TWI387582B - 在木材乙醯化製程中藉由萃取純化醋酸之方法 - Google Patents

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C51/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by liquid-liquid treatment

Description

在木材乙醯化製程中藉由萃取純化醋酸之方法 優先權
本發明宣示優先權在於2009年3月14日，當日吾人提出之美國專利申請案第12/075,928號-發明名稱：“在木材乙醯化製程中藉由萃取純化醋酸之方法”；本申請案係以該案為基礎，該專利申請案之說明書均可做為參考。
本發明係有關一種在木材乙醯化製程中藉由萃取純化醋酸之方法，尤其是由醋酸中移除萜烯(terpene)及萜烯類(terpenoid)雜質之方法。
木材的乙醯化可改善其耐劣化性。工業化製程包含各種方法，發表於紐西蘭森林研究院之WO 2005/077626 A1號專利。亦可參閱Neogi等氏之美國公開專利案第2004/0258941號、Rowell等氏之歐洲專利第0213252 A1號、Ohshima等氏之美國專利第5,525,721號及Stichting Hout研究所之歐洲專利第0680810 A1號等類似之相關文獻。
一般而言，前述之木材乙醯化製程包含以醋酐(醋酸酐)接觸木材，使纖維素進行乙醯化而能防止腐爛及抵禦白蟻。在此製程中，產生包含醋酐/醋酸混合物之副產物流。醋酐由酸中分離並送回乙醯化步驟，然而，殘留醋酸在用於其他產品時及/或例如藉由烯酮(Ketene)反應再加工成醋酐。若殘留之醋酸未純化，則最後產品品質將受到衝擊。
文獻上已知木材乙醯化步驟完成後，要做醋酐/醋酸混合物之回收及分離。在歐洲專利第0213252 A1號及前述歐洲專利第0680810 A1號中，指出利用分餾可純化酸。蒸餾純化酸亦發表於前述美國公開專利案第2004/0258941號，及Daicel化學工業公司之日本專利第56008016 B號。一般酸之分餾亦可參閱Spence氏之美國專利第3,496,159號。
在原子能委員會(Commissariat a L’Energie Atomique)之歐洲專利第686619號中，指出藉由萃取可移除蒸餾塔回收冷凝醋酸中之雜質。
雖然前述方法無疑可獲得某種純度的回收醋酸，但是已經發現萜烯及萜烯類雜質，尤其是高沸點化合物均不易移除，在回收醋酸欲用於需要高純度產品時，面臨到技術障礙之挑戰。問題特別因難在於“乾”醋酸，因為萜烯及萜烯類雜質可溶於濃醋酸或冰醋酸。
為了克服前述困難，本發明提供含萜烯及萜烷雜質之醋酸的純化方法。本方法包含一般地混合含萜烯及萜烯類雜質之醋酸、水及合適有機溶劑，該有機溶劑實質上和醋酸及水不能相混合，而形成分離之組成物萃取介質。在大多數的場合下，醋酸：水之重量比為至少1：1。然後諸成分分離成有機相和酸之水溶液相，其中萜烯及萜烷類雜質集中在有機相，而酸之水溶液相則不含萜烯及萜烯類雜質。收集純化的酸之水溶液相並乾燥之。
以下將詳述本發明之其他態樣及優點。
玆以數種之具體內涵及實施例詳述本發明。此等論述僅供說明之用。在本發明之精義及範圍內，對於特別實施例所作之各種修改對此領域之熟習技藝者而言係顯而易見。因此，在本發明之精義及範圍內所做的變化及修改均屬於所附之本發明之申請專利範圍內。本文中所用術語係如通常之意義，並符合下例之定義。若無另於外註明，則百分率、ppm等均以重量計。
在此所用“冰醋酸”一詞係指含少於0.2重量%水分之醋酸。
在此所用“有機雜質”係指含於由乙醯化製程所回收醋酸中之各種雜質。此等雜質可包含萜品烯(terpinenes)、萜品油烯(terpinolenes)、醋酸α-萜品酯、α-萜品醇、α-蒎烯(α-pinene)、α-葑烯(α-fenchene)、莰烯(camphene)、對-甲基異丙基苯(亦即：對-繖花烴、p-cymene)、薴烯(limonenes)、醋酸α-葑烯酯、醋酸異冰片酯、醋酸α-松香芹酯(α-pinocarvyl acetate)、乙醛、丙酮、乙腈、醋酸甲酯、醋酸乙酯、甲氧基醋酸及丙酸。
在此所用“輕餾份”係指在回收之醋酸中所含沸點低於醋酸之多種雜質。此等化合物及其化學結構式列於下表：
在此所用“萜烯及萜烯類雜質”係指用於WO2005/077626 A1號專利製程回收醋酸中所發現之雜質。萜烯係異戊間二烯的衍生物，可呈非環式的、單環式的或雙環式的，且通常是未飽和的。萜烯類係萜烯飽和的異構物及衍生物，例如醇、醛及酯。此等雜質包含下表所列之化合物，其化學結構式亦列於表中。注意：不同的異構物在此只用其通稱表示。亦得注意的是以複數形式表示之化合物品種或種類係包含在此品種(genus)或種類(class)內的所有異構物或成員。
由木材乙醯化製程回收醋酸中所發現的萜烯及萜烷類雜質實質上不溶於水及稀醋酸水溶液混合物中。然而，萜烯及萜烯類雜質可溶於濃醋酸及某些溶劑，例如環己烷及其他烴類中。在醋酸濃度足夠低的條件下，回收醋酸、水及溶劑會分離成主要含溶劑及雜質之有機相，和主要含醋酸及水之水相。例如在第1圖之環己烷/醋酸/水混合物之液-液平衡相圖顯示兩相區(在曲線下方)及單相區(在曲線上方)。圖中連接線表示沿著連接線之原始混合組成物所形成之兩相組成物。兩相組成物係以連接線和相曲線之交叉點表示。
第2圖提供醋酸水溶液濃度和溶於水相之環己烷對應含量之一般關係。如第2圖所示，在醋酸濃度低於約35重量%時，實質上沒有環己烷存在於水相中。當醋酸濃度上升時，存在於水相中環己烷含量就增加。一旦醋酸濃度高達約90重量%，分離組成物萃取介質不再分離成水相及有機相。
用於本發明製程之有機相溶劑可為芳族烴或脂肪族烴，或是可具酯、醚、酮、胺、硝化或氯化官能基。較佳為溶劑係具6個碳原子至10個碳原子之脂肪族烴或芳族烴。例如溶劑可為苯、甲苯、松節油、環己烷、環己烯、環烷烴、環丙烷、環戊烷、環戊二烯、環辛四烯、二噁烷、乙腈、氯苯、庚烷、己烷、二乙醚、石油醚、礦物油、脂肪酸酯、或甘油三酸辛酸酯。通常合適的有機溶劑係能萃取萜烯及萜烯類雜質者及具醋酸-水混合物之相。
我們發現若使用環己烷及據推測其他烴類做為萃取溶劑，則分配係數K(在有機相中萜烯類雜質莫耳濃度對水相中萜烯類雜質莫耳濃度之比值)很高。參閱下面方程式1：
藉由例如環己烷之溶劑萃取後，在水相中萜烯類雜質含量x(克莫耳)可利用下列方程式2，由分配係數K、萜烯類雜質原始含量(克莫耳)、及水溶液量、溶劑(有機)溶液量評估之：
方程式2：x=Vaq /(Vorg K+Vaq )a
式中
a=原始克莫耳
x=殘留克莫耳
Vorg =溶劑量(例如仟克)
Vaq =醋酸水溶液量(例如仟克)
單萜烯類化合物C10 H16 之典型分子量為136.23。
 實施例1及2
使摻有數種萜烯/萜烯類之兩種環己烷、水及醋酸原始混合物充分混合，並放置分離成環己烷相(上方)及醋酸水溶液相(下方)，然後個別作分析。下面表1綜合列出經兩種比率之醋酸/溶劑及水萃取前，醋酸中原始之萜烯/萜烯類雜質濃度；及萃取後，水相及有機相中雜質濃度。如註明中所述，AAwT係指含萜烯與萜烯類雜質之醋酸。
由10:60:30環己酮/醋酸/水(相當於醋酸水溶液濃度約66.7重量%)實驗結果(表1)，可計算出分配係數K=[0.01230]/[0.00002]=578.。
實施例3至12
在不同的實質上無水的醋酸、水及環己烷之原始濃度下，進行廣泛的組成試驗，以求得此系統之萜烯/萜烯類萃取係數。用於10組試驗之組成列於表2。在室溫充分混合反應劑。形成兩相，分離並分析之。在首先的五項實驗進料中所用的醋酸儲備溶液含約400ppm全部萜烯類(62ppm蒎烯,47ppm莰烯,31ppm對-繖花烴,201ppm薴烯,2ppmγ-萜品烯,42ppmα-萜品油烯,及6ppmα-醋酸萜品酯)。在其次的五項萃取實驗中，採用大約相同的萜烯化合物比率，但全部的萜烯類濃度逐漸增加。
我們發現在環己烷/醋酸/水系統中萜烯類雜質分配係數(K)隨著醋酸在水相中濃度而變化。經發現分配係數(K)間接地和醋酸濃度成正比。在表2之諸例中，若在水相中醋酸濃度小於約85重量%，則分配係數>25(重量/重量)。
由前面說明顯然可知分配係數足夠大，使得只需用最少的環己烷萃取步驟，即可自醋酸水溶液移除實質上所有的萜烯/萜烯類雜質。
實施例13至21
採用試驗工廠級的多階液-液攪盪萃取塔(直徑0.1米，萃取器內部高度0.9米，迴轉盤萃取器型)，進行連續進料之液-液萃取實驗。合適的此級萃取塔可購自德國溫克希(Umkirch)地區的蘇爾玆(Schulz)夥伴技術製程公司。包含環己烷及具萜烯及/或萜烯類雜質之醋酸水溶液(AAwT)的試驗組成物中AAwT對水之重量比為約84:16,77:23及68:32。用來製備進料水液混合物之AAwT含約0.05:0.07:0.65:0.09:0.03:0.11重量比之蒎烯、莰烯、薴烯、對-繖花烴、萜品油烯及醋酸萜品酯。AAwT水液混合物饋入萃取塔之速率為100升/小時，而環己烷萃取溶劑之流速在約6至約20升/小時之範圍內變化，相當於溶劑對AAwT水液混合物之比值為約0.06至約0.20(體積/體積)。此三種環己烷流速各用於三種AAwT水液進料混合物，而形成九種萃取液及殘液試樣之實驗。通常每項實驗均在約20℃及約1巴(bar)壓力下進行1小時以上，使得全部液體輸量為約220至440升。實驗條件及全部萜烯濃度數據列於表3中。由表3之實施例可知以環己烷為萃取溶劑可自AAwT中移除約83%至約96%，而平均為約90%的萜烯。
由表3可看出即使在組成物介質中醋酸濃度相當高，亦能高効率地萃取移除萜烯。
此項萃取/蒸餾結合製程之能量消耗主要端賴於用於萃取步驟之水量。醋酸的損耗係其他主要的變動操作成本。因此，在決定合適的混合物比率時須考慮此等因素。
一種連續施行本發明的裝置如第3圖所示。純化醋酸之設備10包含輕餾份汽提塔12、萃取塔14、乾燥塔16及溶劑汽提塔18。
欲純化之實質上無水醋酸(任意含醋酐)係經由進料管路20饋入輕餾份汽提塔12。由塔頂餾出管路22移除輕餾份化合物：例如丙酮、醋酸甲酯及乙醛等。其餘由輕餾份汽提塔排出，經由管路24和水結合，並經由管路26一起饋入萃取塔14。溶劑則經由管路28饋入萃取塔14。
萃取器14可為技藝上已知的任何合適的類型，例如混合-澄清器、托盤或填充式萃取塔、多孔板萃取塔、擋板塔、攪盪塔萃取器、脉動塔或離心萃取器。在萃取塔14中，混合諸成分，並分離成酸之水溶液相和有機相。使純化之醋酸水溶液(亦即酸水溶液相)由萃取塔14排出，經由管路30饋入乾燥塔16，以便由酸中移除水分。含溶劑、萜烯及萜烯類雜質之有機相由萃取塔14頂部引出，並經由管路32饋入溶劑汽提塔18中。
使乾燥、純化之醋酸經管路34由乾燥塔引出，而含殘留醋酸之水則經管路36送回萃取塔管路26。由溶劑汽提塔18回收之溶劑經管路38送回萃取塔。回收之溶劑含少量醋酸及水。雜質則由溶劑汽提塔18以重餾份之形態經由管路40排放。
於是本發明提供含萜烯及萜烯類雜質之醋酸的純化方法，包含：(a)混合含萜烯及萜烯類雜質之醋酸、水及合適有機溶劑(該溶劑實質上和醋酸及水並不相容)，而形成分離之組成物萃取介質，其中醋酸：水之重量比為至少1：1；(b)使步驟(a)之諸成分分離成有機相和酸之水溶液相，其中萜烯及萜烯類雜質濃縮於有機相，而酸之水溶液相則已移除萜烯及萜烯類雜質；(c)回收該純化之酸水溶液相；及(d)乾燥該純化之醋酸。
在一項較佳之具體內涵中，由木材乙醯化製程中回收含萜烯及萜烯類雜質之醋酸。此法典型上可自醋酸中移除70重量%或以上的萜烯及萜烯類雜質，尤佳為移除80重量%或90重量%或以上的萜烯及萜烯類雜質。在許多場合下，欲加入分離組成物萃取介質中之醋酸含多於200ppm的萜烯及萜烯類雜質(ppm係對酸和雜質之全重量而言)，而純化酸含少於50ppm的萜烯及萜烯類雜質(ppm係對酸和雜質之全重量而言)；更典型而言，欲加入分離組成物萃取介質中之醋酸含多於200ppm的萜烯及萜烯類雜質(ppm係對酸和雜質之全重量而言)，而純化酸含少於40或30ppm的萜烯及萜烯類雜質(ppm係對酸和雜質之全重量而言)。尤佳為欲加入分離組成物萃取介質中之醋酸含多於200ppm的萜烯及萜烯類雜質(ppm係對酸和雜質之全重量而言)，而純化酸含少於20ppm的萜烯及萜烯類雜質(ppm係對酸和雜質之全重量而言)。
亦較佳為在萃取操作中，水比醋酸少，例如在分離組成物萃取介質中醋酸：水之重量比大於1.25：1;大於1.5：1;或大於1.75：1,如大於2：1。在大多數的場合下，在分離組成物萃取介質中醋酸：水之重量比大於2：1而小於7；1。
在分離組成物萃取介質中醋酸：溶劑之重量比至少0.2：1而最大的重量比約10：1等等，才能使系統生効。參閱第1圖。在較佳之場合下，在分離組成物萃取介質中醋酸：溶劑之重量比至少1.1：1；至少1.5：1；或至少3：1。
較佳之有機溶劑為環己烷。
本方法可任意包含在混合含萜烯及萜烯類雜質的醋酸、水及溶劑之前，由含萜烯及萜烯類雜質的醋酸中汽提輕餾份化合物。同樣地，本方法尚包含：(a)回收有機相；(b)將有機相饋入溶劑汽提塔；及(c)在溶劑汽提塔中，由萜烯及萜烯類雜質中分離出溶劑。
依據本發明之另一目的，係由木材乙醯化製程中回收含萜烯及萜烯類雜質之冰醋酸的純化方法，包含：(a)混合含萜烯及萜烯類雜質之實質上乾燥醋酸、水及合適有機溶劑(該溶劑實質上和醋酸及水並不相容)，而形成分離之組成物萃取介質，其中醋酸：水之重量比為至少1：1；(b)使步驟(a)之諸成分分離成有機相和酸水溶液相，其中萜烯及萜烯類雜質濃縮於有機相，而酸之水溶液相則已移除萜烯及萜烯類雜質；(c)回收該純化之酸之水溶液相；及(d)乾燥該純化之醋酸。
依據本發明之又另一目的，係由木材乙醯化製程中回收含萜烯及萜烯類雜質之醋酸的純化方法，包含：(a)混合含萜烯及萜烯類雜質之醋酸、水及合適有機溶劑(該溶劑實質上和醋酸及水並不相容)，而形成分離之組成物萃取介質；(b)使步驟(a)之諸成分分離成有機相和酸之水溶液相，其中萜烯及萜烯類雜質濃縮於有機相，而酸之水溶液相則已移除萜烯及萜烯類雜質；(c)回收該純化之酸水溶液相；及(d)乾燥該純化之醋酸，其中萜烯及萜烯類雜質包含選自下列群組之雜質：萜品烯、萜品油烯、醋酸α-萜品酯、α-萜品醇、蒎烯、α-葑烯、莰烯、對-甲基異丙基苯(對-繖花烴)、薴烯、醋酸α-葑烯酯、醋酸異冰片酯及其混合物。典型上，本方法可移除未純化前酸中70%或以上的萜品烯；移除未純化前酸中70%或以上的萜品油烯；移除未純化前酸中70%或以上的醋酸α-萜品酯；移除未純化前酸中70%或以上的α-萜品醇；移除未純化前酸中70%或以上的蒎烯；移除未純化前酸中70%或以上的α-葑烯；移除未純化前酸中70%或以上的莰烯；移除未純化前酸中70%或以上的對-甲基異丙基苯(對-繖花烴)；移除未純化前酸中70%或以上的醋酸α-葑烯酯；移除未純化前酸中70%或以上的醋酸異冰片酯。80%或90%此等雜質之移除容易達成。
純化及乾燥後之酸共含少於5ppm之下列化合物：萜品烯、萜品油烯、醋酸α-萜品酯、α-萜品醇、蒎烯、α-葑烯、莰烯、對-甲基異丙基苯(對-繖花烴)、薴烯、醋酸α-葑烯酯及醋酸異冰片酯。
雖然本發明已藉由具體之實施例對醋酸之純化做說明，但各種變化及修改對此領域之熟習技藝者而言係顯而易知。因此，只要此等變化及修改未脫離本發明之精義及範圍，則其均屬於本發明之範圍內。
10．．．純化醋酸之設備
12．．．輕餾份汽提塔
14．．．萃取塔
16．．．乾燥塔
18．．．溶劑汽提
20．．．進料管路
22．．．塔頂餾出管路
24、26、28、30、32 34、36、38、40．．．管路
參閱附圖更詳細說明本發明，圖中相同數字代表同一部分。在圖中：
第1圖係環己烷-醋酸-水系統之液-液萃取三元圖。
第2圖顯示水相醋酸對環己烷及水濃度之液-液萃取數據。
第3圖係說明用於醋酸純化之萃取系統示意圖。
10．．．純化醋酸之設備
12．．．輕餾份汽提塔
14．．．萃取塔
16．．．乾燥塔
18．．．溶劑汽提塔
20．．．進料管路
22．．．塔頂餾出管路
24、26、28、30、32 34、36、38、10．．．管路

Claims (36)

  1. 一種含萜烯及萜烯類雜質之醋酸的純化方法，包括：(a)混合含萜烯及萜烯類雜質之醋酸、水及合適有機溶劑(該溶劑實質上和醋酸及水並不相容)，而形成分離之組成物萃取介質，其中醋酸：水之重量比為至少1：1；(b)使步驟(a)之諸成分分離成有機相和酸之水溶液相，其中萜烯及萜烯類雜質濃縮於有機相，而酸之水溶液相則已移除萜烯及萜烯類雜質；(c)回收該純化之酸水溶液相；及(d)乾燥該純化之醋酸。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之醋酸的純化方法，其中該含萜烯及萜烯類雜質之醋酸係由木材乙醯化製程回收。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之醋酸的純化方法，其可自醋酸中移除70重量%或以上的萜烯及萜烯類雜質。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之醋酸的純化方法，其可自醋酸中移除80重量%或以上的萜烯及萜烯類雜質。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之醋酸的純化方法，其可自醋酸中移除90重量%或以上的萜烯及萜烯類雜質。
  6. 如申請專利範圍第1項所述之醋酸的純化方法，其中欲加入分離組成物萃取介質中之醋酸含多於200ppm的萜烯及萜烯類雜質(ppm係對酸和雜質之全重量而言)，而純化酸含少於50ppm的萜烯及萜烯類雜質(ppm係對酸和雜質之全重量而言)。
  7. 如申請專利範圍第1項所述之醋酸的純化方法，其中欲加入分離組成物萃取介質中之醋酸含多於200ppm的萜烯及萜烯類雜質(ppm係對酸和雜質之全重量而言)，而純化酸含少於40ppm的萜烯及萜烯類雜質(ppm係對酸和雜質之全重量而言)。
  8. 如申請專利範圍第1項所述之醋酸的純化方法，其中欲加入分離組成物萃取介質中之醋酸含多於200ppm的萜烯及萜烯類雜質(ppm係對酸和雜質之全重量而言)，而純化酸含少於30ppm的萜烯及萜烯類雜質(ppm係對酸和雜質之全重量而言)。
  9. 如申請專利範圍第1項所述之醋酸的純化方法，其中欲加入分離組成物萃取介質中之醋酸含多於200ppm的萜烯及萜烯類雜質(ppm係對酸和雜質之全重量而言)，而純化酸含少於20ppm的萜烯及萜烯類雜質(ppm係對酸和雜質之全重量而言)。
  10. 如申請專利範圍第1項所述之醋酸的純化方法，其中在分離組成物萃取介質中醋酸：水之重量比為大於1.25：1。
  11. 如申請專利範圍第1項所述之醋酸的純化方法，其中在分離組成物萃取介質中醋酸：水之重量比為大於1.5：1
  12. 如申請專利範圍第1項所述之醋酸的純化方法，其中在分離組成物萃取介質中醋酸：水之重量比為大於1.75：1
  13. 如申請專利範圍第1項所述之醋酸的純化方法，其中在分離組成物萃取介質中醋酸：水之重量比為大於2：1
  14. 如申請專利範圍第1項所述之醋酸的純化方法，其中在分離組成物萃取介質中醋酸：水之重量比為大於2：1，而小於7：1。
  15. 如申請專利範圍第1項所述之醋酸的純化方法，其中在分離組成物萃取介質中醋酸：溶劑之重量比為至少0.2：1，而高至約10：1。
  16. 如申請專利範圍第1項所述之醋酸的純化方法，其中在分離組成物萃取介質中醋酸：溶劑之重量比為至少1：1。
  17. 如申請專利範圍第1項所述之醋酸的純化方法，其中在分離組成物萃取介質中醋酸：溶劑之重量比為至少1.5：1。
  18. 如申請專利範圍第1項所述之醋酸的純化方法，其中在分離組成物萃取介質中醋酸：溶劑之重量比為至少2：1。
  19. 如申請專利範圍第1項所述之醋酸的純化方法，其中在分離組成物萃取介質中醋酸：溶劑之重量比為至少3：1。
  20. 如申請專利範圍第1項所述之醋酸的純化方法，其中有機溶劑為環己烷。
  21. 如申請專利範圍第1項所述之醋酸的純化方法，其中還包括在混合含萜烯及萜烯類雜質的醋酸、水及溶劑之前，由含萜烯及萜烯類雜質的醋酸中汽提輕餾份化合物。
  22. 如申請專利範圍第1項所述之醋酸的純化方法，其中還包括(a)回收有機相；(b)將有機相饋入溶劑汽提塔；及(c)在溶劑汽提塔中，由萜烯及萜烯類雜質中分離出溶劑。
  23. 一種含萜烯及萜烯類雜質之冰醋酸的純化方法，包含：(a)混合含萜烯及萜烯類雜質之實質上乾燥醋酸、水及合適有機溶劑(該溶劑實質上和醋酸及水並不相容)，而形成分離之組成物萃取介質，其中醋酸：水之重量比為至少1：1；(b)使步驟(a)之諸成分分離成有機相和酸之水溶液相，其中萜烯及萜烯類雜質濃縮於有機相，而酸之水溶液相則已移除萜烯及萜烯類雜質；(c)回收該純化之酸之水溶液相；及(d)乾燥該純化之醋酸。
  24. 一種由木材乙醯化製程中回收含萜烯及萜烯類雜質之醋酸的純化方法，包含：(a)混合含萜烯及萜烯類雜質之醋酸、水及合適有機溶劑(該溶劑實質上和醋酸及水並不相容)，而形成分離之組成物萃取介質；(b)使步驟(a)之諸成分分離成有機相和酸之水溶液相，其中萜烯及萜烯類雜質濃縮於有機相，而酸之水溶液相則已移除萜烯及萜烯類雜質；(c)回收該純化之酸之水溶液相；及(d)乾燥該純化之醋酸；其中萜烯及萜烯類雜質包含選自下列群組之雜質：萜品烯、萜品油烯、醋酸α-萜品酯、α-萜品醇、蒎烯、α-葑烯、莰烯、對-甲基異丙基苯(對-繖花烴)、薴烯、醋酸α-葑烯酯、醋酸異冰片酯及其混合物。
  25. 如申請專利範圍第24項所述之醋酸的純化方法，其中移除未純化前酸中70%或以上的萜品烯。
  26. 如申請專利範圍第24項所述之醋酸的純化方法，其中移除未純化前酸中70%或以上的萜品油烯。
  27. 如申請專利範圍第24項所述之醋酸的純化方法，其中移除未純化前酸中70%或以上的醋酸α-萜品酯。
  28. 如申請專利範圍第24項所述之醋酸的純化方法，其中移除未純化前酸中70%或以上的α-萜品醇。
  29. 如申請專利範圍第24項所述之醋酸的純化方法，其中移除未純化前酸中70%或以上的蒎烯。
  30. 如申請專利範圍第24項所述之醋酸的純化方法，其中移除未純化前酸中70%或以上的α-葑烯。
  31. 如申請專利範圍第24項所述之醋酸的純化方法，其中移除未純化前酸中70%或以上的莰烯。
  32. 如申請專利範圍第24項所述之醋酸的純化方法，其中移除未純化前酸中70%或以上的對-甲基異丙基苯(對-繖花烴)。
  33. 如申請專利範圍第24項所述之醋酸的純化方法，其中移除未純化前酸中70%或以上的薴烯。
  34. 如申請專利範圍第24項所述之醋酸的純化方法，其中移除未純化前酸中70%或以上的醋酸α-葑烯酯。
  35. 如申請專利範圍第24項所述之醋酸的純化方法，其中移除未純化前酸中70%或以上的醋酸異冰片酯。
  36. 如申請專利範圍第24項所述之醋酸的純化方法，其中純化及乾燥後之酸共含少於5ppm之下列化合物：萜品烯、萜品油烯、醋酸α-萜品酯、α-萜品醇、蒎烯、α-葑烯、莰烯、對-甲基異丙基苯(對-繖花烴)、薴烯、醋酸α-葑烯酯及醋酸異冰片酯。
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