TWI431066B - 阻燃性組成物 - Google Patents
阻燃性組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- TWI431066B TWI431066B TW094132459A TW94132459A TWI431066B TW I431066 B TWI431066 B TW I431066B TW 094132459 A TW094132459 A TW 094132459A TW 94132459 A TW94132459 A TW 94132459A TW I431066 B TWI431066 B TW I431066B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- free
- halogen
- composition
- weight
- phosphorus
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/62—Alcohols or phenols
- C08G59/621—Phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
- C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
- C08K5/1515—Three-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K1/00—Printed circuits
- H05K1/02—Details
- H05K1/03—Use of materials for the substrate
- H05K1/0313—Organic insulating material
- H05K1/0353—Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement
- H05K1/0373—Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement containing additives, e.g. fillers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0066—Flame-proofing or flame-retarding additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
- C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
- C08L71/12—Polyphenylene oxides
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K2201/00—Indexing scheme relating to printed circuits covered by H05K1/00
- H05K2201/01—Dielectrics
- H05K2201/0104—Properties and characteristics in general
- H05K2201/012—Flame-retardant; Preventing of inflammation
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K2203/00—Indexing scheme relating to apparatus or processes for manufacturing printed circuits covered by H05K3/00
- H05K2203/12—Using specific substances
- H05K2203/122—Organic non-polymeric compounds, e.g. oil, wax, thiol
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
本發明所揭示之特定實例大體上有關阻燃性組成物。特定實例尤其有關不含鹵素或實質上不含鹵素之阻燃性組成物。
可固化之聚苯醚化合物已使用於印刷電路板(PCB)中。自此等組成物製得之玻璃纖維布層積物具有優異之性質,包括低介電常數及損耗因數。使用此等組成物之產品亦具有較一般使用於PCB之環氧樹脂玻璃層積物為高之韌性。
目前使用於印刷電路板之許多組成物係使用溴化化學物質來作為阻燃劑。溴及其他鹵素可在燃燒過程中生成戴奧辛(dioxin)。戴奧辛對於哺乳類極具傷害性,在經口投予大白鼠時之LD50
約為0.022毫克/公斤。
本發明所揭示之特定態樣及實例係針對於可使用於預浸漬體、層積物、印刷電路板、模塑物件等之不含鹵素或實質上不含鹵素的阻燃性組成物。特定態樣及實例尤其提供使用實質上不含鹵素之環氧化物或不含鹵素之環氧化物製備之組成物。該等組成物之特定實例可作為一種組成物。特定實例中,該等組成物可用於浸漬適當材料,以提供
可操作之預浸漬體。此處所提供之組成物的特定實例可輕易溶解或懸浮於適當之溶劑中,以幫助浸漬。本發明所揭示之組成物的實例係阻燃性,至少有某些程度之阻燃性,具有優異之介電性質及高溫形穩性。該等性質使得例如預浸漬體、層積物、模塑物件及黏合板可迅速組裝以使用於印刷電路板。
根據第一態樣,揭示一種組成物,包含至少一種聚苯醚、至少一種不含鹵素之環氧化物或至少一種實質上不含鹵素之環氧化物及至少一種含磷之化合物。特定實例中,該組成物係包含約20重量%至約55重量%至少一種聚苯醚、約10重量%至約40重量%至少一種不含鹵素之多環氧化物或至少一種實質上不含鹵素之多環氧化物及約10重量%至約30重量%至少一種含磷化合物。特定其他實例中,該組成物係包含約40至45重量%,例如43重量%至少一種聚苯醚、約30至35重量%,例如約32重量%至少一種不含鹵素之多環氧化物或至少一種實質上不含鹵素之多環氧化物,及約20至30重量%,例如約25重量%至少一種含磷化合物。特定實例中,該組成物進一步包含促相容劑(compatibilizing agent)及至少一種觸媒。
根據另一態樣,提供一種包含第一、第二及第三組份之組成物。該組成物之第一組份係包括至少兩個如式I所示之結構單元。
根據另一態樣,揭示一種不含鹵素或實質上不含鹵素之組成物,包含阻燃量之化學結合磷且具有至少約140℃之玻璃態化溫度。特定實例中,該組成物包含一或多種聚苯醚、不含鹵素或實質上不含鹵素之多環氧化物及含磷化合物。特定實例中,該組成物係視情況包括促相容劑及/或觸媒。
根據另一態樣,提供一種不含鹵素或實質上不含鹵素之組成物,包含阻燃量之化學結合磷,且提供每英吋寬度至少約4磅之抗剝強度,其係以IPC-TM-650 2.4.8C(日期12/94且標題為「包覆金屬層積物之抗剝強度」)及2.4.8.2測試。特定實例中,該組成物包含一或多種聚苯醚、不含鹵素或實質上不含鹵素之多環氧化物及含磷化合物。特定實例中,該組成物視情況包括促相容劑及/或觸媒。
根據另一態樣,揭示一種不含鹵素或實質上不含鹵素之組成物,包含阻燃量之化學結合磷,且在1MHz(50重量%樹脂含量)下具有約5.0或較低之介電常數,其係以雙流體構件方法(IPC-TM-650 2.5.5.3C,日期12/87且標題為「材料之電容率(介電常數)及正切損耗(損耗因數)(雙流體構件方法)」)測定。特定實例中,該組成物包含一或多種聚苯醚、不含鹵素或實質上不含鹵素之多環氧化物及含磷化合物。特定實例中,該組成物視情況包括促相容劑及/或觸媒。
根據另一態樣,揭示一種不含鹵素或實質上不含鹵素之組成物,包含阻燃量之化學結合磷,且在1MHz(50重
量%樹脂含量)下具有約0.02或較低之介電損耗因數,其係以雙流體構件方法(IPC-TM-650 2.5.5.3C,日期12/87且標題為「材料之電容率(介電常數)及正切損耗(損耗因數)(雙流體構件方法)」)測定。特定實例中,該組成物包含一或多種聚苯醚、不含鹵素或實質上不含鹵素之多環氧化物及含磷化合物。特定實例中,該組成物視情況包括促相容劑及/或觸媒。
根據另一態樣,提供一種不含鹵素或實質上不含鹵素之組成物,包含阻燃量之化學結合磷,且具有如同UL-94燃燒試驗定義之V-0阻燃性。該UL燃燒試驗(日期1997,7月29日)係以引用方式整體完全併入本文。特定實例中,該不含鹵素或實質上不含鹵素之組成物係包含一或多種聚苯醚、多環氧化物、促相容劑及/或觸媒。
根據另一態樣,提供一種包含有基材之預浸漬體,其中將一或多種本發明所揭示之組成物配置於該基材上。特定實例中,配置於該基材上之組成物係包含至少一種聚苯醚、至少一種不含鹵素或至少一種實質上不含鹵素之多環氧化物及至少一種含磷化合物。
根據另一態樣,揭示一種包含至少兩層之層積物,其中在固化之前,一層係為預浸漬體。特定實例中,該預浸漬體係包含第一種材料,其浸漬有包含至少一種聚苯醚、至少一種不含鹵素或至少一種實質上不含鹵素之多環氧化物及至少一種含磷化合物且視情況包含促相容劑之組成物。部分實例中,該層積物包含二或更多個預浸漬體,其中
該層積物之各個預浸漬體係浸漬相同組成物,而其他實例中,該層積物之預浸漬體係浸漬不同組成物。特定實例中,該層積物係藉層積物模塑來形成。
根據另一態樣,揭示一種模塑物件,其包含多層浸漬有組成物之層,該組成物係包含至少一種聚苯醚、至少一種不含鹵素或至少一種實質上不含鹵素之多環氧化物及至少一種含磷化合物且視情況包含促相容劑及/或觸媒。特定實例中,模塑物件層各浸漬相同組成物,而其他實例中,模塑物件層係浸漬不同組成物。
根據另一態樣,提供一種印刷電路板,包含浸漬一或多種本發明揭示組成物之介電基材,且該介電基材之至少一表面上具有導電層。特定實例中,印刷電路板係包含一介電基材,其一或兩表面具有導電層,例如線路層。特定實例中,導電層可形成為具有預定圖案。採用多層導電層之實例中,該等層係彼此電聯。部分實例中,該介電基材係包含浸漬有一組成物之玻璃布或玻璃不織布,該組成物係包含至少一種聚苯醚、至少一種不含鹵素之環氧化物或至少一種實質上不含鹵素之環氧化物及至少一種含磷之化合物。該組成物亦可視情況包括促相容劑及/或觸媒。
一方法態樣中,提供一種有益於預浸漬體組合體之方法。該方法包括提供一或多種不含鹵素或實質上不含鹵素之組成物,諸如本發明所述者。特定實例中,該不含鹵素或實質上不含鹵素之組成物係包含一或多種聚苯醚、多環氧化物及含磷化合物。
本發明所揭示之阻燃性組成物及使用該阻燃性組成物之裝置在此提供明顯進步。可製造阻燃性組成物及使用該阻燃性組成物之裝置,以提供對環境溫和之產物及具有較低毒性之產物。下文更詳細描述此等及其他態樣、實例及優點。
一般技術者應明瞭利用本發明揭示之優點,該組成物及使用該組成物之裝置可提供先前組成物所無法達到之重要優點。該組成物可用於具有各種單層及多層結構之組合體,包括但不限於層積物、印刷電路板、模塑物件、航空器塑料、矽晶片載體、結構性複合材料、塗覆樹脂之薄箔、供高密度電路互聯應用使用之未強化基材及其他可能期望使用具有阻燃性及/或介電性質之單層或多層結構的適當應用。下文所述之實施例中,所有百分比皆為以整體組成物計之重量百分比,除非內容另有陳述。
根據特定實例,本發明所揭示之組成物實質上不含鹵素或不含鹵素。本發明所使用之術語「實質上不含鹵素」表示組成物之最終組成中不包括任何共價鍵結之鹵素基團,但可包括存在於任何殘留鹵化溶劑中之最低量殘留鹵素或自任何用以合成及/或儲存該等組成物之容器或玻璃器皿浸瀝出來之殘留量鹵素。特定實例中,實質上不含鹵素係表示最終組成物中鹵素總含量低於約0.12重量%,尤其是最終組成物中鹵素總含量低於約0.09重量%。雖然最終
組成物可存有殘留量之鹵素,但該殘留量不影響或取消最終組成物之物理性質,例如阻燃性、抗剝強度、介電性質等。此外,存在之任何殘留量鹵素在燃燒期間不生成明顯量之被視為危害哺乳類(諸如人類)健康的戴奧辛或其他毒性物質。
根據特定實例,提供一種不含鹵素或實質上不含鹵素之組成物,其包括阻燃量之化學結合磷。本發明所使用之「阻燃量化學結合磷」係表示足以提供組成物UL-94燃燒試驗所定義之V-0阻燃性的量之磷。特定實例中,該組成物係包括約3至10重量%化學結合磷。其他實例中,該組成物係包括約4至8重量%化學結合磷。特定其他實例中,該組成物係包括約5至7重量%化學結合磷。再其他實例中,阻燃量之化學結合磷係為約6至7重量%化學結合磷,例如約6.6重量%。磷之實際化學形式可視該組成物而改變。例如,特定實例中,磷係以磷酸鹽化合物形式存在,例如單磷酸鹽、焦磷酸鹽、三磷酸鹽、雙-磷酸鹽、三聚磷酸鹽等。特定其他實例中,磷係以膦酸鹽化合物形式存在。其他包括一或多個磷原子之適當化合物可由一般技術者輕易選擇,提供本發明揭示之優點。特定實例中,磷係來自含磷化學物質,例如無機及有機磷酸鹽(酯)。例如,特定實例中,含磷化合物具有下式(III)至(VI)所示之式。
可用以提供磷之來源的例示市售材料包括(但不限於)聚磷酸氨,諸如Exolit® APP-422及Exolit® APP-423(Clariant(Germany)所售)、Arafil-72及Arafil-76(Huntsman(Salt Lake City,Utah)所售)及Antiblaze® MC(Albemarle(Baton Rougy,LA)所售)、三聚氰胺聚磷酸鹽諸如Melapur®-200及Melapur®-MP(Ciba(Switzerland)所售)及Fyrol®-MP(Akzo Nobel(Chicago,IL)所售)及有機膦酸鹽諸如OP-930及OP-1230(Clariant(Germany)所售)。其他適當之含磷化合物,諸如磷酸銨、聚磷酸銨、三聚氰胺磷酸鹽、三聚氰胺聚磷酸鹽、紅磷、其他有機及硝基有機磷化合物可由一般技術者在取得本發明揭示之優點後輕易地選擇。
根據特定實例,本發明揭示之組成物可包括一或多種聚苯醚化合物。該聚苯醚化合物一般具有二或更多個式(I)所示之結構單元。
根據特定實例,使用於本發明所揭示之組成物中的聚苯醚可包括(但不限於)均聚物及共聚物聚苯醚,諸如General Electric(Schenectady,NY)及Asahi Chemicals
(Kawasaki,Japan)所售者。例如,適當之均聚物包括(但不限於)含有2,6-二甲基-1,4-伸苯醚單元者。適當之共聚物包括(但不限於)含有該等單元且結合有例如2,3,6-三甲基-1,4-伸苯醚單元之無規共聚物。一般技術者在取得本發明揭示之優點後可輕易選擇適當之無規共聚物及適當之均聚物。例示之市售聚苯醚係包括聚苯醚商標Noryl®,例如Noryl® PPO®(General Electric(Schenectady,NY)所售)。一般技術者在取得本發明揭示之優點後可輕易選擇其他市售聚苯醚。
根據特定實例,本發明揭示之組成物中亦可使用含有修飾諸如分子量、熔體黏度及/或耐衝擊強度之性質的原子團之聚苯醚。特定實例中,該等性質修飾用原子團不含鹵素或實質上不含鹵素。一般技術者在取得本發明揭示之優點後可輕易選擇該等聚合物,例示之聚合物可藉著以已知方式在聚苯醚上接枝不含羥基之乙烯基單體(如丙烯腈及乙烯基芳族化合物(例如苯乙烯))或不含羥基之聚合物(如聚苯乙烯及單料)而製備。形成之產物可同時含有經接枝及未接枝之原子團。其他適當之聚合物有偶合之聚苯醚,其中偶合劑係依已知方式與兩聚苯醚鏈之羥基反應,產生含有羥基與偶合劑之反應產物的高分子量聚合物。例示偶合劑係為低分子量聚碳酸酯、醌、雜環及甲醛。熟習此技術者在取得本發明揭示之優點後可輕易選擇其他適當之偶合劑。
根據特定實例,本發明揭示之組成物中所使用之聚苯
醚可具有介於約3,000至50,000範圍內之數量平均分子量,更佳至少約10,000至20,000,例如至少約15,000。特定實例中,聚苯醚具有以凝膠滲透層析測定時介於約20,000至100,000範圍內之重量平均分子量,更佳約30,000至80,000,例如約50,000。特定實例中,聚苯醚具有於25℃在氯仿中測量介於約0.35至0.6dl/g範圍內之特性黏度,更佳約0.35至0.5dl/g,例如約0.4dl/g。
根據特定實例,聚苯醚可藉著至少一種對應之單羥基芳族化合物的已知氧化偶合而製備。尤其可用且易取得之單羥基芳族化合物係為2,6-二甲苯酚(其中式I之各個R1
及一R2
係為甲基,式I之另一R2
係為氫),此時聚合物可定性為聚(2,6-二甲基-1,4-伸苯醚)及2,3,6-三甲基苯酚(其中式I中各個R1
及一R2
係為甲基且另一R2
係為氫)。特定實例中,可使用包含具經胺基烷基所取代之末端基的分子之聚苯醚,如數項專利及公告所述。特定實例中,該等分子經常構成實質比例之聚苯醚,一般高達約90重量%。此類聚合物可藉著摻入適當之一級或二級單胺作為氧化偶合反應混合物之一組份而製得。
根據特定實例,該聚苯醚組份可藉著於雙酚諸如雙酚A(或其類者)存在下預先與起始劑(諸如例如過氧化苄醯、2,2’-偶氮基-雙-異丁腈、過氧化月桂醯、過氧-2-乙基己酸第三丁酯及過氧-2-乙基己酸第三戊酯)反應而加以「平衡」,以經由分裂反應縮小聚苯醚鏈之分子尺寸。本發明所使用之術語「雙酚」係表示含有兩個連接於脂族或環脂族
部分之羥苯基的化合物,其亦可含有芳族取代基。在不欲受限於任何特定科學理論下,使用經平衡之聚苯醚可大幅降低樹脂溶液(varnish)混合物黏度,且可在處理操作中產生較佳之織物飽和度及較高流動性之預浸漬體。
根據特定實例,本發明所揭示之組成物可包括一或多種不含鹵素或實質上不含鹵素之環氧化物。特定實例中,本發明所揭示之組成物可使用不含鹵素或實質上不含鹵素且具有2或更多個環氧官能性之任何環氧化物。本發明所使用之術語「多環氧化物」係表示具有二或更多個環氧官能性之化合物。可使用於本發明所揭示之組成物中的例示市售環氧化物包括雙酚-A環氧化物,諸如Epon®族(Houstan,TX)、DER-331及DER-332(Dow(Midland,MI)所售)、及GY-6010及GY-6020(Huntsman(Austin,TX)所售)。可使用於本發明所揭示組成物中之其他市售環氧化物包括雙酚-F環氧化物,諸如Epon-862(Resolution(Houston,TX)所售)及GY-281、GY-282及GY-285(Huntsman(Austin,TX)所售)。可使用於本發明所揭示組成物中之其他市售環氧化物係包括清漆型酚醛樹脂(Novolac)環氧化物,諸如Epon-1050及Epon-164(Resolution(Houston,TX)所售)、DER-431及DER-432(Dow(Midland,MI)所售)及EPN-1080、EPN-1138及ECN-1273(Huntsman(Austin,TX)所售)。可使用於本發明所揭示組成物中之另外其他市售環氧化物係包括環脂族環氧化物,諸如ERL-4221(Union Carbide(Houston,TX))及CY
179MA(Huntsman(Austin,TX)所售)。一般技術者在取得本發明揭示之優點後可輕易選擇其他市售環氧化物。
根據特定實例,本發明所揭示之特定組成物的環氧化物組份係包含至少一種雙酚多縮水甘油醚。特定實例中,該多環氧化物組份可包括至少一個雙酚多縮水甘油基,每分子具有平均至多一個脂族羥基。某些實例中,該多環氧化物組份係包含雙酚多縮水甘油醚之混合物。特定實例中,該多環氧化物組份係不含鹵素或實質上不含鹵素。多環氧化物化合物傳統上可藉雙酚與表氯醇反應而製備。該等多環氧化物化合物可以式II表示:
式II中,Q1
、Q2
、Q3
及Q4
各係分別選自氫、低級烷基、低級烯基、低級炔基及芳基。Y係選自經取代及未經取代之芳基,m係為0至4,n具有不大於約4之平均一,特定實例中,n具有最高達約1之平均值。特定實例中,A1
及A2
各可為單環二價芳族基團,且Y可為橋連基團,其中一或兩個原子分隔A1
及A2
。特定實例中,式II中之O-A1
及A2
-O鍵結可在A1
及A2
中相對於Y成間位或對位。式II中,該A1
及A2
值可為未經取代之伸苯基或其經取代之衍生物,例示取代基(一或多個)係為烷基、硝基、烷氧基及其類者。特定實例中,使用未經取代之伸苯基。A1
及A2
各可例如為原位-伸苯基或間位-伸苯基及其他對位-
伸苯基,但在特定實例中,A1
及A2
兩者皆為對位-伸苯基。特定實例中,橋連基團Y係為其中一或兩個原子分隔A1
及A2
者。某些實例中,Y係為烴基,尤其是飽和基團,諸如亞甲基、環己基亞甲基、伸乙基、亞異丙基、亞新戊基、亞環己基或亞環十五碳基,特別是偕-伸烷基(亞烷基),更特別是亞異丙基。其他實例中,Y可為含有除碳及氫以外之原子的基團;例如羰基、氧基、硫代、亞碸(sulfoxy)及碸。選擇適用於本發明所揭示組成物中之多環氧化物係在一般技術者取得本發明揭示之優點後的能力範圍內。
根據特定實例,具有下文所示之式(VII)的多環氧化物使用於本發明所揭示組成物中。
根據特定實例,本發明所揭示之組成物可視情況包括一或多種促相容劑於該聚苯醚及該多環氧化物組份。在不欲受限於任何特定科學理論下,可使用促相容劑以改善一
般彼此不溶解之化合物或化學物質的溶解度或溶混性。特定實例中,該促相容劑係為一般可溶於兩試劑且幫助保持整體溶液之均勻性的中間物。促相容劑之實際性質可視所選擇之聚苯醚及所選擇之多環氧化物而改變。特定實例中,該促相容劑係為非金屬試劑,例如界面活性劑、分散劑等。某些實例中,可使用聚(苯乙烯順丁烯二酐),諸如SMA EF-40、SMA EF-60等(Sartomer Company,Inc.,(Exton,PA))作為促相容劑。其他實例中,可使用多元醇作為促相容劑。
特定實例中,促相容劑係為過渡金屬鹽,存在量係可促使聚苯醚及多環氧化物組份相容。例如,可使用鋅或錫之鹽來促使聚苯醚及多環氧化物組份相容。特定過渡金屬鹽,諸如錫鹽,可具有相間相容性,如單一玻璃態化溫度之特性所證實。此外,當與適當之固化劑及固化加速劑(例如觸媒)一起使用時,可增進該組成物之固化特性。促相容劑之有效量一般係為聚苯醚及多環氧化物組份之約0.05至6.0重量%,尤其是約0.1至約5.0重量%,例如約1至約5重量%。某些實例中,可使用約5重量%過渡金屬鹽,例如辛酸鋅,作為促相容劑。例示鋅鹽包括例如辛酸鋅、二羧酸二烷基鋅鹽、硫醇鋅、乙酸鋅、氧化鋅、檸檬酸鋅、草酸鋅(zinc oxylate)、乙醯基丙酮酸鋅、硬脂酸鋅、環烷酸鋅及其類者,甚至其混合物。例示之錫金屬鹽包括例如辛酸亞錫、二羧酸二烷基錫諸如二羧酸二丁基錫(例如二辛酸二丁基錫)、硫醇錫(例如二月桂基硫醇二丁基
錫)、乙酸亞錫、氧化錫、檸檬酸亞錫、草酸亞錫(stannous oxylate)、氯化亞錫、氯化錫、四苯基錫、四丁基錫、乙酸三-正丁基錫、二月桂酸二-正丁基錫、二氯二甲基錫及其類者,甚至其混合物。某些實例中,促相容劑亦可作為觸媒,以增進聚苯醚與多環氧化物組份間之反應。
根據特定實例,本發明所揭示之組成物亦可包括有效量之觸媒。特定實例中,該觸媒係為一或多種混合物及/或伸芳基多胺。尤其,混合物觸媒可為例如咪唑、1-甲基咪唑、1,2-二甲基咪唑、2-甲基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-十一烷基咪唑及1-(2-氰基乙基)-2-苯基咪唑。例示之伸芳基多胺觸媒包括(但不限於)二乙基甲苯二胺、三(二甲基胺基甲基)酚及3-苯基-1,1-二甲基脲。其他實例中,可使用咪唑-伸芳基多胺混合物;尤其,可使用包括芳族環上具有高度烷基取代(一般至少三個該種取代基)之伸芳基多胺的混合物。例如,可使用經二乙基甲基所取代之間-及對-伸苯基二胺作為多胺觸媒。
根據特定其他實例,本發明所揭示組成物中可使用矽烷偶合劑。例示之矽烷係包括(但不限於)3-(2-胺基乙基)-胺基丙基三甲氧基矽烷、γ-胺基丙基三乙氧基矽烷及縮水甘油氧丙基三甲氧基矽烷。可使用矽烷作為輔觸媒或可作為主要觸媒。
根據特定實例,觸媒之實際量可視組成物之構成而變。至少在特定實例中,於移除溶劑後使用催化有效量之觸
媒達到固化。經常為每100份整體可固化組成物至少4.5且尤其是至少10毫當量鹼性氮,包括該聚苯醚所含之任何鹼性氮(大部分為經胺基烷基取代之末端基形式)。當採用基本上不含鹼性氮之聚苯醚時,可能需增加觸媒之比例以提供合理之反應速率。(在本發明揭示中,混合物之當量係為其分子量,而二胺者係為其分子量之一半。)
根據特定實例,可使用輔觸媒及加速劑以達到較佳固化速率。其中一碳原子分隔該羰基之二酮的鹽,尤其是乙醯基丙酮酸鹽,及脂肪酸鹽,尤其是硬脂酸鹽及辛酸鹽,係為此處使用之鋅、鎂或鋁的適當形式實例。特定實例包括乙醯基丙酮酸鋅、硬脂酸鋅、硬脂酸鎂、乙醯基丙酮酸鋁、辛酸鋅、新十二碳烷酸鋅及環烷酸鋅。其他次要觸媒係包括例如順丁烯二酐及BF3
-乙基胺錯合物。特定實例中,可採用輔助催化有效量之輔觸媒,亦可用以改善抗溶劑性及阻燃性。例如,以整體可固化組成物計,可含有約0.1%至1.5%之鋅、鎂或鋁,以作為輔觸媒。在特定條件下,乙醯基丙酮酸鹽諸如乙醯基丙酮酸鋅可形成水合物,其立即喪失乙醯基丙酮且變成不溶於供層積物製備使用的有機系統中。因此,可能需採用某些步驟,使鋅或鋁保持於穩定分散狀態。達成此目的之一方法係連續攪動該組成物。另一種方法係形成乙醯基丙酮酸鹽之醇鹽,如藉由與甲醇反應。該醇鹽在類似條件下喪失醇,而非乙醯基丙酮酸鹽,保持溶液或均勻懸浮液。
根據其他特定實例,本發明所揭示組成物亦可包括附
加化合物,以使均勻性達到最大。例如,可添加脂肪酸鹽、清潔劑、界面活性劑、油、金屬化合物(例如鈦化合物)及其類者,以增加均勻性。一般技術者在取得本發明揭示之優點後可輕易選擇用於增加均勻性之其他適當化合物。
根據特定實例,本發明所揭示組成物亦可包括一或多種附加之材料。例如,該組成物可包括惰性、微粒填料諸如滑石、黏土、雲母、二氧化矽、氧化鋁、Fuselex、Minusil 5、鋰輝石及碳酸鈣。包含填料之實例中,一般約5至約40重量份數填料混合約100份阻燃性組成物。熾物潤濕劑增進劑(例如潤濕劑及偶合劑)及極性液體諸如正丁醇、甲基乙基酮、聚矽氧烷及四氫呋喃可能對特定情況有所幫助。亦可存在作為抗氧化劑、熱及紫外線安定劑、潤滑劑、抗靜電劑、染料及顏料。
根據特定實例,本發明所揭示組成物一般溶解於有效量惰性溶劑(例如惰性有機溶劑)中,一般溶質含量約30至60重量%,尤其是約50至60重量%,例如約55重量%。溶劑之性質及種類不重要,其限制條件為溶劑可經由簡易方式諸如蒸發而移除。特定實例中,使用芳族烴,諸如苯及甲苯。摻合及溶解之順序亦不重要;然而,為了避免過早固化,觸媒及硬化劑組份通常不應先與聚苯醚及多環氧化物組份在高於約60℃溫度下接觸。
本發明所揭示組成物之重要優點為阻燃性協合劑(諸如五氧化二銻)並非必要。然而,可適當地摻入阻燃性協合劑。當採用阻燃性協合劑時,其應保持穩定分散。此可
藉著攪動且/或結合適當之分散劑(其中許多係技術界已知)來達成。阻燃性協合劑之比例通常每100份聚苯醚及多環氧化物組份最高達約4份。
根據特定實例,分散劑亦可使用於本發明所揭示之組成物中。一種例示分散劑係為可與組成物組份相容,但在所採用條件下實質上非反應性之聚合物,例如聚酯。若存有脂肪酸鹽,則可能需要較強力之分散劑,諸如胺,因為該等鹽可能與五氧化二銻形成不溶性錯合物。
根據特定實例,亦可包括改善組成物之抗溶劑性的材料。例如,少量存在下可改善組成物之抗溶劑性及相容性的材料係為至少一種脂族三(二烷基磷酸根基)鈦酸酯。適當之磷鈦酸酯係為技術界已知且係市售品。例示磷鈦酸酯可由下示式(VIII)表示。
其中R20
係為C2-6一級或二級烷基或烯基,尤其是烯基,R21
係為C1-3伸烷基,尤其是亞甲基,R22
係為C1-5一級或二級烷基,R23
係為具有一至八個碳原子之直鏈或分支鏈烴,且x係為0至約3,尤其是0或1。某些實例中,R20
係為烷基,R21
係為亞甲基,R22
係為乙基,R23
係為辛基,且x係為0。磷鈦酸酯最常存在量係為每
100份組成物約0.1至1.0重量份數,尤其是每100份組成物約0.2至0.8重量份數,例如每100份組成物約0.4至約0.6重量份數。選擇適當之材料及適當之材料量以改善本發明所揭示組成物之抗溶劑性係為一般技術者取得本發明揭示之優點後的能力範圍。
根據特定實例,揭示一種不含鹵素或實質上不含鹵素之組成物,其包含阻燃量之化學結合磷且具有至少約140℃之玻璃態化溫度。特定實例中,該組成物可包括聚苯醚、不含鹵素或實質上不含鹵素之多環氧化物、阻燃量之化學結合磷及選擇性使用之促相容劑及/或觸媒。聚苯醚、不含鹵素或實質上不含鹵素之多環氧化物及阻燃量之化學結合磷的實際重量份數可加以改變,只要組成物之玻璃態化溫度約為140℃或更高。特定實例中,該組成物係包括約40至45重量%,例如約43重量%之聚苯醚。其他實例中,該組成物係包含約30至35重量%,例如約32重量%之不含鹵素多環氧化物或約30至35重量%,例如約32重量%之實質上不含鹵素多環氧化物。另外其他實例中,該組成物係包含約20至30重量%,例如約25重量%一或多種含磷化合物。某些實例中,阻燃量之化學結合磷係為以組成物重量計約3至10重量%,4至8重量%或6至7重量%之磷。另外其他實例中,化學結合磷之阻燃量以組成物重量計係約6.6重量%磷。該聚苯醚、多環氧化物及含磷化合物可為任一種本發明所討論之組份及一般技術者在取得本發明揭示之優點後可輕易選擇的其他適當組份。
根據特定實例,揭示一種不含鹵素或實質上不含鹵素之組成物,其包含阻燃量之化學結合磷,以IPC-TM-650 2.4.8C測試時,具有至少約4磅/英吋寬度之抗剝強度。該IPC-TM-650 2.4.8C試驗方法以引用方式完全併入本文。特定實例中,該組成物包含聚苯醚、不含鹵素或實質上不含鹵素之多環氧化物、阻燃量之化學結合磷及選擇性使用之促相容劑及/或觸媒。該聚苯醚、不含鹵素或實質上不含鹵素之多環氧化物及阻燃量之化學結合磷的實際重量份數可加以改變,只要組成物以IPC-TM-650 2.4.8C測試時,具有至少約4磅/英吋寬度之抗剝強度。特定實例中,該組成物係包括約40至45重量%,例如約43重量%之聚苯醚。其他實例中,該組成物係包含約30至35重量%,例如約32重量%之不含鹵素多環氧化物或約32重量%之實質上不含鹵素多環氧化物。另外其他實例中,該組成物係包含約20至30重量%,例如約25重量%一或多種含磷化合物。某些實例中,阻燃量之化學結合磷以組成物重量計為約3至10重量%,4至8重量%或6至7重量%之磷。另外其他實例中,化學結合磷之阻燃量以組成物重量計係約6.6重量%磷。該聚苯醚、多環氧化物及含磷化合物可為任一種本發明所討論之組份及一般技術者在取得本發明揭示之優點後可輕易選擇的其他適當組份。
根據特定實例,揭示一種不含鹵素或實質上不含鹵素之組成物,包含阻燃量之化學結合磷,且以雙流體構件方法測試時於1MHz(50%樹脂含量)具有約5.0或更小之介電
常數。該雙流體構件方法係描述於日期12/87且標題為「材料之電容率(介電常數)及正切損耗(損耗因數)」的IPC-TM-650 2.5.5.3C中,其整體揭示係以引用方式完全併入本文。特定實例中,該組成物係包含聚苯醚、不含鹵素或實質上不含鹵素之多環氧化物、阻燃量之化學結合磷及視情況使用之觸媒。該聚苯醚、不含鹵素或實質上不含鹵素之多環氧化物及阻燃量之化學結合磷的實際重量份數可加以改變,只要組成物具有低於約5.0之介電常數,尤其是低於約4.0或低於約3.0。特定實例中,該組成物係包括約40至45重量%,例如約43重量%之聚苯醚。其他實例中,該組成物係包含約30至35重量%,例如約32重量%之不含鹵素多環氧化物或約30至35重量%,例如約32重量%之實質上不含鹵素多環氧化物。另外其他實例中,該組成物係包含約20至30重量%,例如約25重量%一或多種含磷化合物。某些實例中,阻燃量之化學結合磷以組成物重量計為約3至10重量%,4至8重量%或6至7重量%之磷。另外其他實例中,化學結合磷之阻燃量以組成物重量計係約6.6重量%磷。該聚苯醚、多環氧化物及含磷化合物可為任一種本發明所討論之組份及一般技術者在取得本發明揭示之優點後可輕易選擇的其他適當組份。
根據特定實例,揭示一種不含鹵素或實質上不含鹵素之組成物,包含阻燃量之化學結合磷,且以雙流體構件方法測試時於1MHz(50%樹脂含量)具有約0.02或更低之損耗因數。特定實例中,該組成物係包含聚苯醚、不含鹵素
或實質上不含鹵素之多環氧化物、阻燃量之化學結合磷及視情況使用之促相容劑及觸媒。該聚苯醚、不含鹵素或實質上不含鹵素之多環氧化物及阻燃量之化學結合磷的實際重量份數可加以改變,只要組成物於1MHz具有約0.02或更低之損耗因數。特定實例中,該組成物係包括約40至45重量%,例如約43重量%之聚苯醚。其他實例中,該組成物係包含約30至35重量%,例如約32重量%之不含鹵素多環氧化物或約30至35重量%,例如約32重量%之實質上不含鹵素多環氧化物。另外其他實例中,該組成物係包含約20至30重量%,例如約25重量%一或多種含磷化合物。某些實例中,阻燃量之化學結合磷以組成物重量計為約3至10重量%,4至8重量%或6至7重量%之磷。另外其他實例中,化學結合磷之阻燃量以組成物重量計係約6.6重量%磷。該聚苯醚、多環氧化物及含磷化合物可為任一種本發明所討論之組份及一般技術者在取得本發明揭示之優點後可輕易選擇的其他適當組份。
根據特定實例,揭示一種不含鹵素或實質上不含鹵素之阻燃性組成物,包含阻燃量之磷,且具有UL-94燃燒試驗所定義之V-0阻燃性。特定實例中,該組成物係包含聚苯醚,例如約40至45重量%,例如約43重量%之聚苯醚。其他實例中,該組成物另外包含多環氧化物,例如約30至35重量%,例如約32重量%之不含鹵素或實質上不含鹵素多環氧化物。某些實例中,該組成物係包含約20至30重量%,例如約25重量%一或多種含磷化合物。另外其
他實例中,阻燃性組成物另外包含促相容劑、固化劑或兩者。另外其他實例中,該阻燃性組成物係另外包含聚苯醚、多環氧化物、含磷化合物及視情況使用之促相容劑及固化劑。選擇適當之聚苯醚、多環氧化物、促相容劑及/或固化劑,以提供包含阻燃量磷酸鹽且具有UL-94燃燒試驗所定義之V-0阻燃性的適當阻燃性組成物,係為一般技術者在取得本發明揭示之優點後之能力範圍。
根據特定實例,本發明所揭示之一或多種組成物可使用於一或多種預浸漬體。在不欲受限於任何特定科學理論下,預浸漬體係包含基材(例如織造或非織造纖維基材)諸如玻璃、石英、聚酯、聚醯胺、聚丙烯、纖維素、尼龍或丙烯酸系纖維、低介電單向帶或交纏黏合纖維之織造布或不織布,組成物係配置於該基材上。適當之低介電纖維係包括高強度纖維,諸如市售之玻璃纖維、陶瓷纖維及芳族聚醯胺纖維。特定實例中,預浸漬體纖維可具有一致之纖維取向。該預浸漬體係浸漬組成物,諸如任何一或多種本發明揭示之組成物,該等預浸漬體可藉著施加熱及壓力而固化。現參照圖1,預浸漬體100係包含大體上為平面之基材110,一或多種本發明所揭示組成物係配置於基材110上或其中。基材厚度可變化,在特定實例中,該基材約1密耳至約15密耳厚,尤其是約1密耳至約10密耳厚,例如約2至9、3至8、4至7或5至6密耳厚。選擇預浸漬體基材之適當厚度,係為一般技術者在取得本發明揭示之優點後之能力範圍。
根據特定實例,預浸漬體可藉著將一或多種本發明所揭示組成物配置於基材上或其中而形成。特定實例中,基材可部分覆蓋或罩蓋,使得僅有一部分基材接受一或多種本發明所描述之組成物。其他實例中,實質上所有基材皆接收一或多種本發明所揭示之組成物。施加器諸如刷、滾筒、噴嘴等,可將一或多種組成物施加於基材。部分實例中,可另外施加一或多次該組成物,使得該基材實質上飽和含有該組成物。特定實例中,一或多區基材接收實質上較另一區大量之組成物。本發明所揭示之組成物的差別配置可提供具有不同物理及/或電性質之區域的預浸漬體。
根據特定實例,在將一或多種組成物配置於基材上之後,預浸漬體一般與其他預浸漬體層疊,形成之組合體固化以自所配置之組成物移除任何溶劑。特定實例中,該預浸漬體層疊物係藉著將預浸漬體層疊物放置於溫度高於溶劑蒸發溫度之爐中而加以固化。該爐溫度導致溶劑蒸發,使預浸漬體層疊物固化。經固化之預浸漬體層疊物可用以形成數種裝置,諸如層積物、模塑物件、印刷電路板等。一般技術者在取得本發明揭示之優點後可使用本發明所揭示之組成物來形成預浸漬體。
根據特定實例,該預浸漬體可包括附加材料,以改變該預浸漬體之物理及/或電性質。例如,可添加諸如彈料、熱塑料等材料於預浸漬體,以改變性質,例如增加抗裂強度。該預浸漬體亦可包括填料、鬚晶、粒子及其類者,以改變預浸漬體之性質。某些實例中,預浸漬體之基材的
一或兩面上包括布、強化纖維片、玻璃、碳纖維、芳族物、液晶、纖維墊、導電油、金屬箔諸如銅箔等。在預浸漬體中包括附加材料以於該預浸漬體賦予所需之物理及/或電性質,係為一般技術者在取得本發明揭示之優點後之能力範圍。
根據特定實例,揭示一種包含至少兩層之層積物,其中至少一層係為預浸漬體。本發明所使用之術語層積物係表示包含至少兩層之裝置,其中一層係為預浸漬體,尤其是該層積物之至少約1至約10層係為預浸漬體,例如該層積物之約1至約2層係為預浸漬體。該層積物可包括一或多層配置於該層積物之一或多面上之導電層,例如非金屬或金屬箔層。例如,參考圖2A,層積物200包含預浸漬體210及金屬箔220。其他實例中,層積物可包含二或多個預浸漬體,諸如圖2B所示之預浸漬體230及預浸漬體240。層積物一般係藉著層壓、壓縮模塑或層積物模塑製備,如數份公告及專利所述。例如,層積物可藉著將1至20片預浸漬體彼此層疊,於該層疊預浸漬體之一表面或兩表面上放置非金屬箔或金屬箔,例如銅箔、鋁箔、錫箔等,使形成之結構進行層積物模塑。一般技術者可輕易選擇適當之非金屬箔,產生此揭示之優點,例示之非金屬箔係包括含塑料、陶瓷、彈料、碳黑、石墨及鑽石者。至於金屬箔之種類,可使用可用於施加絕緣性材料之任何適當金屬箔及/或導電性材料。此外,至於模塑條件,例如可採用供絕緣材料使用之層積板及多層板所用的方法中的
模塑條件,例如,模塑可使用多級壓機、多級真空壓機、連續模塑機或壓熱模塑機藉著於2至100公斤/厘米2
壓力在適當之溫度(例如100至250℃)加熱約0.1至5小時而進行。此外,該預浸漬體可結合內層線路板,進行層積物模塑,產生多層板。使用本發明所述之組成物及預浸漬體製得層積物,係為一般技術者在取得本發明揭示之優點後之能力範圍。
根據特定實例,提供包含一或多個本發明所揭示之預浸漬體的模塑物件。特定實例中,該模塑物件係使用一或多種本發明所述組成物及適當之纖維製得,產生纖維強化塑料。其他實例中,模塑物件係自一或多個預浸漬體製得且形成所需形狀,諸如管狀,其係藉由將預浸漬體層盤繞於一裝置(諸如歧管)周圍並加熱且壓製該層。其他實例中,模塑物件係形成所需形狀,提供釣桿、高爾夫球桿、航空器儀表板、機翼等。特定實例中,該預浸漬體係於固化前裁型,而其他實例中,該預浸漬體係經固化且隨之裁成所需形狀。使用本發明所揭示組成物及預浸漬體製得模塑物件,為一般技術者在取得本發明揭示之優點後之能力範圍。參考圖3,出示包含至少一個預浸漬體(諸如預浸漬體310及預浸漬體320)之管狀模塑物件300。管狀模塑物件300係中空,包括中心空隙330。一般技術者在取得本發明揭示之優點後可輕易設計使用本發明所揭示組成物之適當模塑物件。
根據特定實例,提供一種印刷電路板,包含一或多種
本發明所揭示之組成物。印刷電路板之實例包括在一或多個表面上具有導電層(例如線路層)之介電基材。某些實例中,形成具有預定圖案之導電層。使用多層導電層之實例中,該等層可彼此電聯。介電基材之實際性質可改變,而供介電基材使用之例示材料係包括(但不限於)玻璃、織造及非織造織物及其他可接收一或多種本發明所揭示組成物之適當材料。
根據特定實例,將一或多種本發明所揭示組成物配置於介電基材上,形成之組合體可固化以提供印刷電路板。某些實例中,介電基材包含單層材料,而其他實例中,該介電基材係為由例如多個層疊預浸漬體形成之多層結構。非金屬或金屬箔亦可配置於介電基材之一或兩表面上。特定實例中,金屬箔可配置於一或多個表面上,蝕除以於該介電基材上提供預定之線路圖案。現在參考圖4,印刷電路板400包括介電基材410及導電層420及430,其係藉著將配置於介電基材410表面上之金屬箔蝕除而製得。某些實例中,位於介電基材之一側面上的經蝕刻金屬箔,經由介電基材中之通道、導管、介層孔或孔,與位於介電基材相反側面上之經蝕刻金屬箔電聯。其他實例中,導電層未彼此電聯。一般技術者在取得本發明揭示之優點後可輕易選擇適於製備包括本發明所揭示組成物之印刷電路板的方法。
根據特定實例,揭示有幫助預浸漬體組合的方法。該方法係包括提供一或多種本發明所揭示組成物。特定實例
中,該方法係包括提供指示,以將該組成物配置於基材上形成預浸漬體。提供適於幫助組合預浸漬體之不含鹵素或實質上不含鹵素之阻燃性組成物,係一般技術者在取得本發明揭示之優點後之能力範圍。
下文更詳細地討論組成物之特定實例及其於預浸漬體及層積物中之應用。
使用下列試劑製備組成物:
該組成物係使用以下方法製備。67克Epon-828溶解於176克甲苯(工業級)中。形成之溶液加熱至90℃。將3.36克BPA添加於熱溶液中。將84克Noryl® PPO®(特性黏度0.40)添加於該溶液。溶液變澄清且稍帶棕色後,將4.48克過氧化苄醯添加於該溶液。該溶液以電動攪拌
器於約150至300轉每分鐘速度下在90℃攪拌90分鐘,以完成聚苯醚之平衡。之後,將21克Arafil-72及31.5克OP-930添加於溶液。混合物以高剪切葉片(購自Fisher Scientific)於90℃攪拌2小時。將溶液冷卻至約50℃,添加10.6克ThermChek-705。之後將1.05克Ethacure®-100添加於溶液中,之後添加0.32克2-乙基-4-甲基咪唑(2-MI)。
形成之混合物施加於玻璃布7628及2116型(購自BGF Industrials,Inc.)且於空氣換氣且循環之Despatch LFD2-II-3爐中於160℃下處理3分鐘,形成預浸漬體。該預浸漬體於390℃在100psi壓力下使用Wabash水壓機壓製4至5小時成為4層層積物,兩面皆覆有1/2盎司銅箔覆層(購自Gould Electronics,Inc.)。使用IPC-TM-650 2.4.24.4(1998年11月)所述之動態機械分析(DMA)測量玻璃態化溫度,該公告之整體揭示係以引用方式併入本文。根據IPC-TM-650 2.4.8C及2.4.8.2測試抗剝強度。使用如IPC-TM-650 2.5.5.3C所詳述之雙流體構件方法測量介電常數及損耗因數。積層體之性質係出示於下表。測試兩玻璃類型預浸漬體。燃燒試驗使用8層7628型玻璃預浸漬體,所有其他試驗則使用4層2116型玻璃預浸漬體。
特定實施例1之組成物具有高性能,包括高抗剝強度、阻燃性、低介電常數、低介電損耗因數等。
如前述實施例1所述般地製備組成物。Noryl®、PPO®、Thermcheck-705、Ethacure®及2-甲基-咪唑之比例係如同前述實施例1,改變含磷化學物質之用量及類型。混合方法亦如同實施例1所述。下表中之值係為重量份數。
特定實施例2至4所形成之混合物各分別施加於玻璃布7628及2116型(購自BGF Industrials,Inc.)且於空氣換氣且循環之Despatch LFD2-II-3爐中於160℃下處理3分鐘,形成預浸漬體。該預浸漬體於390℃在100psi壓力下使用Wabash水壓機壓製4至5小時成為4層層積物,兩面皆覆有1/2盎司銅箔覆層(購自Gould Electronics,Inc.)。根據IPC-TM-650 2.4.8C及2.4.8.2測試抗剝強度。使用如IPC-TM-650 2.5.5.3C所詳述之雙流體構件方法測量介電常數及損耗因數。積層體之測試性質(包括特定實施例2至4之組成物)係出示於下表。測試兩玻璃類型預浸漬體。燃燒試驗使用8層7628型玻璃預浸漬體,所有其他試驗則使用4層2116型玻璃預浸漬體。
特定實施例2至4之組成物具有高性能,包括高抗剝強度、阻燃性、低介電常數、低介電損耗因數等。
導入本發明所揭示實施例之元件時,冠詞「一(a)」、「一(an)」「該(the)」及「該(said)」係表示有一或多個元件。術語「包含」、「包括」及「具有」係開放用語,表示除了所列元件外,可有附加元件。一般技術者在取得本發明揭示之優點後已知實施例之各種組份可與其他實施例中之各種組件交換或以之取代。以引用方式併入本文之任何專利或公告之術語意義若與本發明揭示所用術語矛盾,則本發明揭示中之術語意義係用於限制。
雖然前文已描述特定態樣、實施例及具體實施態樣,但一般技術者在取得本發明揭示之優點後應明瞭所揭示例示之態樣、實施例及具體實施態樣可進行添加、取代、修飾及改變。
100‧‧‧預浸漬體
110‧‧‧基材
200‧‧‧層積物
210‧‧‧預浸漬體
220‧‧‧金屬箔
230‧‧‧預浸漬體
240‧‧‧預浸漬體
300‧‧‧模塑物件
310‧‧‧預浸漬體
320‧‧‧預浸漬體
330‧‧‧中心空隙
400‧‧‧印刷電路板
410‧‧‧介電基材
420‧‧‧導電層
430‧‧‧導電層
下文參考附圖描述特定實例,其中:圖1為特定實例之預浸漬體的實例;圖2係為特定實例之層積物的實例;圖3係為特定實例之模塑物件的實例;且圖4係為特定實例之印刷電路板的實例。
圖式之特徵並未必要按照刻度,圖中之特定特徵可相對於其他特徵放大或扭曲,以針對於發明態樣及本發明實施例提供對使用者較有幫助之描述。
100‧‧‧預浸漬體
110‧‧‧基材
Claims (25)
- 一種不含鹵素或實質上不含鹵素之組成物,其包含阻燃量之化學結合磷,且具有至少約140℃的玻璃轉換溫度。
- 如申請專利範圍第1項之不含鹵素或實質上不含鹵素之組成物,其進一步包含聚苯醚。
- 如申請專利範圍第2項之不含鹵素或實質上不含鹵素之組成物,其進一步包含不含鹵素或實質上不含鹵素之多環氧化物。
- 如申請專利範圍第3項之不含鹵素或實質上不含鹵素之組成物,其進一步包含促相容劑(compatibilizing agent)及觸媒。
- 如申請專利範圍第3項之不含鹵素或實質上不含鹵素之組成物,其中該阻燃量之化學結合磷以該不含鹵素或實質上不含鹵素之組成物重量計是約3重量%至約10重量%之磷。
- 一種不含鹵素或實質上不含鹵素之組成物,其包含阻燃量之化學結合磷,且具有以IPC-TM-650 2.4.8C測試每英吋寬度至少約4磅之抗剝強度。
- 如申請專利範圍第6項之不含鹵素或實質上不含鹵素之組成物,其進一步包含聚苯醚。
- 如申請專利範圍第7項之不含鹵素或實質上不含鹵 素之組成物,其進一步包含不含鹵素或實質上不含鹵素之多環氧化物。
- 如申請專利範圍第8項之不含鹵素或實質上不含鹵素之組成物,其進一步包含促相容劑及觸媒。
- 如申請專利範圍第8項之不含鹵素或實質上不含鹵素之組成物,其中該阻燃量之化學結合磷以該不含鹵素或實質上不含鹵素之組成物重量計是約3重量%至約10重量%之磷。
- 一種不含鹵素或實質上不含鹵素之組成物,其包含阻燃量之化學結合磷,且具有以IPC-TM-650 2.5.5.3C測試於1MHz(50%樹脂含量)下約5.0或更低之介電常數。
- 如申請專利範圍第11項之不含鹵素或實質上不含鹵素之組成物,其進一步包含聚苯醚。
- 如申請專利範圍第12項之不含鹵素或實質上不含鹵素之組成物,其進一步包含不含鹵素或實質上不含鹵素之多環氧化物。
- 如申請專利範圍第13項之不含鹵素或實質上不含鹵素之組成物,其進一步包含促相容劑及觸媒。
- 如申請專利範圍第13項之不含鹵素或實質上不含鹵素之組成物,其中該阻燃量之化學結合磷以該不含鹵素或實質上不含鹵素之組成物重量計是約3重量%至約10重量%之磷。
- 一種不含鹵素或實質上不含鹵素之組成物,其包 含阻燃量之化學結合磷,且具有以IPC-TM-650 2.5.5.3C測試於1MHz(50%樹脂含量)下約0.02或更低之介電損耗因數。
- 如申請專利範圍第16項之不含鹵素或實質上不含鹵素之組成物,其進一步包含聚苯醚。
- 如申請專利範圍第17項之不含鹵素或實質上不含鹵素之組成物,其進一步包含不含鹵素或實質上不含鹵素之多環氧化物。
- 如申請專利範圍第18項之不含鹵素或實質上不含鹵素之組成物,其進一步包含促相容劑及觸媒。
- 如申請專利範圍第18項之不含鹵素或實質上不含鹵素之組成物,其中該阻燃量之化學結合磷以該不含鹵素或實質上不含鹵素之組成物重量計是約3重量%至約10重量%之磷。
- 一種不含鹵素或實質上不含鹵素之組成物,其包含阻燃量之化學結合磷,且具有以UL-94燃燒試驗定義之V-0的阻燃性。
- 如申請專利範圍第21項之不含鹵素或實質上不含鹵素之組成物,其進一步包含聚苯醚。
- 如申請專利範圍第22項之不含鹵素或實質上不含鹵素之組成物,其進一步包含不含鹵素或實質上不含鹵素之多環氧化物。
- 如申請專利範圍第23項之不含鹵素或實質上不含鹵素之組成物,其進一步包含促相容劑及觸媒。
- 如申請專利範圍第23項之不含鹵素或實質上不含鹵素之組成物,其中該阻燃量之化學結合磷以該不含鹵素或實質上不含鹵素之組成物重量計是約3重量%至約10重量%之磷。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US10/952,033 US7687556B2 (en) | 2004-09-28 | 2004-09-28 | Flame retardant compositions |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW200628549A TW200628549A (en) | 2006-08-16 |
TWI431066B true TWI431066B (zh) | 2014-03-21 |
Family
ID=35151422
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW094132459A TWI431066B (zh) | 2004-09-28 | 2005-09-20 | 阻燃性組成物 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US7687556B2 (zh) |
CN (1) | CN1754913A (zh) |
DE (1) | DE102005046132A1 (zh) |
FI (1) | FI20050969A (zh) |
TW (1) | TWI431066B (zh) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20060074151A1 (en) * | 2004-09-28 | 2006-04-06 | Polyclad Laminates, Inc. | Low expansion dielectric compositions |
BRPI0710768A2 (pt) * | 2006-04-26 | 2011-06-07 | Dsm Ip Assets Bv | artigo compósito, um processo para sua fabricação e uso |
TR201813053T4 (tr) * | 2006-04-26 | 2018-09-21 | Dsm Ip Assets Bv | Çok katmanlı materyal levhası. |
WO2007122009A1 (en) | 2006-04-26 | 2007-11-01 | Dsm Ip Assets B.V. | Multilayered material sheet and process for its preparation |
US8682122B2 (en) * | 2007-09-25 | 2014-03-25 | Polyone Corporation | Concentric insulation sleeve having inner and outer surfaces with different properties |
US20110218273A1 (en) * | 2009-01-06 | 2011-09-08 | Dow Global Technologies Llc | Metal stabilizers for epoxy resins and advancement process |
TWI540170B (zh) * | 2009-12-14 | 2016-07-01 | Ajinomoto Kk | Resin composition |
SG11201500241SA (en) | 2012-07-30 | 2015-03-30 | Akzo Nobel Coatings Int Bv | High heat resistant composition |
US9822227B2 (en) | 2014-09-16 | 2017-11-21 | Isola Usa Corp. | High Tg epoxy formulation with good thermal properties |
CN105802187A (zh) * | 2016-04-18 | 2016-07-27 | 和县隆盛精密机械有限公司 | 一种自重轻节能的打磨用机械臂元件及其制备方法 |
JP7046907B2 (ja) | 2016-07-25 | 2022-04-04 | イソラ・ユーエスエイ・コーポレイション | 改良sma樹脂配合物 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5262491A (en) * | 1991-03-29 | 1993-11-16 | General Electric Company | High performance curable PPO/monomeric epoxy compositions with tin metal salt compatibilizing agent |
WO1994003535A1 (en) * | 1992-08-06 | 1994-02-17 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Resin composition |
DE19525951A1 (de) | 1995-07-17 | 1997-01-23 | Hoechst Ag | Flammwidrige polymere Massen |
US6576700B2 (en) * | 2000-04-12 | 2003-06-10 | General Electric Company | High flow polyphenylene ether formulations |
TW521548B (en) | 2000-10-13 | 2003-02-21 | Zeon Corp | Curable composition, molded article, multi-layer wiring substrate, particle and its manufacturing process, varnish and its manufacturing process, laminate, and flame retardant slurry |
US7022777B2 (en) * | 2001-06-28 | 2006-04-04 | General Electric | Moldable poly(arylene ether) thermosetting compositions, methods, and articles |
JP2004091748A (ja) | 2002-09-04 | 2004-03-25 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 難燃性硬化性樹脂組成物 |
US6875387B2 (en) * | 2002-12-10 | 2005-04-05 | General Electric | Polyphenylene ether compositions with improved die lip buildup performance |
DE10309805B4 (de) * | 2003-03-05 | 2005-07-21 | Clariant Gmbh | Flammschutzmittel-Dispersion |
JP4442174B2 (ja) | 2003-09-30 | 2010-03-31 | 日立化成工業株式会社 | 難燃性樹脂組成物、並びにこれを用いたプリプレグ、金属張積層板及びプリント配線板 |
-
2004
- 2004-09-28 US US10/952,033 patent/US7687556B2/en active Active
-
2005
- 2005-09-20 TW TW094132459A patent/TWI431066B/zh not_active IP Right Cessation
- 2005-09-27 DE DE102005046132A patent/DE102005046132A1/de not_active Ceased
- 2005-09-28 CN CN200510107163.0A patent/CN1754913A/zh active Pending
- 2005-09-28 FI FI20050969A patent/FI20050969A/fi not_active Application Discontinuation
-
2009
- 2009-10-30 US US12/610,004 patent/US20100108364A1/en not_active Abandoned
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE102005046132A1 (de) | 2006-05-24 |
CN1754913A (zh) | 2006-04-05 |
US7687556B2 (en) | 2010-03-30 |
FI20050969A0 (fi) | 2005-09-28 |
TW200628549A (en) | 2006-08-16 |
FI20050969A (fi) | 2006-03-29 |
US20060069185A1 (en) | 2006-03-30 |
US20100108364A1 (en) | 2010-05-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI431066B (zh) | 阻燃性組成物 | |
KR101433067B1 (ko) | 인함유 화합물을 갖는 난연제 조성물 | |
JP6079930B2 (ja) | N−置換マレイミド基を有するポリフェニレンエーテル誘導体、並びにそれを用いた熱硬化性樹脂組成物、樹脂ワニス、プリプレグ、金属張積層板、及び多層プリント配線板 | |
KR101144566B1 (ko) | 에폭시 수지 조성물, 그 에폭시 수지 조성물을 이용한 프리프레그, 금속 클래드 적층판, 및 프린트 배선판 | |
KR100736219B1 (ko) | 폴리(아릴렌 에테르) 접착 조성물 | |
TWI410441B (zh) | 環氧樹脂組成物、預浸材、附樹脂金屬箔、樹脂薄片、積層板以及多層板 | |
KR20200139837A (ko) | 수지 조성물, 프리프레그, 금속박 피복 적층판, 수지 시트 및 프린트 배선판 | |
KR20140146589A (ko) | 수지 조성물, 프리프레그, 수지 시트 및 금속박 피복 적층판 | |
US9469757B2 (en) | Low dissipation factor resin composition and product made thereby | |
JP2006131743A (ja) | 熱硬化性樹脂組成物及びそれを用いたプリプレグ、金属張積層板、プリント配線板 | |
JPH02222412A (ja) | プリント回路基板の製造に有用な硬化性誘電体ポリフェニレンエーテル―ポリエポキシド組成物 | |
KR100722900B1 (ko) | 열경화성 수지 조성물, 및 그것을 이용한 프리프레그, 금속피복 적층판 및 인쇄 배선판 | |
US11339258B2 (en) | Resin composition, and pre-preg, metal-clad laminate and printed circuit board prepared using the same | |
JPH02269732A (ja) | 硬化性誘電体ポリフェニレンエーテル‐ポリエポキシド組成物 | |
TW201930449A (zh) | 樹脂組合物,以及使用該組合物所製得之預浸漬片、金屬箔積層板、與印刷電路板 | |
TWI548690B (zh) | 用於電用層板、高密度互連件以及互連基板應用之高性能熱固性樹脂 | |
WO2006066021A2 (en) | Epoxy resin compositions, methods of preparing, and articles made therefrom | |
EP3211035B1 (en) | Epoxy resin composition as well as prepreg and laminated board using the same | |
JP6977241B2 (ja) | 熱硬化性樹脂組成物、プリプレグ、積層板及びプリント配線板 | |
US20060074151A1 (en) | Low expansion dielectric compositions | |
JP5891371B2 (ja) | フレックスリジッドプリント配線板用プリプレグ及びフレックスリジッドプリント配線板 | |
JP6183081B2 (ja) | 相容化樹脂の製造方法、熱硬化性樹脂組成物、プリプレグ、積層板、及びプリント配線板 | |
US20240084135A1 (en) | Resin composition, and prepreg, metal-clad laminate and printed circuit board prepared using the same | |
JP2015063605A (ja) | 有機繊維基材を用いたプリプレグ、及びそれを用いた積層板 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees |