CN108793543A - 一种从永固紫rl生产废水中回收三乙胺的方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开一种从永固紫RL生产废水中回收三乙胺的方法，S1、向废水中加入拉开粉水溶液沉降分离，取上层液体，即预处理废水；S2、将预处理废水用液碱调节pH，得到碱性废水；S3、将所述碱性废水精馏，得到前馏分，前馏分包括三乙胺和水，当三乙胺和水的体积比为1:4时，停止精馏。S4、吸附所述前馏分的水，至所述前馏分的含水量≤0.5％，得到三乙胺。本申请实施例示出的回收三乙胺的方法，废水通过调节pH后经过蒸馏得到三乙胺，该方法减少废水中三乙胺资源浪费且减少直接排放废水造成的污染环境。

Description

一种从永固紫RL生产废水中回收三乙胺的方法

技术领域

本发明涉及化学物质回收领域，特别涉及一种从永固紫RL生产废水中回收三乙胺的方法。

背景技术

永固紫RL是色泽鲜艳的蓝光紫色粉末，具有很高的着色力，优异的耐热性、耐晒性和耐升华性。可用于涂料、油墨、橡胶和塑料的着色以及合成纤维的原液着色。在永固紫RL生产过程中的缩合工段，具体反应如下：

为促进反应正向进行，在反应过程中加入三乙胺吸收生成物氯化氢。三乙胺为有机化合物，系统命名为N,N-二乙基乙胺，是具有有强烈的氨臭的无色透明液体，在空气中微发烟。微溶于水，可溶于乙醇、乙醚。水溶液呈弱碱性。易燃，易爆。有毒，具强刺激性的物质，很大程度上影响废水的COD值。

现行业中全部用拉开粉水溶液(分散剂BX)洗涤物料中残留的邻二氯苯，洗涤水直接排放。此时，三乙胺一并排放，造成资源的浪费，且三乙胺的存在造成洗涤水的COD值极高，水环境受到严重污染。

发明内容

本发明的发明目的在于提供一种从永固紫RL生产废水中回收三乙胺的方法，以解决现有技术中三乙胺资源浪费且污染环境的问题。

本发明提供一种从永固紫RL生产废水中回收三乙胺的方法，包括如下步骤：

S1、向废水中加入拉开粉水溶液沉降分离，取上层液体，即预处理废水；

S2、将预处理废水用液碱调节pH，得到碱性废水；

S3、将所述碱性废水精馏，得到前馏分，前馏分包括三乙胺和水，当三乙胺和水的体积比为1:4时，停止精馏；

S4、吸附所述前馏分的水，至所述前馏分的含水量≤0.5％，得到三乙胺。此时三乙胺可重复在生产永固紫的过程中应用。

进一步地，所述方法还包括：

S5、将除去所述前馏分的碱性废水继续蒸馏，至碱性废水中无氨味，结束蒸馏，得到馏液，所述馏液用于加入到下一次废水中回收三乙胺。

进一步地，所述方法还包括：

S6、将S5中得到的未蒸出碱性废水用30％盐酸(体积分数)中和至中性，得到中性废水；

S7、检测S6的中性废水COD值，如果COD值小于或等于400mg/L，将S6的中性废水排放。

进一步地，S2中将预处理废水用液碱调节pH至14，得到碱性废水。

进一步地，S4中吸附水的物质为无水氯化钙。

进一步地，S1中拉开粉水溶液与废水的重量比为1:8。

进一步地，S7中如果COD值大于400mg/L，加入活性炭吸附，降低COD值至小于或等于400mg/L，将吸附后的所述中性废水排放。

由以上技术方案可知，本发明提供的一种从永固紫RL生产废水中回收三乙胺的方法，S1、向废水中加入拉开粉水溶液沉降分离，取上层液体，即预处理废水；S2、将预处理废水用液碱调节pH，得到碱性废水；S3、将所述碱性废水精馏，得到前馏分，前馏分包括三乙胺和水，当三乙胺和水的体积比为1:4时，停止精馏。S4、吸附所述前馏分的水，至所述前馏分的含水量≤0.5％，得到三乙胺。本申请实施例示出的回收三乙胺的方法，废水通过调节pH后经过蒸馏得到三乙胺，该方法减少废水中三乙胺资源浪费且减少直接排放废水造成的污染环境。

附图说明

为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。

图1为本发明提供的一种从永固紫RL生产废水中回收三乙胺的方法的流程图。

具体实施方式

参考图1，其示出了本发明实施例提供的一种从永固紫RL生产废水中回收三乙胺的方法的流程图，包括如下步骤：

S1、向废水中加入拉开粉水溶液沉降分离，通过泵将上层液体，即预处理废水输送到调碱釜中；

具体的，拉开粉又名拉开粉BX、渗透剂BX，原料是二异丁基萘磺酸钠。它具有显著降低水的表面张力，具有优良的渗透力与润湿性，并具有乳化、扩散和起泡沫性能。

S2、将预处理废水用液碱调节pH，得到碱性废水，加入的液碱与三乙胺盐酸盐溶液进行反应，调节pH值。液碱与其他碱性物质相比，具有溶解度大，价格低等优势。

S3、将所述碱性废水转入精馏塔中精馏，得到前馏分，前馏分包括三乙胺和水，当三乙胺和水的体积比为1:4时，停止精馏。

精馏的基本原理是将液体混合物多次部分气化和部分冷凝,利用其中各组份挥发度不同(相对挥发度，α)的特性，实现分离目的的单元操作。

精馏塔中蒸发出的气相与下降液进行逆流接触，两相接触中，下降液中的易挥发(低沸点)组分不断地向气相中转移，气相中的难挥发(高沸点)组分不断地向下降液中转移，气相愈接近塔顶，其易挥发组分浓度愈高，而下降液愈接近塔底，其难挥发组分则愈富集，从而达到组分分离的目的。

三乙胺的沸点是89.5℃，水的沸点是100℃，故三乙胺和水的沸点是极为接近的。在精馏中，蒸出三乙胺的同时会有大量的水一起挥发出来。三乙胺为有机溶剂，前馏分中三乙胺与水分层，根据静止时的前馏分观测三乙胺的量；若三乙胺：水(体积比)＝1:4即停，多则影响后期成品处理水分成本问题，进入所述前馏分中的水多则处理水分成本越大。

S4、吸附所述前馏分的水，至所述前馏分的含水量≤0.5％，得到三乙胺。

由以上技术方案可知，本发明提供的一种从永固紫RL生产废水中回收三乙胺的方法，S1、向废水中加入拉开粉水溶液沉降分离，取上层液体，即预处理废水；S2、将预处理废水用液碱调节pH，得到碱性废水；S3、将所述碱性废水精馏，得到前馏分，前馏分包括三乙胺和水，当三乙胺和水的体积比为1:4时，停止精馏；S4、吸附所述前馏分的水，至所述前馏分的含水量≤0.5％，得到三乙胺。本申请实施例示出的回收三乙胺的方法，废水通过调节pH后经过蒸馏得到三乙胺，该方法减少废水中三乙胺资源浪费且减少直接排放废水造成的污染环境。

本申请实施例中，所述方法还包括：

S5、将除去所述前馏分的碱性废水输送到馏液罐中继续蒸馏，至碱性废水中无氨味，结束蒸馏，得到馏液，所述馏液用于加入到下一次废水中回收三乙胺。

如果前馏分中将所有的三乙胺蒸出，可能会需要大量时间，随着时间的增长水蒸出的越多，可能出现的情况是，有微量三乙胺需要蒸出，但是需要花费的时间是刚开始蒸出三乙胺时间的若干倍，在这个过程中，水会大量蒸发，与增加的蒸出的微量三乙胺量来比，付出对蒸出的水的吸附所用物质成本是得不偿失的。对后续的工作，例如将吸附前馏分中的水有很大的阻碍，且成本会成倍上升。剩余的馏液，可将其储存到馏液罐中等待下一次废水中回收三乙胺进行精馏。

所述方法还包括：

S6、将S5中得到的未蒸出碱性废水输送到调酸釜用30％盐酸(体积分数)中和至中性，得到中性废水；

S7、检测S6的中性废水COD值，如果COD值小于或等于400mg/L，将S6的中性废水再经压滤机压滤后，输送至污水处理设施中排放。

COD值为化学需氧量，是以化学方法测量水样中需要被氧化的还原性物质的量。废水、废水处理厂出水和受污染的水中，能被强氧化剂氧化的物质(一般为有机物)的氧当量。在河流污染和工业废水性质的研究以及废水处理厂的运行管理中，它是一个重要的而且能较快测定的有机物污染参数，常以符号COD表示。

测定废水中的COD值一般方法可在强酸性溶液中，准确加入过量的重铬酸钾标准溶液，加热回流，将水样中还原性物质(主要是有机物)氧化，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴，根据所消耗的重铬酸钾标准溶液量计算化学需氧量。

可选的，测定COD值，可采用分光光度法，因其简便、快速、准确而在水质监测中应用广泛，近年来报道了许多关于分光光度法快速测定的应用研究。研究表明，该方法具有测试速度快，取样量少，操作方便，成本低的优点。其测定原理在酸性溶液中，试液中还原性物质与重铬酸钾反应，生成三价铬离子，三价铬离子对波长为的光有很大的吸收能力，其吸光度与三价铬离子浓度的关系服从郎伯一比尔定律，三价铬离子与试液中还原性物质的量有关。因而通过测定三价铬的吸光度可以间接测出试液的值。

可选的，测定COD值，可采用电化学法，库仑法是我国的试行方法，该方法的理论依据是法拉第定律。在酸性介质中刃几，作氧化剂，样品消化巧而，用电解产生的亚铁离子作库仑滴定剂对余量的，进行库仑滴定，根据消耗的电量计算。研究表明周，该方法不需用标准溶液，操作简单，速度快，氧化率高，测定范围宽，可基本实现分析半自动化。

压滤机是一种常用的固液分离设备，在18世纪初就应用于化工生产，至今仍广泛应用于化工、制药、冶金、染料、食品、酿造、陶瓷以及环保等行业。压滤机可将中性废水进一步进行固液分离操作。

S2中将预处理废水用液碱调节pH至14，得到碱性废水。

加入溶解度好的液碱与三乙胺盐酸盐进行反应，反应过程中生产三乙胺、氯化钠和水，逐渐将PH值增加；调节PH至14确保能充分与三乙胺盐酸盐进行反应。

S4中吸附水的物质为无水氯化钙。无水氯化钙吸收水，可经过干燥后套用。

由于三乙胺微溶于水，所以不能因为三乙胺和水分层而采取直接分离的方式除水，直接分离将导致水中溶解的三乙胺被直接分离出去，造成三乙胺的资源浪费。

可选择的，采用片碱对所述前馏分进行吸水。片碱，化学名氢氧化钠。

S1中拉开粉水溶液与废水的重量比为1:8。

S7中如果COD值大于400mg/L，加入活性炭吸附，降低COD值至小于或等于400mg/L，将吸附后的所述中性废水排放。根据生产经验总结，若大于400加入对应比例的量的活性炭，COD值在120-200之间。

经过大量实验数据证明，三乙胺回收率可以达到83％，废水的COD值从15000mg/L降解至400mg/L以下。

具体实验数据如下：

由以上技术方案可知，本发明提供的一种从永固紫RL生产废水中回收三乙胺的方法，S1、向废水中加入拉开粉水溶液沉降分离，取上层液体，即预处理废水；S2、将预处理废水用液碱调节pH，得到碱性废水；S3、将所述碱性废水精馏，得到前馏分，前馏分包括三乙胺和水，当三乙胺和水的体积比为1:4时，停止精馏；S4、吸附所述前馏分的水，至所述前馏分的含水量≤0.5％，得到三乙胺。本申请实施例示出的回收三乙胺的方法，废水通过调节pH后经过蒸馏得到三乙胺，该方法减少废水中三乙胺资源浪费且减少直接排放废水造成的污染环境。

本领域技术人员在考虑说明书及实践这里公开的发明后，将容易想到本发明的其它实施方案。本申请旨在涵盖本发明的任何变型、用途或者适应性变化，这些变型、用途或者适应性变化遵循本发明的一般性原理并包括本发明未公开的本技术领域中的公知常识或惯用技术手段。说明书和实施例仅被视为示例性的，本发明的真正范围和精神由下面的权利要求指出。

应当理解的是，本发明并不局限于上面已经描述并在附图中示出的精确结构，并且可以在不脱离其范围进行各种修改和改变。本发明的范围仅由所附的权利要求来限制。

Claims (7)

1.一种从永固紫RL生产废水中回收三乙胺的方法，其特征在于，包括如下步骤：

S1、向废水中加入拉开粉水溶液沉降分离，取上层液体，即预处理废水；

S2、将预处理废水用液碱调节pH，得到碱性废水；

S3、将所述碱性废水精馏，得到前馏分，所述前馏分包括三乙胺和水，当三乙胺和水的体积比为1:4时，停止精馏；

S4、吸附所述前馏分的水，至所述前馏分的含水量≤0.5％，得到三乙胺。

2.根据权利要求1所述的一种从永固紫RL生产废水中回收三乙胺的方法，其特征在于，所述方法还包括：

S5、将除去所述前馏分的碱性废水继续蒸馏，至碱性废水中无氨味，结束蒸馏，得到馏液，所述馏液用于加入到下一次废水中回收三乙胺。

3.根据权利要求2所述的一种从永固紫RL生产废水中回收三乙胺的方法，其特征在于，所述方法还包括：

S6、将S5中得到的未蒸出碱性废水用30％盐酸(体积分数)中和至中性，得到中性废水；

S7、检测S6的中性废水COD值，如果COD值小于或等于400mg/L，将S6的中性废水排放。

4.根据权利要求1所述的一种从永固紫RL生产废水中回收三乙胺的方法，其特征在于，S2中将预处理废水用液碱调节pH至14，得到碱性废水。

5.根据权利要求1所述的一种从永固紫RL生产废水中回收三乙胺的方法，其特征在于，S4中吸附水的物质为无水氯化钙。

6.根据权利要求1所述的一种从永固紫RL生产废水中回收三乙胺的方法，其特征在于，S1中拉开粉水溶液与废水的重量比为1:8。

7.根据权利要求3所述的一种从永固紫RL生产废水中回收三乙胺的方法，其特征在于，S7中如果COD值大于400mg/L，加入活性炭吸附，降低COD值至小于或等于400mg/L，将吸附后的所述中性废水排放。