TWI403465B

TWI403465B - The recovery of triethylamine in water

Info

Publication number: TWI403465B
Application number: TW96110297A
Authority: TW
Inventors: Jun Mase; Shinji Miyamoto
Original assignee: Idemitsu Kosan Co
Priority date: 2006-04-20
Filing date: 2007-03-26
Publication date: 2013-08-01
Also published as: CN101058541B; CN101058541A; JP4644153B2; JP2007283272A; TW200800806A

Description

水中之三乙胺的回收方法

本發明係關於水中之三乙胺的回收方法，詳細而言，由製造工廠等所排出之含有沸點或與水之共沸溫度比三乙胺及三乙胺與水之共沸溫度為低的有機化合物之排水的處理之際，分離水及三乙胺與其它之有機化合物，可效率良好地回收三乙胺之方法。

含有沸點或與水之共沸溫度比三乙胺及三乙胺與水之共沸溫度為低的有機化合物之排水，係藉由蒸汽汽提塔，可分離水，與濃縮三乙胺及比三乙胺沸點為低的有機化合物的餾份，此時，上述餾份分離於蒸汽汽提塔的塔頂，而水分離於其塔底。將塔底所得之水直接排出，或視需要可以活性污泥等處理之後排出。

製造工廠等中，由蒸汽汽提塔取得之三乙胺及比三乙胺沸點低的有機化合物所濃縮之餾份，期望分離回收三乙胺與比三乙胺沸點低的有機化合物。

如此之分離回收的方法，例如於專利文獻1中，揭示一種供應含有有機化合物之排水至第1蒸餾塔後，由其塔頂餾出有機化合物及水，將殘餘液供應至比第1蒸餾塔低的壓力運轉的第2蒸餾塔，由第2蒸餾塔的塔頂將含有多量的有機化合物之氣體流出，從塔底取得有機化合物濃度低的殘餘液之方法。然而，此方法係含有三乙胺及三乙胺以外之有機化合物的情形時，存在著無法分離三乙胺及其它的有機物的問題。

專利文獻2中，揭示一種由(1)由含有溶劑之排水，藉由蒸汽汽提塔分離溶劑之步驟、(2)冷凝含有被分離之溶劑的蒸氣後，液液萃取溶劑之步驟、(3)脫水萃取劑，再循環至步驟(2)，再利用之步驟所得之溶劑的回收方法。然而，此方法係作為溶劑在含有三乙胺及其它的有機物的情形時，存在著無法分離三乙胺與其它的有機物的問題。又，為回收溶劑，不得不分離萃取劑與溶劑。

專利文獻3中，揭示一種藉由以空氣及/或惰性氣體通氣，將排水中之二氯甲烷除去，進而將除去之二氯甲烷供應製造步驟再利用為特徵之聚碳酸酯的製造法。然而，排水中含有三乙胺的情形時，存在著無法將三乙胺和二氯甲烷分離的問題。

專利文獻4中，揭示一種由聚碳酸酯的有機溶劑溶液回收胺系觸媒之方法，此方法係含有萃取酸性水溶液中胺系觸媒，加入鹼後萃取成有機溶劑之步驟，與蒸餾含有胺系觸媒之有機溶劑，分離胺系觸媒之步驟的方法。然而，此方法中胺系觸媒為三乙胺、有機溶劑為二氯甲烷的情形，二氯甲烷係分解，僅僅發生鹽酸與三乙胺形成至鹽。且，由於蒸餾時析出鹽，故有變堵塞的原因之問題。由於鹽溶解於水，蒸餾時添加水則可以抑制鹽的析出，但存在著溫度變動激烈就無法運轉的問題。

〔專利文獻1〕日本特開平7－232159號公報〔專利文獻2〕日本特開2003－47953號公報〔專利文獻3〕日本特開平6－200006號公報〔專利文獻4〕日本特開2001－329059號公報

本發明鑒於上述情事，提供效率良好地回收水中之三乙胺之方法，其為由含有沸點或與水之共沸溫度比三乙胺及三乙胺與水之共沸溫度為低的有機化合物之含有三乙胺之水溶液，藉由以穩定上述有機化合物之運轉而分離為目的者。

本發明人等，專心致力研究，結果發現由分別含有特定量的沸點或與水之共沸溫度比三乙胺及三乙胺與水之共沸溫度為低的有機化合物之含有三乙胺之水溶液，於第1蒸餾步驟中，從塔底排出大部分的水之同時，由塔頂餾出之水與有機化合物與三乙胺之混合物於第2蒸餾步驟中，藉由分離成有機化合物、三乙胺及水，可以效率良好地回收三乙胺。本發明係依據相關見解完成者。

亦即本發明係提供以下水中之三乙胺的回收方法。

1.一種水中之三乙胺的回收方法，其為將含有三乙胺1~10000質量ppm及三乙胺以外之有機化合物1質量ppm~10質量%，且該有機化合物之沸點為a℃，三乙胺與水之共沸溫度為b℃，該有機化合物與水共沸時之共沸溫度為c℃時，滿足a<b或c<b之含有三乙胺之水溶液導入第1蒸餾塔，於該第1蒸餾塔中，由上述含有三乙胺之水溶液中將水分離，使由該第1蒸餾塔之塔底排出該水之同時，由該第1蒸餾塔之塔頂製得三乙胺與有機化合物與水之混合物的第1蒸餾步驟，與將該混合物導入第2蒸餾塔，於該第2蒸餾塔中，將上述混合物，分離成三乙胺與水之混合物和有機化合物，將該第2蒸餾塔之塔底液中之三乙胺濃度，控制至三乙胺與水形成二液相之濃度下，由該第2蒸餾塔之塔頂部將以上述有機化合物為主成份之塔頂液餾出之同時，由該第2蒸餾塔之塔底部取得三乙胺與水之混合物的第2蒸餾步驟，其中該有機化合物為至少一種選自於由二氯乙烯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、苯、戊烷、己烷、甲醇及丙酮所成之群。

2.上述1所述之回收方法，其中第2蒸餾塔之塔底液中的三乙胺濃度之控制，係藉由將第2蒸餾塔之塔底液的一部份回收至第1蒸餾塔之方式進行。

3.上述1所述之回收方法，其中第2蒸餾塔之塔底液中的三乙胺濃度之控制，係藉由將第2蒸餾塔之塔底液以液液分離，再將所得油相之一部份回收至第1蒸餾塔或第2蒸餾塔之方式進行。

4.上述1所述之回收方法，其中第2蒸餾塔之塔底液中的三乙胺濃度之控制，為將第1蒸餾塔之塔頂餾份以液液分離得油相與水相，將所得油相導入第2蒸餾塔，其次，配合第2蒸餾塔之塔底液中的三乙胺濃度將上述水相之一部份或純水導入第2蒸餾塔之方式進行。

5.上述1至4中任一項所述之回收方法，其中第2蒸餾塔於大氣壓下之運轉中，塔底液中之三乙胺濃度控制於1.5至98.4質量%。

6.上述1至5中任一項所述之回收方法，其中三乙胺以外之有機化合物為二氯甲烷。

依據本發明，藉由穩定進行分離沸點或與水之共沸溫度比三乙胺與水之共沸溫度為低的有機化合物、與三乙胺，可以回收水中之三乙胺。又，回收之三乙胺於聚碳酸酯的製造中係可以作為觸媒再利用。

本發明水中之三乙胺的回收方法中，作為對象之含有三乙胺之水溶液為含有三乙胺1~10000質量ppm及三乙胺以外之有機化合物(以下，有時單稱作「有機化合物」)1質量ppm~10質量%之含有三乙胺之水溶液，此有機化合物之沸點為a℃，三乙胺與水之共沸溫度為b℃，此有機化合物與水共沸時之共沸溫度為c℃時，為滿足a<b或c<b之關係的含有三乙胺之水溶液。

滿足如此條件之有機化合物，可列舉二氯乙烯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、苯、戊烷、己烷、甲醇及丙酮等之有機化合物。此等係於含有三乙胺之水溶液中可以含有一種或二種以上。本發明之三乙胺的回收方法係有機化合物為二氯甲烷時，特別有用。又，上述有機化合物與水係此有機化合物對於水可以形成飽和或不飽和之一液相，以超過對於水之溶解度的量之有機化合物與水亦可以形成二液相。

上述含有三乙胺之水溶液，例如於使用三乙胺觸媒之聚碳酸酯樹脂的製造中排出之水溶液，即為觸媒之三乙胺與為溶劑之二氯甲烷所溶解的水溶液。藉由本發明的回收方法，所回收之三乙胺係可以作為觸媒再利用。

上述含有三乙胺之水溶液，在酸性下三乙胺形成酸與鹽，故難於在第1蒸餾塔內分離。因此，作為對象之含有三乙胺之水溶液係pH在5以上，適宜係期望在6以上。又，上述聚碳酸酯樹脂的製造中，在鹼條件下，溶解排出為原料的雙酚A之水溶液，為提昇COD(化學的氧需要量)，pH在8以下，適宜係期望在7以下。

本發明水中之三乙胺的回收方法，參照圖1所示步驟概要圖說明。本發明的水中之三乙胺的回收方法係含有於第1蒸餾塔中從含有三乙胺之水溶液A中分離水，由第1蒸餾塔1的塔底排出此水B之同時，由第1蒸餾塔1的塔頂取得三乙胺與有機化合物與水之混合物C之第1蒸餾步驟，與將此混合物C導入第2蒸餾塔2中，於第2蒸餾塔2中將混合物C分離成三乙胺與水之混合物、和有機化合物，將第2蒸餾塔2之塔底液中之三乙胺濃度，控制至三乙胺與水，在圖1中以符號a表示處，形成二液相之濃度，並由第2蒸餾塔2之塔頂部將以上述有機化合物為主成份之塔頂液D餾出之同時，從第2蒸餾塔2之塔底部取得三乙胺與水之混合物的塔底液E之第2蒸餾步驟。

上述第1蒸餾步驟中由第1蒸餾塔1的塔頂部取得之混合物C所含之水的比例係一般為50質量%以下。又，上述第2蒸餾步驟中取得之以上述有機化合物為主成份的塔頂液D係此有機化合物與水共沸時含有水。

其中，含有三乙胺之水溶液A係經由導入管3導入第1蒸餾塔1中，藉由導入之水蒸汽從水蒸汽導入管4蒸餾。其結果，從第1蒸餾塔1的塔底，排出除去幾乎除去的三乙胺及有機化合物之水B。水B中之三乙胺濃度及有機化合物濃度，係一般為10質量ppm以下。

例如，含有三乙胺之水溶液A為含有三乙胺100質量ppm、二氯甲烷(三乙胺以外之有機化合物)1質量%之排水時，第1蒸餾塔1使用理論塔板為3層者，第1蒸餾塔1於大氣壓力下運轉之際，若控制第1蒸餾塔1的塔頂在80℃以上的溫度運轉，於第1蒸餾塔1的塔底的水B之三乙胺濃度可為1質量ppm以下、二氯甲烷為1質量ppm以下。

由第1蒸餾塔1的塔頂取得之混合物C係經由導入管5導入第2蒸餾塔2中，與有機化合物、三乙胺與水之混合物分離。例如，混合物C為含有三乙胺14質量%與二氯甲烷69質量%之混合物，第2蒸餾塔2為理論塔板15層者時，於第2蒸餾塔2的第7層導入混合物C，在大氣壓力下、回流比5，若控制第2蒸餾塔2的第8層在50℃，塔底液E的組成係成三乙胺44質量%及水56質量%。此時，由第2蒸餾塔2的塔頂，取得由二氯甲烷98.5質量%與水1.5質量%所成的塔頂液D。

將從混合物C所分離之有機化合物為主成份的塔頂液D由第2蒸餾塔2之塔頂餾出時，需要將第2蒸餾塔2之塔底液E中之三乙胺濃度，控制至三乙胺與水形成二液相之濃度。例如第2蒸餾塔2內的壓力為大氣壓力時，形成上述二液相之三乙胺濃度係一般為1.5~98.4質量%(剩下水)左右，適宜為5.0~95.0質量%。

圖2表示為於大氣壓力下，三乙胺與水之混合物的沸點與三乙胺濃度之關係的圖表。塔底液E中的三乙胺濃度為1.5~98.4質量%之範圍時，則如圖2所示，為將三乙胺與水之混合物的沸點於共沸溫度中成一定，對於進料組成的變動等可以維持穩定運轉。如上所述三乙胺濃度1.5~98.4質量%之範圍時，三乙胺濃度僅些微變動係由於上述沸點不變之故。在此，穩定運轉係指於蒸餾塔的任一位置測定溫度時，亦可以在±1℃以內的變動下運轉的狀態。

三乙胺相與水相係俾知三乙胺濃度在30~40質量%之間相轉變。塔底液的連續相改變則再沸器變不穩定，故將塔底液E中的三乙胺濃度維持在30質量%以下或40質量%以上，進而可以穩定地運轉。如此之觀點來看，第2蒸餾塔內的壓力為大氣壓力時，適宜的三乙胺濃度為1.5~30質量%或40~98.4質量%，較佳為5~30質量%或40~95質量%。

第2蒸餾塔2之塔底液E中的三乙胺濃度係可藉由以下之方法來控制。

(1)將第2蒸餾塔2之塔底液E的一部份回收至第1蒸餾塔1。

(2)將第2蒸餾塔2之塔底液E以液液分離，再將所得油相之一部份回收至第1蒸餾塔1或第2蒸餾塔2。此時，藉由液液分離所得水相，也可以回收至第1蒸餾塔1。

(3)將第1蒸餾塔1之塔頂餾份以液液分離得油相與水相，將所得油相導入第2蒸餾塔2，其次，配合第2蒸餾塔2之塔底液E中的三乙胺濃度將上述水相之一部份或純水導入第2蒸餾塔2。此時，也可以回收上述水相至第1蒸餾塔1。

第2蒸餾塔2之塔底液E中的三乙胺濃度，藉由控制方法(1)或(2)控制時，由下式，對含有三乙胺之水溶液A中的三乙胺流量，決定第2蒸餾塔2之塔底液E之餾出流量即可。

塔底三乙胺濃度〔質量%〕＝{含有三乙胺之水溶液A中的三乙胺流量〔kg/h〕/第2蒸餾塔2之塔底液E的餾出流量〔kg/h〕｝×100

含有三乙胺之水溶液A為聚碳酸酯的製造中產生之排水時，回收之塔底液E中所含之三乙胺係可於聚碳酸酯的製造中作為觸媒再利用。

〔實施例〕

其次，本發明藉由實施例進一步詳細說明，但本發明不受任何此等之例所侷限。

實施例1

依序圖1之步驟，蒸餾排水。將二氯甲烷1.4質量%、三乙胺100質量ppm及水所成之pH＝6.8的排水，以流量992g/h供應至具有8層的奧爾德肖篩板塔(Oldershaw column)之第1蒸餾塔的第1層，進而將後述之第2蒸餾塔之塔底液以流量8g/h供應至第1蒸餾塔的奧爾德肖篩板塔的第1層。然後，在大氣壓力下不回流，連續蒸餾至第1蒸餾塔的塔頂溫度成83℃。從第1蒸餾塔之塔底，於塔底溫度101℃下，以流量978g/h取得含有二氯甲烷0.1質量ppm與三乙胺0.3質量ppm的水。又，由第1蒸餾塔之塔頂，以流量22g/h取得二氯甲烷61.4質量%、三乙胺20.1質量%及水18.5質量%之混合物的塔頂液。

作為第2蒸餾塔，使用具有30層之奧爾德肖篩板塔者，以流量300g/h供應第1蒸餾塔之塔頂液至第2蒸餾塔中第30層之奧爾德肖篩板塔的第14層，在回流比＝5、大氣壓力下的條件，連續蒸餾至第16層的溫度成43.0℃。

藉由此連續蒸餾，由第2蒸餾塔之塔頂，以流量187g/h餾出含有二氯甲烷98.5質量%、三乙胺0.1質量ppm及水1.5質量%之塔頂液。又，從第2蒸餾塔之塔底，以流量113g/h餾出含有二氯甲烷200質量ppm、三乙胺53.0質量%及水約47質量%之塔底液。且，此時的第2蒸餾塔之塔頂部的溫度為35℃，塔底部的溫度為77℃。又，將第2蒸餾塔之塔底液的一部份，以8g/h的流量回收至第1蒸餾塔之奧爾德肖篩板塔的第1層。

觀察第2蒸餾塔之塔底部之際，三乙胺與水形成二液相。第2蒸餾塔之奧爾德肖篩板塔的第16層的溫度為43.0℃±0.5℃，俾知可穩定運轉。

實施例2

以流量995g/h供應同實施例1一樣的排水至同實施例1一樣的第1蒸餾塔之奧爾德肖篩板塔的第1層，進而，以流量5g/h供應含有二氯甲烷50質量ppm與三乙胺33質量%之第2蒸餾塔之塔底液的一部份至第1蒸餾塔之奧爾德肖篩板塔的第1層。然後，在大氣壓力下不回流，連續蒸餾至第1蒸餾塔的塔頂溫度成83℃。由第1蒸餾塔之塔頂，以流量19g/h取得為二氯甲烷72.4質量%、三乙胺8.7質量%及水18.9質量%之混合物的塔頂液。又，從第1蒸餾塔之塔底，於塔底溫度101℃下，以流量981g/h取得含有二氯甲烷0.1質量ppm與三乙胺0.1質量ppm的水。

作為第2蒸餾塔，使用具有30層之奧爾德肖篩板塔者，以流量300g/h供應第1蒸餾塔之塔頂液至第2蒸餾塔中第30層之奧爾德肖篩板塔的第14層，在回流比＝5、大氣壓力下的條件，連續蒸餾至第16層的溫度成41.0℃。

藉由此連續蒸餾，由第2蒸餾塔之塔頂，以流量221g/h餾出含有二氯甲烷98.5質量%、三乙胺未達0.1質量ppm及水1.5質量%之塔頂液。又，從第2蒸餾塔之塔底，以流量79g/h餾出含有二氯甲烷50質量ppm、三乙胺32.9質量%及水67.1質量%之塔底液。且，此時的第2蒸餾塔之塔頂部的溫度為35℃，塔底部的溫度為77℃。

觀察第2蒸餾塔之塔底部之際，三乙胺與水形成二液相。第2蒸餾塔之奧爾德肖篩板塔的第16層的溫度為41.0℃±1.0℃，俾知可穩定運轉。

實施例3

以流量984g/h供應同實施例1一樣的排水至實施例1中第1蒸餾塔之奧爾德肖篩板塔的第1層，進而，以流量16g/h供應含有二氯甲烷200質量ppm與三乙胺68質量%之第2蒸餾塔之塔底液的一部份至第1蒸餾塔之奧爾德肖篩板塔的第1層。然後，在大氣壓力下不回流，連續蒸餾至第1蒸餾塔的塔頂溫度成83℃。由第1蒸餾塔之塔頂，以流量30g/h取得為二氯甲烷44.9質量%、三乙胺37.0質量%及水18.1質量%之混合物的塔頂液。又，從第1蒸餾塔之塔底，於塔底溫度101℃下，以流量970g/h取得含有二氯甲烷0.1質量ppm與三乙胺0.7質量ppm的水。

作為第2蒸餾塔，使用具有30層之奧爾德肖篩板塔者，以流量300g/h供應第1蒸餾塔之塔頂液至第2蒸餾塔中第30層之奧爾德肖篩板塔的第14層，在回流比＝5、大氣壓力下的條件，連續蒸餾至第16層的溫度成67.0℃。

藉由此連續蒸餾，由第2蒸餾塔之塔頂，以流量137g/h餾出含有二氯甲烷98.5質量%、三乙胺8質量ppm及水1.5質量%之塔頂液。又，從第2蒸餾塔之塔底，以流量163g/h餾出含有二氯甲烷200質量ppm、三乙胺68.1質量%及水31.9質量%之塔底液。且，此時的第2蒸餾塔之塔頂部的溫度為35℃，塔底部的溫度為77℃。

觀察第2蒸餾塔之塔底部之際，三乙胺與水形成二液相。第2蒸餾塔之奧爾德肖篩板塔的第16層的溫度為67.0℃±0.5℃，俾知可穩定運轉。

比較例1

以流量1000g/h供應同實施例1一樣的排水至同實施例1一樣的第1蒸餾塔之奧爾德肖篩板塔的第1層，然後，在大氣壓力下不回流，連續蒸餾至第1蒸餾塔的塔頂溫度成83℃。由第1蒸餾塔之塔頂，以流量24g/h取得為二氯甲烷57.6質量%、三乙胺0.4質量%及水42.0質量%之混合物的塔頂液。又，從第1蒸餾塔之塔底，以流量976g/h取得含有二氯甲烷0.1質量ppm與三乙胺0.1質量ppm的水。

此時，上述第16層的溫度係反覆變動在41.0±9.0℃(32.0℃~50.0℃)，無法進行穩定運轉。又，第2蒸餾塔之塔頂液變動成二氯甲烷98.5質量%、三乙胺1~30質量ppm；塔底液變動成二氯甲烷0.1~20質量ppm、三乙胺0.2~2.7質量%，不穩定。且，塔底液為一液相。

就上述實施例1~3及比較例1歸納示於表1。

應用例1

溶解雙酚A於6質量%之氫氧化鈉水溶液中，調製雙酚A濃度14.5質量%的水溶液。此水溶液以40L/h、分子量調節劑以對叔丁基苯酚25質量%的二氯甲烷溶液0.35L/h，及作溶劑的二氯甲烷18.5L/h之流量，導入浸於20℃的冷卻槽之內徑6mm、長度30m的管式反應器，對此以光氣(phosgene)3.8kg/h的流量注入。出口的反應液，於靜置分離槽內分離，於二氯甲烷一側得到聚碳酸酯低聚物。測定此低聚物的性質時，以蒸氣壓滲透壓力計測定之數平均分子量為820、氯甲酸酯(chloroformate)基濃度為0.72mol/L。

以聚碳酸酯低聚物20L/h；溶解雙酚A於6質量%之氫氧化鈉水溶液，調製成14.5質量%之濃度的水溶液11.5L/h；觸媒，使用實施例1之第2蒸餾塔之塔底液，調製三乙胺濃度成4質量%的水溶液0.04L/h；鹼水溶液，以25質量%之氫氧化鈉水溶液0.8L/h；及有機溶劑，以二氯甲烷13L/h的流量，供應至內容積0.3L、具有43與48之渦輪葉片(turbine vane)的T.K.連續式分散/乳化機(PIPELINE HOMO MIXER)2SL型(特殊機化工業(股)製)，以3000rpm的回轉數進行聚合。

連續式分散/乳化機之出口的反應混合物，介由作為合一槽的釜，於泵中以流量50L/h，回收到上述連續式分散/乳化機的入口。取樣連續式分散/乳化機出口之反應混合物的一部份，確認乳液的相時，成水/油型，且形成之分散層的平均液滴徑為38μm。且自配管容積計算平均滯留時間時，為18分鐘。進而收於以供應之原料與等量的反應混合物滯留時間5分鐘的最終反應槽之釜後，使溢流(overflow)取出，作為反應終了物，分離水相後，使用調製成pH1.5之鹽酸水溶液及純水，反覆聚合物的洗淨。自所得澄清的聚合物溶液，藉由蒸發為溶劑之二氯甲烷同時邊粉碎，得到白色的聚碳酸酯粉末。

對製得的聚碳酸酯粉末測定黏度平均分子量時，為29800。且，對聚合物中殘存的氯甲酸酯基測定原來的氯含量時，未達1質量ppm、末端的殘OH基量為0.5質量%，俾知製得之聚碳酸酯粉末為品質優異者。

應用例2

作為聚合觸媒，除使用實施例2的第2蒸餾塔之塔底液取代實施例1的第2蒸餾塔之塔底液以外，其餘和應用例1一樣，製得聚碳酸酯粉末。所得聚碳酸酯粉末為白色，測定黏度平均分子量時，為29500。且，對聚合物中殘存的氯甲酸酯基測定原來的氯含量時，未達1質量ppm、末端的殘OH基量為0.5質量%，俾知製得之聚碳酸酯粉末為品質優異者。

應用例3

作為聚合觸媒，除使用實施例3的第2蒸餾塔之塔底液取代實施例1的第2蒸餾塔之塔底液以外，其餘和應用例1同樣，製得聚碳酸酯粉末。所得聚碳酸酯粉末為白色，測定黏度平均分子量時，為29400。且，對聚合物中殘存的氯甲酸酯基測定原來的氯含量時，為1ppm以下、末端的殘OH基量為0.5質量%，俾知製得之聚碳酸酯粉末為品質優異者。

〔產業上的可利用性〕

從製造工廠等所排出之含有三乙胺之水溶液中，回收之三乙胺係於聚碳酸酯的製造中可作為觸媒再利用。

1．．．第1蒸餾塔

2．．．第2蒸餾塔

3．．．導入管

4．．．水蒸汽導入管

5．．．導入管

圖1示本發明之水中之三乙胺的回收方法之步驟概要圖。

圖2示於大氣壓力下，三乙胺與水之混合物的沸點、與三乙胺濃度的關係之圖表。

1．．．第1蒸餾塔

2．．．第2蒸餾塔

3．．．導入管

4．．．水蒸汽導入管

5．．．導入管

A．．．三乙胺之水溶液

B．．．水

C．．．混合物

D．．．塔頂液

E．．．塔底液

Claims

一種水中之三乙胺的回收方法，其為將含有三乙胺1~10000質量ppm及三乙胺以外之有機化合物1質量ppm~10質量%，且該有機化合物之沸點為a℃，三乙胺與水之共沸溫度為b℃，該有機化合物與水共沸時之共沸溫度為c℃時，滿足a<b或c<b之含有三乙胺之水溶液導入第1蒸餾塔，於該第1蒸餾塔中，由上述含有三乙胺之水溶液中將水分離，使由該第1蒸餾塔之塔底排出該水之同時，由該第1蒸餾塔之塔頂製得三乙胺與有機化合物與水之混合物的第1蒸餾步驟，與將該混合物導入第2蒸餾塔，於該第2蒸餾塔中，將上述混合物，分離成三乙胺與水之混合物和有機化合物，將該第2蒸餾塔之塔底液中之三乙胺濃度，控制至三乙胺與水形成二液相之濃度下，由該第2蒸餾塔之塔頂部將以上述有機化合物為主成份之塔頂液餾出之同時，由該第2蒸餾塔之塔底部取得三乙胺與水之混合物的第2蒸餾步驟，其中該有機化合物為至少一種選自於由二氯乙烯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、苯、戊烷、己烷、甲醇及丙酮所成之群。
如申請專利範圍第1項之回收方法，其中第2蒸餾塔之塔底液中的三乙胺濃度之控制，係藉由將第2蒸餾塔之塔底液的一部份回收至第1蒸餾塔之方式進行。
如申請專利範圍第1項之回收方法，其中第2蒸餾塔之塔底液中的三乙胺濃度之控制，係藉由將第2蒸餾塔之塔底液以液液分離，再將所得油相之一部份回收至第1蒸餾塔或第2蒸餾塔之方式進行。
如申請專利範圍第1項之回收方法，其中第2蒸餾塔之塔底液中的三乙胺濃度之控制，為將第1蒸餾塔之塔頂餾份以液液分離得油相與水相，將所得油相導入第2蒸餾塔，其次，配合第2蒸餾塔之塔底液中的三乙胺濃度將上述水相之一部份或純水導入第2蒸餾塔之方式進行。
如申請專利範圍第1項之回收方法，其中第2蒸餾塔於大氣壓下之運轉中，塔底液中之三乙胺濃度控制於1.5至98.4質量%。
如申請專利範圍第1至5項中任一項之回收方法，其中三乙胺以外之有機化合物為二氯甲烷。