CN101547982A - 含非水溶性聚合物表面活性剂的稳定的胶印乳化油墨 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种包含如下物质的印刷油墨：非水溶性聚合物表面活性剂；以及作为分散相的水，其中所述非水溶性聚合物表面活性剂使水稳定以形成稳定的乳化热固印刷油墨。

Description

含非水溶性聚合物表面活性剂的稳定的胶印乳化油墨

在先申请

本申请要求2006年10月13日提交的美国临时申请序号60/829413和2006年11月3日提交的美国申请序号60/853329的权益，其内容在此通过引用并入到本文中。

技术领域

本发明涉及含非水溶性聚合物表面活性剂的稳定的乳化热固印刷油墨。

背景技术

在历史上，平板印刷卷筒纸(web)胶印热固油墨包含30％～45％的挥发性有机化合物(VOC)。除了对环境有害之外，VOC还易燃且对操作印刷的印刷工有害。因此，期望尽可能减少平板印刷卷筒纸胶印热固油墨中的VOC内容物。解决这种问题的最初尝试包括使用在印刷机烘箱(press oven)内引发的化学反应。然而，这类烘箱固化油墨系统不具有贮存稳定性。

因此，热固卷筒纸胶印油墨应当典型地包含下列主要成分：(a)高分子量油墨树脂，用于分散颜料，还提供油墨在干燥时需要的韧性和光泽；(b)溶剂，用于在把油墨放在卷筒纸上并在烘箱中干燥之前向其提供流动性；(c)颜料；以及(d)其它微量组分，如向油墨提供结构的胶凝剂、增塑剂(非挥发性溶剂)、蜡、增稠剂和抗氧化剂。常规的热固油墨通过在250～300℉下进行加热来蒸发印刷油，并在某种程度上通过印刷油渗入纸内留下硬聚合物膜而凝固或干燥。

EP 731150和EP 960911描述了快速热固化的低VOC卷筒纸胶印平板印刷油墨系统，所述系统包含固态树脂、干性油醇酸、叠合(bodied)干性油、植物油、脂肪酸、多官能不饱和聚酯、还原剂和有机酸的过渡金属盐，并且还可以包括含过氧化物的水性润版液(fountainsolution)，所述过氧化物促进油墨的自由基聚合。

1996年的WO 96/34922、美国专利5431721和美国专利5545741各自描述了使用不挥发性溶剂的平版油墨，但是它们通过不挥发性溶剂渗透入纸料(stock)而凝固。

美国专利7018453描述了含胶乳聚合物(1atex polymer)的低VOC卷筒纸胶印热固油墨。由于其固有的不相容性，印刷膜的光泽明显降低且在高速下发生堆积。

WO 2005/113694描述了一种包含如下物质的乳状液组合物：水、沸点为215～235℃的烃馏出液以及亲水亲油平衡数为10以下的表面活性剂。然而，在WO 2005/113694中描述的表面活性剂为单体且乳化组合物的稳定性不是很好。

美国专利5417749描述了用于“无水”印刷工艺的印刷油墨，所述油墨包含油包水型微乳，其中水存在的量按油墨的重量计为约5～20wt％。水相包含按油墨的重量计为约0.5～3wt％的水溶性表面活性剂，所述水溶性表面活性剂将不会降低油墨的表面张力(在环境温度下测得)。

总之，传统的胶印油墨具有高挥发性有机内容物(VOC)含量。在制造过程中向油墨中添加水是一种降低VOC含量的方法。然而，先前对水进行乳化并降低VOC含量的尝试受到乳化油墨的差的稳定性阻碍。因此，期望开发更好的技术，以使得预乳化的水在低VOC卷筒纸胶印热固和胶印油墨中稳定，所述油墨具有良好的贮存稳定性和高干燥速度。

发明内容

本发明提供一种印刷油墨，所述油墨包含：

(a)非水溶性聚合物表面活性剂；以及

(b)作为分散相的水，

其中所述非水溶性聚合物表面活性剂使水稳定以形成稳定的乳化热固印刷油墨。

本发明还提供一种热固印刷油墨，所述油墨包含：

(a)含量低于所述油墨的约35重量％的VOC；以及

(b)非水溶性聚合物表面活性剂，

其中所述油墨不含胶乳聚合物。

根据下列说明和所附的权利要求书，将使本发明的其它目的和优点变得显而易见。

附图说明

本专利或申请文件包含至少一个彩色编制的图。在请求并支付必要费用后，将由美国专利商标局(the Office)提供具有彩色附图的该专利或专利申请公布的副本。

图1显示实施例8的标准组油墨和新型组油墨在50％网屏(screen)处的网点增大(dot gain)值。这证明乳化油墨的印刷性能与标准油墨相等。

图2显示了跨印刷机的键(keys of the press)得到的并对标准组油墨的密度绘图的实施例8的2种黑色和青色的标准油墨和实验油墨的印刷密度。这证明乳化油墨的流动性与标准油墨相等。

图3显示了跨印刷机的键得到的并对标准组油墨的密度绘图的实施例8的2种品红色和黄色的标准油墨和实验油墨的印刷密度。这证明乳化油墨的流动性与标准油墨相等。

图4显示了实施例8的黑色标准油墨和实验油墨(WM)由Duke粘度计在2500s^-1下测得的高剪切粘度对时间的曲线。这证明在高剪切速率下所述实验油墨随时间同等地稳定。

图5显示了实施例8的青色标准油墨和实验油墨由Duke粘度计在2500s^-1下测得的高剪切粘度对时间的曲线。这证明在高剪切速率下所述实验油墨随时间同等地稳定。

图6显示了实施例8的品红色标准油墨和实验油墨由Duke粘度计在2500s^-1下测得的高剪切粘度对时间的曲线。这证明在高剪切速率下所述实验油墨随时间同等地稳定。

图7显示了实施例8的黄色标准油墨和实验油墨由Duke粘度计在2500s^-1下测得的高剪切粘度对时间的曲线。这证明在高剪切速率下所述实验油墨随时间同等地稳定。

具体实施方式

令人惊奇地发现，借助于乳状液、尤其是微乳来掺入水能够使得VOC降低到50％。利用新型聚合物表面活性剂得到所述微乳。

这种新型非水溶性聚合物表面活性剂提高了预乳化的热固和胶印油墨的油包水型乳状液的稳定性。使聚合/叠合不饱和油与马来酸酐(优选4～5重量％)反应，随后部分或全部地分别与胺或醇反应以形成酰胺或酯。

优选地，所述聚合/叠合不饱和油选自：亚麻籽油、聚合亚麻籽油、大豆油、大豆脂肪酸酯、脱水蓖麻脂肪酸酯。更优选地，所述不饱和油为聚合亚麻籽油。

优选地，所述胺选自：乙醇胺、二乙胺、异丁胺、辛胺、吗啉、苄胺和苯胺。还优选地，所述醇为十三烷醇。

优选地，本发明的稳定的乳化热固印刷油墨包含超过20重量％、更优选约5～约50重量％、还更优选约5～约20重量％、最优选约5～约15重量％的水。

还优选地，包含本发明非水溶性聚合物表面活性剂的印刷油墨为平版印刷的油包水型微乳化印刷油墨，所述油墨的粘度为约30～约300泊且VOC含量小于约35wt％、更优选小于约20wt％。在所述印刷油墨中存在的非水溶性聚合物表面活性剂的量优选为小于约5wt％、更优选约1～3wt％。还优选地，本发明的印刷油墨不含胶乳聚合物。

只要使用任意聚合/叠合不饱和油并使用至少一种下列物质，通过上述程序就能够制造所述非水溶性聚合物表面活性剂：

1.一元仲胺或一元仲醇；

2.一元伯胺或一元伯醇；

3.使用环状一元仲胺；或

4.芳香族一元伯胺或一元伯醇。

当用于凸版印刷油墨中时，添加非水溶性聚合物表面活性剂具有另一个优点。把凸版印刷油墨直接印刷在纸上，即，把净油墨涂布到纸上。水向油墨中的添加将吸收到纸中，使得纸纤维溶胀。纸纤维的这种溶胀影响油墨/纸的相互作用，使得印刷的图像将类似于胶印印刷油墨而显得更加平滑且更加鲜明。非水溶性聚合物表面活性剂的目的是在油墨沿墨辊线路(roller train)移动时阻止水分蒸发。

水溶性聚合物

含非水溶性聚合物表面活性剂的印刷油墨可以任选地包含一种水溶性聚合物。不管水相的pH而溶于油墨水相中的适当改性的聚合物的实例包括：羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丁基甲基纤维素、聚环氧(C1～C4)烷、聚乙烯亚胺、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基-噁唑烷酮以及聚丙烯酰胺聚合物。

树胶是一种广泛使用的水溶性聚合物。树胶由聚合度不同的多糖构成。它们包括通常由树胶制备的多糖水胶体，且它们已经进行了化学改性例如通过部分乙酰化，以使得它们在液态介质中存在其它成分时更易溶于水和/或稳定。生物高分子也属于这类多糖水胶体。商购获得的树胶型增稠剂的典型实例为黄原胶及其衍生物。这些物质包括：部分乙酰化的黄原胶，源自美国新泽西州凯可公司(Kelco Company)的KELZAN；SHELLFLO-XA和ENORFLO-XA，源自壳牌化学公司(ShellChemicals Ltd.)的黄原胶；以及Rhodapol，源自罗内-普朗克公司(Rhone-Poulenc SA)的黄原胶。另一个实例是生物高分子Shellflo S，源自壳牌化学公司的琥珀酰葡聚糖。其它树胶型增稠剂为那些衍生于瓜尔胶的物质如源自斯坦霍公司(Stein，Hall and Co Inc.)的JAGUAR(R)产品。此外，还包括由罗地亚公司(Rhodia)提供的在水/溶剂混合物中具有良好溶解性的Agent AT 2001、Rhodopol 23和23P、Jaguar 8600和418。还包括其它类型如Jaguar 308 NB、Jaguar 2700、Jaguar 8000、JaguarHP-120。

其它类型的水溶性聚合物为METHOCEL和ETHOCEL的纤维素醚产品。这些可以两种基本类型利用：甲基纤维素和羟丙基甲基纤维素。两种METHOCEL类型都具有纤维素聚合主链，含脱水葡萄糖单元基本重复结构的天然碳水化合物。在制造纤维素醚期间，用氯代甲烷处理纤维素纤维，得到纤维素甲基醚。这些为METHOCEL A牌产品。对于羟丙基甲基纤维素产品(METHOCEL E、F、J以及K牌产品)，除了氯代甲烷以外，还使用环氧丙烷以在脱水葡萄糖单元上获得羟丙基取代基。这种取代基，-OCH₂CH(OH)CH₃-，包含二位碳上的仲羟基，还可以认为所述取代基形成纤维素丙二醇醚。这些产品具有不同的羟丙基和甲基取代比，影响水溶液的有机溶解度和热胶凝温度的因素。

ETHOCEL乙基纤维素聚合物衍生自且具有纤维素聚合“主链”，其为天然存在的聚合物。分子具有重复脱水葡萄糖单元结构。应注意，各个脱水葡萄糖单元(环)具有三个反应性-OH(羟基)位点。用碱溶液处理纤维素得到碱纤维素，随后将其与氯乙烷反应，制得粗乙基纤维素。由聚合物链中脱水葡萄糖单元的数目和羟乙基取代度确定各种ETHOCEL聚合物的具体性能。

CELLOSIZE HEC聚合物按它们的两种成分来命名：纤维素和羟乙基侧链。纤维素自身是一种不溶于水、由重复的脱水葡萄糖单元构成的长链分子。在制造CELLOSIZE HEC中，将提纯的纤维素与氢氧化钠反应来制造溶胀的碱纤维素。这种碱处理的纤维素比纤维素的化学反应性更高。通过所述碱纤维素与环氧乙烷反应，制造一系列羟乙基纤维素醚。在这种反应中，纤维素的羟基中的氢原子被羟乙基取代，这使得产物具有水溶性。

最后，另一类熟知的合适有机聚合物包括丙烯酸酯均聚或共聚物及其衍生物。这类适当交联的物质的典型实例为由国家淀粉和化学有限公司(National Starch and Chemical Ltd)出售的商品名为EP1910和PPE1042或Ultrasperse Starches的丙烯酸共聚物。其它类型的这类(甲基)丙烯酸均聚和共聚物为某些Carbopol(R)-型、交联的羧基乙烯基聚合物如源自百路驰有限公司(B.F.Goodrich Co Ltd)的CARBOPOL(R)-940。其它实例为源自阿雷德科罗爱兹有限公司(AlliedColloids)的Viscalex产品，其为(甲基)丙烯酸共聚物与(甲基)丙烯酸酯的乳状液，例如VISCALEX HV 30，ACRYSOLS(源自罗门哈斯(Rohm& Haas))以及UBATOLS(源自Stapol)。

通过剪切接着过一定时间后目测评估来评价非水溶性聚合物表面活性剂

通过使用混合器在高速下对广口瓶中称重过的量的非水溶性聚合物表面活性剂进行剪切来评价本发明的非水溶性聚合物表面活性剂。然后把称重过的量的水用移液管转移到混合溶液中并进一步剪切10分钟。然后把乳状液转移到管形瓶中并盖上盖子。定期对水/油分离情况和颜色进行目测评估。根据乳状液在至少一周内是否稳定和颜色来确定这些剪切/混合乳状液的等级。确定更希望带白头的颜色，因为粒度越小乳状液越稳定。如果一周之后乳状液未分离且呈白色，则可把非水溶性聚合物表面活性剂分类为优异。如果一周之后乳状液未分离且呈褐色或棕色，则把非水溶性聚合物表面活性剂分类为良好。如果在3～5天后乳状液未分离，则把非水溶性聚合物表面活性剂分类为合格。在少于3天内发生任何分离都认为是差。

使用显微镜来检验乳化的油墨

把乳化的油墨(5mg)放置在载玻片上，并用另一块载玻片盖在它上边。在450放大倍率下观察所述油墨，且可观察到水滴。

水滴最大直径超过13微米            ×不合格

水滴最大直径在5～13微米           △合格

水滴最大直径小于5微米             ○良好

油墨中几乎没有水滴                ◎优良

使用胡佛式研磨机(Hoover Muller)来检验乳化的油墨

将乳化的油墨(1.0g)放在胡佛式研磨机上。在1.1kg重物下，研磨油墨100转。用油墨瓦刀刮下研磨的油墨并按如下对所述油墨进行观察：

分离出大量水                ×不合格

观察到小水滴                △合格

几乎观察不到水滴            ○良好

实施例1

通过使聚合亚麻籽油先与马来酸酐(4～5重量％)、然后与化学计量的二乙胺反应，来制备非水溶性聚合物表面活性剂。

实施例2

按下表1中所示制备了乳化的油墨。标准油墨不含乳化剂，而实验油墨含如实施例1中所述的非水溶性聚合物表面活性剂。

表1

 

成分	标准油墨：	实验油墨：
			挤水颜料(Pigment flush)	30％	30％
胶印清漆	50％	50％
			蜡	5％	5％
溶剂	5％	4％
			水	10％	10％
乳化剂		1％
				100	100

根据乳化水的水滴尺寸的减小能够看出乳状液稳定性的提高。

实施例2-比较

用产生油包水型乳状液的常规单体表面活性剂配制热固油墨如下：

改性酚醛树脂溶液            33

粘土                        10

原红(Pro Red)               31

微晶蜡                      4

亚麻籽油                    8

Magie500油                  2

Tergitol 15 s7              1

水                          11

在1000fpm的Didde卷筒纸印刷机上，实施例2的油墨的油墨水平衡差。

实施例3

使用如实施例1中所述制备的聚合物表面活性剂配制了三种热固油墨。三种配方(wohs黄#1、wohs青以及wohs品红)如下：

wohs黄#1

改性酚醛树脂溶液                       29

粘土                                  13

原黄(Pro Yellow)                       28

微晶蜡                                4

亚麻籽油                              6

Magie500油                            7

Texanol异丁酸酯                        1

实施例1的聚合物表面活性剂              1

水                                    11

Wohs青

改性酚醛树脂溶液                       23

粘土                                  10

挤水青色颜料(Cyan Flush)               28

微晶蜡                                4

亚麻籽油                              5

Magie 500油                           7

Texanol异丁酸酯                        1

实施例1的聚合物表面活性剂              2

水                                    20

wohs品红

改性酚醛树脂溶液                       33

粘土                                  10

挤水红色颜料(Red Flush)                31

微晶蜡                                4

亚麻籽油                         8

Magie500油                       2

实施例1的聚合物表面活性剂         1

水                               11

在1000fpm下的Didde印刷机上，实施例3的所有三种油墨都具有良好的油墨水平衡。另外，与非乳化油墨的40％VOC相比，VOC含量为30、20以及30％。

实施例4

将聚合的亚麻籽油(86.1份)充入四颈圆底烧瓶中，在氮气层下加热至205℃。向其中添加马来酸酐(4.1份)。保持该混合物一小时。一小时之后，把所述混合物的样品从烧瓶中取出并放在其下有白纸的玻璃板上。向该样品添加2滴N，N-二甲基苯胺。把所述样品和N，N-二甲基苯胺混合。当呈现红色时，存在游离的马来酸酐并继续进行反应。当没有颜色变化时，进行下一步反应。

然后把这批物料(batch)冷却至120℃，在90分钟内添加二乙胺(9.8份)，添加完毕之后保持一小时。在保持一小时之后，把温度升至205℃。把这批物料保持在这个温度下直至胺值为零且酸值为23～27。当胺值为零且酸值为23～27时，把这批物料冷却至140℃，然后出料。

如上所述，通过使用混合器在高速下对广口瓶中称重过的量的聚合物表面活性剂进行剪切来评价制得的非水溶性聚合物表面活性剂。其制造了良好至优异的稳定的乳状液。

实施例5

将聚合的亚麻籽油(90.4份)充入四颈圆底烧瓶中，在氮气层下加热至205℃。向其中添加马来酸酐(4.1份)。保持该混合物一小时。一小时之后，把所述混合物的样品从烧瓶中取出并放在其下有白纸的玻璃板上。向该样品添加2滴N，N-二甲基苯胺。把所述样品和N，N-二甲基苯胺混合。当呈现红色时，存在游离的马来酸酐并继续进行反应。当没有颜色变化时，进行下一步反应。

然后把这批物料冷却至120℃。在120℃下，在90分钟内添加异丁胺(5.5份)，添加完毕之后保持一小时。在保持一小时之后，把温度升至205℃。把这批物料保持在这个温度下直至胺值为零且酸值为23～27。当胺值为零且酸值为23～27时，把这批物料冷却至140℃，然后出料。

如上所述，通过使用混合器在高速下对广口瓶中称重过的量的聚合物表面活性剂进行剪切来评价制得的非水溶性聚合物表面活性剂。其制造了良好至优异的稳定的乳状液。

实施例6

将聚合的亚麻籽油(91.7份)充入四颈圆底烧瓶中，在氮气层下加热至205℃。向其中添加马来酸酐(4.3份)。保持该混合物一小时。一小时之后，把所述混合物的样品从烧瓶中取出并放在其下有白纸的玻璃板上。向该样品添加2滴N，N-二甲基苯胺。把所述样品和N，N-二甲基苯胺混合。当呈现红色时，存在游离的马来酸酐并继续进行反应。当没有颜色变化时，进行下一步反应。

然后把这批物料冷却至120℃。在120℃下，在90分钟内添加吗啉(4.0份)，添加完毕之后保持一小时。在保持一小时之后，把温度升至205℃。把这批物料保持在这个温度下直至胺值为零且酸值为23～27。当胺值为零且酸值为23～27时，把这批物料冷却至140℃，然后出料。

如上所述，通过使用混合器在高速下对广口瓶中称重过的量的聚合物表面活性剂进行剪切来评价制得的非水溶性聚合物表面活性剂。其制造了良好至优异的稳定的乳状液。

实施例7

将聚合的亚麻籽油(90.4份)充入四颈圆底烧瓶中，在氮气层下加热至205℃。向其中添加马来酸酐(4.1份)。保持该混合物一小时。一小时之后，把所述混合物的样品从烧瓶中取出并放在其下有白纸的玻璃板上。向该样品添加2滴N，N-二甲基苯胺。把所述样品和N，N-二甲基苯胺混合。当呈现红色时，存在游离的马来酸酐并继续进行反应。当没有颜色变化时，进行下一步反应。

把这批物料冷却至120℃。在120℃下，在90分钟内添加二乙胺(5.5份)，添加完毕之后保持一小时。在保持一小时之后，把温度升至205℃。把这批物料保持在这个温度下直至胺值为零且酸值为23～27。当胺值为零且酸值为23～27时，把这批物料冷却至140℃，然后出料。

如上所述，通过使用混合器在高速下对广口瓶中称重过的量的聚合物表面活性剂进行剪切来评价制得的非水溶性聚合物表面活性剂。其制造了良好至优异的稳定的乳状液。另外，将其在油墨中进行了现场试验，发现工作非常好。

实施例8

按下表2中所述制备了四种颜色的热固油墨。在Miehle单张纸印刷机(sheetfed press)和Didde卷筒纸印刷机上对所有四种油墨都成功进行了平版印刷。

表2

 

	黑	青	品红	黄
					成分	R3195-109-1	R3195-108-2	R3357-30	R3357-32
热固连接料1	27
					粘土化合物1	4
热固连接料2		40.5	31	37
					粘土化合物2		10	10	10
蜡1	1
					蜡2		5	5	5
黑色基(black base)1	29
					黑色基2	19
挤水青色颜料		22.5
					挤水品红色颜料(Magenta flush)			34
挤水黄色颜料(Yellowflush)				24
					润滑剂1	1
由亚麻籽/大豆油制得的非水溶性聚合物表面活性剂	3	4	4	4
					Magie油1	3	6	6	10
Magie油2	3
					十三烷醇		2	0	0
水(具有3％淀粉)	10	10	10	10
					总计	100	100	100	100

实施例9的微乳化油墨按如下所述进行试验且具有：(1)与商业油墨同等的平版印刷性能；(2)相等的润版液消耗；(3)相似的网点增大；(4)相似的油墨转移；(5)相似的油墨回料、油墨消耗。

油墨和润版液使用

下表3中描述了标准油墨以及四种实验油墨的油墨和润版液使用。

表3-油墨以及润版液的使用数据

 

试验1-标准油墨	黑	青	品红	黄	润版液	总输入(TotalImps.)
							排版调整(make-ready)时的油墨消耗(lb/1000sigs)	0.45	0.55	0.69	0.73	无	23670
印刷机运转时的油墨消耗(lb/1000sigs)	0.40	0.61	0.82	0.86	2.74	60000
试验2-试验油墨	黑	青	品红	黄	润版液	总输入
							排版调整时的油墨消耗(lb/1000sigs)	无	无	无	无	无	无
印刷机运转时的油墨消耗(lb/1000sigs)	0.43	0.6	0.8	0.80	2.7	48660

网点增大值

附图(图1)中展示了标准组油墨和新型组油墨在50％网屏处的网点增大值。它们跨如图中代表印刷机键(press key)的编号所示的印刷机键来测量。显然两组油墨之间没有明显差别(参见图1)。

印刷密度值

跨印刷机键还得到了印刷密度，下面把其对标准组油墨的密度绘图(图2和3)。事实上，所述键设置由标准组油墨来设定，且所述新型组油墨在相同设置下运行。显然两组油墨在相同颜色之间的印刷密度没有差别(参见图2和3)。

流变稳定性

在可选的冰冻-融化(0℃)和热烘箱(40℃)条件下，使这些实验进行几周。在相同条件下，使用标准油墨试样作为基准。利用Duke粘度计在2500s^-1下测量了高剪切粘度。黑色、品红色和黄色油墨显示了与标准相似的性能。新型青色油墨稳定性呈现出比所述标准油墨更好(参见图4～7)。

实施例9

使用如实施例1中所述制备的聚合物表面活性剂按如下所示配制了热固油墨：

wohs黄

改性酚醛树脂溶液                     23

粘土                                 10

挤水黄色颜料                         28

微晶蜡                               4

亚麻籽油                             5

Magie500油                           7

Texanol异丁酸酯                      1

实施例1的聚合物表面活性剂             2

水                                   20

上述油墨的挥发性有机内容物为20％，与标准油墨中的40％VOC相比，降低了50％。

尽管根据其优选实施方案已经对本发明进行了说明，但是本领域的技术人员应当理解其更广泛地适用。本发明的范围仅由所附的权利要求书来限定。

Claims (17)

1.一种印刷油墨，其包含：

(a)非水溶性聚合物表面活性剂；和

(b)作为分散相的水，

其中所述非水溶性聚合物表面活性剂使水稳定以形成经稳定的乳化热固印刷油墨。

2.如权利要求1所述的印刷油墨，其中所述水相占所述油墨的约5～50重量％。

3.如权利要求1所述的印刷油墨，其中所述水相占所述油墨的约5～20重量％。

4.如权利要求1所述的印刷油墨，其中所述水相占所述油墨的约10～15重量％。

5.如权利要求1所述的印刷油墨，其中所述非水溶性聚合物表面活性剂通过如下制得：使聚合/叠合不饱和油与马来酸酐反应，然后再部分或全部地与胺反应以形成酰胺。

6.如权利要求1所述的印刷油墨，其中所述非水溶性聚合物表面活性剂通过如下制得：使聚合/叠合不饱和油与马来酸酐反应，然后再部分或全部地与醇反应以形成酯。

7.如权利要求1所述的印刷油墨，其还包含水溶性聚合物。

8.一种热固印刷油墨，其包含：

(a)含量按所述油墨的重量计小于约35重量％的VOC内容物；和

(b)非水溶性聚合物表面活性剂，

其中所述油墨不含胶乳聚合物。

9.如权利要求8所述的印刷油墨，其为平版印刷油墨。

10.如权利要求8所述的印刷油墨，其中所述VOC内容物的含量按所述油墨的重量计小于约15重量％。

11.如权利要求8所述的印刷油墨，其中所述VOC内容物的含量按所述油墨的重量计小于约10重量％。

12.如权利要求8所述的印刷油墨，其中所述VOC内容物的含量按所述油墨的重量计小于约5重量％。

13.如权利要求8所述的印刷油墨，其还包含水溶性聚合物。

14.如权利要求8所述的印刷油墨，其为油包水型微乳化印刷油墨。

15.如权利要求8所述的印刷油墨，其粘度为约30～约300泊。

16.如权利要求8所述的印刷油墨，其中所述非水溶性聚合物表面活性剂通过如下制得：使聚合/叠合不饱和油与马来酸酐反应，然后再部分或全部地与胺反应以形成酰胺。

17.如权利要求1所述的印刷油墨，其中所述非水溶性聚合物表面活性剂通过如下制得：使聚合/叠合不饱和油与马来酸酐反应，然后再部分或全部地与醇反应以形成酯。

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