TWI406930B

TWI406930B - Butene liquid crystal compounds

Info

Publication number: TWI406930B
Application number: TW98118471A
Authority: TW
Inventors: Baohua Hu; Hu Yuan; Yinbo Zhou; Xuesong Jiang; Tingting Zhang; Haichao Fu; Xueming Song
Original assignee: Yantai Valiant Fine Chemicals Co Ltd
Priority date: 2009-06-03
Filing date: 2009-06-03
Publication date: 2013-09-01
Also published as: TW201043683A

Description

丁烯類液晶化合物

本發明涉及可以用作液晶顯示材料的介電常數為負的液晶化合物及使用這類化合物的混合液晶材料。

液晶顯示器以其能耗低、壽命長、對人體和環境影響小以及攜帶方便等特點被廣泛應用於手提電腦、電視、各種家用電器顯示幕、工業用顯示儀錶、汽車用儀錶、桌面監視器、航空航太等領域。常見的液晶工作模式有：TN(扭曲向列型)、STN(超扭曲向列型)、TFT(薄膜電晶體)、GH(賓主型)等。

其中TFT由於採用薄膜電晶體陣列直接驅動液晶分子，消除了交叉失真效應，因而顯示資訊容量大。配合使用低黏度的液晶材料，回應速度極大提高，能夠滿足視頻圖像顯示的需要，因此TFT顯示模式目前已成為高檔顯示器的主流顯示方式。在TFT顯示方式中，又分為IPS(平面轉換開關)、VA(垂直排列)、TN(扭曲向列相)模式。其中VA模式以及由它發展的MVA、PVA模式均使用了介電常數為負的液晶材料，使用有源矩陣驅動的VA、MVA、PVA顯示模式在高速回應、寬視角、高畫質的顯示器具有較強的競爭力，所以化學合成工作者們不斷努力合成具有新型結構以及良好性能的負性液晶。

用於VA顯示模式的液晶材料要求低電壓驅動、高速回應、較寬的工作溫度範圍尤其是要求低溫狀態下性能穩定，這就要求液晶具有絕對值大的介電常數、低黏度、高清亮點、低熔點等特性。由於雙折射率(△n)與盒厚(d)之間的乘積與入射光的波長(γ)是相關的，所以通過大幅降低盒厚來達到高速回應是不合適的，一般是通過降低黏度來提高回應速度，同時，增加液晶材料的彈性常數也可以提高液晶的回應速度。

由於顯示器對液晶的各項指標都有要求，單一的化合物難以滿足實際應用中的所有苛刻要求，通過將不同的液晶單體進行科學混配則可以彌補相互性能上的不足，從而達到提高顯示性能的目的。這就要求混合在一起的液晶材料之間必須有良好混溶性。這種液晶受到環境的影響很小，在較低的溫度下既不會析晶也不會出現近晶相，加寬了液晶的可用範圍。

通常在液晶分子中引進獨立的不飽和雙鍵可以增大液晶的彈性常數，增加液晶的溶解性能，而且在低溫下還有很好的流動性，同時能提高清亮點和降低結晶溫度。在分子中引入可撓性基團可以降低形成近晶相的機率，同時增加液晶的溶解性。

專利1　WO9827036A1中雖然結構式裏包含了橋鍵為丁烷的化合物，但是沒有進一步具體涉及到丁烯類液晶。給出化合物的性質和資料，液晶範圍也不夠寬。

專利2　WO2008090780中雖然結構中涉及到了丁烯類液晶，但是沒有涉及到負性液晶，也沒有涉及到本發明的化合物。

本發明開發了一系列新的負性液晶，具有比較寬的液晶相變範圍，良好的化學穩定性，在混合液晶中添加，能夠降低凝固點，提高清亮點，並且能增大負性介電常數的絕對值，有優良的使用價值。

本發明提供的是能夠有應用價值的黏度低、具有絕對值大的介電常數的新型負性液晶材料，具有良好的化學穩定性和對光照環境以及高溫環境的穩定性，同時提供這類液晶的合成方法。

該化合物由下列結構式(1)表示；

式中，R1代表氫原子或者是碳原子數為1~8的直鏈烷基或者是碳原子數為2~8的直鏈烯基，或者，R1代表前述直鏈烷基或直鏈烯基中有一個或不相鄰的兩個CH2被氧原子取代而形成的烷氧基或烯氧基，基團裏可以有0~4個氫原子被氟取代。R2代表氫原子或者是碳原子數為1~8的直鏈烷基，基團裏可以有0~4個氫原子被氟取代。A代表苯環或者是1，4-二取代環己烷環，其中A是苯環時該苯環上可以有0~4個氫原子被氟取代；n=1~2，m=0~2。

該系列化合物是由下列方法合成的。以，即1-(4-乙烯基環己基)-4-(4-乙氧基2，3-二氟苯基)-丁烯為例。

1、醛的合成

2、膦鹽的合成

3、1-(4-乙烯基環己基)-4-(4-乙氧基-2,3二氟苯基)-丁烯的合成

本發明在此類丁烯的製備方法中，用相應的膦鹽和醛在鹼的存在下發生WITTIG反應生成順反混合的烯，然後再轉化成反式的烯。在WITTIG反應中，使用的鹼可以是第三丁醇鉀、氫化鈉、丁基鋰、苯基鋰等，優選第三丁醇鉀。反應溶劑可以選用醚類溶劑、芳香族溶劑，醚類溶劑可以用四氫呋喃、乙醚、甲基第三丁基醚、二氧六環等，優選四氫呋喃或甲基第三丁基醚，芳香類溶劑可以選用甲苯、二甲苯等，可以使用單獨的溶劑或上述兩種或兩種以上溶劑混合使用。

反應溫度優選-30~40℃，更優選-20~0℃，得到的產品可以用醚類、芳香類、鹵代烴類溶劑提取，醚類溶劑可以用乙醚、甲基第三丁基醚等，芳香類溶劑可以選用甲苯、二甲苯、鹵代苯等，鹵代烴類可以是二氯乙烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等。

在將順式烯烴轉化為反式烯烴的反應中，可以使用苯亞磺酸或者使用苯亞磺酸鈉與酸的混合物，溶劑使用的是醇類溶劑或芳香類溶劑，醇類溶劑可以是甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇等低級脂肪醇，其中優選乙醇。芳香類溶劑可以選用甲苯、二甲苯等，其中優選甲苯。以上溶劑可以單獨使用或者使用兩種或兩種以上混合物。

以下例舉實例進一步詳述本發明，但是本發明並不僅僅侷限於這些實例。化合物的結構，可以用核磁共振(NMR)、氣質聯用(GC-MS)等手段進行確認。

以下是常用化合物的簡稱，僅限於本發明使用。

THF　四氫呋喃

DMF　N,N-二甲基甲醯胺

t-BUOK　第三丁醇鉀

MS-CL　甲磺醯氯

MTC　三苯基鏻氯甲醚鹽

TPEBr　溴乙醛縮乙二醇三苯基鏻鹽

DMAP　4-N,N-二甲胺基吡啶

PPh3　三苯基磷

以下是本發明化合物結構代號

V　代表乙烯

C　代表1，4-二取代環己烷

W　代表2，3-二氟苯

O　代表氧原子

1~12　代表碳原子數為1~12的直鏈烷基

以下是本發明用到的液晶化合物的結構及其縮寫；

實施例1

1-(反式-4-乙烯基環己基)-4-(4-乙氧基-2,3-二氟苯基)-丁烯(VCV2W02)的製備

一、反式-4-乙烯基環己基碘甲烷三苯基鏻鹽的製備

1、4-甲氧基亞甲基環己基甲酸甲酯的製備

使用2升的三口瓶，配有溫度計，攪拌，液封，N₂ 保護，乾燥管。加入MTC 285.4克和400毫升THF。將燒瓶放入-15℃的低溫浴槽中，得到白色懸浮液。控制溫度在-5℃到-10℃之間滴加t-BUOK 93.3克的400毫升THF溶液。顏色先是變成亮橘黃色，然後逐漸變暗。滴加完畢後，反應0.5小時。滴加100克4-酮基環己基甲酸甲酯的100毫升THF溶液，溫度在-5℃到-10℃之間，顏色逐漸變淺。滴加完畢，關掉冷卻，自然升溫到0℃左右並保溫反應1小時。加入10克NH₄ Cl的200毫升水溶液，控溫小於10℃。加入500毫升CH₂ Cl₂ 萃取，如有有不溶物則加少量水使其溶解，水洗至中性，有機相為棕黃色，加無水Na₂ SO₄ 乾燥，用旋轉蒸發儀脫溶劑，得液固混合物。加入500毫升正己烷，抽濾，用100毫升正己烷淋洗兩次。濾液過矽膠柱，用旋轉蒸發儀脫溶劑，得113.5克淺黃色液體，收率：96%,GC純度：95.9%。

2、4-甲醯基環己基甲酸甲酯的製備

使用1升的三口瓶，配有溫度計，攪拌，N₂ 保護，冰水浴。加入上步產品108.9克和THF330毫升，滴加5%鹽酸110毫升，控溫小於10℃。滴加完畢，加熱至30℃，保溫4小時。加入400毫升水，用300毫升CH₂ Cl₂ 萃取，水洗至中性，加無水Na₂ SO₄ 乾燥，用旋轉蒸發儀脫溶劑，得96.8克淺黃色液體，收率：96.0%,GC純度：87.8%。

3、4-乙烯基環己基甲酸甲酯的製備

使用2升的三口瓶，配有溫度計，攪拌，液封，N₂ 保護，乾燥管。加入CH₂ PPh₃ Br 213.5克和400毫升THF。將燒瓶放入-15℃的低溫浴槽中，得到白色懸浮液。滴加65.8克t-BUOK的300毫升THF溶液，溫度控制在-5℃到-10℃之間。顏色變為黃色。滴加完畢後，反應0.5h。滴加上步所得醛84.7克的100毫升THF溶液，溫度在-5℃到-10℃之間，顏色逐漸變暗。滴加完畢，關掉冷卻，自然升溫到0℃左右並反應1小時。加入5克NH₄ Cl的200毫升水溶液，控溫小於10℃。加入500毫升CH₂ Cl₂ 萃取，如有不溶物則加少量水使其溶解，水洗至中性，加無水Na₂ SO₄ 乾燥，用旋轉蒸發儀脫溶劑，得液固混合物。加入500毫升正己烷，抽濾，50毫升正己烷淋洗兩次。濾液過矽膠柱，用旋轉蒸發儀脫溶劑，得89.4克淺黃色液體，GC純度：92.2%，其中cis 36.3%,trans 55.9%。

4、4-乙烯基環己基甲醇的製備

使用1升的三口瓶，配有溫度計，攪拌，N₂ 保護。加入4-乙烯基環己基甲酸甲酯46.2克和甲苯140毫升，得到淺黃色溶液，冰水浴降溫，滴加理論量1.2倍的紅鋁溶液，控溫小於30℃。滴加完畢控溫在30℃，保溫2小時。倒到220克20%的NaOH水溶液中，控溫小於30℃，攪拌半小時。分出有機相，水相用300mL THF萃取兩次，合併有機相，用旋轉蒸發儀脫溶劑，得淺黃色液體42.1克，GC純度：94.4%，其中cis 38.0%,trans 56.4%。

5、甲磺酸反式-4-乙烯基環己基甲酯的製備

使用1升的三口瓶，配有溫度計，攪拌，N₂ 保護。加入上步所得醇38.5克，吡啶32.6克，DMAP1.7克和CH₂ Cl₂ 220毫升，用冰水浴降溫。滴加理論量1.2倍的MS-CL，控溫小於30℃。滴加完畢，加熱迴流5小時，溶液變為淺黃色透明溶液。加入200毫升水，分出有機相。有機相再加入100毫升5%鹽酸和100毫升水，攪拌10分鐘，分出有機相。有機相用水洗至中性，加無水Na₂ SO₄ 乾燥，用旋轉蒸發儀脫溶劑，得淺黃色液體63.9克，加入環己烷，過矽膠柱，用旋轉蒸發儀脫溶劑，得淺黃色液體48.0克，收率：80.2%,用90毫升正己烷重結晶，在-30℃過濾，得產品22.0克，GC純度：97.9%。

6、反式-4-乙烯基環己基碘甲烷的製備

用1升的三口瓶，配有溫度計，攪拌，N₂ 保護。加入上步所得酯53.2克、碘化鈉54.9克和丁酮500毫升，加熱迴流6小時，反應液逐漸變黏稠。加入26克NaHSO₃ 和200毫升水，攪拌半小時。加入300毫升甲苯萃取，水洗至中性，用旋轉蒸發儀脫溶劑，得淺黃色液體60.0克，GC純度：98.2%。

7、反式-4-乙烯基環己基碘甲烷三苯基鏻鹽的製備

用1升的三口瓶，配有溫度計，攪拌，N₂ 保護。加入上步所得反式-4-乙烯基環己基碘甲烷60.0克，三苯基膦76.7克和200毫升乙腈，加熱迴流反應38小時，反應液逐漸變為透明。冷卻至室溫，加入250毫升CH₂ Cl₂ 和1升水，分出有機層(下層)，水相加200毫升CH₂ Cl₂ 萃取，合併有機相，水洗至中性，加無水Na₂ SO₄ 乾燥，用旋轉蒸發儀脫溶劑，得158克粗品(黏狀液體)，加入300毫升丙酮溶解，燒瓶中慢慢析出固體，將燒瓶放入冰箱中過夜。第二天在-20℃過濾出固體，濾餅用冷凍的丙酮淋洗，在室溫下真空乾燥，得白色固體91.1克，收率：73.0%。

二、2，3-二氟-4-乙氧基苯丙醛的製備

1、2，3-二氟-4-乙氧基苯丙烯乙二醇縮醛的製備

用2L三口燒瓶，裝配分水迴流器，N₂ 保護下，投入268克TPEBr,1000毫升甲苯，油浴加熱使內溫升至110℃，迴流分水至無水蒸出，降溫至-5℃以下，滴加t-BUOK 70克和280毫升四氫呋喃的混合液，5℃以下滴加，體系顏色變為黃色，加畢再降溫至-5℃以下，控溫0℃以下滴加93克2，3-二氟-4-乙氧基苯甲醛、60毫升THF和200毫升甲苯的混合液，加畢，0℃以下保溫反應2小時，向體系加入200毫升水，進行水解，將體系轉至分液漏斗分出有機相，有機相水洗至中性，再將有機相轉至1升單口瓶，減壓脫掉溶劑，加入400毫升石油醚得液固混合物，抽濾所得液固混合物，濾液過矽膠柱，用石油醚洗脫，洗脫液減壓脫掉溶劑得到白色固體114克，收率90.0%，GC：cis 70.4%,trans 27.1%。

2、2，3-二氟-4-乙氧基苯丙醛縮乙二醇的製備

將上步所得2，3-二氟-4-乙氧基苯丙烯乙二醇縮醛112克，Raney鎳34克，甲苯600毫升，在溫度30℃、壓力5～10大氣壓下氫化8小時。將所得物抽濾，除去催化劑，減壓脫掉溶劑得產品白色固體，收率94.0%，GC純度96.3%。

3、2，3-二氟-4-乙氧基苯丙醛的製備

用1升三口瓶，N₂ 保護。加入77.4克(0.3摩爾)2，3-二氟-4-乙氧基苯丙醛縮乙二醇、154.8毫升甲酸和240毫升甲苯。在60-70℃反應2小時，加水，分去水相，水洗至中性，加無水Na₂ SO₄ 乾燥，用旋轉蒸發儀脫去部分溶劑，得到產物可直接使用。

三、1-(反式-4-乙烯基環己基)-4-(4-乙氧基-2，3-二氟苯基)-丁烯(VCV2W02)的製備

1、VCV2W02的製備

使用1升三口瓶，N₂ 保護。加入125.6克反式-4-乙烯基環己基碘甲烷三苯基鏻鹽和370毫升THF，攪拌降溫，滴加由30.2克t-BUOK和120克THF配製的溶液，控溫小於-10℃，滴完後，保溫0.5小時，滴加上步所得2，3-二氟-4-乙氧基苯丙醛的溶液，控溫小於-5℃，滴完後，保溫1小時。加水和300毫升甲苯，水洗至中性，用旋轉蒸發儀脫溶劑，加入300毫升石油醚，無固體析出，分出上層有機層，有機相過矽膠柱，用旋轉蒸發儀脫溶劑得粗品32.0克。

2、VCV2W02的轉型

使用500毫升三口瓶，加入32.0克VCV2W02粗品、10克苯亞磺酸鈉、1.6克濃鹽酸、1.6克水和320毫升甲苯。在50-60℃反應8小時，水洗至中性，用旋轉蒸發儀脫溶劑，過矽膠柱，石油醚淋洗，60毫升無水乙醇重結晶三次，得產品14.1克，純度99.7%，相變點Cr31.5 Iso。

實施例2

，即1-(反式-4-乙烯基環己基)-4-(反式-4-(4'-乙氧基-2'，3'-二氟苯基)環己基)-丁烯(VCV2CW01)的製備

一反式-4-(4'-甲氧基-2'，3'-二氟苯基)環己基丙醛的製備

1、反式-4-(4'-甲氧基-2'，3'-二氟苯基)環己基丙烯醛縮乙二醇的製備

使用2升三口燒瓶，裝配分水迴流器，投入96克TPEBr,400毫升甲苯，油浴加熱使內溫升至110℃，迴流分水至無水蒸出，降溫至5℃以下，控制溫度5℃以下滴加由24.1克t-BUOK和100毫升THF配製的混合液，加畢再降溫至-5℃以下，滴加由反式-4-(4'-甲氧基-2',3'-二氟苯基)環己基甲醛與500毫升甲苯混合溶液，0℃以下滴加，加畢，0℃以下保溫反應2小時。向體系中加入200毫升水，進行水解，將體系轉至分液漏斗分出有機相，有機相水洗至中性，將有機相轉至1升單口瓶，減壓脫掉溶劑，所得物每克加入2毫升無水乙醇重結晶，得25克，收率44.9%(以酮計)，GC純度90.5%。

2、反式-4-(4'-甲氧基-2',3'-二氟苯基)環己基丙醛縮乙二醇的製備

將25克反式-4-(4'-甲氧基-2',3'-二氟苯基)環己基丙烯醛縮乙二醇，10克Raney Ni，500毫升甲苯投入2升高壓釜中，在10個大氣壓、溫度30℃下保溫反應6小時，取出物料，濾除Raney鎳，脫乾溶劑，得到產物可直接在下步使用。

3、反式-4-(4'-甲氧基-2',3'-二氟苯基)環己基丙醛的製備

使用2升三口瓶，投入15.5克反式-4-(4'-甲氧基-2'，3'-二氟苯基)環己基丙醛縮乙二醇、31毫升甲酸和46.5毫升甲苯，油浴加熱至迴流，保持迴流反應2小時，停止攪拌，冷卻至室溫，將溶液倒入分液漏斗中，分去水相，有機相用500毫升水洗兩次，加入事先配好的5%碳酸鉀溶液，調pH約到7，再用500毫升水洗三次至中性，無水硫酸鈉乾燥，脫溶劑，得到產物可直接在下步使用。

三、1-(反式-4-乙烯基環己基)-4-(反式-4-(4'-乙氧基-2'，3'-二氟苯基)環己基)-丁烯VCV2CW01的製備

1、VCV2CW01的製備

使用500毫升三口瓶，加入26.8克膦鹽和200毫升正己烷，油浴加熱迴流分水至無水蒸出，降溫至-15℃，滴加5.86克第三丁醇鉀的23.5毫升THF溶液，控溫小於-10℃滴加，加畢於-10℃保溫30分鐘，再控溫-10℃下滴加由13.4克反式-4-(4'-甲氧基-2'，3'-二氟苯基)環己基丙醛和200毫升THF配製的混合溶液，加畢於-10℃保溫2小時。反應結束後，反應液倒入200毫升水和200毫升甲苯中，分層，分掉水相，有機相水洗至中性，脫乾溶劑，產物加入100毫升石油醚，有固體析出。所得混合物抽濾，用石油醚淋洗，濾液過矽膠柱，脫乾溶劑得10.0克產品。

2、VCV2CW01的轉型

使用500毫升三口瓶，加入10.0克VCV2CW01粗品、2.6克苯亞磺酸鈉、1.2克濃鹽酸和100毫升甲苯，油浴升溫至50-60℃保溫反應8小時，反應結束後，反應物中加水100毫升，轉移至分液漏斗中，分出有機相，有機相水洗至中性，無水硫酸鈉乾燥，過矽膠柱，脫溶劑得10.0克。產物用0.5毫升每克甲苯和2毫升每克無水乙醇重結晶三次，-20℃下過濾，得產品5.5克，純度99.9%，相變點Cr71.6 N118.0 Iso。

用以上方法還合成了以下液晶；

1-(反式-4-乙烯基環己基)-4-(4-甲氧基-2,3-二氟苯基)-丁烯

1-(反式-4-乙烯基環己基)-4-(4-丁氧基-2,3-二氟苯基)-丁烯

1-(反式-4-乙烯基環己基)-4-(反式-4-(4'-乙氧基-2',3'-二氟苯基)環己基)-丁烯

1-(反式-4-乙烯基環己基)-4-(反式-4-(4'-丁氧基-2',3'-二氟苯基)環己基)-丁烯

其中：Δn-雙折射率；Δε-介電常數各相異性；k11-斜展彈性係數；γ-扭轉黏度

結構鑒定(NMR)如下，儀器：av400，溶劑：CDCl₃ ，頻率：400M Hz(¹ H NMR),100M Hz(¹³ C NMR)

¹ H NMR譜：a 5.3-5.4(2H,m);b 4.8-4.9(1H,d);c,f 1.79-1.87(2H,m);d,e 1.01-1.15(4H,m)1.59-1.77(4H,m)(環己基上的亞甲基的8個氫);g 4.92-4.97(1H,m,J=17.32Hz表明雙鍵是反式取代);h 5.7-5.8(1H,m);i 2.21-2.26(2H,m);j 2.6(2H,t);k 6.61-6.65(1H,m);l 6.78-6.82(1H,m);m 3.8(3H,s)

¹³ C NMR譜：a 111.7;b,g,h 126.3,137.2,144.4;c,f 40.3,41.2;d,e 32.1,32.6;i,j 28.7,33.1;k 107.8;l 123.4;m 56.5；與氟相連的碳(與甲氧基間位)139.9-142.5(q,J=245Hz)；與氟相連的碳(與甲氧基鄰位)148.4-150.9(q,J=244Hz)；苯環上與氧相連的碳147.0-147.1(q)；苯環上與亞甲基相連的碳122.6-122.8(d)

¹ H NMR：a 5.29-5.41(2H,m);b 4.85-4.89(1H,m);c,f 1.79-1.87(2H,m);d,e 1.01-1.15(4H,m)1.70-1.77(4H,m)(環己基上的亞甲基的8個氫);g 4.92-4.97(1H,m,J=17.28Hz表明雙鍵是反式取代);h 5.72-5.80(1H,m);i 2.21-2.26(2H,m);j 2.63(2H,t);k 6.60-6.65(1H,m);l 6.75-6.80(1H,m);m 4.04-4.09(2H,q,J=7Hz表明是乙基中亞甲基上的氫);n 1.42(3H,t,J=7Hz表明是乙基中甲基上的氫)

¹³ C NMR譜：a 111.7;b,g,h 126.3,137.2,144.4;c,f 28.67,33.14;d,e 32.12,32.58;i,j 40.29,41.25;k 109.2;l 123.3-123.4(t);m 65.32;n 14.70；與氟相連的碳(與甲氧基間位)140.2-142.8(q,J=245Hz)；與氟相連的碳(與甲氧基鄰位)148.5-151.0(q,J=244Hz)；苯環上與氧相連的碳146.3-146.4(q)；苯環上與亞甲基相連的碳122.57-122.71(d)

¹ H NMR譜：a 5.32-5.42(2H,m);b 4.87-4.90(1H,d);c,f 1-2(2H,m);d,e 1-2(8H,m)(環己基上的亞甲基的8個氫);g 4.94-4.98(1H,d,J=17.32Hz表明雙鍵是反式取代);h 5.73-5.82(1H,m);i,j 1-2(4H,m);k 1-2(1H,m);l,m 1-2(8H,m);n 2.70-2.77(1H,m);o 6.63-6.68(1H,m);p 6.81-6.85(1H,m);q 4.05-4.11(2H,q,J=6.96Hz表明是乙基中亞甲基上的氫);r 1.43(3H,t,J=6.96Hz表明是乙基中甲基上的氫)

¹³ C NMR譜：a 110.7;b,g,h 128.1,136.0,144.6;o 109.4;p 120.4-120.5(t);q 65.39;r 14.80；與氟相連的碳(與甲氧基鄰位)148.1-150.7(q,J=244Hz)；與氟相連的碳(與甲氧基間位)140.2-142.8(q,J=245Hz)；苯環上與氧相連的碳146.0-146.1(q)；苯環上與亞甲基相連的碳128.2-128.3(d)

¹ H NMR譜：a 5.32-5.42(2H,m);b 4.87-4.90(1H,m);c,f 1-2(2H,m);d,e 1-2(8H,m)(環己基上的亞甲基的8個氫);g 4.94-4.99(1H,d,J=17.32Hz表明雙鍵是反式取代);h 5.73-5.82(1H,m);i,j 1-2(4H,m);k 1-2(1H,m);l,m 1-2(8H,m);n 2.70-2.76(1H,m);o 6.63-6.68(1H,m);p 6.80-6.85(1H,m);q 3.99-4.02(2H,t);r,s 1-2(4H,m);t 0.92-0.99(3H,t)

¹³ C NMR譜：a 111.7;b,g,h 128.7,136.0,144.6;o 109.49-109.51(d);p 120.3-120.4(t);q 69.63;s 19.10;t 13.76；與氟相連的碳(與甲氧基鄰位)148.1-150.7(q,J=244Hz)；與氟相連的碳(與甲氧基間位)140.3-142.9(q,J=245Hz)；苯環上與氧相連的碳146.3-146.4(m)；苯環上與亞甲基相連的碳128.2

應用例子

配製母體液晶M，配方如下：

PCH501　0.20

PCH502　0.20

VHHP1　0.30

VHHPFF　0.30

M為母體液晶，M-1～M-3均為80%母體液晶M添加20%單晶混合而得，參數如下：

由表1中資料可以看出添加該系列單晶，可以有效提高清亮點，降低結晶溫度。

且將母體液晶與M-1~M-3同時置於較低溫度析出晶體後，在室溫狀態下M無法恢復到原來狀態，仍然有少量晶體存在。M-1~M-3放置在室溫狀態下很快恢復原有液晶狀態，無晶體析出。因此說明此類液晶與其他液晶具有良好的相溶性。

Claims

一種新型向列相液晶化合物，其介電常數為負，結構由下列通式(1)表述；式中：R1代表氫原子或者是碳原子數為1~8的直鏈烷基或者是碳原子數為2~8的直鏈烯基，或者R1代表前述直鏈烷基或直鏈烯基中有一個或不相鄰的兩個CH2被氧原子取代而形成的烷氧基或烯氧基，R1基團裏可以有0~4個氫原子被氟取代；R2代表氫原子或者是碳原子數為1~8的直鏈烷基，或者，R2代表是碳原子數為1~8的直鏈含氟烷基，該直鏈含氟烷基裏可以有1~4個氟原子；A代表苯環或者是1，4-環己烷環，其中A是苯環時該苯環上可以有0~4個氫原子被氟取代；n=1~2，m=0~2。
如申請專利範圍第1項的向列相液晶化合物，其中R2為氫，m=0，R1為碳原子數為1~4的直鏈烷氧基。
如申請專利範圍第1項的向列相液晶化合物，其中R2為氫，A是1，4環己烷環，m=1，R1為碳原子數為1~4 的直鏈烷氧基。
含有如申請專利範圍第1項的向列相液晶化合物的液晶混合物，其中如申請專利範圍第1項的向列相液晶化合物的含量為1~60%。