TWI417657B - 感光性樹脂組成物 - Google Patents
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Description
本發明是有關於一種感光性樹脂組成物(photo-sensitivity resin composition)，且特別是有關於一種具有良好金屬附著性與高硬度的感光性樹脂組成物。
為了達到更便利、體積更輕巧化以及更人性化的目的，許多資訊產品的輸入方式已由傳統的鍵盤或滑鼠等裝置，轉變為使用觸控式裝置作為輸入的方式。觸控式裝置可組裝在諸多種類的平面顯示器上，以使平面顯示器兼具顯示畫面以及輸入操作資訊的功能。就目前常見的觸控式裝置而言，電容式觸控面板以及電阻式觸控面板最為普及。
在一般的觸控面板製程中，通常會使用感光性樹脂組成物(光阻)來作為金屬電極之間的介電層或覆蓋金屬電極的保護層。因此，上述的感光性樹脂組成物必需具備良好的金屬附著性與高硬度，以避免在製程中產生刮傷與剝離的問題。然而，一般作為介電層或保護層的感光性樹脂組成物並不具有良好的金屬附著性，且在製程中也常因硬度不足而產生刮傷，因而造成低良率的問題。
本發明提供一種感光性樹脂組成物，其具有良好的金屬附著性以及高硬度。
本發明提出一種感光性樹脂組成物，其包括(A)具有三個以上的共嵌段(block)的聚合物，而這些共嵌段包括(A-1)含酸基的乙烯性不飽和單體以及(A-2)除(A-1)之外的乙烯性不飽和單體；(B)具有至少一個乙烯性不飽和雙鍵的單體；(C)具有至少一個可反應性丙烯酸官能基的聚氨酯樹脂寡聚物；(D)經有機矽烷表面改質的無機添加物；(E)有機酸酐；(F)光起始劑；(G)官能性矽烷偶合劑；(H)有機溶劑。以此感光性樹脂組成物的總重計，(C)的含量介於1 wt%至20 wt%之間。
依照本發明實施例所述之感光性樹脂組成物，其中以感光性樹脂組成物的總重計，上述之(A)的含量例如介於10 wt%至15 wt%之間。
依照本發明實施例所述之感光性樹脂組成物，其中以(A-1)與(A-2)的總和為100重量份計，上述之(A-1)的含量例如介於10重量份至90重量份之間。
依照本發明實施例所述之感光性樹脂組成物，其中以(A-1)與(A-2)的總和為100重量份計，上述之(A-2)的含量例如介於10重量份至90重量份之間。
依照本發明實施例所述之感光性樹脂組成物，其中以感光性樹脂組成物的總重計，上述之(B)的含量例如介於5 wt%至15 wt%之間。
依照本發明實施例所述之感光性樹脂組成物，其中以感光性樹脂組成物的總重計，上述之(C)的含量例如介於1 wt%至20 wt%之間。
依照本發明實施例所述之感光性樹脂組成物，其中以感光性樹脂組成物的總重計，上述之(D)的含量例如小於5 wt%
依照本發明實施例所述之感光性樹脂組成物，其中以(A)為100重量份計，上述之(E)的含量例如介於0.1重量份至100重量份之間。
依照本發明實施例所述之感光性樹脂組成物，其中以(A)為100重量份計，上述之(F)的含量例如介於0.1重量份至100重量份之間。
依照本發明實施例所述之感光性樹脂組成物，其中以感光性樹脂組成物的總重計，上述之(G)的含量例如介於0.01 wt%至5 wt%之間。
依照本發明實施例所述之感光性樹脂組成物，其中以感光性樹脂組成物的總重計，上述之(H)的含量例如介於60 wt%至80 wt%之間。
依照本發明實施例所述之感光性樹脂組成物，上述之感光性樹脂組成物可應用於觸控面板中的金屬電極之間的介電層或覆蓋金屬電極的保護層。
基於上述，本發明的感光性樹脂組成物與金屬之間具有良好的附著性，且具有高硬度，因此在觸控面板中，可作為位於金屬電極之間的介電層，以避免介電層與金屬電極發生剝離的現象，或者可作為覆蓋金屬電極的保護層，以避免保護層受到刮傷而造成低良率的問題。
為讓本發明之上述特徵和優點能更明顯易懂，下文特舉實施例，並配合所附圖式作詳細說明如下。
本發明提出一種感光性樹脂組成物，其對於金屬具有良好的附著性，且具有高硬度。因此，本發明的感光性樹脂組成物可應用於觸控面板製程中，經曝光與顯影後，形成為位於金屬電極之間的介電層，以提高介電層與金屬電極之間的附著性，避免介電層與金屬電極發生剝離的現象，或者形成為覆蓋金屬電極的保護層，以避免保護層在製程中受到刮傷而造成低良率的問題。
本發明的感光性樹脂組成物包括(A)具有三個以上的共嵌段的聚合物、(B)具有至少一個乙烯性不飽和雙鍵的單體、(C)具有至少一個可反應性丙烯酸官能基的聚氨酯樹脂寡聚物、(D)經有機矽烷表面改質的無機添加物、(E)有機酸酐、(F)光起始劑、(G)官能性矽烷偶合劑、(H)有機溶劑。
在(A)具有三個以上的共嵌段的聚合物中，這些共嵌段包括(A-1)含酸基的乙烯性不飽和單體以及(A-2)除(A-1)之外的乙烯性不飽和單體。也就是說，(A)至少是由(A-1)與(A-2)聚合而成。當然，(A)也可以是由(A-1)、(A-2)與其他單體聚合而成。以感光性樹脂組成物的總重計，(A)的含量例如介於10 wt%至15 wt%之間。
(A-1)含酸基的乙烯性不飽和單體可以是不飽和一元酸類，例如(甲基)丙烯酸、丁烯酸(crotonic acid)、α-氯(甲基)丙烯酸、(乙基)丙烯酸、桂皮酸(cinnamic acid)等；不飽和二元酸/酸酐類，例如馬來酸、順丁烯二酸酐(maleic anhydride)、反丁烯二酸(fumaric acid)、伊康酸(itaconic acid)、伊康酸酐(itaconic anhydride)、檸康酸(citraconic acid)、檸康酸酐(citraconic anhydride)、中康酸(mesaconic acid)、中康酸酐(mesaconic anhydride)等；或三價以上的不飽和多價酸/酸酐類。以(A-1)與(A-2)的總和為100重量份計，(A-1)的含量例如介於10重量份至90重量份之間。上述之(A-1)可單獨使用或者混合數種使用。當本發明的感光性樹脂組成物作為金屬電極之間的介電層或覆蓋金屬電極的保護層時，(A-1)可使本發明的感光性樹脂組成物對於金屬膜層具有良好的附著性。
(A-2)除(A-1)之外的乙烯性不飽和單體可以是含丙烯基(allyl group)的乙烯基化合物，例如甲基丙烯酸烯丙酯(allyl(meth)acrylate)等；含有兩個丙烯酸基的乙烯基化合物，例如乙二醇二甲基丙烯酸酯(ethylene glycol di(meth)acrylate)、二環戊烯二甲基丙烯酸酯(dicyclopentenyl di(meth)acrylate)、丙二醇二甲基丙烯酸酯(propylene glycol di(meth)acrylate)、2,2-二甲基-1,3-丙二醇二甲基丙烯酸酯(2,2-dimethyl-1,3-propylene glycol di(meth)acrylate)、三乙二醇二甲基丙烯酸酯(triethylene glycol di(meth)acrylate)、四甘醇二甲基丙烯酸酯(tetraethylene glycol di(meth)acrylate)、三(2-羥乙基)異氰酸甲基丙烯酸酯(tri(2-hydroxyethyl)isocyanate di(meth)acrylate)等；腈化乙烯基化合物，例如(甲基)丙烯腈((meth)acrylonitrile)、α-氯(甲基)丙烯腈(α-chloro(meth)acrylonitrile)等；芳香族乙烯基化合物，例如苯乙烯(styrene)、甲基苯乙烯、甲氧基苯乙烯等；其他乙烯基化合物，例如C6至C12的環狀烷基(甲基)丙烯酸等。(A-2)較佳為甲基丙烯酸雙環戊酯(dicyclopentanylmethacrylate)、苯乙烯、丙烯酸異辛酯(iso-octylacrylate)、丙烯基(甲基壓克力)(allylmethacrylate)、甲基丙烯腈(methacrylonitrile)、2,2-二甲基-1,3-丙二醇雙壓克力(2,2-dimethyl-1,3-propylene glycoldiacrylate)。當(A-2)為苯乙烯時，可以進一步地提高本發明的感光性樹脂組成物的耐熱性與耐化性。以(A-1)與(A-2)的總和為100重量份計，(A-2)的含量例如介於10重量份至90重量份之間。上述之(A-2)可單獨使用或者混合數種使用。
將(A)以凝膠滲透色譜所測定的聚苯乙烯換算得到的重量平均分子量(Mw)較佳介於2×103
至1×105
之間，更佳介於5×103
至5×104
之間。當(A)的重量平均分子量低於2×103
時，由本發明的感光性樹脂組成物所形成的介電層或保護層會產生圖案不精確的問題，且此介電層或保護層經過高溫製程之後會產生厚度變薄的問題，意即介電層或保護層的圖案形狀、耐熱性會發生劣化。當(A)的重量平均分子量高於1×105
時，本發明的感光性樹脂組成物會產生感光度降低的問題，且亦會降低介電層或保護層圖案的精確度。
(B)具有至少一個乙烯性不飽和雙鍵的單體可以是乙二醇二甲基丙烯酸酯(ethylene glycol di(meth)acrylate)；具有2個至14個環氧乙烷基(ethyleneoxide group)的聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(polyethylene glycol di(meth)acrylate)；三甲醇丙烷二甲基丙烯酸酯(trimethylol propane di(meth)acrylate)；三甲醇丙烷三甲基丙烯酸酯(trimethylol propane tri(meth)acrylate)；異戊四醇三甲基丙烯酸酯(pentaerythritol tri(meth)acrylate)；異戊四醇四甲基丙烯酸酯(pentaerythritol tetra(meth)acrylate)；具有2個至14個環氧丙烷基(propyleneoxide group)的丙烯甘醇二甲基丙烯酸酯(propyleneglycol di(meth)acrylate)；二季戊四醇五甲基丙烯酸酯(dipentaerythritol penta(meth)acrylate)；二季戊四醇六甲基丙烯酸酯(dipentaerythritol hexa(meth)acrylate，DPHA)；三羥甲基丙烷三縮水甘油醚丙烯酸添加劑(trimethylolpropanetriglycidylether acrylic acid additives)；雙酚A二縮水甘油醚丙烯酸添加劑(bisphenol A diglycidylether acrylic acid additives)；鄰苯二甲酸二酯類的(甲基)丙烯酸-β-羥乙酯(phthalate diesters of β-hydroxyethyl(meth)acrylate)；甲苯二異氫酸酯添加劑(toluene diisocyanate additives)(例如(甲基)丙烯酸-β-羥乙酯(β-hydroxyethyl(meth)acrylate)；具有乙烯性不飽和鍵的單體，其中乙烯性不飽和鍵是選自由二三羥基甲基丙烷四丙烯酸酯(ditrimethylol propanetetraacrylate)、乙氧基化三聚異氫酸三丙烯酸酯(tris(2-acryloxyethyl)isocyanurate)、含乙氧基季戊五醇四丙烯酸酯(ethoxylated pentaerylthritoltetraacrylate)(EO 4 mol)、季戊五醇四丙烯酸酯(pentaerythrit0ltetraacrylate)(EO 35 mol)、含乙氧基三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(ethoxylated trimethylolpropanetriacrylate)(EO 9 mol)、含乙氧基三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(EO 3 mol)、含丙氧基三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(propxylated pentaerythritoltetraacrylate)(PO 4 mol)、九乙二醇二丙烯酸酯(nonaethylene glycol diacrylate)、以己內酯改質的雙季戊四醇六丙烯酸酯(dipentaerythritolhexaacrylate-modified caprolactone)、三羥甲基丙烷丙氧基三丙烯酸酯(trimethylolpropanepropoxylate triacrylate)所組成之族群。此外，(B)也可以為一般商品化產品，例如KAYARAD DPHA-40H(日本化藥(株)所販售)；U-4HA、U-6HA、U-6LPA、U-15HA、UA-32P、U-324A、U-4H、U-6H(新中村化學工業(株)製造)；UN-9000H、UN-3320HA、UN-3320HB、UN-3320HC、UN-901、UN-1200TPK、UN-904(根上工業(株)製造)。以感光性樹脂組成物的總重計，(B)的含量例如介於5 wt%至15 wt%之間，較佳介於10 wt%至13 wt%。上述之(B)可單獨使用或者混合數種使用。
(C)具有至少一個可反應性丙烯酸官能基的聚氨酯樹脂寡聚物，其酸價(mgKOH/g)可介於0至100之間。此聚氨酯樹脂寡聚物的聚氨酯樹脂鏈段是由異氰酸鹽與羥基化合物聚合而成。異氰酸鹽可以是芳香二異氰酸鹽，例如2,4-甲苯二異氰酸鹽(2,4-tolylene diisocyanate)、2,6-甲苯二異氰酸鹽(2,6-tolylene diisocyanate)、二甲苯-1,4-二異氰酸鹽(xylene-1,4-diisocyanate)、二甲苯-1,3-二異氰酸鹽(xylene-1,3-diisocyanate)、4,4'-二苯基甲烷二異氰酸鹽(4,4'-diphenylmethane diisocyanate，MDI)、2,4'-二苯基甲烷二異氰酸鹽(2,4'-diphenylmethane diisocyanate)、4,4'-二苯基乙醚二異氰酸鹽(4,4'-diphenyl ether diisocyanate)、2-氮氧2苯基-4,4'-二異氰酸鹽(2-nitrodiphenyl-4,4'-diisocyanate)、2,2'-苯基丙烷-4,4'-二異氰酸鹽(2,2'-diphenylpropane-4,4'-diisocyanate)、3,3'-二甲基二丙基甲基-4,4'-二異氰酸鹽(3,3'-dimethyldiphenylmethane-4,4'-diisocyanate)、4,4'-二甲基丙烷二異氰酸鹽(4,4'-diphenylpropane diisocyanate)、間-苯二異氰酸鹽(m-phenylene diisocyanate)、臨-苯二異氰酸鹽(p-phenylene diisocyanate)、萘-1,4-二異氰酸鹽(naphthylene-1,4-diisocyanate)、萘-1,5-二異氰酸鹽(naphthylene-1,5-diisocyanate)、3,3'-二烷氧基二甲苯-4,4'-二異氰酸鹽(3,3'-dimethoxydiphenyl-4,4'-diisocyanate)；脂肪族二異氰酸鹽(aliphatic diisocyanates)，例如四亞甲基二異氰酸鹽(tetramethylene diisocyanate)、環己烷二異氰酸鹽(hexamethylene diisocyanate，HDI)、賴氨酸二異氰酸鹽(lysine diisocyanate)；脂環二異氰酸鹽(alicyclic diisocyanates)，例如異佛酮二異氰酸鹽(isophorone diisocyanate)、氫化的甲苯二異氰酸鹽(hydrogenated tolylene diisocyanate)、氫化的二甲苯二異氰酸鹽(hydrogenated xylene diisocyanate)、氫化的二苯基甲烷二異氰酸鹽(hydrogenated diphenylmethane diisocyanate)、四甲基二甲苯二異氰酸鹽(tetramethylxylene diisocyanate)。上述的異氰酸鹽僅用於說明，但不限於此，且用以聚合聚氨酯樹脂鏈段的異氰酸鹽可為一種或多種混合使用。用以聚合聚氨酯樹脂鏈段的羥基化合物可以是二醇，例如乙二醇(ethylene glycol)、丙二醇(propylene glycol)、四亞甲基乙烯基醇(tetramethylene glycol)、1,5-戊二醇(1,5-pentanediol)、1,6-丁二醇(1,6-hexanediol)、1,10-葵二醇(1,10-decanediol)、1,4-二環己烯醇(1,4-dihydroxycyclohexane)、1,4-二環己烯甲基醇(1,4-dihydroxymethylcyclohexane)、二乙烯基醇(diethylene glycol)、三乙烯基醇(triethylene glycol)；氨基醇；高分子多羥基化合物。上述的羥基化合物僅用於說明，但不限於此，且用以聚合聚氨酯樹脂鏈段的羥基化合物亦可為一種或多種混合使用。以感光性樹脂組成物的總重計，(C)的含量介於1 wt%至20 wt%之間，較佳介於3 wt%至15 wt%之間，更佳介於5 wt%至10 wt%之間。上述之(C)可單獨使用或者混合數種使用。當本發明的感光性樹脂組成物作為金屬電極之間的介電層或覆蓋金屬電極的保護層時，(C)可使本發明的感光性樹脂組成物具有高硬度，且對於金屬膜層具有良好的附著性。
(D)經有機矽烷表面改質的無機添加物可以是由有機矽烷與無機氧化物經溶膠-凝膠反應所製備的有機-無機溶膠。此溶膠-凝膠反應可藉由添加酸催化劑來進行，所使用的酸催化劑可以是選自由醋酸(acetic acid)、磷酸(phosphoric acid)、硫酸(sulfuric acid)、氯酸(chloric acid)、硝酸(nitric acid)、氯磺酸(chlorosulfonic acid)、對甲苯磺酸(p-toluene sulfonic acid)、三氯醋酸(trichloroacetic acid)、聚磷酸(polyphosphoric acid)、碘酸(iodic acid)、碘酸酐(iodic anhydride)以及過氯酸(perchloric acid)所組成之族群。上述的酸催化劑可單獨或者混合數種使用。經由此溶膠-凝膠反應所製備的有機-無機溶膠，其性質受到有機矽烷的種類、酸催化劑的種類與濃度、酸性(pH值)、溫度、水的含量、作為水解溶劑使用的醇類的種類與濃度以及鹽類的種類和濃度所影響。具體而言，所製備的有機-無機溶膠因含有無機氧化物，因此具有提高硬度與耐磨性的效果。用於溶膠-凝膠反應的無機氧化物可以選自由二氧化鈦、二氧化矽、氧化鋯、二氧化錫、三氧化二鈰、鈦酸鋇、氧化鋁以及氧化釔所組成之族群。用於溶膠-凝膠反應的有機矽烷可以選自由甲基三甲氧基矽烷(methyl trimethoxy silane)、甲基三乙氧基矽烷(methyl triethoxy silane)、乙烯基三甲氧基矽烷(vinyl trimethoxy silane)、乙烯基三乙氧基矽烷(vinyl triethoxy silane)、二甲基二甲氧基矽烷(dimethyl dimethoxy silane)、二甲基二乙氧基矽烷(dimethyl diethoxy silane)、乙烯基甲基二甲氧基矽烷(vinyl methyl dimethoxy silane)、丁基三甲氧基矽烷(butyl trimethoxy silane)、二苯基乙氧基乙烯基矽烷(diphenyl ethoxy vinyl silane)、甲基三異丙氧基矽烷(methyl triisopropoxy silane)、甲基三乙醯氧基矽烷(methyl triacetoxy silane)、四苯氧基矽烷(tetraphenoxy silane)、四丙氧基矽烷(tetrapropoxy silane)以及乙烯基三異丙氧基矽烷(vinyl triisopropoxy silane)所組成之族群。除了以上述方法合成的有機-無機溶膠之外，經有機矽烷表面改質的無機添加物亦可為一般商品化產品，例如長興化工的601A-35、601B-35、601C-35、601H-35、601Q-35；BYK系列的BYK-UV3500、BYK-UV3510、BYK-UV333、BYK-UV3650；日產化工的MEK-ST、MEK-AC-2101。以感光性樹脂組成物的總重計，(D)的含量例如小於5 wt%。
(E)有機酸酐可以是順丁烯二酸酐(maleic anhydride，MA)、伊康酸酐(itaconic anhydride)、四氫酞酐(tetrahydrophthalic anhydride)、檸康酸酐(citraconic anhydride)、中康酸酐(mesaconic anhydride)等。以(A)為100重量份計，(E)的含量例如介於0.1重量份至100重量份之間。上述之(E)可單獨使用或者混合數種使用。
(F)光起始劑可以是氧化膦(phosphine oxide)系化合物、羰基(carbonyl)系化合物、胺羰(aminocarbonyl)系化合物、三嗪(triazine)系化合物、肟(oxime)系化合物、胺(amine)系化合物、烷氧基駢蒽(alkoxyantharcene)系化合物、噻噸(thioxanthone)系化合物。以(A)為100重量份計，(F)的含量例如介於0.1重量份至100重量份之間。上述之(F)可單獨使用或者混合數種使用。
氧化膦系化合物例如為芳膦氧化物(arylphosphine oxide)、醯膦(acylphosphine oxide)、雙醯膦(bisacylphosphine oxide)、2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基氧膦(2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide，TPO)、2,6-二乙基苯甲醯基-二苯基氧膦(2,6-diethylbenzoyldiphenylphosphine oxide)、2,6-二甲基苯甲醯基-二苯基氧膦(2,6-dimethoxybenzoyldiphenylphosphine oxide)、2,6-二氯苯甲醯基-二苯基氧膦(2,6-dichlorobenzoyldiphenylphosphine oxide)、2,3,5,6-四甲基苯甲醯基-二苯基氧膦(2,3,5,6-tetramethylbenzoyldiphenylphosphine oxide)、苯甲醯二(2,6-二甲苯基)膦酸(benzoyldi(2,6-dimethylphenyl)phosphonate)、2,4,6-三甲基苯甲醯基苯基膦酸乙酯(2,4,6-trimethylbenzoylethoxyphenylphosphine oxide)、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基氧化膦)(bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phenylphosphine，I-819)、雙(2,6-甲氧苯甲醯基)-2,4,4-三甲基苯基氧膦(bis(2,6-dimethoxybenzoyl)-2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide))等。
羰基系化合物、胺羰系化合物、三嗪系化合物、肟系化合物例如為乙醯苯(acetophenone)、二苯甲酮(benzophenone)、二苯基酮(biphenylketone)、1-羥基-1-環己基苯基甲酮(1-hydroxy-1-benzoylcyclohexane，I-184)、芐基丙酮2,2-二甲氧基-1,2-二苯乙烷-1-酮(benzyldimethylketal 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one，I-651)、1-芐基-1-二甲基叔胺-1-(4-嗎啉-苯甲醯)丙烷(1-benzyl-1-dimethylamino-1-(4-morpholino-benzoyl)propane，I-369)、2-嗎啉-2-(4-甲硫基)苯甲醯丙烷(2-morpholyl-2-(4-methylmercapto)benzoylpropane I-907)、乙基蒽醌(ethylantraquinone)、4-苯甲醯基-4-甲基二苯硫醚(4-benzoyl-4-methyldiphenylsulfide)、苯甲醯苯甲醇丁醚(benzoinbutylether)、2-羥基-2-苯甲醯丙烷(2-hydroxy-2-benzoylpropane)、2-羥基-2-(4-異丙基)苯甲醯丙烷(2-hydroxy-2-(4-isopropyl)benzoylpropane)、4-丁基苯甲醯三氯甲烷(4-butylbenzoyltrichloromethane)、4-苯氧基苯甲醯二氯甲烷(4-phenoxybenzoyldichloromethane)、苯甲醯甲酸甲酯(benzoylmethylformate)、1,7-雙(9-吖啶基)庚烷(1,7-bis(9-acridinyl)heptane)、9-n-丁基-3,6-雙(2-嗎啉-異丁醯)咔唑(9-n-butyl-3,6-bis(2-morpholino-isobutyloyl)carbazole)、10-丁基-2-三苯基酮(10-butyl-2-chloroacridone)、2-[2-(4-甲氧基-苯基)-乙烯基]-4,6-雙-三氯甲基-[1,3,5]三嗪(2-[2-(4-methoxy-phenyl)-vinyl]-4,6-bis-trichloromethyl-[1,3,5]triazine)、2-(4-甲氧基-萘-1-基)-4,6-雙-三氯甲基-[1,3,5]三嗪(2-(4-methoxy-naphthalen-1-yl)-4,6-bis-trichloromethyl-[1,3,5]triazine)、2-甲苯[1,3]二氧雜環戊烯-5-基-4,6-雙-三氯甲基-[1,3,5]三嗪(2-benzo[1,3]dioxol-5-yl-4,6-bis-trichloromethyl-[1,3,5]triazine)、2-甲基-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪(2-methyl-4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine)、2-苯基-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪(2-phenyl-4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine)、2-萘酯-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪(2-naphthyl-4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine)、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9.H-咔唑-3-基]-二環庚基甲烷-1-酮肟-O-乙酸酯、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9.H-咔唑-3-基]-二環庚基-1-酮肟-O-乙酸酯、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9.H-咔唑-3-基]-金剛烷基甲烷-1-酮肟-O-苯甲酸酯、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9.H-咔唑-3-基]-金剛烷基甲烷-1-酮肟-O-乙酸酯、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9.H-咔唑-3-基]-四氢呋喃基甲烷-1-酮肟-O-苯甲酸酯、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9.H-咔唑-3-基]-四氢呋喃基甲烷-1-酮肟-O-乙酸酯、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9.H-咔唑-3-基]-塞吩基甲烷-1-酮肟-O-苯甲酸酯、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9.H-咔唑-3-基]-塞吩基甲烷-1-酮肟-O-乙酸酯、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9.H-咔唑-3-基]-碼吩基甲烷-1-酮肟-O-苯甲酸酯、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9.H-咔唑-3-基]-碼吩基甲烷-1-酮肟-O-乙酸酯、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9.H-咔唑-3-基]-乙烷-1-酮肟-O-二環丁烷酸酯、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9.H-咔唑-3-基]-乙烷-1-酮肟-O-三環揆烷酸酯、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9.H-咔唑-3-基]-乙烷-1-酮肟-O-金剛烷酸酯、1,2-辛二酮-1-[4-(苯硫基)苯基]-2-(O-苯甲醯基肟)、1,2-丁二酮-1-[4-(苯硫基)苯基]-2-(O-苯甲醯基肟)、1,2-丁二酮-1-[4-(苯硫基)苯基]-2-(O-乙醯基肟)、1,2-辛二酮-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-(O-苯甲醯基肟)、1,2-辛二酮-1-[4-(苯硫基)苯基]-2-(O-甲基苯甲醯基肟)。
胺系化合物例如為三乙醇胺(triethanolamine)、甲基二乙醇胺(methyldiethanolamine)、三異丙醇胺(triisopropylamine)、4-二甲基胺基甲基苯甲酸乙酯(4-dimethylaminomethyl benzoate)、4-二甲基胺基乙基苯甲酸乙酯(4-dimethylaminoethyl benzoate)、4-二甲基胺基異戊基苯甲酸乙酯(4-methylaminoisoamyl benzoate)、2-甲基胺基乙基苯甲酸乙酯(2-methylaminoethyl benzoate)、4-二甲基胺基-2-乙基已基苯甲酸乙酯(4-dimethylamino-2-ethylhexyl benzoate)、N,N-甲基對甲苯胺(N,N-methylparatoluidine)、4,4’-雙(二甲基胺基)二苯甲酮(4,4’-bis(dimethylamino)benzophenone)、4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮(4,4’-bis(diethylamino)benzophenone)、4,4’-雙(乙基甲基胺基)二苯甲酮(4,4’-bis(ethylmethylamino)benzophenone)。
烷氧基駢蒽系化合物例如為9,10-二甲氧基蒽(9,10-dimethoxyanthracene)、9,10-二乙氧基蒽(9,10-diethoxyanthracene)、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽(2-ethyl-9,10-dimethoxyanthracene)、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽(2-ethyl-9,10-diethoxyanthracene)。
噻噸系化合物例如為2-異丙基噻噸酮(2-isopropylthioxanthone)、4-異丙基噻噸酮(4-isopropylthioxanthone，IPTX)、2,4-二乙基噻噸酮(2,4-diethylthioxanthone，DETX)、2,4-三氯基噻噸酮(2,4-trichlorothioxanthone)、1-氯-4-丙基噻噸酮(1-chloro-4-propoxythioxanthone)。
(G)官能性矽烷偶合劑可以是具矽烷基壓克力單體、具環氧官能基的矽氧烷單體，其例如為γ-環氧丙氧基三甲氧基矽烷等。(G)可使本發明的感光性樹脂組成物與金屬、金屬氧化物或玻璃基材之間具有良好的附著性。此外，由於(G)具有疏水特性，因此可使本發明的感光性樹脂組成物在進行信賴性測試時具有高抗氧化特性。以感光性樹脂組成物的總重計，(G)的含量例如介於0.01 wt%至5 wt%之間。上述之(G)可單獨使用或者混合數種使用。
(H)有機溶劑可以為苯(benzene)、甲苯(toluene)、二甲苯(xylene)、甲醇(methanol)、乙醇(ethanol)、乙醇單丙醚(ethylene glycol monopropyl ether)、二乙二醇二甲醚(diethylene glycol dimethyl ether)、二乙二醇甲醚(diethylene glycol methyl ether)、甲氧基丙酸甲脂(methyl methoxypropionate)、乙氧基丙酸乙脂(ethyl ethoxypropionate)、乳酸乙脂(ethyllactate)、四氫呋喃(tetrahydrofuran)、乙醇單甲醚(ethylene glycol monomethyl ether)、乙醇單乙醚(ethylene glycol monoethyl ether)、甲基溶纖乙酸脂(methyl cellosolve acetate)、乙基溶纖乙酸脂(ethyl cellosolve acetate)、二乙醇單甲醚(diethylene glycol monomethyl ether)、二乙醇單乙醚(diethylene glycol monoethyl ether)、二乙醇單丁醚(diethylene glycol monobutyl ether)、丙二醇甲醚醋酸脂(propylene glycol methyl ether acetate，PGMEA)、丙二醇乙醚醋酸脂(propylene glycol ethyl ether acetate)、丙二醇丙醚醋酸脂(propylene glycol propyl ether acetate)、甲基異丙酮(methyl isobutyl ketone)、甲醚酮(methyl ether ketone)、丙酮(ketone)、環己酮(cyclohexanone)、二甲基甲醯胺(dimethyl formamide，DMF)、N,N-二甲基乙醯胺(N,N-dimethylacetamide，DMAc)、氮-甲基四氫吡咯酮(N-Methyl pyrrolidone，NMP)、γ-丁內酯(γ-butyrolactone)。以感光性樹脂組成物的總重計，(H)的含量例如介於60 wt%至80 wt%之間。上述之(H)可單獨使用或者混合數種使用。
本發明的感光性樹脂組成物具有高感度，即使在400 J/m2
以下的曝光量也能具有良好的金屬附著性、高硬度、良好的絕緣特性、良好的耐化性，且可作為觸控面板中的金屬電極之間的介電層或覆蓋金屬電極的保護層。
綜上所述，由於本發明的感光性樹脂組成物與金屬之間具有良好的附著性，且具有高硬度，因此可應用於觸控面板的製程中。當本發明的感光性樹脂組成物經曝光與顯影後，可形成為位於金屬電極之間的介電層來以提高介電層與金屬電極之間的附著性，以避免介電層與金屬電極發生剝離的現象，或者可形成為覆蓋金屬電極的保護層，以避免保護層在製程中受到刮傷而造成低良率的問題。
以下將以實驗例對本發明的感光性樹脂組成物做說明。
(A)具有三個以上的共嵌段的聚合物的合成：
首先，將95.673 kg的3-乙氧基丙酸乙脂(ethyl 3-ethoxypropionate)加入反應釜中作為溶劑。然後，通入氮氣並攪拌加熱到130℃。接著，將24.451 kg的甲基丙烯酸(methacrylic acid)、42.614 kg的甲基丙烯酸苯基酯(benzyl methacrylate)、42.443 kg的甲基丙烯酸異冰片酯(isobornyl methacrylate)以及2.547 kg的過氧苯甲酸三級丁酯(t-butyl perbenzoate)攪拌均勻，並滴入130℃的反應釜中(滴入時間約6小時)。之後，加入72.195 kg的3-乙氧基丙酸乙脂，並將反應釜的溫度降回至50℃。而後，將氮氣停掉，並加入6.636 kg的甲基丙烯酸縮水甘油酯(glycidyl methacrylate)、0.716 kg的二甲氨基乙醇(dimethyl amino ethanol)(催化劑)，於空氣中攪絆反應4至6小時。所得的樹脂溶液產物的固體含量(solid content)為41.4 wt.%，黏度為2650 cps/25℃，酸價(acidity)為88.3 mgKOH/g，重量平均分子量(Mw)為12000。
在實驗例1與比較例1-4的感光性樹脂組成物中，除上述(A)之外的其他成分如表一所示。此外，表一中亦顯示關於鉛筆硬度測試以及金屬附著性測試結果。
由表一可知，與一般的感光性樹脂組成物(比較例1-4)相比，本發明的感光性樹脂組成物(實驗例1)具有良好的金屬附著性以及高硬度。
雖然本發明已以實施例揭露如上，然其並非用以限定本發明，任何所屬技術領域中具有通常知識者，在不脫離本發明之精神和範圍內，當可作些許之更動與潤飾，故本發明之保護範圍當視後附之申請專利範圍所界定者為準。
Claims (11)
- 一種感光性樹脂組成物，包括：(A)具有三個以上的共嵌段的聚合物，該些共嵌段包括：(A-1)含酸基的乙烯性不飽和單體；以及(A-2)除(A-1)之外的乙烯性不飽和單體；(B)具有至少一個乙烯性不飽和雙鍵的單體；(C)具有至少一個可反應性丙烯酸官能基的聚氨酯樹脂寡聚物；(D)經有機矽烷表面改質的無機添加物；(E)有機酸酐；(F)光起始劑；(G)官能性矽烷偶合劑；以及(H)有機溶劑，其中以該感光性樹脂組成物的總重計，(C)的含量介於1wt%至20wt%之間。
- 如申請專利範圍第1項所述之感光性樹脂組成物，其中以該感光性樹脂組成物的總重計，(A)的含量介於10wt%至15wt%之間。
- 如申請專利範圍第1項所述之感光性樹脂組成物，其中以(A-1)與(A-2)的總和為100重量份計，(A-1)的含量介於10重量份至90重量份之間。
- 如申請專利範圍第1項所述之感光性樹脂組成物，其中以(A-1)與(A-2)的總和為100重量份計，(A-2)的 含量介於10重量份至90重量份之間。
- 如申請專利範圍第1項所述之感光性樹脂組成物，其中以該感光性樹脂組成物的總重計，(B)的含量介於5wt%至15wt%之間。
- 如申請專利範圍第1項所述之感光性樹脂組成物，其中以該感光性樹脂組成物的總重計，(D)的含量小於5wt%。
- 如申請專利範圍第1項所述之感光性樹脂組成物，其中以(A)為100重量份計，(E)的含量介於0.1重量份至100重量份之間。
- 如申請專利範圍第1項所述之感光性樹脂組成物，其中以(A)為100重量份計，(F)的含量介於0.1重量份至100重量份之間。
- 如申請專利範圍第1項所述之感光性樹脂組成物，其中以該感光性樹脂組成物的總重計，(G)的含量介於0.01wt%至5wt%之間。
- 如申請專利範圍第1項所述之感光性樹脂組成物，其中以該感光性樹脂組成物的總重計，(H)的含量介於60wt%至80wt%之間。
- 如申請專利範圍第1項所述之感光性樹脂組成物，其中該感光性樹脂組成物應用於觸控面板中的金屬電極之間的介電層或覆蓋金屬電極的保護層。
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