量的5%。
- 如申請專利範圍第7項所述的印刷油墨，其係一種油中水微乳化印刷油墨(water-in-oil microemulsion printing ink)。
- 如申請專利範圍第7項所述的印刷油墨，具有黏度(viscosity)介於約30及300泊(poise)之間。
- 如申請專利範圍第7項所述的印刷油墨，其中該非水溶性聚合界面活性劑的準備乃將一種聚合/體不飽和油與順丁烯二酸酐(maleic anhydride)產生反應，接著再與一種胺(amine)進行局部或完全反應而得到一種醯胺(amide)。
- 如申請專利範圍第7項所述的印刷油墨，其中該非水溶性聚合界面活性劑之製造乃將一種聚合/體不飽和油與順丁烯二酸酐(maleic anhydride)產生反應，接著再與一種醇類(alcohol)進行局部或完全反應而得到一種酯(ester)。
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