TWI430833B - Treatment of waste gas - Google Patents

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Description

廢氣之處理方法
本發明有關一種廢氣之處理方法。更具體言之，本發明有關一種自含有亞硫酸氣體及水銀之廢氣中除去亞硫酸氣體及水銀之方法。
自火力發電廠之鍋爐或廢棄物燃燒爐等所排出之燃燒廢氣(以下稱為「廢氣」)一般除了含有亞硫酸氣體以外，依據所燃燒之化石燃料(尤其是煤炭)或廢棄物種類而有含高濃度水銀之情況。由於該等若排放至環境中成為危害健康之有害物質，因此排放至大氣中之前有希望去除有害物質之必要。其中亞硫酸氣體之去除自過去以來藉由排放規範而附加義務，但最近各國除了規範亞硫酸氣體之排放以外，也開始規範水銀去除之義務。
廢氣中亞硫酸氣體(SO2 )之去除方法，有吸收於吸收液中而去除之濕式法及吸附於吸附材中而去除之乾式法，有關該個別方法已知有各種方法，但處理含有高濃度亞硫酸氣體之大量廢氣之處理就處理成本考量而言，一般採用濕式法。
至於廢氣中之水銀，以燃燒爐內或排煙脫硝裝置的氧化觸媒予以酸化而有以2價水銀化合物形態存在之Hg2＋ 以及以單體(0價)之金屬水銀形態存在之Hg(0) ，Hg2＋ 大部分以濕式法之排煙脫硫裝置被去除，但Hg(0) 由於對吸收 液之溶解度小故去除效率低，目前之現況為其大部分未被去除而排放至大氣中。
去除Hg(0) 之方法之一已知有於廢氣中添加活性碳粉末並吸附於其上而去除之方法(特開平9－308817號公報)。然而，實施此方法時，有必要設置將固體活性碳粉末噴出至廢氣中之機器或用以將分散於廢氣中之活性碳在下游側予以飛灰化同時捕集之大型電集塵機，且由於對於以與飛灰混合之狀態捕集之活性碳進行處理之裝置亦有必要，故廢氣處理設備總體變得複雜且為高價。又，於活性碳中添加附著有碘或溴等鹵素雖可期待提高水銀去除能力，但由於添加附著鹵素與自亞硫酸氣體所生成之硫酸變得易於累積在活性碳上，故實際上無法達成所期待程度之提高水銀吸附能力。
又，亦有提案將氯化氫或溴化鈣等之鹵素化合物添加至廢氣或作為燃料之煤炭中，利用脫硝裝置之氧化觸媒，使廢氣中之Hg(0) 以高程度氧化成Hg2＋ 之方法(特開2004－66229)。然而，其有觸媒壽命變短之問題，且由於廢氣中Hg(0) 之擴散速率受到限制而難以達成高氧化率，故對應於煤炭種類或燃燒條件之變動Hg(0) 難以長期安定地以高效率氧化成Hg2＋ 。
另一方面，亦提案有於濕式法之排煙脫硫裝置之吸收液中添加螯合劑或碘化鉀(KI)溶液等之水銀固定劑，並添加次氯酸或過氧化氫等之氧化劑之方法(特開平10－216476號公報)。然而，水銀固定化劑或氧化劑會與其他 金屬反應而消耗分解，又於廢氣中SO2 的氧化中消耗，進而揮發並自煙囪排放出，故有需增大該等添加劑之投入量的問題。且以螯合劑分解會生成硫化氫(H2 S)，亦有發生惡臭之問題。
又，於吸收液中添加各種添加劑之方法，亦已知吸收液之狀態隨著發電負荷之變動或廢氣組成之變動而變化，被暫時吸收之Hg(0) 會被放出且Hg2＋ 被還原成Hg(0) 並再放出，因此亦發展並開發不會再放出Hg(0) 之技術(特開2004－313833號公報)。再者，於使用如次氯酸、過氧化氫、鉻酸、氯之氧化劑之方法，由於無法避免氧化劑與廢氣中之SO2 反應，藉此氧化劑之損失變大，故有於排煙脫硫裝置之氣體下游側噴霧該等氧化劑之提案(特開2001－162135號公報)。
如上所述，使廢氣中的水銀與亞硫酸氣體同時去除之以往技術難以長期且安定地維持高去除率而有其問題。又，為使水銀氧化之氧化劑由於於亞硫酸氣體氧化中亦會消耗而使損失變大，故無法有效地利用固定化劑等之添加劑，且由於水銀氧化不完全而亦有Hg(0) 自吸收液再放出的問題。本發明目的係可綜合地解決該等問題，而提供一種即使發電負荷或廢氣組成有變動，亦可長期且安定地維持亞硫酸氣體及水銀之高去除率之廢氣處理方法。
 (1)第一形態
本發明之第一形態係提供一種廢氣之處理方法，其特徵係使至少含有亞硫酸氣體及水銀之廢氣與吸收液接觸之廢氣處理方法，其中於該吸收液中添加過硫酸，藉此可解決上述課題者。
本發明第一形態中所添加之過硫酸(正確為過氧代二硫酸，S2 O8 2－ )幾乎不與SO2 反應，而選擇性地與Hg(0) 反應使其氧化成Hg2＋ 。因此，不會如其他氧化劑於SO2 的氧化中被消耗，故與其他氧化劑相較，不需要大為過量添加。過硫酸係以過硫酸鹽例如過硫酸鈉(Na2 S2 O8 )水溶液之形態添加，操作上較為便利。過硫酸之添加較好使得吸收液中的過硫酸濃度成為500~5000mg/L(以S2 O8 2－ 計)。
此時吸收液中，較好進而添加碘、溴或該等化合物。以往於吸收液中添加碘化鉀(KI)或溴化鉀(KBr)等雖會促進Hg(0) 之氧化(例如特開平10－216476號公報)但有上述問題，又本發明人等發現僅單單於吸收液中添加KI或KBr並無法大幅提高Hg(0) 之去除率。本發明人等對該等原因進行檢討，了解到若於吸收液中添加KI或KBr，隨著添加量變多，吸收液的氧化還原電位(ORP)會降低，即使使吸收液以空氣進行曝氣處理亦無法充分回覆。亦即認為即使增大KI或KBr之添加量，由於有Hg(0) 去除效果的I2 或Br2 的生成量並未增加，故無法提高Hg(0) 的去除率。再者，若大量添加KI或KBr，則排出之廢氣中含有大量碘或溴，而有發生二次污染的可能性。
不過，已了解若使KI或KBr與過硫酸共存，則即使增大KI或KBr添加量，ORP亦不會降低，進而，即使由KI或KBr生成的I2 或Br2 藉由與SO2 反應而暫時還原，該等與過硫酸反應而可再生I2 或Br2 。已認為於不存在過硫酸之環境中，I2 或Br2 之再生僅藉由溶存氧而進行，但溶存氧於SO2 的去除中會被消耗，故無法充分幫助I2 或Br2 的再生。相對於此，過硫酸不與SO2 反應，可認為可發揮一邊抑制碘或溴的排出，一邊使吸收液安定地維持在ORP高的氧化環境中之角色。因此，廢氣中的SO2 濃度或O2 濃度變動則鍋爐的負荷亦變動，而得以維持在高的ORP，故可有效防止Hg(0) 再放出。又，不僅可有效去除水銀，且亦可有效且安定地去除亞硫酸氣體。
該等添加量中，較好使得吸收液中之碘、溴或其等化合物之濃度成為碘或溴原子為0.5~8.0毫莫耳/L之方式，添加碘、溴或該等化合物。
又，亦可連續測定與吸收液接觸後之廢氣中水銀濃度，於水銀濃度在特定值以上時，開始與過硫酸一起添加碘、溴或其等的化合物，於水銀濃度降低至特定值時，減量或停止添加碘、溴或其等之化合物。若如此，則僅添加過硫酸即可達成水銀的充分去除時，可抑制碘或溴等添加劑的消耗，又可更降低所排放之廢氣中含有碘或溴之可能性。
或者，由於即使單獨添加碘乃至於碘化合物，對水銀去除亦有一定效果，故亦可於吸收液中每次添加碘乃至於 碘化合物，僅在水銀濃度在特定值以上時才添加過硫酸，而在水銀濃度降低至特定值以下時停止添加過硫酸。吸收液中的碘乃至於碘化合物濃度較好維持在碘原子為0.5~8.0毫莫耳/L。
較好，對於與廢氣接觸後之含有過硫酸或碘或溴之吸收液藉由空氣進行曝氣處理。此時，曝氣進行至吸收液之氧化還原電位(銀－氯化銀電極)成為200~800mV，同時，該吸收液的pH較好調整至4.0~5.5。
再者，較好使吸收液在與廢氣接觸的部位與進行曝氣之部位間循環。例如，較好為使用於塔內具有吸收液連續相之氣體分散型吸收塔，一邊於吸收液連續相下部導入空氣，一邊於吸收液連續相的上部導入該廢氣的方法。作為此時之液體循環方法，只要可使吸收液於塔內攪拌，或通過設在塔外之泵而循環即可。此時空氣導入量或液體循環量係監視液體的氧化還原電位加以調整，或者較好監視所排出之廢氣中所含碘或溴濃度而加以調整。藉由採用此種構成，即使添加碘或溴，亦可進而減低所排出之廢氣中含有碘或溴之可能性。
具有液體連續相之氣體分散型吸收塔較好的理由如下。於液體分散型之氣提塔，於廢氣朝塔外排出之正前方，以儲液與經空氣氧化之碘(溴)已游離出的循環液接觸。因此，藉由相互接觸的循環液與廢氣間的碘(溴)分配平衡，使排出之廢氣中碘(溴)得以共存。相對於此，於具有液體連續相之氣體分散型吸收塔，來自液相下部之含有 游離碘(溴)之液體即使供給至液相上部，亦可有效地引起導入至液相上部之廢氣中水銀的去除，但由於在液相上部引起亞硫酸氣體吸收，故液相上部之吸收液氧化還原電位低，液相中之碘不易朝氣相中移動。當然，於液相下部由於生成游離碘故即使導入空氣，在液相下部亦成為於氣相(氣泡)中含有碘(溴)，但其在液相中上升並通過液相上部期間，氣相中之碘(溴)由於被吸收於氧化還原電位低之液相中，故朝塔外排出之廢氣中為不含有碘(溴)者。
(2)第二形態
本發明之第二形態係提供一種廢氣之處理方法，其特徵係於至少含有亞硫酸氣體及水銀之廢氣中添加碘氣體，接著使其與濕式排煙脫硫裝置之吸收液接觸，藉此可解決上述課題者。
本發明人等發現若在脫硫處理前的廢氣中添加碘氣體，則在後段的濕式排煙脫硫裝置出口氣體中之水銀濃度得以降低。此係認為，金屬水銀藉碘而氧化成為碘化汞(亦即Hg(0) 氧化成Hg2＋ )，藉此提高濕式排煙脫硫裝置的水銀去除率之故。上述本發明之第一形態，係利用藉由於濕式排煙脫硫裝置之吸收液中添加過硫酸而提高水銀去除率者，但此時，同時於吸收液中添加碘、溴或其等之化合物為較佳之一樣態。第一形態一為利用Hg(0) 氧化成Hg2＋ 者，但相對於上述第一形態之於吸收液中添加過硫酸(以及較好為碘或溴)，此第二形態則是將碘氣體直接添加至與 吸收液接觸前之高溫廢氣中。又，於第二形態中，將添加有如過硫酸之氧化劑的吸收液添加至廢氣中亦為一較佳樣態，但此時，氧化劑並非添加至濕式排煙脫硫裝置內之吸收液，而是為了添加至廢氣中而添加至自濕式排煙脫硫裝置抽出之吸收液中，又於第二形態中，氧化劑之添加並非必要。
碘為鹵素成員，故認為與同為鹵素之溴或氯或氟之添加亦同樣並非有效，但本發明人等於模擬廢氣中添加溴或氯或氟亦幾乎未見到使水銀去除率提高。其原因認為係在高溫廢氣中，在多少有水分存在下，溴或氯或氟與亞硫酸氣體迅速反應而消耗，最後，可謂幾乎無助於水銀的氧化。相對於此，碘於廢氣中與亞硫酸氣體亦幾乎不反應，故添加的部分可就此有效地助於水銀的氧化。碘的添加量(廢氣中的濃度)以莫耳為基準，較好為廢氣中水銀濃度之100~10000倍。於100倍以下，水銀去除率提升效果小，即使超過10000倍添加，亦幾乎未見到水銀去除率更進一步提升。
於廢氣中添加碘氣體，可藉由使碘粉末加熱產生碘氣體而添加於廢氣中，亦可將碘粉末直接噴霧至廢氣中。碘於常溫下為固體，但由於具揮發性而蒸氣壓大，故即使以固體粉末形態添加，於高溫廢氣中亦容易昇華成碘氣體。於濕式排煙脫硫裝置之吸收塔前段(氣體入口側)設有氣體冷卻除塵塔之情況，可添加於氣體冷卻除塵塔之入口側，亦可添加於出口側。碘氣體添加於氣體冷卻除塵塔之入 口側之情況下，藉此被氧化之水銀一部分亦於氣體冷卻除塵塔中被吸收。或者，亦可將含有可發生碘氣體之碘化合物的液體噴霧至廢氣中。至於含有可發生碘氣體之碘化合物的液體，有以高濃度溶解有碘或碘化合物之水溶液。此種水溶液亦可另外分別調製，但抽出後段濕式排煙脫硫裝置之吸收液的一部分並循環使用為有利。添加於廢氣中之碘若為使用於水銀的氧化而成為碘化物者，係認為其係以原來形態殘存於廢氣中者，但於任何後段濕式排煙脫硫裝置中亞硫酸氣體一起被吸收於吸收液中。因此，因為吸收液中碘或碘化物離子以高濃度被濃縮，因此吸收液的一部分亦可作為「含有可發生碘氣體之碘化合物的液體」被噴霧至廢氣中。此情況下，如前述第一形態所述，吸收液中之碘或碘化合物以碘原子計若含有0.5~8.0毫莫耳/L，則對吸收液中水銀的去除具有一定的效果而較佳。
如此循環使用吸收液的一部分時，吸收液中的碘化物離子氧化成碘，就有效地發生碘氣體方面而言為較佳。因此，較好在將吸收液噴霧並導入廢氣中之前添加氧化劑。至於添加於吸收液中之氧化劑，例如可使用過氧化氫、過硫酸類(過硫酸鈉等)、碘之含氧酸類(碘酸鈉、過碘酸鈉等)、氯之含氧酸類(次氯酸、亞氯酸或鹽酸之鈉鹽等)等。若使用過硫酸作為氧化劑，則廢氣中所含之Hg(0) ，於與濕式排煙脫硫裝置內之吸收液之氣液接觸中，可比僅添加碘時更高效率地被去除而特佳。此時，如前述第一形態所述，吸收液中之過硫酸較好含有500~5000毫克/L 。或者，代之添加該等氧化劑，亦可藉由使該吸收液以含有氧之氣體(例如空氣)加以曝氣，而提高氧化還原電位。如此的氧化劑添加或藉由含氧氣體之曝氣，亦可對為了導入廢氣中而自吸收塔抽出的吸收液進行，亦可直接對吸收塔內之吸收液予以進行。對於自吸收塔抽出之吸收液進行空氣曝氣時，其排氣亦可與液體同時導入廢氣中。
圖式中表達於濕式排煙脫硫裝置中模式性地顯示脫硫製程，首先將廢氣中所含之亞硫酸氣體吸收於吸收液中，所吸收之亞硫酸氣體以最初之亞硫酸離子(或亞硫酸氫離子)形態存在於吸收液中，接著藉由以含氧之氣體使吸收液曝氣而使亞硫酸離子氧化成硫酸離子，其與吸收液中之鈣離子反應，以硫酸鈣結晶析出。不過，於實際裝置中，不一定可明確區分出亞硫酸氣體之吸收區域以及亞硫酸離子之吸收區域，裝置內吸收液全體近似於所謂的完全混合模式的形況亦不少。亦包含如此後者之情況，可使亞硫酸離子氧化成硫酸離子般之氧化性區域可存在於吸收液的至少一部分。因此，若自如此氧化性區域抽出吸收液，其被導入廢氣中而作為液體就此循環使用應為可能。惟，用以使碘離子氧化成單體碘之氧化還原電位比用以使亞硫酸離子氧化成硫酸離子之氧化還原電位高，因此自上述氧化性區域抽出之吸收液的氧化還原電位即使如使亞硫酸離子氧化成硫酸離子般充分高，仍未必如碘離子氧化成單體碘般之充分高。因此，為使液中的碘離子充分氧化成單體碘，一般較好另外添加氧化劑或進而進行曝氣。
為了自導入廢氣中之含碘之水溶液有效地發生碘氣體，較好於導入廢氣中之液體(水溶液，較好為吸收液)中添加酸而使pH降低。單體碘與其他鹵素同樣，相較於於酸性水溶液中，其更易於溶解於鹼性水溶液中，因此若添加酸使液體pH降低則變得更易於發生碘氣體。通常吸收液的pH為4.5~5.5左右，但若降低至2~3.5左右為止則碘氣體的發生變容易。添加之酸並無特別限定，但就成本及操作性觀點而言，一般使用硫酸或鹽酸。又，導入廢氣中之含碘之液體溫度即使上升，碘氣體之發生亦容易。溫度較好為30~100℃，由於就煤炭燃燒廢氣而言，吸收液成為40~50℃，因此較好為更高之45~100℃。於高溫廢氣中噴霧液體時，在此時點必然變成被加熱，而促進碘氣體之發生，故若在預備噴霧前加熱，則碘氣體之發生時點將提早而可提高水銀去除效果。
又，若濕式排煙脫硫裝置之吸收液中碘過度累積，則排煙脫硫裝置之出口氣體中將會含有碘。惟，出口氣體中之碘濃度不僅與吸收液中之碘濃度有關，亦與入口氣體中亞硫酸氣體濃度有關。如此，若入口氣體中亞硫酸氣體濃度降低，則得以抑制添加於廢氣中之碘氣體的還原吸收。亦即，出口氣體中之碘濃度受到廢氣中亞硫酸氣體濃度、添加於廢氣中之碘氣體濃度、吸收液中的碘濃度、吸收液之氧化還原電位等種種因素的影響。因此，對應於廢氣中的亞硫酸氣體濃度調整碘添加量，亦可防止碘朝出口氣體中排出而較好。
至於濕式排煙脫硫裝置中所用之氣液接觸方式，有於氣相中分散液滴之方式(噴霧塔等)以及於液相中分散氣泡之方式(氣泡塔等)，但相較於前者，後者為氣相中成分的吸收效率較高而較好。又，以實用規模實施本發明時，氣液接觸部4與吸收液氧化部6係於同一槽內分別形成於上下部位者，例如較好使用特開2001－162135號公報中所記載之噴射氣泡反應器(Jet Bubbling Reactor，JBR)。JBR為後者方式之一形態，在同一槽內使吸收液循環，於比較靠近液表面之部位，含亞硫酸氣體之廢氣以微細氣泡形態導入吸收液中，於槽底部附近將氧化用空氣導入吸收液中。亦即，於JBR，在槽上部區域形成氣液接觸部，在下部區域形成吸收液氧化部。因此，即使於吸收液氧化部使碘離子氧化成單體碘而排放至氣相中之情況，氣泡通過氣液接觸部而自液面放出至上部空間之間再度被吸收於液相中，故有自槽排放出之氣體中幾乎不含碘之特點。
對於自濕式排煙脫硫裝置的排水，雖已將設定在碘排放法規值範圍內，但為了防止二次環境污染，較好設有碘去除步驟。此情形，可使用活性碳等之吸附材吸附去除碘，隨後使該吸附材再生而回收碘。
如上述，依據本發明，為其第一形態或者第二形態之任一者，均可在濕式排煙脫硫裝置中，長期且安定有效率地去除亞硫酸氣體以及廢氣中所含之水銀，尤其是Hg(0) 。
 (1)第一形態之實施例
本發明之第一形態可使用例如圖1所示之實驗裝置加以實施。圖1中，由氣體供給部1供給由氮、氧、碳酸氣體以及亞硫酸氣體所組成之混合氣體，以氣體加溫．加濕部2予以加溫及加濕後，於其中添加以水銀發產生部3將藉由通入氮氣氣體於水銀中而產生之水銀蒸氣，藉此形成模擬廢氣。所形成之模擬廢氣在氣液接觸部4與吸收液接觸，此時模擬廢氣中之亞硫酸氣體及水銀蒸氣被吸收、氧化並去除。又，圖1所示之實驗裝置，由於依據實驗條件而有所排出之氣體中含有水銀或鹵素氣體之情況，故設有除害設備5。
於氣體接觸部4與模擬廢氣接觸之吸收液在與吸收液氧化部6之間循環，於吸收液氧化部藉由空氣曝氣而調整氧化還原電位(ORP)，且藉由自pH調整用液供給部7所添加之酸以及鹼調整pH。再者，於吸收液氧化部6，藉水銀氧化去除劑供給部8於吸收液中添加過硫酸鈉或碘化鉀等各種試藥。又，水銀產生部3、氣液接觸部4、吸收液氧化部6、pH調整用液供給部7以及水銀氧化去除劑供給部8收納於空氣恆溫槽9內。
氣液接觸部4中，作為氣液接觸方式，有於液相中分散氣泡之方式(氣泡塔等)，亦可為於氣相中分散液滴之方式(噴霧塔等)，又基於上述理由，由於氣相中成分之吸收效率較高故而較好。又，以實用規模實施本發明時， 氣液接觸部4與吸收液氧化部6係形成於同一槽內者，較好使用例如特開2001－162135號公報中所記載之噴射氣泡反應器(JBR)等。JBR係使吸收液於同一槽內循環，於比較靠近液表面之部位將含有亞硫酸氣體之廢氣以微細氣泡形態導入吸收液中，於槽底部附件將氧化用空氣導入吸收液中。亦即，JBR係於槽之上部區域形成氣液接觸部，於下部區域形成吸收液氧化部。因此，於吸收液氧化部放出至氣相中之游離碘等，自氣泡通過氣液接觸部之液面放出至上部空間而再度被吸收於液相中，故有自槽排出之氣體中幾乎不含游離碘的優點。
實施例1 使用圖1之裝置，進行去除模擬廢氣中之亞硫酸氣體及水銀之實驗。由氣體供給部1以100NL/小時供給由SO2 濃度1000ppm、O2 濃度5體積%、CO2 濃度10體積%、其餘為N2 所構成之混合氣體，以氣體加溫．加濕部2加溫至50℃使含有充分濕氣之後，於其中添加在水銀產生部3藉由於水銀中以0.2NL/小時導入N2 所產生之水銀蒸氣，形成Hg(0) 濃度約30ppb之模擬廢氣。如此形成之模擬廢氣在氣液接觸部4與吸收液接觸，於氣液接觸部之前後對氣體取樣，測定模擬廢氣中之水銀濃度。
氣液接觸部4內之吸收液量為200毫升，吸收液氧化部6內之吸收液量為1000毫升，使於吸收液氧化部中之滯留時間成為約1小時之方式循環吸收液。吸收液係於離 子交換水中以各種濃度添加(或者未添加)過硫酸鈉(Na2 S2 O8 )及各種鹵素化合物(KI、KBr、KCl、MgI2 或CuI任一者)而調製。隨時測定該等藥劑在液中之濃度，以使維持為特定值之方式添加該等藥劑。空氣恆溫槽9內之溫度維持於50℃。又，於氣液接觸部中吸收液的pH調整至5.0，但不進行藉由空氣曝氣所作的ORP調整。
未添加鹵素化合物之情況下，吸收液中過硫酸離子濃度與水銀去除率之關係示於圖2。由圖2可了解在過硫酸離子濃度為500毫克/L時已開始出現水銀去除效果，直至過硫酸離子濃度為2000毫克/L之前，隨著過硫酸離子濃度上升，水銀去除率自0%上升至約40%，若過硫酸離子濃度超過2000毫克/L，則水銀去除率幾乎維持為一定。又，若過硫酸濃度超過5000毫克/L，由於氧朝液體中的溶解變慢，因此確認必須增加導入之空氣量。
另一方面，於過硫酸濃度為2000毫克/L時，共存的碘離子、溴離子及氯離子濃度以及離子種類的差異對水銀去除率之影響示於圖3。又，圖3中亦一併顯示過硫酸濃度為0毫克/L時碘離子濃度之影響。由圖3可了解，與氯離子相較，碘離子及溴離子之水銀去除率高且效果較大。又可了解即使過硫酸濃度為0毫克/L，碘離子亦有水銀去除效果。
圖3中以括弧表示之數值分別顯示添加碘0.5毫莫耳/L、5毫莫耳/L、10毫莫耳/L時之ORP值，以及過硫酸濃度為2000毫克/L時以及0毫克/L時之ORP值。如由圖 3所了解，於過硫酸濃度為2000毫克/L時，碘添加量增加則ORP上升，但於過硫酸濃度為0毫克/L時，即使碘添加量增加，ORP並未上升，相反地，於碘添加量10毫莫耳/L時ORP僅少許降低。
實施例2 使用圖1之裝置，進行去除模擬廢氣中之亞硫酸氣體及水銀之實驗。由氣體供給部1以100NL/小時供給由SO2 濃度1000ppm、O2 濃度5體積%、CO2 濃度10體積%、其餘為N2 所構成之混合氣體，以氣體加溫．加濕部2加溫至50℃使含有充分濕氣之後，於其中添加在水銀產生部3藉由於水銀中以0.2NL/小時導入N2 所產生之水銀蒸氣，形成Hg(0) 濃度成為約30ppb之模擬廢氣。如此形成之模擬廢氣在氣液接觸部4與吸收液接觸，於氣液接觸部之前後對氣體取樣，測定模擬廢氣中之水銀濃度及亞硫酸氣體濃度。
氣液接觸部4內之吸收液量為200毫升，吸收液氧化部6內之吸收液量為1000毫升，使於吸收液氧化部中之滯留時間成為約1小時之方式循環吸收液。吸收液係於離子交換水中添加2000毫克/L(以S2 O8 2－ 計)之Na2 S2 O8 而調製。空氣恆溫槽內之溫度維持於50℃。吸收液之pH調整為5.0，進行空氣曝氣或氧氣曝氣而調整ORP。空氣(氧氣)之曝氣量，以相對於亞硫酸氣體之氧化吸收量為必要氧氣理論量之10至500倍的範圍增減，若空氣(氧氣 )之曝氣量增加，ORP對應地上升，到達600~800mV則大致成為一定。
吸收液之ORP與水銀去除率之關係示於圖4。由圖4可了解若ORP為150mV以上，較好為200mV以上時，看到水銀去除率明顯上升。另一方面，若ORP成為未達150mV，則不僅水銀去除率降低且脫硫率亦降低，於ORP為300mV以上時脫硫率為93%左右，ORP未達150mV則成為78%左右。
於本實施例以相對縮小空氣導入量之條件下之氧化還原電位成為未達150mV，與使用不含過硫酸離子之吸收液之系統相較，即使以導入的空氣量少的條件亦可獲得高的氧化還原電位。又，吸收液的pH在4.0~5.5之間變動，氧化還原電位跟著變化，但水銀去除率幾無變化。另一方面，脫硫率在吸收液之pH成為4.0以下時脫硫率降低至85%為止，但pH為5.0以上則幾無變化而為穩定。
實施例3 除了於廢氣中添加HgCl2 30ppb，於吸收液中添加KI 2毫莫耳/L以外，與實施例2相同條件進行本實施利之實驗。惟，於曝氣速度為空氣15L/小時，此時氧化還原電位為400~600 mV。
作為另外的比較例，使用不含Na2 S2 O8 及KI的吸收液，曝氣速度為空氣40L/小時以外，以與本實施例相同條件進行實驗。此時，脫硫率雖為90%以上，但Hg(0) 幾乎 未去除。
確認於本實施例，與上述比較例相比，即使較少的曝氣量，脫硫率亦為90%以上，進而Hg(0) 去除率為75%以上，HgCl2 去除率90%以上可持續維持到1000小時。
於本實施例，於本實驗剛開始後，於氣液接觸部看到碘游離，自氣液接觸部排放之廢氣中檢測到8ppm碘。然而，隨後，氣液接觸部與吸收液氧化部之間的吸收液循環量增加30%，因此於氣液接觸部未見到碘游離，Hg(0) 去除率亦穩定。又，並未確認出Hg(0) 再放出。
(2)第二實施形態
本發明之第二形態可利用例如圖5所視之實驗裝置加以實施。於圖5中，由氣體供給部11供給由氮氣、氧氣、碳酸氣體以及亞硫酸氣體所構成之混合氣體，以氣體加溫．加濕部12使用溫水或加熱器加溫及加濕後，於其中添加在水銀產生部13藉由於水銀中通入氮氣氣泡所產生之水銀蒸氣，形成模擬廢氣。所形成之模擬廢氣首先通過第一氣液接觸部14。於此處對模擬廢氣噴霧可產生碘氣體之液體，可於模擬氣體中添加碘氣體。此處作為產生碘氣體之液體，使用後述第二氣液接觸部之吸收液的一部分。又亦可於模擬廢氣中，直接添加來自添加氣體產生部15之碘氣。於添加氣體產生部15，藉由使碘粉末加熱而產生昇華之碘氣。又，以圖5所示之實驗裝置，為了比較用，模擬廢氣亦可為旁通至第一氣液接觸部14。
接著添加有碘氣體之模擬廢氣通過第二氣液接觸部16，於此處，藉由與吸收液接觸而去除亞硫酸氣體及水銀。第二氣液接觸部16為氣泡塔型之氣液接觸裝置，吸收液在其與吸收液氧化部17之間循環。於吸收液氧化部17進行空氣曝氣，藉此使吸收液中之亞硫酸離子氧化成硫酸離子。又，於吸收液中可自第一藥劑供給部18添加碘化鉀等之碘化合物。再者，再者，亦可自pH調整用鹼供給部19注入鹼劑而調整吸收液之pH(較好調整為4.5~5.5)。來自第二氣液接觸部16之出口氣體通過除害設備20，藉此去除氣體中殘留之水銀以及碘。
於第一氣液接觸部14噴霧含有碘之吸收液時，於吸收液氧化部17中，自第一藥劑供給部18添加碘化合物，自吸收液氧化部17抽出之吸收液經過液體儲留槽21以泵導入第一氣液接觸部14。於液體儲留槽21，自第二藥劑供給部22注入過硫酸鈉水溶液。又，於液體儲留槽21中，以自第二藥劑供給部22添加鹽酸，可使噴霧至模擬廢氣中之含碘之吸收液pH降低(較好降低至2.0~3.5)。另一方面，於添加氣體產生部15充填碘粉，於其中藉由通入加熱之氮氣氣體(較好加熱至50℃左右)而產生碘氣體，以氮氣氣體調節碘氣體濃度供給至廢氣中。又，收納於空氣恆溫槽內之實驗裝置全體之溫度大致維持為一定(較好為45℃左右)。
於後述之實施例以及比較例中，含亞硫酸氣體(SO2 )濃度600ppm、氧氣(O2 )濃度5體積%、碳酸氣體( CO2 )濃度10體積%、剩餘為氮氣之模擬廢氣以400NL/小時流入實驗裝置，藉由調整對水銀產生部13的氮氣供給量，使模擬廢氣中之水銀(Hg(0) )濃度成為50 μ g/Nm3 。接著，藉由測定來自第二氣液接觸部16之出口氣體中之水銀濃度及亞硫酸氣體濃度，評估水銀去除率及亞硫酸氣體去除率(脫硫率)。又，於吸收液氧化部17，置入模擬吸收液(於水中溶解氯化鈣使Cl濃度為10000重量ppm，進而添加以CaSO4 ．2H2 O計相當於5重量%之石膏而調製者)，以該模擬吸收液作為基準，調整碘濃度、氧化物濃度、pH等。又，以使全體裝置維持於45℃的方式調節溫度。
比較例 如上述般調製之模擬廢氣直接通氣至第二氣液接觸部16。亦即，使第一氣液接觸部14旁通，亦不進行自添加氣體產生部15的碘添加。於第二氣液接觸部16藉由添加鹼劑而調整吸收液之pH為4.5以及調整吸收液溫度為45℃。此時，水銀去除率為5%以下，脫硫率為85%左右。
實施例5 除了自添加氣體產生部15導入碘氣體以外，與比較例同樣進行實驗。亦即，於模擬廢氣中，以濃度為0~40體積ppm(以莫耳為基準為水銀濃度之0~7140倍)的範圍添加碘氣體。此時之碘濃度與水銀去除率關係示於圖6 。如由圖6所了解，若碘氣體以濃度5體積ppm(以莫耳為基準為水銀濃度之892倍)添加，相較於未添加之情況，水銀(Hg(0) )去除率自10%急速上升至60%左右，隨後隨著碘添加量增加，水銀去除率亦漸增。另一方面，與比較例同樣地，脫硫率未隨著碘濃度變化，始終為85%左右。又，來自第二氣液接觸部16之出口氣體中，碘濃度為檢測管及鹼吸收法的檢測極限以下。
實施例6 除了模擬廢氣通入第一氣液接觸部14且於模擬廢氣中添加含碘之液體以外，與比較例進行相同實驗。亦即，以使吸收液中之碘濃度成為4毫莫耳/L(一定)之方式，自第一藥劑供給部18添加碘化鉀(KI)水溶液至吸收液氧化部17中。再者，使於第一氣液接觸部14噴霧至模擬廢氣中之液體中之過硫酸鈉(Na2 S2 O8 )濃度成為0~6毫莫耳/L之設定值之方式，自第二藥劑添加部22添加過硫酸鈉水溶液至液體儲留槽21中。對於第一氣液接觸部14之液體添加量以液體/氣體比(L/m3 )相當於1.0。
此時之過硫酸鈉濃度與水銀去除率關係示於圖7。如圖7所了解，過硫酸鈉濃度在2毫莫耳/L之前水銀去除率依添加量以大致比例提高，但其以上之添加量水銀除去率在95%左右大致呈穩定。另一方面，即使過硫酸鈉濃度為零脫硫率亦為90%左右，比實施例5之情況(碘氣體直接添加)更為提高。再者，伴隨著過硫酸鈉濃度上升，脫硫 率亦緩緩提高至95%左右為止。又，來自第二氣液接觸部之出口氣體中在過硫酸鈉濃度為6毫莫耳/L時檢測出微量碘(1ppm以下)，但在0~5毫莫耳/L則未檢測出。因此，認為過硫酸鈉以1~5毫莫耳/L之濃度添加較好。
水銀除去率大致成為穩定狀態，於2毫莫耳/L以上之過硫酸鈉濃度中，自每小時過硫酸鈉之添加量計算其消耗速度之結果示於圖8。由圖8可了解過硫酸鈉之消耗速度在其添加濃度高時變大。因此，若水銀去除率為穩定，則過硫酸鈉之添加濃度在低濃度較為有利。
於本實施例之情況，可謂2毫莫耳/L為最適添加濃度。
實施例7 替代過硫酸鈉，使用過氧化氫(H2 O2 )或次氯酸鈉(NaClO)作為氧化劑，其添加濃度成為2毫莫耳/L以外，與實施例6同樣進行實驗。其結果示於表1。又於表1，亦顯示添加過硫酸鈉之情況(實施例6)作為參考。
如表1所了解，獲得過氧化氫之水銀去除率比過硫酸鈉稍低，但次氯酸鈉與過硫酸鈉為同等以上之結果。於實際工廠時，認為由於廢氣溫度頗高，因此過氧化氫或次氯 酸鈉分解或與亞硫酸氣體之反應相當快速而被消耗者。
實施例8 於液體儲留槽21，除了過硫酸鈉以外又添加鹽酸，於模擬廢氣中所添加之液體pH降低至pH2.5以外，與實施例6同樣進行實驗。惟，添加之過硫酸鈉濃度為1.0毫莫耳/L。其結果，水銀去除率為90%左右，與實施例2添加相同濃度之過硫酸鈉之情況(約80%)相比較為提高。
1‧‧‧氣體供給部
2‧‧‧氣體加溫．加濕部
3‧‧‧水銀產生部
4‧‧‧氣液接觸部
5‧‧‧除害設備
6‧‧‧吸收液氧化部
7‧‧‧pH調整用液供給部
8‧‧‧水銀氧化去除劑供給部
9‧‧‧空氣恆溫槽
11‧‧‧氣體供給部
12‧‧‧氣體加溫．加濕部
13‧‧‧水銀產生部
14‧‧‧第一氣液接觸部
15‧‧‧添加氣體產生部
16‧‧‧第二氣液接觸部
17‧‧‧吸收液氧化部
18‧‧‧第一藥劑供給部
19‧‧‧pH調整用鹼供給部
20‧‧‧除害設備
21‧‧‧液體儲留槽
22‧‧‧第二藥劑供給部
圖1顯示實施本發明第一形態之裝置之一例。
圖2顯示吸收液之過硫酸濃度與水銀去除率之關係。
圖3顯示共存的碘、溴及氯離子濃度與水銀去除率之關係。
圖4顯示吸收液之氧化還原電位與水銀去除率之關係。
圖5顯示實施本發明第二形態之裝置之一例。
圖6顯示碘氣體添加量與水銀去除率之關係。
圖7顯示過硫酸鈉之添加量與水銀去除率之關係。
圖8顯示過硫酸鈉濃度與過硫酸鈉消耗速度之關係。

Claims (23)

  1. 一種廢氣之處理方法，其特徵為使至少含有亞硫酸氣體及水銀之廢氣與吸收液接觸而去除該廢氣中之亞硫酸氣體，且藉由於該吸收液中添加過硫酸、及進而添加碘、溴或該等之化合物而去除該廢氣中之水銀。
  2. 如申請專利範圍第1項之方法，其中添加過硫酸使該吸收液中之過硫酸濃度成為500~5000mg/L。
  3. 如申請專利範圍第1項之方法，其中添加碘、溴或該等之化合物使該吸收液中之碘、溴或該等之化合物之濃度以碘或溴原子計成為0.5~8.0毫莫耳/升。
  4. 如申請專利範圍第1項之方法，其中係連續地測定與該吸收液接觸後之廢氣中之水銀濃度，在該水銀濃度成為特定值以上時開始添加碘、溴或該等之化合物，且於該水銀濃度下降至特定值時減量或停止添加碘、溴或該等之化合物。
  5. 如申請專利範圍第1項之方法，其中一方面使該吸收液中碘或碘化合物之濃度維持在碘原子為0.5~8.0毫莫耳/L，同時連續地測定與該吸收液接觸後之廢氣中之水銀濃度，在該水銀濃度下降至特定值時停止添加過硫酸。
  6. 如申請專利範圍第1項之方法，其中對於與該廢氣接觸後之該吸收液進行利用空氣之曝氣處理。
  7. 如申請專利範圍第6項之方法，其中使該吸收液之氧化還原電位成為200~800mV之方式導入空氣進行曝氣處理，同時調整該吸收液之pH為4.0~5.5。
  8. 如申請專利範圍第6項之方法，其中使該吸收液於與該廢氣接觸之部位與進行該曝氣處理之部位之間循環。
  9. 如申請專利範圍第8項之方法，其中使用塔內具有該吸收液連續相之氣體分散型吸收塔，於該連續相之上方導入該廢氣使之與該吸收液接觸，於該連續相之下方導入空氣使該吸收液進行曝氣處理，使該吸收液在塔內攪拌，或通過設置於塔外之泵加以循環。
  10. 一種廢氣之處理方法，其特徵為於至少包含亞硫酸氣體及水銀之廢氣中添加碘氣體，接著使之與濕式排煙脫硫裝置之吸收液接觸。
  11. 如申請專利範圍第10項之方法，其中於導入至濕式排煙脫硫裝置之吸收塔或其前段中所設置之氣體冷卻除塵塔之前的廢氣中添加碘氣體。
  12. 如申請專利範圍第10項之方法，其中於導入至濕式排煙脫硫裝置之吸收塔內之氣體流入部附近之廢氣中添加碘氣體。
  13. 如申請專利範圍第10項之方法，其中於廢氣添加碘氣體，使得廢氣中之碘濃度，以莫耳為基準，成為廢氣中水銀濃度之100~10000倍。
  14. 如申請專利範圍第10項之方法，其中藉由於廢氣中導入含有產生碘氣體之碘化合物而於廢氣中添加碘氣體。
  15. 如申請專利範圍第14項之方法，其中使含有產 生該碘氣體之碘化合物之液體為自該濕式排煙脫硫裝置抽出之吸收液。
  16. 如申請專利範圍第15項之方法，其中該吸收液含有以碘原子計成為0.5~8.0毫莫耳/L之碘或碘化合物。
  17. 如申請專利範圍第15項之方法，其中該吸收液含有500~5000mg/L之過硫酸。
  18. 如申請專利範圍第15項之方法，其中於該吸收液中添加氧化劑並導入廢氣中。
  19. 如申請專利範圍第18項之方法，其中該氧化劑係選自過氧化氫、過硫酸類、碘之含氧酸類以及氯之含氧酸類。
  20. 如申請專利範圍第15項之方法，其中將該吸收液以含有氧之氣體進行曝氣後導入廢氣中。
  21. 如申請專利範圍第15項之方法，其中使導入該廢氣中之該液體再回收並循環使用作為該濕式排煙脫硫裝置內之吸收液。
  22. 如申請專利範圍第14項之方法，其中該液體之pH為2~3.5。
  23. 如申請專利範圍第14項之方法，其中該液體之溫度為30~100℃。
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Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8632742B2 (en) 2007-12-07 2014-01-21 Nalco Company Methods of controlling mercury emission
TW201043706A (en) * 2009-06-12 2010-12-16 Singwei Technologies Co Ltd Method for treating gold etching waste liquid containing iodine and treatment apparatus thereof
CN101590369B (zh) * 2009-06-12 2011-06-29 浙江天蓝环保技术有限公司 基于石灰-石膏法脱硫系统的汞脱除工艺及除汞吸收液
US11298657B2 (en) 2010-10-25 2022-04-12 ADA-ES, Inc. Hot-side method and system
US8496894B2 (en) 2010-02-04 2013-07-30 ADA-ES, Inc. Method and system for controlling mercury emissions from coal-fired thermal processes
US8951487B2 (en) 2010-10-25 2015-02-10 ADA-ES, Inc. Hot-side method and system
EP2616526A4 (en) * 2010-09-16 2017-02-15 Chevron U.S.A., Inc. Process, method, and system for removing heavy metals from fluids
JP5533600B2 (ja) * 2010-11-11 2014-06-25 有限会社シーエス技術研究所 排ガス処理装置
US8845986B2 (en) 2011-05-13 2014-09-30 ADA-ES, Inc. Process to reduce emissions of nitrogen oxides and mercury from coal-fired boilers
US8883099B2 (en) 2012-04-11 2014-11-11 ADA-ES, Inc. Control of wet scrubber oxidation inhibitor and byproduct recovery
US9457316B2 (en) * 2012-07-12 2016-10-04 The Babcock & Wilcox Company Method for controlling compounds and conditions in a wet flue gas desulfurization (WFGD) unit
US9957454B2 (en) 2012-08-10 2018-05-01 ADA-ES, Inc. Method and additive for controlling nitrogen oxide emissions
TW201412380A (zh) * 2012-08-13 2014-04-01 Albemarle Corp 濕法煙道氣脫硫中之三鹵甲烷控制
JP6095923B2 (ja) * 2012-09-14 2017-03-15 三菱日立パワーシステムズ株式会社 排ガス中の水銀処理システム
CN103331094B (zh) * 2013-07-03 2015-07-08 上海交通大学 有色金属冶炼烟气的净化及同步实现多重资源化利用方法
US9889451B2 (en) 2013-08-16 2018-02-13 ADA-ES, Inc. Method to reduce mercury, acid gas, and particulate emissions
US9308493B2 (en) 2013-08-16 2016-04-12 ADA-ES, Inc. Method to reduce mercury, acid gas, and particulate emissions
KR101541894B1 (ko) 2013-09-26 2015-08-06 주식회사고려필터 전선이 내장된 도어용 링크장치
CN103691279B (zh) * 2013-12-13 2015-12-02 江苏大学 利用烟气余热高温活化过硫酸钠的脱硫脱硝的系统
US10307706B2 (en) 2014-04-25 2019-06-04 Ada Carbon Solutions, Llc Sorbent compositions for use in a wet scrubber unit
KR101638971B1 (ko) 2014-12-08 2016-07-13 (주) 테크윈 폐수로부터 생산된 산화제를 이용한 습식 가스 세정 시스템
US20160271559A1 (en) * 2015-03-16 2016-09-22 University Of Wyoming Methods and Compositions for the Removal of Mercury From Gases
CR20180165A (es) * 2015-08-21 2018-06-14 Ecolab Usa Inc Complejación y eliminación del mercurio de sistema de desulfuración de gas de combustión
WO2017035001A1 (en) * 2015-08-21 2017-03-02 Ecolab Usa Inc. Complexation and removal of mercury from flue gas desulfurization systems
US10718515B2 (en) * 2015-12-04 2020-07-21 Enerchem Incorporated Control of combustion system emissions
CN106166422A (zh) * 2016-07-28 2016-11-30 叶君芝 一种雾霾吸收液及其应用
US9981220B2 (en) * 2016-08-03 2018-05-29 Millenium Synthfuels Corporation Exhaust gas clean-up and recovery system for fossil fuel fired power plant
US9901876B1 (en) * 2017-01-09 2018-02-27 Millenium Synthfuels Corporation Reclaiming useful products from exhaust gas clean-up system
EP3648871A1 (en) * 2017-07-06 2020-05-13 Ecolab USA, Inc. Enhanced injection of mercury oxidants
CN112146453B (zh) * 2019-06-27 2022-08-16 湖南中冶长天节能环保技术有限公司 一种组合式烟气净化工艺
KR102526870B1 (ko) * 2021-01-22 2023-05-03 한국기계연구원 탈황 및 탈질을 동시에 수행하는 장치 및 탈황 및 탈질을 동시에 수행하기 위한 조성물
CN115738637A (zh) * 2022-12-20 2023-03-07 昆明理工大学 一种三维粒子电极系统净化堆肥恶臭气体的技术方法及其装置
CN116392944A (zh) * 2023-06-07 2023-07-07 中国科学院大学 一种脱除烟气中Hg0的方法

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4843257B1 (zh) * 1970-06-23 1973-12-18
US4009241A (en) * 1971-09-16 1977-02-22 Showa Denko Kabushiki Kaisha Method of removing mercury vapor from gases contaminated therewith
SE396772B (sv) 1975-09-16 1977-10-03 Boliden Ab Forfarande for extraktion och utvinning av kvicksilver ur gaser
JPS61257223A (ja) * 1985-05-10 1986-11-14 Hitachi Zosen Corp 排ガス中の水銀の除去方法
JPH05329327A (ja) * 1992-06-01 1993-12-14 Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd 吸収塔
DE4241726C1 (de) 1992-12-10 1994-03-17 Gea Wiegand Gmbh Verfahren zur großtechnischen Absorption von metallischem Quecksilber aus Abgas
WO1997002883A1 (en) * 1995-07-07 1997-01-30 Nederlandse Organisatie Voor Toegepast- Natuurwetenschappelijk Onderzoek Tno Method for absorbing gaseous oxidisable or reducible constituents through a membrane
JPH09308817A (ja) 1996-05-22 1997-12-02 Babcock Hitachi Kk 排ガス処理方法および装置
JPH10216476A (ja) 1997-01-31 1998-08-18 Kawasaki Heavy Ind Ltd 排ガス処理方法及び装置
JP3546160B2 (ja) 1999-12-10 2004-07-21 三菱重工業株式会社 水銀除去方法
US6942840B1 (en) * 2001-09-24 2005-09-13 Ada Technologies, Inc. Method for removal and stabilization of mercury in mercury-containing gas streams
US6808692B2 (en) 2002-02-14 2004-10-26 Oehr Klaus H Enhanced mercury control in coal-fired power plants
DE10233173B4 (de) 2002-07-22 2006-03-23 Bayer Industry Services Gmbh & Co. Ohg Verfahren zur Abscheidung von Quecksilber aus Rauchgasen
US6878358B2 (en) * 2002-07-22 2005-04-12 Bayer Aktiengesellschaft Process for removing mercury from flue gases
JP4395315B2 (ja) 2003-04-11 2010-01-06 三菱重工業株式会社 排ガス中の水銀除去方法およびそのシステム
JP4568481B2 (ja) 2003-04-15 2010-10-27 エスポ化学株式会社 汚染気体の洗浄システム及びこの洗浄システムを用いた汚染気体の洗浄方法
US7514052B2 (en) * 2004-01-06 2009-04-07 General Electric Company Method for removal of mercury emissions from coal combustion
CN1933894A (zh) 2004-03-22 2007-03-21 巴布考克及威尔考克斯公司 用于改进地从烟气中除汞的溴添加剂
WO2006037213A1 (en) * 2004-10-01 2006-04-13 William Digdon Composition and method for oxidizing mercury in combustion processes
JP2006263700A (ja) * 2005-02-28 2006-10-05 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 排ガス中の水銀除去システムおよび除去方法
JP2007056597A (ja) 2005-08-25 2007-03-08 Sankyo Tateyama Aluminium Inc 建築部材
JP2007303323A (ja) 2006-05-10 2007-11-22 Honda Motor Co Ltd 内燃機関の点火時期制御装置
CN1895745A (zh) 2006-06-29 2007-01-17 上海交通大学 强化湿法烟气脱硫系统除汞作用的方法

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