TWI418617B - 經具有降低之氣體通透性之密封劑組成物密封的隔絕玻璃構件 - Google Patents

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Description

經具有降低之氣體通透性之密封劑組成物密封的隔絕玻璃構件
本發明大抵關於絕熱構造物,且本發明特別係關於一種經室溫-熟化之組成物密封的高熱效率、隔絕玻璃構件構造物,該組成物展現低的氣體或氣體混合物通透性。
隔絕玻璃構件(IGU)通常具有兩片以隔離物分開的玻璃板。此兩片玻璃板互相平行放置並在其周邊密封,如此在該等玻璃板之間的空間或內部空間將完全被封閉。典型地該內部空間係填滿空氣。通過此典型結構之隔絕玻璃構件的能量傳遞和單片玻璃板比較時,因內部空間含有空氣隔絕層所以能量傳遞會降低。此能量傳遞可藉由加大兩板之間的分離以便增加空氣之隔絕層而進一步降低。最大限度的分離是有限制的,超過此一限度則兩板之間的空氣對流將增加能量傳遞。此能量傳遞也可藉由添加更多額外的內部隔離物形式之隔絕層並封閉玻璃板而進一步降低。舉例之,將三個平行隔開之玻璃板以兩個內部隔離物分開並在其周邊密封。在此方式中玻璃板之分離係維持在空間對流效應所強制的最大限度之下,然而總能量傳遞便可進一步降低。若需要進一步降低能量傳遞,則可加添額外的內部隔離物。
此外,經密封之隔絕玻璃構件的能量傳遞也可藉由以較稠密之低電導率氣體取代在密閉隔絕玻璃窗內的空氣而降低。適當之氣體應為無色、無毒、無腐蝕性、不易燃、不受曝露於紫外線輻射之影響、比空氣稠密、且電導率比空氣低。氬、氪、氙、及六氟化硫是這些氣體的實例,其通常可取代隔絕玻璃窗內之空氣以降低能量傳遞。
各種形式之密封劑普遍用於隔絕玻璃構件之製造中,其包括熟化及未-熟化系統。常使用的有液體聚硫化物、聚胺基甲酸脂及以矽酮為代表之熟化系統,而以聚丁烯-聚異戊二烯共聚物橡膠為基礎的熱熔性密封劑則常用為未熟化系統。
液體聚硫化物及聚胺基甲酸脂通常是包含鹼及熟化劑的二組份系統,此二組份在施加於玻璃之前才混合。矽酮可為一組份及二組份系統。在隔絕玻璃構件可向前至下個製造階段之前,二組份系統需要一組的混合比率、二部份的混合設備及熟化時間。
然而,目前之RTC矽酮密封劑組成物雖然在某些程度上有效,但對防止低熱導率氣體(如氬)從IGU之內部隔離物中流失仍只具有有限度的能力。結果,通透性及藉由玻璃板間的氣體所維持之減低的能量傳遞也將隨著時間而損失。
因此,相較於已知之RTC組成物,對具有減低氣體通透性之RTC組成物的IGU仍存在需求。當使用減低了氣體通透性之RTC組成物作為IGU的密封劑時,其和更易透氣之RTC組成物比較時將可使IGU之玻璃板內的絕熱氣體保留較長的時間,所以可延長IGU之絕熱特性達更長的時間。
本發明係關於一種具有增加隔熱能力的隔絕玻璃構件。特定言之,本發明係關於一種隔絕玻璃構件,其包含至少兩片彼此隔開的玻璃板(片)或功能相等之其他物質、在該等玻璃板之間的低熱導率氣體及包括已熟化(亦即已交聯或硬化)之可熟化密封劑組成物的氣體密封劑部件,該組成物含有:a)至少一種矽烷醇封端之二有機聚矽氧烷;b)至少一種用於該矽烷醇封端之二有機聚矽氧烷(類)的交聯劑;c)至少一種用於交聯反應之觸媒;d)提高氣體屏蔽量之至少一種無機-有機奈米複合材料;及,可選擇地,e)至少一種具有氣體通透性低於該(等)已交聯之二有機聚矽氧烷之氣體通透性的固體聚合物。
當前述之已熟化密封劑組成物係用作為IGU之氣體密封劑部件的組份時,其可減少氣體(類)自IGU中損失,因而可延長使用壽命。
根據本發明,具有增加絕熱安定性的隔絕玻璃構件係由至少兩片彼此隔開的玻璃板、在該等玻璃板之間的低熱導率絕熱氣體或氣體混合物及包括已熟化密封劑組成物之氣體密封劑元件所提供,該已熟化密封劑組成物係由使可熟化之密封劑組成物熟化所產生且該可熟化之密封劑組成物包含:a)至少一種矽烷醇封端之二有機聚矽氧烷;b)至少一種用於該矽烷醇封端之二有機聚矽氧烷(類)的交聯劑;c)至少一種用於交聯反應之觸媒;d)提高氣體屏蔽量之至少一種無機-有機奈米複合材料填充劑;及,可選擇地,e)至少一種具有氣體通透性低於該(等)已交聯之二有機聚矽氧烷之氣體通透性的固體聚合物。
參考圖1,已知且有著普通結構之隔絕玻璃構件10包括以氣體密封劑部件(具有主要之氣體密封劑構件4)隔開的玻璃板1及2、連續性隔離物構件5及如本文以下所製備之低氣體通透性的密封劑組成物7、在玻璃板1與2之間填滿絕熱氣體或氣體混合物(如氬)的空間6。此藝中所熟知之鑲玻璃條8係放置在玻璃板1及2與窗框9之間。窗格玻璃1及2可由各種材料,如玻璃(亦即透明浮製玻璃、退火玻璃、回火玻璃、太陽能玻璃、有色玻璃(即低能量玻璃等))、丙烯酸樹脂和聚碳酸酯樹脂、或彼等之類似物的任一者中製造。
相對於已知之普通氣體密封劑,含括於前述之氣體密封劑部件中的已熟化密封劑組成物7可提供增進之氣體屏蔽特性及濕氣滲漏特性。結果,已熟化密封劑組成物7可提供各種結構之隔絕玻璃構件(涵蓋上述特定者)較長的使用性能。
隔絕玻璃構件中之主要密封劑構件4可包含此藝中已知的聚合物物質,例如以橡膠為基礎之物質如聚異丁烯、丁基橡膠、聚硫化物、EPDM橡膠、丁腈橡膠、或彼等之類似物。其他有用之物質包括聚異丁烯/聚異戊二烯共聚物、聚異丁烯聚合物、溴化之烯烴聚合物、聚異丁烯與對-甲基苯乙烯之共聚物、聚異丁烯與溴化之對-甲基苯乙烯的共聚物、丁基橡膠-異丁烯與異戊二烯之共聚物、乙烯-丙烯聚合物、聚硫化物聚合物、聚胺基甲酸酯聚合物、苯乙烯丁二烯聚合物、或彼等之類似物。
如上所示,主要密封劑構件4可自具有極佳密封特定之聚異丁烯的物質中製造。鑲玻璃條8係一有時稱之為鑲玻璃墊芯並可以矽酮或丁基橡膠形式供應的密封劑。為了自佔據窗格玻璃1與2間之空間的絕熱氣體中除去濕氣,可將乾燥劑內含於連續性隔離物5內。有用之乾燥劑係那些不會吸附填滿該隔絕玻璃構件內部的絕熱氣體/氣體混合物者。
用於隔絕玻璃構件之適當低熱導率絕熱的氣體或此類氣體混合物已眾所熟知,包括透明氣體如空氣、二氧化碳、六氟化硫、氮、氬、氪、氙、或彼等之類似物及彼等之混合物。
矽烷醇封端之二有機聚矽氧烷(a)包括通式:Ma Db D’c 其中“a”為2、“b”等於或大於1且“c”為0或正數;M係表示(HO)3-x-y R1 x R2 y SiO1/2 其中“x”為0、1或2且“y”為0或1;限制條件是x+y小於或等於2,R1 及R2 各別獨立表示高至60個碳原子之單價烴基;D表示R3 R4 SiO1/2 ;其中R3 及R4 各別獨立表示高至60個碳原子之單價烴基;D’表示R5 R6 SiO2/2 其中R5 及R6 各別獨立表示高至60個碳原子之單價烴基。
用於在本發明組成物中之該矽烷醇封端之二有機聚矽氧烷(類)的交聯劑包括通式:(R14 O)(R15 O)(R16 O)(R17 O)Si其中R14 、R15 、R16 及R17 各別獨立表示高至60個碳原子之單價烴基。此一形式之交聯劑包括矽酸正-丙酯、正矽酸四乙酯及甲基三甲氧基矽烷和類似之經烷基-取代之烷氧基矽烷化合物、以或彼等之類似物。
用於該矽烷醇封端之二有機聚矽氧烷(類)之交聯反應的適當觸媒可為那些已知地用來促進此類矽氧烷之交聯的任一者。該觸媒可為含金屬化合物或非金屬化合物。有效用之含金屬化合物的實例包括錫、鈦、鋯、鉛、鐵、鈷、銻、錳、鉍或鋅。
在本發明之具體實施例之一中,可用作為交聯觸媒之含-錫化合物包括二月桂酸二丁錫、二乙酸二丁錫、二甲醇二丁錫、辛酸錫、三蟲漆蠟酸(triceroate)異丁錫、氧化二丁錫、可溶性氧化二丁錫、雙-二異辛基苯二甲酸二丁錫、雙-三丙氧矽烷基二辛錫、二丁錫雙-乙醯基丙酮、矽烷化二氧化二丁錫、三-辛二酸羰甲氧基苯基錫、三蟲漆蠟酸異丁錫、二丁酸二甲錫、二-新癸酸二甲錫、酒石酸三乙錫、二苯甲酸二丁錫、辛酸錫、環烷酸錫、三-2-乙基己基己酸丁錫、丁酸錫、二有機錫雙β-二酮鹽或彼等之混合物。有效用之之含鈦觸媒包括螯合鈦化合物,亦即雙(乙基乙醯乙酸)1,3-丙烷二氧基鈦;雙(乙基乙醯乙酸)二-異丙氧基鈦,及鈦酸四烷酯,如鈦酸四丁酯及鈦酸四異丙酯。在本發明又一具體實施例中,係使用二有機錫雙β-二酮鹽來促進矽酮密封劑組成物之交聯。
本發明之無機-有機奈米複合材料(d)包含至少一種層狀無機奈米微粒的無機組份及至少一種四級銨有機聚矽氧烷的有機組份。
本發明解說時,除非另有說明,否則下列名詞具有下列意義。
定義
本文所用之“剝落”一詞係描述聚合物基質中奈米黏土薄層之小件互相分離的過程。在剝落期間,每小件之最外面區域的薄層會斷裂,使更多薄層暴露而分離。
本文所用之“廊道”一詞係描述黏土薄層的平行層之間的空間。此廊道間距係視佔據空間的聚合物之分子特性而改變。各別黏土薄層之間的層間空間將視佔據空間之分子形式而再次變化。
本文所用之“夾間物質”一詞係包括能進入黏土廊道並與其表面鍵合的任何無機或有機化合物。
本文所用之“間夾物”一詞表示黏土-化學錯合物,其中黏土廊道間距因表面改質過程而增加。在適當的溫度及切變條件下,間夾物可在樹脂基質中剝落。
本文所用之“插入”一詞表示為形成間夾物的過程。
本文所用之“無機奈米微粒”一詞係描述層狀無機物質,亦即具有一維或多維空間(諸如奈米尺寸範圍內之長度、寬度或厚度)的黏土,其能進行離子交換。
應用在本發明之已熟化組成物上的“低氣體通透性”一詞應明瞭是表示不大於約900 barrers之氬通透性係數(1barrer=10-10 (STP)/公分秒(cmHg)),其係根據恆壓可變體積方法在壓力100 psi及溫度25℃下測量。
本文所用之“改質黏土”一詞係表示黏土物質,如奈米,該黏土物質已使用可與存在於該黏土之層間表面的陽離子進行離子交換反應之任何無機或有機化合物處理過。
本文所用之“奈米黏土”一詞係描述具有奈米範圍內之一維空間的獨特形態之黏土物質。奈米黏土可與夾間物質(其係離子性鍵結到組成黏土粒子的各層之間的表面)形成化學錯合物。夾間物質與黏土粒子的此類結合將產生可與許多不同種類之基質樹脂(這些樹脂可允許黏土填充劑分散其中)相容的物質。
本文所用之“奈米微粒”一詞係表示以直徑測量時粒度通常小於約1000奈米。
本文所用之“薄層”一詞係表示該層狀物質的各別層。
本發明之無機奈米微粒可為天然或合成的,(如蒙皂石黏土)且如同蒙皂石黏土、累托石、蛭石、伊利石、雲母、或彼等之合成類似物(包括人造矽酸鎂鋰(laponite)、合成之雲母-蒙脫石及四矽酸雲母)中應該具有某些離子特性。
在第一具體實施例中該無機奈米微粒可具有平均最大橫向尺度(寬度)約0.01微米至約10微米,在第二具體實施例中則為約0.05微米至約2微米,及在第三具體實施例中則為約0.1微米至約1微米。在第一具體實施例中該無機奈米微粒之平均最大垂直尺度(厚度)通常係在約0.5奈米與約10奈米之間變化,及第二具體實施例中則為約1奈米至約5奈米。
本發明之有用的無機奈米微粒物質包括天然或合成之頁矽酸鹽,特別是層列性黏土,如蒙脫石、鈉蒙脫石、鈣蒙脫石、鎂蒙脫石、綠脫石、貝得石、富鉻綠脫石、人造矽酸鎂鋰、鋰蒙脫石、皂石、鋅蒙脫石、美蓋石(magadite)、層狀矽酸鹽、素霸開石(sobockite)、史紋得石(svindordite)、矽鎂石、滑石、雲母、高嶺石、蛭石、多水高嶺石、鋁酸鹽氧化物、或水滑石、含雲母礦石如伊利石及混合之層狀伊利石/蒙皂石礦石如累托石、脫樂索石(tarosovite)、伊利石高嶺石、或伊利石與上述黏土礦石之一或多者的混合物。能充分吸附有機分子以使相鄰之頁矽酸鹽薄層之間的層間間距增加至少約5埃,或至少約10埃(該頁矽酸鹽係以乾燥測量時)的任何可溶賬層狀物質都可用來製造本發明之無機-有機奈米複合材料。
本發明之經改質的無機奈米微粒係藉由使大量之具有可交換陽離子(亦即,Na 、Ca2+ 、Al3+ 、Fe2+ 、Fe3+ 、或Mg2+ )的層狀無機奈米微粒,與至少一種含銨有機聚矽氧烷接觸而製得。該所得之經改質微粒係為具有插入之有機聚矽氧烷銨離子的無機-有機奈米複合材料(d)。
該含銨有機聚矽氧烷必須含有至少一個銨基團,或可含有二或多個銨基團。四級銨基團可放在該有機聚矽氧烷的末端及/或順沿著矽氧烷的骨架。有用之含銨有機聚矽氧烷的個種類之一具有通式:Ma Db D’c 其中“a”為2、“b”等於或大於1且“c”為0或正數;M係表示〔R3 z NR43-x-y R1 x R2 y SiO1/2 其中“x”為0、1或2且“y”為0或1;限制條件是x+y小於或等於2,“z”為2,R1 及R2 各別獨立表示高至60個碳原子之單價烴基;R3 係選自H及高至60個碳原子之單價烴基;R4 為高至60個碳原子之單價烴基;D表示R5 R6 SiO1/2 其中R5 及R6 各別獨立表示高至60個碳原子之單價烴基;及D’表示R7 R8 SiO2/2 其中R7 及R8 各別獨立表示含有胺之單價烴基,且該胺之通式為:〔R9 a NR10 〕其中“a”為2,R9 係選自H或高至60個碳原子之單價烴基;R10 為高至60個碳原子之單價烴基。
在本發明之另一具體實施例中,該含銨有機聚矽氧烷為R11 R12 R13 N,其中R11 、R12 、及R13 各別獨立表示烷氧基矽烷或高至60個碳原子之單價烴基。烷氧基矽烷之通式為〔R14 O〕3-x-y R15 x R16 y SiR17 其中“x”為0、1或2且“y”為0或1;限制條件是x+y小於或等於2,R14 為高至30個碳原子之單價烴基;R15 及R16 獨立選自高至60個碳原子之單價烴基;R17 表示高至60個碳原子之單價烴基。可用來改質本發明之無機組份的額外化合物有胺化合物或具有結構R18 R19 R20 N之相應銨離子,其中R18 、R19 、及R20 各別獨立表示高至30個碳原子之烷基或烯基,及在另一具體實施例中R18 、R19 、及R20 係各別獨立表示高至20個碳原子之烷基或烯基,其可相同或不相同。在又一具體實施例中,該有機分子係長鏈四級胺,其中R18 、R19 、及R20 各別獨立表示14個碳至20個碳原子之烷基或烯基。
本發明之層狀無機奈米微粒組成物不需要轉換為質子交換形式。典型地,將有機聚矽氧烷銨離子插入於該層狀無機奈米微粒物質中係利用溶劑藉及不含溶劑之過程並藉由陽離子交換作用而達成。在以溶劑為基礎的過程,有機聚矽氧烷銨組份係放在一對聚合或偶合反應呈惰性的溶劑內。特別適當之溶劑為水或水-乙醇、水-丙酮或類似之水-極性潛溶劑系統。一旦排除溶劑,即可獲得插入之微粒濃縮物。在不含溶劑過程中,通常需要高切變性摻合器來進行插入反應。該無機-有機奈米複合材料可為懸浮液、凝膠、糊料或固體形式。
特定種類之含銨-有機聚矽氧烷係那些揭示於美國專利5,130,396號者,其全部揭示內容將併入本文供參考,此類含銨有機聚矽氧烷可自目已知物質(包括那些商品化者)中製備。
美國專利5,130,396號的含銨有機聚矽氧烷係表示為如下通式: 其中,R1 及R2 可相同或不同,並表示為下式: 其中,(I)中之氮原子係經由R5 基團與(II)中之矽原子連接,且R5 表示具有1至10個碳原子之伸烷基、具有5至8個碳原子之環伸烷基或下式之單元: 其中,n為1至6之數並表示為在氮位置上的亞甲基數目,m為0至6之數,如二氧化矽骨架所示鍵結到矽原子上之氧原子的自由價係被式(II)之其他基團的矽原子及/或下式之一或多種交聯鍵合的金屬原子所飽和其中,M為矽、鈦或鋯原子,R’表示具有1至5個碳原子之直鏈或支鏈烷基,且式(II)中基團之矽原子對鍵合連結中之金屬原子的比率為1:0,以及其中R3 和R1 或R2 相同、或為氫、或表示具有1至20個碳原子之直鏈或支鏈烷基、具有5至8個碳原子之環烷基或苄基,及R4 為氫、或表示為具有1至20個碳原子之直鏈或支鏈烷基或表示具有5至8個碳原子之環烷基、苄基、烷基、炔丙基、氯乙基、羥乙基、或氯丙基,及X表示具有x價數等於1至3之陰離子並選自鹵化物、次氯酸鹽、硫酸鹽、硫酸氫鹽、亞硝酸鹽、硝酸鹽、磷酸鹽、磷酸二氫鹽、磷酸氫鹽、碳酸鹽、碳酸氫鹽、氫氧化物、氯酸鹽、高氯酸鹽、鉻酸鹽、重鉻酸鹽、氰化物、氰酸鹽、硫氰酸鹽、硫化物、硫化氫、硒化物、碲化物、硼酸鹽、偏硼酸鹽、叠氮化物、四氟硼酸鹽、四苯基硼酸鹽、六氟磷酸鹽、甲酸鹽、乙酸鹽、丙酸鹽、草酸鹽、三氟乙酸鹽、三氯乙酸鹽或苯甲酸鹽。
本文所述之含銨有機聚矽氧烷化合物係為宏觀球狀粒子,其具有直徑0.01至3.0公釐、比表面積0至1000平方公尺/公克、比孔體積0至5.0毫升/公克、鬆密度50至1000公克/公升以及與體積有關的乾燥量基質50至750公克/公升。
製備含銨有機聚矽氧烷的方法之一包括可選擇地在觸媒存在下,使具有至少一個可水解之烷氧基的一級、二級、或三級胺基矽烷與水反應而達成水解作用,隨後使此矽烷縮合並產生胺-端基之有機聚矽氧烷,其後使用適當之季銨化反應物(如無機酸及/或烷基鹵)使該胺端基之有機聚矽氧烷季銨化以便提供該含銨有機聚矽氧烷。此形態之方法係揭示於上述美國專利5,130,396號。就此而論,美國專利6,730,766號(其全部揭示內容將併入本文供參考)係揭示藉使環氧基官能之聚矽氧烷反應以製造季銨化聚矽氧烷的方法。
在此方法之變異中,具有可水解之烷氧基的一級、二級、或三級胺基矽烷在可提供該有機聚矽氧烷的水解縮合反應之前,即先季銨化。舉例之,含銨之氯化N-三甲氧矽烷基丙基-N,N,N-三甲銨、氯化N-三甲氧矽烷基丙基-N,N,N-三-正-丁銨、及商品化之含銨三烷氧基矽烷氯化十八烷基二甲基(3-三甲氧矽烷基丙基)銨(取自Gelest,Inc公司)在彼等之水解/縮合後將可提供用於本文之含銨-有機聚矽氧烷。
其他用於製備含銨-有機聚矽氧烷之適當三級胺基矽烷包括三(三乙氧矽烷基丙基)胺、三(三甲氧矽烷基丙基)胺、三(二乙氧基甲矽烷基丙基)胺、三(三丙氧矽烷基丙基)胺、三(乙氧基甲矽烷基丙基)胺、三(三乙氧基苯基矽烷基丙基)胺、或彼等之類似物。
用於製造含銨有機聚矽氧烷之又一方法係使一級、二級、或三級含銨-有機聚矽氧烷與季銨化反應物進行季銨化。有用之含銨有機聚矽氧烷包括下列通式之化合物: 其中R1 、R2 、R6 、及R7 各別獨立表示H、高至30個碳原子之單價烴基,如烷基、環烷基、芳基、烷芳基、芳烷基等,或是R1 與R2 一起或R6 與R7 一起而形成高至12個碳原子之二價橋連基,R3 及R5 各別獨立表示高至30個碳原子之二價烴橋連基,其可選擇地在鏈中含有一或多個氧及/或氮原子,例如從1至8碳原子之直鏈或支鏈伸烷基如-CH2 -、-CH2 CH2 -、-CH2 CH2 CH2 -、-CH2 -C(CH3 )-CH2 -、-CH2 CH2 CH2 CH2 -等,每一R4 獨立表示烷基,及n為1至20,較有利地為6至12。
這些及類似之含銨有機聚矽氧烷可藉由已知之常用步驟獲得,亦即藉由在矽氫化觸媒(如美國專利5,026,890號中揭示之含鉑-矽氫化觸媒(其全部揭示內容將併入本文供參考)存在下使烯屬胺(如烯丙胺)與具有Si-H鍵之聚二有機矽氧烷反應。
可用於製備本文之含銨-有機聚矽氧烷的特定含銨有機聚矽氧烷包括下式 之商業用混合物。
可選擇地,本文之可熟化之密封劑組成物也可包含至少一種具有氣體通透性低於已交聯之二有機聚矽氧烷之氣體通透性的固體聚合物(e)。適當之聚合物包括聚乙烯類,如低密度聚乙烯(LDPE)、極低密度聚乙烯(VLDPE)、直鏈低密度聚乙烯(LLDPE)、及高密度聚乙烯(HDPE);聚丙烯(PP)、聚異丁烯(PIB)、聚乙酸乙烯酯(PVAc)、聚乙烯醇(PVoH)、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚酯(如聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚萘二酸乙二酯(PEN)、經乙二醇改質之聚對苯二甲酸乙二酯(PETG))、聚氯乙烯(PVC)、聚偏二氯乙烯、聚偏二氟乙烯、熱塑性聚氨基甲酸酯(TPU)、丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚氟乙烯(PVF)、聚醯胺(尼龍類)、聚甲基戊烯、聚醯亞胺(PI)、聚醚醯亞胺(PEI)、聚醚醚酮(PEEK)、聚碸、聚醚碸、乙烯氯基三氟乙烯、聚四氟乙烯(PTFE)、纖維素乙酸酯、纖維素乙酸酯丁酸酯、增塑性聚氯乙烯、離聚物(Surtyn)、聚苯硫醚(PPS)、苯乙烯-馬來酐、經改質之聚苯醚(PPO)、或彼等之類似物及彼等之混合物。
該可選用之聚合物(類)本質上也可為彈性體,實例包括,但不限於乙烯-丙烯橡膠(EPDM)、聚丁二烯、聚氯丁二烯、聚異戊二烯、聚氨基甲酸酯(TPU)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEEBS)、聚甲基苯基矽氧烷(PMPS)、或彼等之類似物。
這些選用之聚合物可單獨地摻合或組合起來摻合或為共聚物形式,亦即聚碳酸酯-ABS摻合物、聚碳酸酯聚酯摻合物,經接枝之聚合物如經矽烷接枝之聚乙烯或經矽烷接枝之聚氨基甲酸酯。
在本發明之具體實施例之一中,該可熟化之組成物含有選自低密度聚乙烯(LDPE)、極低密度聚乙烯(VLDPE)、直鏈低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、或彼等之混合物的聚合物。在本發明之另一具體實施例中,該可熟化之組成物具有選自低密度聚乙烯(LDPE)、極低密度聚乙烯(VLDPE)、直鏈低密度聚乙烯(LLDPE)、或彼等之混合物的聚合物。在本發明之又一具體實施例中,該選用之聚合物係為直鏈低密度聚乙烯(LLDPE)。
該可熟化之密封劑組成物除了無機-有機奈米複合材料組份(d)之外還可含有一或多種其他填充劑。用於本文之適當的額外填充劑包括用硬脂酸或硬脂酸酯之化合物處理過的沉澱碳酸鈣及膠質碳酸鈣;增強性二氧化矽如發烟二氧化矽、沉澱二氧化矽、矽膠或疏水性二氧化矽或矽膠;碾碎及研磨之石英、氧化鋁、氫氧化鋁、氫氧化鈦、矽藻土、氧化鐵、碳黑、石墨、雲母、滑石、或彼等之類似物及彼等之混合物。
本發明之可熟化密封劑組成物也可包含一或多種烷氧基矽烷作為附著力促進劑。有用之附著力促進劑包括N-2-胺乙基-3-胺丙基三乙氧基矽烷、γ-胺丙基三乙氧基矽烷、γ-胺丙基三甲氧基矽烷、胺丙基三甲氧基矽烷、雙-γ-三甲氧基矽烷基丙基)胺、N-苯基-γ-胺丙基三甲氧基矽烷、三胺基官能之三甲氧基矽烷、γ-胺丙基甲基二乙氧基矽烷、γ-胺丙基甲基二乙氧基矽烷、甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、甲基胺丙基三甲氧基矽烷、γ-缩水甘油丙氧基乙基二甲氧基矽烷、γ-缩水甘油丙氧基三甲氧基矽烷、γ-缩水甘油乙氧基三甲氧基矽烷、β-(3,4-環氧基環己基)丙基三甲氧基矽烷、β-(3,4-環氧基環己基)乙基甲基二甲氧基矽烷、異氰酸基丙基三乙氧基矽烷、異氰酸基丙基甲基二甲氧基矽烷、β-氰乙基三甲氧基矽烷、γ-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、4-胺基-3,3-二甲基丁基三甲氧基矽烷、或N-乙基-3-三甲氧基矽烷基-2-甲基丙胺、或彼等之混合物。在具體實施例之一中,附著力促進劑可為正-2-胺乙基-3-胺丙基三甲氧基矽烷與1,3,5-三(三甲氧基矽烷基丙基)異氰酸酯之組合物。
本發明之組成物也可包含一或多種非離子性表面活性劑,如聚乙二醇、聚丙二醇、乙氧基化蓖麻油、油酸乙氧基化物、烷基苯酚乙氧基化物、氧化乙烯(EO)與氧化丙烯(PO)之共聚物及矽酮與聚醚之共聚物(矽酮聚醚共聚物)、矽酮及氧化乙烯與氧化丙烯之共聚物的共聚物、或彼等之混合物。
本發明之可熟化密封劑組成物還可包含常用於RTC含矽-組成物的其他成份,例如著色劑、顏料、增塑劑、抗氧化劑、UV安定劑、殺菌劑等,假若彼等不會干擾該已熟化組成物所欲之特性,則可依己知之慣用量使用。
矽烷醇封端之二有機聚矽氧烷(類)、交聯劑(類)、交聯觸媒(類)、無機-有機奈米複合材料(類)、選用之氣體通透性低於該(等)已交聯之二有機聚矽氧烷的固體聚合物(類)、選用之非無機-有機奈米複合材料之填充劑(類)、選用之附著力促進劑(類)及選用之非離子性表面活性劑(類)的數量可寬廣地變化,並有利地選自下表所示之範圍內。毫無疑問地,本文之可熟化密封劑組成物含有可提高其氣體屏蔽特性之量的無機-有機奈米複合材料。
本文之可熟化密封劑組成物可在濕氣存在下藉由此藝中熟知之步驟諸如熔融摻合、擠壓摻合、溶液摻合、乾燥混合、密閉式混合器(Banbury mixer)之摻合等而製得,以便提供一實質上均相之混合物。
較佳地,摻合二有機聚矽氧烷聚合物與聚合物之方法可藉由在滚筒或其他物理摻合裝置內使各組份接觸,接著於擠壓機中熔融摻合而完成。替代地,這些組份也可在擠壓機、密閉式混合器或任何其他熔融摻合裝置內而直接熔融摻合。
已熟化密封劑組成物7係藉由使該可熟化之組成物熟化所製得,而該可熟化之組成物則係藉由混合(a)至少一種二有機聚矽氧烷、(b)至少一種用於該二有機聚矽氧烷(類)之交聯劑、(c)至少一種用於交聯反應之觸媒、(d)至少一種無機-有機奈米複合材料、及可選擇地,(e)至少一種具有氣體通透性低於該(等)已交聯之二有機聚矽氧烷之氣體通透性的固體聚合物而製得,熟化之後的組成物將展現低的氣體(類)通透性。
本發明係經由下列非限制性實施例來解說。
比較性實施例1及實施例1-2
無機-有機奈米複合材料之製備係先將10公克胺丙基封端之矽氧烷(“GAP10”,矽氧烷長度10,取自GE Silicones,Waterford,USA公司)放入100毫升單頸圓底瓶中並加入4毫升取自Merck公司之甲醇,極緩慢地且邊攪拌地加入2.2毫升濃HCl。持續此一攪拌達10分鐘。將900毫升水加入於配備冷凝器及吊掛式機械攪拌器之2000毫升三頸圓底瓶中。將18公克Cloisite Na (取自Southern Clay Products公司之天然蒙脫石)緩慢且邊攪拌地(攪拌速率約250 rpm)加入於該水中。然後極緩慢地將氯化銨溶液(上述之製備)加入於此黏土-水混合物中。攪拌此混合物1小時並靜置整夜。透過Buckner漏斗過濾此混合物並以800毫升甲醇使該所得之固體變為漿料,攪拌20分鐘,然後過濾此混合物。在80℃烤箱中乾燥此固體物達約50小時。
將224.25公克之OMCTS(八甲基環四矽氧烷)及5.75公克經GAP10改質之黏土(上述製備之無機-有機奈米複合材料)放入一配備吊掛式機械攪拌器及冷凝器的三頸圓底瓶中以便提供2.5重量百分比之奈米複合材料。在常溫及250 rpm下攪拌此混合物6小時。持續攪拌之同時將溫度增高至175℃。透過隔膜將溶於1毫升水之0.3公克CsOH加入於反應容器內。15分鐘後,開始OMCTS之聚合反應,再加入0.5毫升水,5分鐘後再加入額外的0.5毫升水。持續加熱及攪拌達1小時,之後,加入0.1毫升磷酸以利於中和反應。30分鐘後測量反應之pH。持續加熱及攪拌另外的30分鐘,再次測量反應混合物之pH以確保完全的中和。在175℃下進行環狀化合物之蒸餾,其後將此混合物冷卻至室溫。
以5重量百分比之經GAP10改質的黏土進行相同步驟。
以2.5重量%及5重量%(參考表1)之經GAP10改質黏土(如上述所製備)進行在原位聚合步驟。然後使用具有不同量之黏土的原位聚合物依下列過程來製造熟化之薄板:利用手動摻合器使原位之矽烷醇封端的聚二甲基矽氧烷(PDMS)(具有5000cs標稱之矽烷醇封端之聚二甲基矽氧烷的矽烷醇5000,及具有50,000cs標稱之矽烷醇封端之聚二甲基矽氧烷的矽烷醇50,000,此二者皆取自Gelest,Inc.公司)、經GAP10改質的黏土調製物與NPS(矽酸正-丙酯,取自Gelest,Inc.公司)交聯劑及增溶化DBTO(增溶化氧化二丁錫,取自GE Silicones,Waterford,USA公司)觸媒混合5-7分鐘,而氣泡則藉由真空方式排除。然後將此混合物倒入鐵氟龍(Teflon)成形板模子中並在常溫條件(25℃及50%濕度)下維持24小時。24小時後自模子中卸除已部份熟化之薄膜板,並維持在常溫下數天以利於完全熟化。
利用氣體通透性裝置測量氬通透性。使用先前實施例中之氣體通透性裝置測量氬通透性。此一測量係以100 psi壓力及25℃溫度下的可變-體積方法為基礎。為了確保其再現性,在相同條件下重複測量2-3次。
比較性實施例1及實施例1和2之通透性數據係以圖解呈現於圖2中。
比較性實施例2及實施例3
藉由混合45公克PDMS與5公克經GAP10改質之黏土(如上述之製備)以製備實施例3(參考表2),接著利用手動摻合器並經由混合2重量% NPS及1.2重量%DBTO達5-7分鐘以進行類似之原位聚合步驟,而氣泡則藉由真空方式排除。將各摻合物倒入鐵氟龍成形板模子中並在常溫條件(25℃及50%濕度)下維持24小時以使PDMS組份部份熟化。24小時後自模子中卸除已部份熟化之薄板,並維持在常溫下數天以利於完全熟化。
利用先前實施例中之氣體通透性裝置測量氬通透性。氬通透性係使用如先前實施例中之氣體通透性裝置來測量。此一測量係以100 psi壓力及25℃溫度下的可變-體積方法為基礎。為了確保其再現性,在相同條件下重複測量2-3次。
比較性實施例2及實施例3之通透性數據係以圖解呈現於圖3中。
比較性實施例3及實施例4和5
藉由將15公克氯化十八烷基二甲基(3-三甲氧矽烷基丙基)銨(取自Gelest,Inc.公司)放入100毫升燒杯中,並緩慢加入50毫升甲醇(取自Merck公司)以製備實施例4和5之無機-有機奈米複合材料。將30公克Cloisite 15A(“C-15A”,每100公克黏土經125毫當量之氯化二甲基脫氫牛脂銨改質的蒙脫石黏土,取自Southern Clay Products公司)黏土極緩慢地加入於含有水:甲醇溶液(1:3比率,3.5公升)之5公升燒杯中,此燒杯配備有在約400 rpm速率下攪拌混合物的吊掛式機械攪拌器。持續攪拌達12小時。然後極緩慢地加入氯化十八烷基二甲基(3-三甲氧矽烷基丙基)銨(上述之製備)。攪拌此混合物3小時。其後,透過Buckner漏斗過濾此混合物,並在再次過濾之前使用數次的水:甲醇(1:3)溶液以使該所得之固體變為漿料。在80℃之烤箱中乾燥此固體物約50小時。
然後,使用上述之摻合物依下列過程製造熟化之薄板:利用手動摻合器並如表3所示使經PDMS-矽烷基丙基改質之黏土調製物與NPS和DBTO混合5-7分鐘,而氣泡則藉由真空方式排除。將各摻合物倒入鐵氟龍成形板模子中並在常溫條件(25℃及50%濕度)下維持24小時以使PDMS組份部份熟化。24小時後自模子中卸除已部份熟化之薄板,並維持在常溫下數天以利於完全熟化。
利用先前實施例中之氣體通透性裝置測量氬通透性。使用先前實施例中之氣體通透性裝置來測量氬通透性。此一測量係以100 psi壓力及25℃溫度下的可變-體積方法為基礎。為了確保其再現性,在相同條件下重複測量2-3次。
比較性實施例3及實施例4和5之通透性數據係以圖解呈現於圖4中。
通透性數據係以圖解呈現於圖2、3及4中。如這些數據所顯示,在本發明之已熟化密封劑組成物的例子(圖2之實施例1和2、圖3之實施例3及圖4之實施例4和5)中氬通透性顯著地小於本發明範圍外之已熟化密封劑組成物(各別為圖2-4之比較性實施例1-3)的氬通透性。當比較性實施例1、2和3之密封劑組成物的氬通透性係數都超過950 barrs時,代表本發明之密封劑組成物的實施例1-5之氬通透性係數則都沒有超過875 barrs,且在某些情況下,都很滿意地低於此數值之氬通透性係數(特定地可參考實施例2、4及5)。
當本發明之較佳具體實施例已詳細說明時,舉例而言,組份、物質及參數的各種變異對熟諳此藝者都是顯而易見,且在隨附之申請專利範圍中將意圖涵蓋所有此類符合本發明範圍之變異及改變。
1...玻璃板
2...玻璃板
4...主要氣體密封劑構件
5...連續性隔離物構件
6...空間
7...密封劑組成物
8...鑲玻璃條
9...窗框
10...隔絕玻璃構件
圖1係具有氣體密封劑部件之鑲嵌雙層玻璃的隔絕玻璃構件(IGU)之剖面側視圖,該氣體密封劑部件含有根據本發明之已熟化密封劑組成物。
圖2係比較性實施例1及實施例1和2之密封劑組成物的通透性數據之圖示。
圖3係比較性實施例2及實施例3之密封劑組成物的通透性數據之圖示。
圖4係比較性實施例3及實施例4之密封劑組成物的通透性數據之圖示。
1...玻璃板
2...玻璃板
4...主要氣體密封劑構件
5...連續性隔離物構件
6...空間
7...密封劑組成物
8...鑲玻璃條
9...窗框
10...隔絕玻璃構件

Claims (16)

  1. 一種隔絕玻璃構件,其包含至少兩片彼此隔開的玻璃板、在該等玻璃板之間的低熱導率絕熱氣體或氣體混合物及包括已熟化密封劑組成物之氣體密封劑元件,該已熟化密封劑組成物係由使可熟化之密封劑組成物熟化所產生且該可熟化之密封劑組成物包含:a)至少一種矽烷醇封端之二有機聚矽氧烷;b)至少一種用於該矽烷醇封端之二有機聚矽氧烷(類)的交聯劑;c)至少一種用於交聯反應之觸媒;d)提高氣體屏蔽量之至少一種無機-有機奈米複合材料;及,可選擇地,e)至少一種具有氣體通透性低於該(等)已交聯之二有機聚矽氧烷之氣體通透性的固體聚合物;其中該已熟化密封劑組成物具有低於約900barrers之氬通透性係數;其中該無機-有機奈米複合材料包含至少一種層狀無機奈米微粒的無機組份及至少一種四級銨有機聚矽氧烷的有機組份;且其中該四級銨有機聚矽氧烷係至少一種具有下式的含銨二有機聚矽氧烷:Ma Db D’c 其中“a”為2、“b”等於或大於1且“c”為0或正數;M係表示〔R3 z NR43-x-y R1 x R2 y SiO1/2 其中“x”為0、1或2且“y”為0或1;限制條件是x+y小於或等於2,“z”為2,R1 及R2 各別獨立表示高至60個碳原子之單價烴基;R3 係選自H或高至60個碳原子之單價烴基;R4 為高至60個碳原子之單價烴基;D表示R5 R6 SiO1/2 其中R5 及R6 各別獨立表示高至60個碳原子之單價烴基;及D’表示R7 R8 SiO2/2 其中R7 及R8 各別獨立表示含有胺之單價烴基,且該胺之通式為:〔R9 a NR10 〕其中“a”為2,R9 係選自H或高至60個碳原子之單價烴基;R10 為高至60個碳原子之單價烴基。
  2. 如申請專利範圍第1項之隔絕玻璃構件,其中矽烷醇封端之二有機聚矽氧烷(a)具有通式:Ma Db D’c 其中“a”為2、“b”等於或大於1且“c”為0或正數;M係表示(HO)3-x-y R1 x R2 y SiO1/2 其中“x”為0、1或2且“y”為0或1;限制條件是x+y小於或等於2,R1 及R2 各別獨立表示高至60個碳原子之單價烴基;D表示R3 R4 SiO1/2 ;其中R3 及R4 各別獨立表示高至60個碳原子之單價烴基;D’表示R5 R6 SiO2/2 其中R5 及R6 各別獨立表示高至60個碳原子之單價烴基。
  3. 如申請專利範圍第1項之隔絕玻璃構件,其中交 聯劑(b)係為具有下式之矽酸烷酯:(R14 O)(R15 O)(R16 O)(R17 O)Si其中R14 、R15 、R16 及R17 係獨立選自單價C1 至C60 烴基。
  4. 如申請專利範圍第1項之隔絕玻璃構件,其中觸媒(c)係為錫觸媒。
  5. 如申請專利範圍第4項之隔絕玻璃構件,其中該錫觸媒係選自二月桂酸二丁錫、二乙酸二丁錫、二甲醇二丁錫、辛酸錫、三蟲漆蠟酸(triceroate)異丁錫、氧化二丁錫、雙-二異辛基苯二甲酸二丁錫、雙-三丙氧矽烷基二辛錫、二丁錫雙-乙醯基丙酮、矽烷化二氧化二丁錫、三-辛二酸羰甲氧基苯基錫、三蟲漆蠟酸異丁錫、二丁酸二甲錫、二-新癸酸二甲錫、酒石酸三乙錫、二苯甲酸二丁錫、辛酸錫、環烷酸錫、三-2-乙基己基己酸丁錫、丁酸錫、二有機錫雙β-二酮鹽或彼等之混合物。
  6. 如申請專利範圍第1項之隔絕玻璃構件,其中該層狀無機奈米微粒具有可交換之陽離子,其選自Na+ 、Ca2+ 、Al3+ 、Fe2+ 、Fe3+ 、Mg2+ 、或彼等之混合物。
  7. 如申請專利範圍第1項之隔絕玻璃構件,其中該層狀奈米微粒係選自蒙脫石、鈉蒙脫石、鈣蒙脫石、鎂蒙脫石、綠脫石、貝得石、富鉻綠脫石、人造矽酸鎂鋰(laponite)、鋰蒙脫石、皂石、鋅蒙脫石、美蓋石 (magadite)、層狀矽酸鹽、素霸開石(sobockite)、史紋得石(svindordite)、矽鎂石、蛭石、多水高嶺石、鋁酸鹽氧化物、水滑石、伊利石、累托石、脫樂索石(tarosovite)、伊利石高嶺石或彼等之混合物的至少一者。
  8. 如申請專利範圍第1項之隔絕玻璃構件,其中該四級銨有機聚矽氧烷之四級銨基團係以式R6 R7 R8 N+ X- 表示,其中R6 、R7 及R8 中至少一者係為高至60個碳原子之烷氧基矽烷,而其餘者為高至60個碳原子之烷基或烯基,且X- 為陰離子。
  9. 如申請專利範圍第1項之隔絕玻璃構件,其中固體聚合物(e)係選自低密度聚乙烯、極低密度聚乙烯、直鏈低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、聚異丁烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚酯(諸如聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚萘二酸乙二酯、經乙二醇改質之聚對苯二甲酸乙二酯)、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚偏二氟乙烯、熱塑性聚氨基甲酸酯、丙烯腈丁二烯苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氟乙烯、聚醯胺、聚甲基戊烯、聚醯亞胺、聚醚醯亞胺、聚醚醚酮、聚碸、聚醚碸、乙烯氯基三氟乙烯、聚四氟乙烯、纖維素乙酸酯、纖維素乙酸酯丁酸酯、增塑性聚氯乙烯、離聚物、聚苯硫醚、苯乙烯-馬來酐、經改質之聚苯醚、乙烯-丙烯橡膠、聚丁二烯、聚氯丁二烯、聚異戊二烯、聚氨基甲酸酯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯-丁 二烯-苯乙烯、聚甲基苯基矽氧烷或彼等之混合物。
  10. 如申請專利範圍第1項之隔絕玻璃構件,其進一步包含至少一種可選用之組份,該組份係選自附著力促進劑、表面活性劑、著色劑、顏料、增塑劑、非無機-有機奈米複合材料之填充劑、抗氧化劑、UV安定劑或殺菌劑。
  11. 如申請專利範圍第10項之隔絕玻璃構件,其中該附著力促進劑係選自正-2-胺乙基-3-胺丙基三甲氧基矽烷、1,3,5-三(三甲氧基矽烷基丙基)異氰酸酯、γ-胺丙基三乙氧基矽烷、γ-胺丙基三甲氧基矽烷、胺丙基三甲氧基矽烷、雙-γ-三甲氧基矽烷基丙基)胺、N-苯基-γ-胺丙基三甲氧基矽烷、三胺基官能之三甲氧基矽烷、γ-胺丙基甲基二乙氧基矽烷、γ-胺丙基甲基二乙氧基矽烷、甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、甲基胺丙基三甲氧基矽烷、γ-缩水甘油丙氧基乙基二甲氧基矽烷、γ-缩水甘油丙氧基三甲氧基矽烷、γ-缩水甘油乙氧基三甲氧基矽烷、β-(3,4-環氧基環己基)丙基三甲氧基矽烷、β-(3,4-環氧基環己基)乙基甲基二甲氧基矽烷、異氰酸基丙基三乙氧基矽烷、異氰酸基丙基甲基二甲氧基矽烷、β-氰乙基三甲氧基矽烷、γ-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、4-胺基-3,3-二甲基丁基三甲氧基矽烷、正-乙基-3-三甲氧基矽烷基-2-甲基丙胺或彼等之混合物。
  12. 如申請專利範圍第10項之隔絕玻璃構件,其中 該表面活性劑係為非離子性表面活性劑,該非離子性表面活性劑選自聚乙二醇、聚丙二醇、乙氧基化蓖麻油、油酸乙氧基化物、烷基苯酚乙氧基化物、氧化乙烯與氧化丙烯之共聚物及矽酮與聚醚之共聚物、矽酮及氧化乙烯與氧化丙烯之共聚物的共聚物、或彼等之混合物。
  13. 如申請專利範圍第12項之隔絕玻璃構件,其中該表面活性劑係選自氧化乙烯與氧化丙烯之共聚物、矽酮與聚醚之共聚物、矽酮及氧化乙烯與氧化丙烯之共聚物的共聚物、或彼等之混合物。
  14. 如申請專利範圍第10項之隔絕玻璃構件,其中該非無機-有機奈米複合材料之填充劑係選自碳酸鈣、沉澱之碳酸鈣、膠質碳酸鈣、經化合物硬脂酸酯或硬脂酸處理之碳酸鈣、發烟二氧化矽、沉澱之二氧化矽、矽膠、疏水性二氧化矽、親水性矽膠、碾碎的石英、研磨之石英、氧化鋁、氫氧化鋁、氫氧化鈦、黏土、高嶺土、膨潤土、蒙脫石、矽藻土、氧化鐵、碳黑及石墨、雲母、滑石、或彼等之混合物。
  15. 如申請專利範圍第1項之隔絕玻璃構件,其中矽烷醇封端之二有機聚矽氧烷(a)具有通式:Ma Db D’c 其中“a”為2、“b”等於或大於1且“c”為0或正數;M係表示 (HO)3-x-y R1 x R2 y SiO1/2 其中“x”為0、1或2且“y”為0或1;限制條件是x+y小於或等於2,R1 及R2 各別獨立表示高至60個碳原子之單價烴基;D表示R3 R4 SiO1/2 ;其中R3 及R4 各別獨立表示高至60個碳原子之單價烴基;D’表示R5 R6 SiO2/2 其中R5 及R6 各別獨立表示高至60個碳原子之單價烴基;交聯劑(b)係為具有下式之矽酸烷酯:(R14 O)(R15 O)(R16 O)(R17 O)Si其中R14 、R15 、R16 及R17 係獨立選自高至60個碳原子之單價烴基;觸媒(c)係為錫觸媒;且無機-有機奈米複合材料(d)之無機奈米微粒部份係 選自蒙脫石、鈉蒙脫石、鈣蒙脫石、鎂蒙脫石、綠脫石、貝得石、富鉻綠脫石、人造矽酸鎂鋰(laponite)、鋰蒙脫石、皂石、鋅蒙脫石、美蓋石(magadite)、層狀矽酸鹽、素霸開石(sobockite)、史紋得石(svindordite)、矽鎂石、蛭石、多水高嶺石、鋁酸鹽氧化物、水滑石、伊利石、累托石、脫樂索石(tarosovite)、伊利石高嶺石、或彼等之混合物,無機-有機奈米複合材料(d)之有機部份係至少一種四級銨化合物R6 R7 R8 N+ X- ,其中R6 、R7 及R8 中至少一者為高至60個碳原子之烷氧基矽烷,而其餘者為高至60個碳原子之烷基或烯基,且X為陰離子。
  16. 如申請專利範圍第1項之隔絕玻璃構件,其中該絕熱氣體係選自空氣、二氧化碳、六氟化硫、氮、氬、氪、氙、或彼等之混合物。
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